DE2215942C3 - Verfahren zur Herstellung von Chlorcyan - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ChlorcyanInfo
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Description
Die beiden Adsorptionsstufen bestehen aus be-
Bei der Herstellung von Chlorcyan aus Chlor und kannten Fülltürmen mit üblichen Abmessern. So
Cyanwasserstoff, treten unangenehme Reaktionen zeigte sich, daß ein Turm von 1 m Länge und
wie Friedel-Crafts-Reaktionen oder Polymerisationen 20 100 mm Durchmesser, der eine Füllung von 5 kg
auf, die neben einer Verminderung der Ausbeute zu Silicagei enthielt, 45 Stunden bei einem stündlichen
Verfärbungen sowie Verstopfungen in Leitungen und Durchsatz von 8,3 kg Chlor einwandfrei arbeitete.
Ventilen führen. Erst nach dieser Zeit, d. h. nach dem Durchsatz von
Der Grund für diese Störung war unbekannt, um 370 kg Chlor, erschienen Eisenspuren in dem nachso
mehr, als flüssiges Chlor keinerlei derartige as geschalteten zweiten Turm (mit den gleichen AbSchwierigkeiten
bei seiner Verwendung in Reaktionen messungen). Dieser Turm war mit Hexachlorbutadien
wie z. B. Chlorierung von Kohlenwasserstoffen gefüllt. Die Füllung des ersten Turms wurde mit verzeigte.
Hier betrug zwar der Gehalt an nichtflüchtigen dünnter Salzsäure in bekannter Weise regeneriert.
Verbindungen des durch eine Adsorption mit Silica- Aus dem 2. Turm wurden laufend Proben entnomgel
oder gelförmigem Calciumsilikat gereinigte· 30 men und — nach Ansäuern — in üblicher Weise mit
Chlors noch 0,001 Gew.-°/o; aber es herrschte die Rhodanid auf Eisenspuren untersucht. Da auf
Ansicht, daß diese Mengen an nichtflüchtigen Ver- schwächste Rotfärbung titriert wurde, konnten die
bindungen nicht verdampfbar und deshalb nicht im ersten Spuren Eisen sofort festgestellt und der
gasförmigen Chlor anwesend seien. 1. Turm abgeschaltet werden.
Um so überraschender war es, als nun gefunden 35 Der technische Fortschritt des erfindungsgemäßen
I wurde, daß die genannten Störungen bei der Ver- Verfahrens liegt in der Störungsfreiheit der Reaktion,
I wendung von gasförmigem Chlor auf den Gehalt an bei der gasförmiges Chlor verwendet wird. So zeigte
I Spuren von dampfförmigem Ferrichlorid zuriickzu- sich bei der Herstellung von Chloicyan aus Chlor
I führen waren. Das erklärte auch, warum alle bisher und Cyanwasserstoff, daß die Reaktion noch nach
I angewandten Maßnahmen, diese Nebenreaktionen zu *o 600 Std. störungsfrei lief, im Gegensatz zu den bis-
I unterdrücken, versagt hatten, wie ζ B. die mehr- herigen Verfahren, bei denen als längste Fahrdauer
I fachen Destillationen der flüssigen Ausgangsstoffe, 60 bis 80 Std. gefunden wurden. Danach mußte das
I um ihren Reinheitsgrad vor Einsetzen in die Reak- gesamte System wegen verstopfter Leitungen abge-
I tion zu erhöhen. schaltet werden.
I Es wurde gefunden, daß sich also Nebenreaktionen 45 Zwar ist es nach der DT-AS 1202 766 bekannt,
I bei Verwendung von gasförmigem Chlor bei Her- Chlorgas zur Entfernung flüchtiger organischer
I stellung von Chlorcyan vollkommen vermeiden Chlorverbindungen über bestimmte Adsorptionsmittel
I lassen, wenn ein Chlor mit einem Gehalt an Fern- wie Montmorillonit, Silicagei und andere zu leiten.
I chlorid, das in bekannter Weise durch Adsorption Diese adsorptive Reinigung findet aber in schmiede-
I über Silicagei, Watte, Bimsstein oder Montmorillonit 5° eisernen Asorbern statt, d. h., das anfallende Chlor-
I gereinigt wird, verwendet wird. gas war nicht frei von Ferrichlorid, vor allem nicht,
|: Die Adsorptionsmittel werden bevorzugt in Men- da es als feuchtes Gas, das bekanntlich Eisenlegie-
I gen von 0,5 bis 0,7 Gewichtsteilen auf 1 Gewichtsteil rangen noch zusätzlich angreift, durchgeleitet wurde.
I gasförmiges Chlor eingesetzt. Das nachfolgende Beispiel erläutert das Verfahren
I Bei einer besonders wirkungsvollen Ausführung, 55 noch weiter.
I die sich für eine kontinuierliche Durchführung eignet, .
I wird hinter dem Adsorptionsturm, der gegebenenfalls Beispiel
I mit weiteren Adsorptionstürmen in Serie geschaltet Bei der Herstellung von Chlorcyan werden Chlor-
I sein kann, eine zweite Adsorptionsstufe angeordnet, gas und Cyanwasserstoffgas in etwa molarem Ver-
I die mit Hexachlorbutadien bzw. hochsiedenden 60 hältnis über einen mit Kontaktstoffen gefüllten Re-
|. Fluorkohlenwasserstoffen, z.B. Perfluorkerosenen, aktorgegeben.
I gefüllt ist. Die zweite Stufe dient als Kontrollstufe Der Umsatz zu Chlorcyan und Chlorwasserstoff
; für die erste Adsorptionsstufe und fängt bei begin- erfolgt hierbei bei etwa 450 bis 5100C. Bei einer
5 nender Erschöpfung der ersten Stufe die geringsten Belastung des Reaktors mit 8,3 kg Chlor und 3,1 kg
■ Spuren des Ferrichlorids vor Eintritt in das Reak- 65 Cyanwasserstoff erhält man schon nach etwa 72 Be-
j tionsgefäß ab. Bei beginnender Erschöpfung kann der triebsstunden Druckanstieg im Reaktor. Nach etwa
ι Adsorptionsturm sofort abgeschaltet bzw. bei Serien- 100 Betriebsstunden muß abgestellt werden, weil der
: schaltung kann das Verfahren auf einen frischen Reaktor verstopft ist. Beim Öffnen des Reaktors am
"M
Gasausgang stellt man als Ursache der Verstopfung eine gelbbraune Kristallmasse fest, die am Ausgang
der Rohrbündel zu wachsen anSng und dann den ganzen Dom belegt Das Produkt wird durch Analyse
und Geruch als Cyanurchlorid identifiziert. Es ist bekannt, daß Eisen(HI)-Chlorid bei der Umsetzung
von Chlorcyan zu Cyanurchlorid als Katalysator wirkt Bei Vorschalten eines Turmes mit 5 kg Silicagel,
der bei der Belastung von 8,3 kg/h alle 45 Std. gewechselt wird, kann der Reaktor über 1000 Betriebsstunden
störungsfrei gefahren werden.
Das Silicagel läßt sich durch Auswaschen mit verdünnter Salzsäure und Wasser und anschließendes
Trocknen regenerieren.
Claims (1)
- Adsorptionsturm umgeschaltet werden. Die Strö-Patentanspruch: mungsgeschwindigkeit des Chlors braucht dabei nichtgeändert zu werden, im Gegensatz zu dem Verfah-Verfahren zur Herstellung von Chlorcyan aus ren der belgischen Patentschrift 6 36 311. in dieser gasförmigem Chlor und Cyanwasserstoff in Ge- 5 Patentschrift, bei der flüssiges Chlor — wie oben genwart von Kontaktstoffen, dadurch ge- gesagt — mit Silicagei oder gelförmigem Calciumkennzeichnet.daßdie Umsetzung mit einem silikat von schwerflüchtigen Verbindungen bis herab gasförmigem Chlor durchgeführt wird, das völlig zu 0,001 Gew.-% befreit wird, ist die Strömungsfrei von Fern-.hlorid, und zwar durch die in geschwindigkeit des Chlors durch den Adsorptionsbekannter Weise durchgeführte adsorptive Rei- io turm vom jeweiligen Gehalt an Verunreinigungen nigung über Silicagei, Watte, Bimsstein oder abhängig.Montmorillonit ist. Wird also das gasförmige Chlor zur Herstellungvon Chlorcyan verwendet, so braucht bei dem vorliegenden Verfahren bei einer stärker verunreinigten15 Chlorcharge nicht das gesamte Verfahren verlangsamt zu werden.
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Publications (3)
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