DE2218305C2 - Verfahren zur Gewinnung von n-Alkanalen - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung von n-AlkanalenInfo
- Publication number
- DE2218305C2 DE2218305C2 DE2218305A DE2218305A DE2218305C2 DE 2218305 C2 DE2218305 C2 DE 2218305C2 DE 2218305 A DE2218305 A DE 2218305A DE 2218305 A DE2218305 A DE 2218305A DE 2218305 C2 DE2218305 C2 DE 2218305C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkanals
- mixtures
- weight
- trimeric
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D323/00—Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D323/04—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/85—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
Gewinnung von n-Alkanalen aus Gemischen, welche die n-Alkanale und deren ar-alkylverzweigte Isomeren
enthalten.
Alkanale werden technisch in großem Maßstab durch Hydrovormylierung von Olefinen erzeugt. Selbst bei der
Verwendung von «-Olefinen entstehen zwangsläufig neben den geradkettigen Alkanalen deren ar-alkylverzweigte Isomeren, die sich durch Destillation infolge der
eng zusammenliegenden Siedepunkte nur schwer oder überhaupt nicht abtrennen lassen.
Gemische aus geradkettigen Alkanalcn und den ar-alkylverzweigten Isomeren sind jedoch für die
Weiterverarbeitung häufig ungeeignet, weil sie die Qualität der Folgeprodukte beeinträchtigen.
Es war deshalb die technische Aufgabe gestellt,
gerp.dkettige Alkanale aus derartigen Gemischen in möglichst reiner Form auf einfache Weise zu gewinnen.
Demgemäß wurde ein Verfahren zur Gewinnung von n-Alkanalen aus Gemischen, welche die n-Alkanale
sowie deren Λ-alkylverzweigte Isomeren enthalten,
gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man
— die Alkanale in an sich bekannter Weise trimerisiert,
— die trimeren n-Alkanale in an sich bekannter Weise durch fraktionierte Kristallisation von den übrigen
Komponenten des so erhaltenen Gemisches abtrennt und
— die trimeren n-Alkanale danach in an sich
bekannter Weise depolymerisiert.
D"m erfindungsgemäßen Verfahren liegt die überraschende Beobachtung zugrunde, daß bei der Trimerisation Trimere Oberwiegend einheitlichen Aufbaus entstehen, d. h. es bilden sich nur Trimere aus den
geradkettigen Aldehyden einerseits und den verzweigten Aldehyden andererseits.
Bevorzugt eignen sich für das Verfahren Gemische aus n- und iso-Aldehyden mit 6 und mehr Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Bevorzugt verwendet man solche Gemische, die durch Hydroformylierung von ««-Olefinen mit 5 is 19
Kohlenstoffatomen, wie Pent-1-en, Oct-l-en, Dodec-I-en oder technischen a-C»- bis Cio-, Cn- bis Cm-. oder
ds- bis Cie-Olefinschnitten erhalten wurden. Bei der
Hydroformylierung setzt man die genannten -Olefine
mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff bei Temperaturen von 80 bis 1500C und unter Drücken von 30 bis 300 bar
in Gegenwart von Carbonylkomplexen von Metallen der VI11. Gruppe des Periodischen Systems, insbesonde
re Kobalt- oder Rhodiumcarbonylkomplexen, die
gegebenenfalls außer den Carbonylliganden Modifizierungsmittel wie Phosphine oder Amine enthalten
können, um. Zweckmäßig verwendet man Gemische, aus denen nach der Hydroformylierung die Katalysator
metalle z. B. durch Behandeln mit Sauerstoff in
Gegenwart von Carbonsäuren entfernt wurden. Solche Reaktionsgemische enthalten neben den n- und
iso-Alkanalen geringe Mengen an Λ-Olefinen, den
entsprechenden gesättigten Kohlenwasserstoffen sowie
is den entsprechenden Alkanolen und deren Formiaten.
Typische Gemische enthalten z. B. 50 bis 70 Gew.-°/o n-AIkanale, 10 bis 30 Gew.-% Λ-alkylverzweigte
Alkanale sowie bis zu 20 Gew.-% ^-Olefine und
gesättigte Kohlenwasserstoffe und bis zu 10 Gew.-%
Alkenole und Formiate. Besonders gut geeignet sind
Gemische, die Aldehyde einheitlicher Kohlenstoffzahl enthalten.
Im allgemeinen wird die Trimerisierung unter Mitverwendung von Säuren durchgeführt Vorteilhaft
verwendet man starke Mineralsäuren, insbesondere nichtoxydierende Mineralsäuren wie Schwefelsäure,
Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure oder Phosphorsäure. Ferner sind auch starke organische
Säuren, z. B. niedere Fettsäuren wie Ameisensäure,
Essigsäure oder Propionsäure sowie aromatische
Sulfonsäuren, z. B. Benzolsulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure, geeignet. Vorteilhaft verwendet man die
genannten Säuren in Mengen von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Aldehyde. Es hat sich bewährt, die
Trimerisierung bei Temperaturen von (-20) bis 300C, insbesondere 0 bis 200C durchzuführen.
Aus dem so erhaltenen Gemisch werden die trimeren n-Alkanale, die schwerer löslich sind, durch fraktionierte
Kristallisation isoliert. Für die fraktionierte Kristallisati
on verwendet man vorteilhaft Alkenole mit I bis 4
Kohlenstoffatomen oder Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan sowie Gemische dieser
Flüssigkeiten als Lösungsmittel. Zweckmäßigerweise setzt man die Lösungsmittel bereits den Ausgangsgemi
sehen vor der Trimerisierung zu. Die so erhaltenen
trimeren n-Alkanale werden anschließend wie üblich von der flüssigen Phase abgetrennt, vorzugsweise von
den noch anhaftenden Säureresten z. B. durch Waschen mit Alkalicarbonatlösungen befreit, und depolymeri-
5C siert. wobei man die reinen n-All,nale gewinnt. Die
Depolymerisation führt man vorteilhaft bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 50 bis 150° C, durch. Vorzugsweise
nimmt man die Depolymerisation unter vermindertem
Druck vor, um die n-Alkanale sofort zu entfernen. Es hat
sich auch bewährt, bei der Depolymerisation Verbindungen mitzuverwenden, welche die Polymerisation
verhindern, wobei sich Phosphorpentoxid als besonders
geeignet erwiesen hat. Im allgemeinen werden die polymerisationsverhindernden Stoffe in Mengen von
0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die trimeren
n-Alkanale, verwendet.
Die erfindungsgemäß erhältlichen reinen n-Alkanale finden Verwendung in der Riechstoffindustrie oder zur
Herstellung von geradkettigen Carbonsäuren, Alkoho
len, Aminen oder Nitrilen. Damit eröffnet das Verfahren
einen Zugang zu den natürlichen Fettsäuren und deren Derivaten. n-Alkylamine werden z. B. als Ausgangsstoffe für Pflanzenschutzmittel verwendet, und n-Alka-
nole dienen als Ausgangsstoffe zur Herstellung von
biologisch abbaubaren Waschmitteln.
200 g Rohnonanal aus der Hydroformylierung von
Oct-l-en, bestehend aus etwa 3 Gew.-°/o Octen, 70 Gew.-% n-Nonanal, 24 Gew.-% iso-Nonanalen und 3
Gew.-% Cj-Alkoholen und Formiaten wurde unter
Rühren bei 00C langsam mit 0,5 ml konzentrierter
Schwefelsäure versetzt und noch 5 bis 10 Minuten gerührt Das hierbei entstandene breiartige Gemisch
wurde in einem Gemisch aus 200 ml Ether und 300 ml Ethanol gelöst und auf (—25)°C gekühlt, wobei das
trimere n-Nonanal auskristallisierte. Die weißen Kristalle werden abgetrennt und mit kaltem Ether gewaschen.
Die Ausbeute betrug 125 g. Zur weiteren Reinigung wurde der polymere Aldehyd in 500 ml Ether gelöst, die
Lösung mit wäßriger NaHCO^Lösung neutral gewäsehen
und mit Na2SO4 getrocknet. Der Ether wurde
wieder vollständig abgezogen. Die verbleibenden weißen Kristalle des trimeren n-Nonanal hatten einen
Erstarrungspunkt von 29°C, einen Brechungsindex n" = 1.4450 und zeigten im l-Spektrum keine Carbonylbande.
Das so erhaltene trimere n-Non,rnal wurde mit 0,1 g P2O5 versetzt und in einer Destillationsvorrichtung auf
etwa 1300C erwärmt. Das monomere n-Nonanal
destillierte bei 81 bis 84°C/16 mbar einheitlich über. Es
bestand nach gaschromatographischer Analyse aus 97 Gew.-% n-Nonanal und 3 Gew.-% verzweigten
Nonanaien, Andere Verunreinigungen waren nicht mehr nachweisbar.
In 235 g Rohtridecanal (4 Gew.-% Dodecen, 66 Gew.-% n-Tridecanal, 24 Gew.-% iso-Tridecanale, 6
Gew.-°/o Alkohole und Formiate) wurden bei Raumtemperatur langsam etwa 1 I Chlorwassestoffgas eingeleitet
Das Gemisch erwärmte sich hierbei auf 300C und erstarrte dann zu einer weißen wachsartigen Masse.
Diese wurde aus 21 Ethanol fraktioniert umkristallisiert Die Kristalle wurden wie in Beispiel I in Ether gelöst,
mit NaHCO3 gewaschen, die Lösung getrocknet und wiederum vom Lösungsmittel befreit Es fielen 125 g
weiße Kristalle vom Schmelzpunkt 55° C an. Nach Zusatz von 0,1 g P2O5 wurde wieder bei etwa 120 bis
130° C depoiyriierisiert und das reine n-Tridecanal
wurde bei 106 bis 108°C/0,8 mbar abdestilliert Destillationsverluste
traten nicht auf. Das erhaltene Produkt bestand nach gaschromatographischer Analyse zu 97
Gew.-% aus n-Tridecanal. Nichtaldehydische Verunreinigungen
waren nicht nachweisbar.
Claims (1)
- Patentanspruch;Verfahren zur Gewinnung von n-Alkanalen aus Gemischen, welche die n-Alkanale sowie deren Λ-alkylverzweigte Isomeren enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man— die Alkanale in an sich bekannter Weise trimerisiert,— die: trimeren n-Alkanale in an sich bekannter Weise durch fraktionierte Kristallisation von den übrigen Komponenten des so erhaltenen Gemisches abtrennt und— die: trimeren n-Alkanale danach in an sich bekannter Weise depolymerisiert.
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2218305A DE2218305C2 (de) | 1972-04-15 | 1972-04-15 | Verfahren zur Gewinnung von n-Alkanalen |
NL737305080A NL154197B (nl) | 1972-04-15 | 1973-04-11 | Werkwijze voor het winnen van n-alkanalen met 6-20 koolstofatomen. |
AT328673A AT326094B (de) | 1972-04-15 | 1973-04-13 | Verfahren zur gewinnung von n-alkanalen |
IT23037/73A IT982774B (it) | 1972-04-15 | 1973-04-13 | Processo per l ottenimento di n alcanali |
FR7313493A FR2180793B3 (de) | 1972-04-15 | 1973-04-13 | |
CH537173A CH569683A5 (de) | 1972-04-15 | 1973-04-13 | |
GB1782073A GB1418367A (en) | 1972-04-15 | 1973-04-13 | Process for the recovery of n-alkanals |
BE130013A BE798214A (fr) | 1972-04-15 | 1973-04-13 | Procede pour isoler les n-alcanals de melanges contenant les isomeres ramifies |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2218305A DE2218305C2 (de) | 1972-04-15 | 1972-04-15 | Verfahren zur Gewinnung von n-Alkanalen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2218305A1 DE2218305A1 (de) | 1973-10-25 |
DE2218305C2 true DE2218305C2 (de) | 1982-05-13 |
Family
ID=5842073
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2218305A Expired DE2218305C2 (de) | 1972-04-15 | 1972-04-15 | Verfahren zur Gewinnung von n-Alkanalen |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT326094B (de) |
BE (1) | BE798214A (de) |
CH (1) | CH569683A5 (de) |
DE (1) | DE2218305C2 (de) |
FR (1) | FR2180793B3 (de) |
GB (1) | GB1418367A (de) |
IT (1) | IT982774B (de) |
NL (1) | NL154197B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2833538A1 (de) * | 1978-07-31 | 1980-02-14 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
EP0322660A1 (de) * | 1987-12-24 | 1989-07-05 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Gewinnung von 2-Methylbutanal |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2452804C2 (de) * | 1974-11-07 | 1983-02-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Tripinyltrioxane |
DE3811039A1 (de) * | 1988-03-31 | 1989-10-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur gewinnung von 2-methylalkanalen aus gemischen isomerer aldehyde |
DE3842186A1 (de) * | 1988-12-15 | 1990-06-21 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von 2-alkylverzweigten alkanalen aus alkanalgemischen |
-
1972
- 1972-04-15 DE DE2218305A patent/DE2218305C2/de not_active Expired
-
1973
- 1973-04-11 NL NL737305080A patent/NL154197B/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-04-13 CH CH537173A patent/CH569683A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-04-13 AT AT328673A patent/AT326094B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-04-13 FR FR7313493A patent/FR2180793B3/fr not_active Expired
- 1973-04-13 IT IT23037/73A patent/IT982774B/it active
- 1973-04-13 GB GB1782073A patent/GB1418367A/en not_active Expired
- 1973-04-13 BE BE130013A patent/BE798214A/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2833538A1 (de) * | 1978-07-31 | 1980-02-14 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
EP0322660A1 (de) * | 1987-12-24 | 1989-07-05 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Gewinnung von 2-Methylbutanal |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2218305A1 (de) | 1973-10-25 |
ATA328673A (de) | 1975-02-15 |
AT326094B (de) | 1975-11-25 |
CH569683A5 (de) | 1975-11-28 |
FR2180793B3 (de) | 1976-04-02 |
NL7305080A (de) | 1973-10-17 |
GB1418367A (en) | 1975-12-17 |
NL154197B (nl) | 1977-08-15 |
BE798214A (fr) | 1973-10-15 |
FR2180793A1 (de) | 1973-11-30 |
IT982774B (it) | 1974-10-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0846095B1 (de) | Verfahren zur aufarbeitung eines flüssigen hydroformylierungsaustrags | |
DE69710092T2 (de) | Verfahren zur ununterbrochenen herstellung von neopentylglykol | |
DE1229089B (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren | |
WO2009080395A1 (de) | Mehrstufiges kontinuierliches verfahren zur hydroformylierung von höheren olefinen oder olefingemischen | |
DE69936137T2 (de) | Verfahren zur herstellung von essigsäure | |
DE2218305C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von n-Alkanalen | |
DE69212065T2 (de) | Verfahren zur Reinigung von 2,6-Diisopropylphenol | |
EP0322660B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von 2-Methylbutanal | |
DE2513910A1 (de) | Verfahren zur herstellung von carbonsaeureestern des perillylalkohols | |
DE4344064C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von in alpha-Stellung durch einen Alkylrest substituierten Aldehyden | |
DE2411440C3 (de) | ||
DE3879399T2 (de) | Herstellung von trisubstituierten hydroxyalkylalkanoaten aus aldehyden. | |
EP0042928B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fettsäureestern | |
DE2145532A1 (de) | Verfahren zur aufarbeitung von hydroformylierungsgemischen | |
WO2003031383A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 6-methylheptan-2-on und dessen verwendung | |
DE932426C (de) | Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Carbonsaeuren von wachsartiger Beschaffenheit oder deren Gemischen mit Paraffin-Kohlenwasserstoffen | |
EP0335221A2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von 2-Methylalkanalen aus Gemischen isomerer Aldehyde | |
DE2652202C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,7-Dimethyl-octan-7-ol-1-al oder dessen Ester | |
EP0030330B1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Aldehyde und/oder Acetale enthaltenden Carbonsäureestern | |
DE2165858C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen, aliphatischen Monocarbonsäuren | |
EP0477747B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Riechstoffes | |
DE840695C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 1, 3-Trimethylcyclohexanon-5 | |
DE3638218A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von pentensaeurealkylestern | |
EP0264924B1 (de) | Verfahren zur Erhöhung der Ausbeute an 2,5,6-trimethylcyclohexen-2-on-1 | |
AT160399B (de) | Verfahren zur Anlagerung von Kohlenoxyd an Alkohole, Ester, Äther, Olefine sowie an andere organische Verbindungen, die zu Alkoholen hydrolysierbar sind. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
8125 | Change of the main classification |
Ipc: C07C 45/78 |
|
8126 | Change of the secondary classification |
Ipc: C07C 47/02 |
|
D2 | Grant after examination | ||
8330 | Complete disclaimer |