DE2216354C3 - Process for making molded articles - Google Patents

Description

Unter einer wärmehärienden Formmasse wird in der vorliegenden Anmeldung eine Harzmasse verstanden, die als wesentliche Komponente einen ungesättigten Polyester enthält und durch Einwirkung von Wärme und Druck, z. B. in einer eingepaßten Metallform in einer erhitzten Presse, zu harten, unschmelzbaren, geformten Gegenständen verarbeitet wird.In the present application, a thermosetting molding compound is understood to mean a resin compound, which contains an unsaturated polyester as an essential component and by the action of heat and pressure, e.g. B. in a fitted metal mold in a heated press, too hard, infusible, molded objects is processed.

Solche wärmehärtenden Formmassen sind z. B. Teigformmassen (Premix), vorimprägnierte Matten (Harzmatten, Prepregs) und andere Arten der Verstärkung in vorimprägnierter Form, die gewöhnlich ein faserartiges verstärkendes Füllmittel und ein inertes Mineralfüllmittel enthält, um dem Formpräparat die notwendige Konsistenz zu geben; weitere wärmehärtende Massen sind eingepaßte Formmassen auf der Basis eines ungesättigten Polyesters und eines Verstärkungsmaterials oder Vorformlinge, d. h. vorgeformte Formmassen. Die im folgenden beschriebene, vorliegende Erfindung eignet sich besonders für Teigformmassen, ist jedoch nicht auf diese beschränkt.Such thermosetting molding compositions are, for. B. Dough molding compounds (premix), pre-impregnated mats (Resin mats, prepregs) and other types of reinforcement in pre-impregnated form, usually a contains fibrous reinforcing filler and an inert mineral filler to give the molded preparation the to give necessary consistency; other thermosetting compounds are fitted molding compounds on the Base of an unsaturated polyester and a reinforcing material or preforms, d. H. preformed Molding compounds. The present invention described below is particularly suitable for dough molding compounds, however, it is not limited to these.

Bisher hatten die aus ungesättigten Polyesterharzmassen in einer heißen Metallformpresse hergestellten Formstücke den Nachteil, daß die Oberfläche porös war, was beim anschließenden Anstreichen der Formstücke unannehmbare Fehler im Farbfilm ergibt. Diese Porosität ist für das bloße Auge teilweise sichtbar (makroporös) und teilweise unsichtbar (mikroporös), und daher ist es unmöglich festzustellen, ob ein gegebenes Formstück fehlerfrei ist, bis es angestrichen ist. Vermutlich wird die Porosität durch die während der Herstellung in der Formmasse mitgeführte Luft ^₅ verursacht, die während des Formverfahrens nicht vollständig abgetrieben wird. Obgleich man diese Porosität durch Verwendung einer Metallpaßform mitSo far, the molded pieces produced from unsaturated polyester resin compositions in a hot metal molding press had the disadvantage that the surface was porous, which results in unacceptable defects in the paint film when the molded pieces are subsequently painted. This porosity is partially visible (macroporous) and partially invisible (microporous) to the naked eye, and therefore it is impossible to determine whether a given molding is faultless until it is painted. Presumably, the porosity is caused by the entrained during the preparation of the molding composition in air ^ ₅ which is not fully driven off during the molding process. Although you can get this porosity by using a metal fitting

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kleinem Entlüftungskanal d. h. mit einen Zwischenraum zwischen den beiden WirkzeugteMcn beim Schlkßc-n der Form, durch sorgfältige Einführung der Beschickung in die Form und durch geregelte Schließgeschwindigkeit der Form verringert werden kann, ist sie bisher nicht immer zufriedenstellend eliminiert worden.small ventilation duct d. H. with a space in between between the two active products at Schlkßc-n the mold, by carefully introducing the load into the mold and by regulating the closing speed the shape can be reduced, it has not always been eliminated satisfactorily.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen geformter Gegenstände durch Verformen von härtbaren Massen, die aus einem ungesättigten Polyester, einem damit misehpolymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Monomeren, einem faserartigen Verstärkungsfüllmittel sowie einem anorganischen Füllmittel bestehen, unter Druck und Wärme in einer Metallpaßform. das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein organisches Füllmittel mit einem Teilchendurchmesser, der größer als die Breite des Entlüftungskanals der Form ist, verwendet.The present invention relates to a method of making shaped articles by deforming hardenable masses made from an unsaturated polyester, a ethylenically unsaturated monomers, a fibrous reinforcing filler and an inorganic one Fillers consist, under pressure and heat, in a metal fitting form. which is characterized by that one has an organic filler with a particle diameter larger than the width of the Vent of the mold is used.

Die in den erfindungsgemäßen Massen bevorzugt verwendeten ungesättigten Polyester erreichen eine relativ hohe Härte im wärmegehärteten Zustand, so daß jede Verringerung der Härte auf Grund der Anwesenheit von Modifizierungsmitteln aufgewogen wird. Solche ungesättigten Polyester haben z. B. einen hohen Anteil ungesättigter Malein- oder Fumarbindungen. wie Polypropylenglykolmaleat, oder ein geringer Anteil dei Malein oder Fumarreste kann durch Isophthul oder Endomethylentelrahydrophthalsäurereste ersetzt sein. Außerdem geeignet sind ungesättigte Polyester mit einem hohen Anteil an Malein- und Fumarresien sowie die Bisphenol A Addukte von Äthylenoxid oder Propylenoxid. Weiterhin kann man ungesättigte Polyester verwenden, bei denen ein geringer Anteil der Malein- oder Fumarreste durch chlorhaltige Säurercsic. wieTetrachlorphthal-oder HET-Säurereste. ersetzt ist.The unsaturated polyesters preferably used in the compositions according to the invention achieve a relatively high hardness in the thermoset state, so that any decrease in hardness due to the presence is outweighed by modifying agents. Such unsaturated polyesters have e.g. B. a high Proportion of unsaturated maleic or fumaric bonds. like polypropylene glycol maleate, or a small amount of dei Malein or fumaric residues can be replaced by isophthul or Endomethylenetelrahydrophthalic acid residues to be replaced. Unsaturated polyesters are also suitable a high proportion of maleic and fumarresia as well as the bisphenol A adducts of ethylene oxide or Propylene oxide. Furthermore, you can use unsaturated polyesters, in which a small proportion of Maleic or fumaric residues due to acidic acid containing chlorine. such as tetrachlorophthalic or HET acid residues. is replaced.

Das mischpolymerisierbare Monomere ist zweckmäßig ein flüssiges Monomeres mit <\.f?-äthylenisch ungesättigten Bindungen, wie z. B. Styrol, Diallylphthalat und Vinyltoluol. Der ungesättigte Polyester wird gewöhnlich im misehpolymerisierbaren Monomeren gelöst. Man kann auch ein festes, mischpolymerisierbares Monomeren, wie Triallylcyanurat, verwenden. Die verwendete Menge an mischpolymerisierbarem Monomeren liegt zweckmäßig zwischen 10 und 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 20 und 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht aus ungesättigtem Polyester und mischpolymerisierbarem Monomerem. The copolymerizable monomer is expediently a liquid monomer with <\ .f? -Ethylenic unsaturated bonds, such as. B. styrene, diallyl phthalate and vinyl toluene. The unsaturated polyester will usually dissolved in the mispolymerizable monomer. You can also use a solid, copolymerizable Use monomers such as triallyl cyanurate. The amount of copolymerizable monomer used is expediently between 10 and 60 percent by weight, preferably between 20 and 50 percent by weight, based on the total weight of unsaturated polyester and copolymerizable monomer.

Der ungesättigte Polyester und das mischpolymerisierbare Monomere sind zweckmäßig in einer Menge zwischen 15 und 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise 20 und 2,5 Gewichtsprozent, der gesamten Formmasse anwesend.The unsaturated polyester and the copolymerizable monomer are expediently present in an amount between 15 and 40 percent by weight, preferably 20 and 2.5 percent by weight, of the total molding composition.

Als fiiserartige Verstärkungsfüllmittel können alle in der Technik zur Verwendung in Formmassen auf der Basis ungesättigter Polyester verwendeten Füllmittel angewendet werden. Diese umfassen z. B. Glasfasern, vorzugsweise mit Oberflächenbehandlung zur Verbesserung ihrer Haftung, Kohlefasern. Mineralfasern, wie Asbest, natürliche Fasern, wie Sisal. und synthetische Fasern, wie Polyethylenterephthalat und Polyvinylalkohol-Fasern. Die verwendete Menge an Faserverstärkung hängt von der gewünschten Festigkeit des erhaltenen Formstückes ab. Gewöhnlich ist die Verwendung von faserartigem Material in einer Menge zwischen 15 und 35 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Masse, zweckmäßig. Die Fasern liegen zweckmäßig in Form von Matten oder Vliesen oder auch in Form geschnittener Stränge oder Rovings vor.As fiiser-like reinforcing fillers, all in the art for use in molding compositions based on unsaturated polyester fillers used be applied. These include e.g. B. glass fibers, preferably with surface treatment for improvement their adhesion, carbon fibers. Mineral fibers such as asbestos, natural fibers such as sisal. and synthetic Fibers such as polyethylene terephthalate and polyvinyl alcohol fibers. The amount of fiber reinforcement used depends on the desired strength of the obtained fitting from. Usually the use of the fibrous material is in an amount between 15 and 35 percent by weight, based on the total mass, is expedient. The fibers lie expediently in the form of mats or fleeces or in the form of cut strands or rovings.

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Das primäre, fein zerteilte, anorganische FüUmir.cl mil größerem Teilchendurchinesser als die Breite des Entlüftungskanals der Form können jede geeignete Form haben, d.h. sie können kugelförmig, kubisch, rechteckig oder unregelmäßig sein. In der Praxis wurde gefunden, daß die durchschnittliche Breite des F.nilüf- tungskanals in Meiailpaßformcn zwischen 0,075 und 0.125 mm beträgt; daher sollte der Durchmesser der verwendeten primären Füllmiiielieilchen vorzugsweise größer als 0.125 mm sein, obgleich auch primäre Füllmittel mit einem Durchmesser über 0,075 mm verwendet werden können, vorausgesetzt, dieser Durchmesser ist größer als die Breite des Entlüftungska- nais. Die verwendete Menge dieses primären, fein zerteilten, anorganischen Füllmittels bestimmt das erzielte Maß an verbesserter Oberflächenporosität. Gewöhnlich ergeben Mengen unier 6,0 Gewichtsprozent der gesamten Masse keine Eliminierung der Porosität Bevorzugt wird die Verwendung von 10 bis 20 Gewichtspiozent, bezogen auf die gesamte Masse, obgleich auch größere Mengen verwendet werden können. The primary, finely divided, inorganic shape having a particle diameter greater than the width of the vent channel of the mold can have any suitable shape, that is, they can be spherical, cubic, rectangular or irregular . In practice it has been found that the average width of the ventilation duct in Meiailpaßformcn is between 0.075 and 0.125 mm; therefore, the diameter of the primary filler media used should preferably be greater than 0.125 mm , although primary fillers with a diameter greater than 0.075 mm can also be used, provided that this diameter is greater than the width of the ventilation duct. The amount of this primary, finely divided, inorganic filler used determines the level of improved surface porosity achieved. Usually, amounts less than 6.0 percent by weight of the total mass will not result in elimination of the porosity. It is preferred to use 10 to 20 percent by weight of the total mass, although larger amounts can be used.

Die Form des primären Füllmittels ist vorzugsweise so. daß seine Oberfläche im wesentlichen glatt ist: darunter wird verstanden, daß die Oberfläche ausrei- chend glatt und frei von scharfen Kanten ist, um eine unnötige Zerstörung des faserartigen Verstärkungsfüllmittels während des Mischens und Verformens und eine unnötige Verletzung der Form während der Verformung zu vermeiden. The shape of the primary filler is preferably like this. that its surface is substantially smooth: this is meant that the surface sufficiently smooth and free of sharp edges, in order to avoid unnecessary destruction of the fibrous reinforcing filler during mixing and deformation and unnecessary injury to the mold during deformation.

Als primäre, fein zerteilte Füllmittel sind erfindungs- getnäß alle Füllmaterialien geeignet, die zur Verwendung in Formmassen auf der Basis eines ungesättigten Polyesterharzes bekannt sind. Diese umfassen z. B.Glas. Tonerde, Silicate, Caleiumcarbonat und Dolomit sowie Mischungen derselben. Besonders bevorzugte, primäre Füllmittel umfassen praktisch kugelförmige Glasperlen, insbesondere mit einem Durchmesser zwischen 0,83 und 0,175 mm, und kubische oder rechteckige Glasperlen, insbesondere mit einem Teilchendurchmesser von 1,25 bis O,O75mm. Diese Glasperlen können in der für Glasfasern bekannten Weise zur Verwendung in ungesättigten Polyesterharzformmassen, d. h. durch Behandlung mit einem Silan, behandelt werden.According to the invention, all filler materials which are known for use in molding compositions based on an unsaturated polyester resin are suitable as primary, finely divided fillers. These include e.g. B.Glass. Clay, silicates, calcium carbonate and dolomite and mixtures thereof. Particularly preferred primary fillers include practically spherical glass beads, in particular with a diameter between 0.83 and 0.175 mm, and cubic or rectangular glass beads, in particular with a particle diameter of 1.25 to 0.075 mm. These glass beads can be treated in the manner known for glass fibers for use in unsaturated polyester resin molding compositions, ie by treatment with a silane.

Das sekundäre, fein zerteilte, anorganische Füllmittel mit einem Teilchendurchmesser, der kleiner als der Entlüftungs-Kanal der Form ist, kann ebenfalls in Mengen bis zu 50 Gewichtsprozent der gesamten Masse anwesend sein. Geeignet sind alle Füllmaterialien, die zur Verwendung von Formmassen auf der Basis eines ungesättigten Polyesterharzes bekannt sind. Es können auch andere aktive Zusatzstoffe, wie Flammverzöge- rungsmittel, z. B. Antimonoxid, und Viskositätsregler, z. B. Calcium- und Magnesiunioxide und -hydroxide. anwesend sein. The secondary, finely divided, inorganic filler having a particle diameter smaller than the vent channel of the mold can also be present in amounts up to 50 percent by weight of the total mass . All filling materials which are known for the use of molding compositions based on an unsaturated polyester resin are suitable. Other active additives, such as flame retardants, e.g. B. antimony oxide, and viscosity regulators, e.g. B. calcium and magnesium oxides and hydroxides. to be present.

Die Formmassen enthalten weiterhin zweckmäßig einen Polymerisationsinhibitor zur Verhütung einer vorzeitigen Polymerisation des Systems bei Lagerung sowie einen Polymerisalionsinitiator zur Einleitung der Polymerisation der im erfindungsgcmäßen Verfahren verwendeten Formmassen bei erhöhten Temperaturen; solche Initiatoren sind die bekannten Peroxidvcrbindungen, wie Dibenzoylperoxid, icrt.-Butylperoxid und tert.-Butylperbenzoat. In den Massen können auch Schmiermittel und Formtrennmittel in geringeren Mengen anwesend sein. The molding compositions also advantageously contain a polymerization inhibitor to prevent premature polymerization of the system during storage and a polymerization initiator to initiate the polymerization of the molding compositions used in the process according to the invention at elevated temperatures; Such initiators are the known peroxide compounds, such as dibenzoyl peroxide, icrt-butyl peroxide and tert-butyl perbenzoate. Lubricants and mold release agents can also be present in smaller quantities in the masses.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird wird ein Teil des sekundären In a preferred embodiment of the present invention, part of the secondary

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anorganischen Füllmittels durch einen Zusatz zur Regelung der Formschrumpfung ersei/t. Diese schrumpfausgleichenden Zusätze sind für wämiehänende ungesättigte Polyesterharziormmassen bekannt. So verringern z. B. thermoplastische Polymerisate, d. h. Polystyrol, Polyäthylen. Polyvinylchlorid und Polyacrylate und Polymethacrylate usw.. bei Zugabe zu den Massen in einer Menge bis /u etwa 15Gewichtsprozent, hezogen auf die gesamte Masse, die Formschrumpfung wesentlich; und sind daher als schrumpfarme Massen bekannt. In einer besonders bevorzugten Form der vorliegenden Erfindung umfaßt das System eine Kombination aus einem gesättigten flüssigen Polyester zur Verhütung der Schrumpfung und einem thermoplastischen Polymerisat, um ein Ausschwitzen des gesättigten flüssigen Polyesters aus dem Formstück zu verhindern. Ein solches System ergibt Formstücke mit einer Formschrumpfung von Null oder sogar mit einer Expansion, weshalb diest: Gemische als schrumpffreie Massen bekannt sind. Sie sind in der britischen Patentschrift 10 98 132 sowie in der DT-OS 18 17 575 beschrieben. Die zur Verwendung in diesen Systemen geeigneten gesättigten flüssigen Polyester umfassen Polypropylenadipat und Polypropylenscbacat in Konzentrationen von 1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3 bis 10 Gewichtsprozent der gesamten Masse: geeignete Thermoplasten umfassen Polyvinylchlorid. Polyäthylen und PoKstyrol in ausreichenden Mengen, um ein Ausschwitzen des gesättigten flüssigen Poly esters zu vermeiden, d.h. zwischen 5 und 45 Gewichtsprozent, vorzugsweise 20 und 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des gesättigten flüssigen Polyesters; es können jedoch auch größere Mengen ohne nachteilige Wirkung verwendet werden.Inorganic filler is replaced by an additive to regulate the mold shrinkage. These shrinkage-compensating additives are known for heat-retaining unsaturated polyester resin compositions. So reduce z. B. thermoplastic polymers, ie polystyrene, polyethylene. Polyvinyl chloride and polyacrylates and polymethacrylates etc .. when added to the masses in an amount up to / u about 15 percent by weight, based on the total mass, the mold shrinkage is significant; and are therefore known as low-shrink compositions. In a particularly preferred form of the present invention, the system comprises a combination of a saturated liquid polyester to prevent shrinkage and a thermoplastic polymer to prevent the saturated liquid polyester from exuding from the molding. Such a system results in fittings with zero or even expansion in mold shrinkage, which is why these: mixtures are known as non-shrink compositions. They are described in British patent specification 10 98 132 and in DT-OS 18 17 575. The saturated liquid polyesters suitable for use in these systems include polypropylene adipate and polypropylene scbacate in concentrations of 1 to 20 percent, preferably 3 to 10 percent by weight of the total composition: suitable thermoplastics include polyvinyl chloride. Polyethylene and polystyrene in sufficient amounts to avoid exudation of the saturated liquid polyester, ie between 5 and 45 percent by weight, preferably 20 and 30 percent by weight, based on the amount of saturated liquid polyester; however, larger amounts can also be used without any adverse effect.

Das erfindungsgemäße Verfahren erfolgt zweckmäßig unter Anwendung von Formdrucken von 35 bis 5b atü und Formtemperaturen um 120 bis 140'"C: diese Werte sind auch außerhalb der angegebenen Grenzen variabel, was von der genauen Art der verwendeten Formmasse und der Formkonsiruktion abhängt.The process according to the invention is expediently carried out using form pressures of 35 to 5b atü and mold temperatures around 120 to 140 '"C: these Values are also variable outside of the specified limits, depending on the exact type of used Molding compound and the mold construction depends.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.The following examples illustrate the present Invention without limiting it.

Beispiel 1example 1

Aus den folgenden Komponenten wurde eine Polyesterharzmasse hergestellt:A polyester resin compound was produced from the following components:

Gewichtsteile Parts by weight

Unges. Polyesterharz auf der Basis von Isophthalsäure (60%ige Lösung in Styrol) 66,7Unges. Polyester resin based on isophthalic acid (60% solution in styrene) 66.7

Polypropylenadipat 14,4Polypropylene adipate 14.4

Styrolmonomeres 6,5Styrene monomer 6.5

Polyvinylchlorid 5.0Polyvinyl chloride 5.0

Zinkstearat 6,5Zinc stearate 6.5

Stearin 0,7Stearin 0.7

Butyliertes Hydroxytoluol 0,2 Butylated hydroxytoluene 0.2

100,0100.0

In einem Winkworth-Mischer wurde aus dieser Masse zusammen mit den folgenden Bestandteilen eine Formmasse hergestellt:This mass was turned into a Winkworth mixer a molding compound is produced together with the following components:

Gewichtsteile Parts by weight

Polyesterharzgrundmasse 30.0Polyester resin base 30.0

Benzoylperoxidpaste 1,0Benzoyl peroxide paste 1.0

Glasfasern (geschnittene Strange von 6 mmGlass fibers (cut strands of 6 mm

Länge) 15,0Length) 15.0

GewichlsleileGewichlsleile

Spanischer Dolomit praktisch kugelförmige Teilchen mit einem Teilchendurchmesser vonSpanish dolomite practically spherical particles with a particle diameter of

1000 μνη als primäres Füllmittel 10,01000 μνη as the primary filler 10.0

Fein zerteiltes Calciumcarbonat als sekundäres Füllmittel 44,0 Finely divided calcium carbonate as a secondary filler 44.0

100,0100.0

Die Masse wurde zur Herstellung eines Tabletts von 45 χ 37,5 cm durch Verformen in einer Metallpaßform mit einem Entlüftungskanal von 0,125 cm Breite bei 100 t Druck und 130⁰C verwendet. Die erhaltenen Formstücke waren frei von Makroporosität, und die Mikroporosität war wesentlich verringert, ohne daß das Material in einer Strangpresse zur Entfernung der während des Mischens mitgeführten Luft konditioniert werden mußte.The mass was used to produce a tray of 45 × 37.5 cm by deforming it into a metal fitting form with a ventilation channel 0.125 cm wide at 100 t pressure and 130 ^° C. The resulting moldings were free of macroporosity and the microporosity was substantially reduced without the material having to be conditioned in an extruder to remove the air entrained during mixing.

Ein weiterer Vorteil bestand darin, daß der Grat des Entlüftungsspaltes entlang der Kante de» Formstückes sauber abgebrochen werden konnte.Another advantage was that the ridge of the ventilation gap along the edge of the »molding could be canceled cleanly.

Beispiel 2Example 2

Aus den folgenden Komponenten wurde eine Polyesterharzmasse hergestellt:A polyester resin compound was produced from the following components:

Gewichtsteile Parts by weight

Unges. Polyesterharz auf der Basis von Isophthalsäure (60%ige Lösung) 66,7Unges. Polyester resin based on isophthalic acid (60% solution) 66.7

Polypropylenadipat 14,4Polypropylene adipate 14.4

Styrolmonomeres 6,5Styrene monomer 6.5

Polyvinylchlorid 5,0Polyvinyl chloride 5.0

Zinkstearat 6,5Zinc stearate 6.5

Stearin 0,7Stearin 0.7

Butyliertes Hydroxytoluol 0,2 Butylated hydroxytoluene 0.2

100,0 Die Masse wurde zur Herstellung von Tabletts von 45 χ 37,5 cm durch Verformen in einer Metallpaßform mit einem Entlüftungsspalt einer Brehe von 0.125 mm bei 100 t Druck und l30°C verwendet. Die erhaltenen Formstücke waren frei von Makroporosität, und die M'krcporosität war wesentlich verringert,ohne" daß das Material in einer Strangpresse zur Entfernung der während des Mischens mitgeführten Luft konditioniert werden mußte. Ein weiterer Vorteil bestand darin, daß ίο der Entlüftungsspait-Grat entiang der Kante des Formstückes sauber abgebrochen werden konnte.100.0 The mass was used to make trays of 45 χ 37.5 cm by deforming in a metal fitting form with a ventilation gap of 0.125 mm used at 100 t pressure and 130 ° C. The molded pieces obtained were free from macroporosity, and the M'crcporosity was substantially reduced without "that Conditioned material in an extruder to remove air entrained during mixing had to become. Another advantage was that ίο the vent line ridge along the edge of the The fitting could be broken off cleanly.

Beispiel 3Example 3

Aus den folgenden Bestandteilen wurde eine PoIyesterharzmasse hergestellt:A polyester resin composition was made from the following ingredients manufactured:

Gewichtsteile Parts by weight

Unges. Polyesterharz auf der Basis von Iso-Unges. Polyester resin based on iso-

phthalsäure (60%ige Lösung in Styrol) 66,7phthalic acid (60% solution in styrene) 66.7

Polypropylenadipat 14,4 Polypropylene adipate 14.4

Styrolmonomeres 6,5Styrene monomer 6.5

PVC 5,0PVC 5.0

Zinkstearat 6,5Zinc stearate 6.5

Stearin 0,7Stearin 0.7

BHT 0,2 BHT 0.2

100,0100.0

In einem Winkworth-Mischer wurde aus dieser Masse zusammen mit den folgenden Bestandteilen eine Formmasse hergestellt:In a Winkworth mixer, this mass, along with the following ingredients, became one Molding compound produced:

Gewichtsteile Parts by weight

Polyesterharzgrundmasse 30,0Polyester resin base 30.0

Benzoylperoxidpaste 1,0Benzoyl peroxide paste 1.0

Glasfasern (geschnittene Stränge von 6 mmGlass fibers (cut strands of 6 mm

Länge) 15,0Length) 15.0

Kubisch/rechteckige Glaskörner mit einem Teilchendurchmesser zwischen 1,25 undCubic / rectangular glass grains with a particle diameter between 1.25 and

0,075 mm als primäres Füllmittel 10,00.075mm as the primary filler 10.0

Fein zerteiltes Calciumcarbonat als sekundäres Füllmittel 44,0 Finely divided calcium carbonate as a secondary filler 44.0

100,0 In einem Winkworth-Mischer wurde aus dieser Masse zusammen mit den folgenden Bestandteilen eine Formmasse hergestellt:100.0 This mass was converted into a Winkworth mixer a molding compound is produced together with the following components:

GewichisteileWeight parts

Polyesterharzgrundmasse 40Polyester resin base 40

Benzoylperoxidpaste 1,0Benzoyl peroxide paste 1.0

Glasfasern (geschnittene Stränge von 6 mmGlass fibers (cut strands of 6 mm

Länge) 15,0Length) 15.0

Kugelförmige Glasperlen mit einem Teilchendurchmesser zwischen 0,83 undSpherical glass beads with a particle diameter between 0.83 and

0,175 mm als primäres Füllmittel 10,00.175 mm as the primary filler 10.0

Fein zerteiltes Calciumcarbonat als sekundäres Füllmittel 44,0 Finely divided calcium carbonate as a secondary filler 44.0

100,0100.0

Die Masse wurde zur Herstellung von Tabletts von 45 χ 37,5 cm durch Verformen in einer Metallpaßform mit einer Entlüftungsspaltbreiie von 0,125 mm bei 1001 Druck und 130° C verwendet. Die erhaltenen Formstükke waren frei von Makroporosität und die Mikroporosität war wesentlich verringert, ohne daß das Material in einer Strangpresse zur Entfernung der während des Mischens mitgeführten Luft konditioniert werden mußte.The mass was used to make trays 45 χ 37.5 cm by deforming it into a metal mold with a ventilation gap of 0.125 mm at 1001 Pressure and 130 ° C used. The molded pieces obtained were free of macroporosity and the microporosity was substantially reduced without the material in an extruder to remove the air entrained during mixing had to.

Claims (3)

Patentansprüche: 22Claims: 22 1. Verfahren zum Herstellen geformter Gegenstände durch Verformen von härtbaren Massen, die aus einem ungesättigten Polyester, einen damit misehpolymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Monomeren, einem faserartigen Verstärkungsfiillmittel sowie einem anorganischen Füllmittel bestehen, unter Druck und Wärme in einer Metallpaßform, dadurch gekennzeichnet, daß man ein anorganisches Füllmittel mit einem Teüchendurchmesser, der größer -als die Breite dei Entlüftungskanals der Form ist, verwendet.1. A process for producing shaped articles by deforming hardenable compositions which made of an unsaturated polyester, an ethylenically unsaturated one that is misehpolymerizable with it Consist of monomers, a fibrous reinforcing filler and an inorganic filler, under pressure and heat in a metal fitting form, characterized in that one an inorganic filler having a particle diameter greater than the width dei Vent of the mold is used. 2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man ein anorganisches Füllmittel mit einem Teilchendurchmesser größer als 0,125 mm in einer Menge über 6,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Formmasse und eine Metallpaßform mit einem Entlüftungskanal einer Breite zwischen 0,075 und 0,125 mm verwendet.2. The method according to claim I, characterized in that one has an inorganic filler a particle diameter greater than 0.125 mm in an amount over 6.0 percent by weight, based on the entire molding compound and a metal fitting mold with a vent channel a width between 0.075 and 0.125 mm are used. 3. Wärmehärtbare Formmasse zur Verwendung beim Verfahren nach Anspruch 1, bestehend aus einem ungesättigten Polyester, einem misehpolymerisierbaren Monomeren, einem faserartigen Verstärkungsfüllmittel und einem primären, fein zerteilten anorganischen Füllmittel mit einem Teilchendurchmesser über 0,125 mm sowie gegebenenfalls zusätzlich einem Polymerisationsinhibitor, einem -initiator und/oder schwundausgleichenden Zusätzen.3. Thermosetting molding composition for use in the method according to claim 1, consisting of an unsaturated polyester, a mispolymerizable monomer, a fibrous reinforcing filler and a primary finely divided inorganic filler having a particle diameter over 0.125 mm and optionally also a polymerization inhibitor, an initiator and / or additives to compensate for shrinkage.