DE2211899A1 - Opaque, white or coloured moulded bodies and coatings - mfr - from polymerisable moulding pastes contg unsatd polyesters and - Google Patents

Abstract

The moulding paste, which is transparent, contains 50% unsatd. polyester and is cured in known manner to give the opaque, opt. coloured moulding. The transparent paste may be used e.g. to impregnate paper, cellulose and glass fibres, which are then cured, and as coatings curable by u.v. light or ionising radiation. In an example, an unsatd. polyester with an acid value of 35, is prepd. in known manner from 26 pt. 1:2-propylene glycol, 16 pt. maleic anhydride, 20 pt. phthalic anhydride, 0.003pt. hydroquinone are added as stabiliser and diluted with styrene at 90-95 degrees C to 70% solids.

Description

Verfahren zum Herstellen von Überzügen aus ungesättigten PolYestern. Process for the production of coatings from unsaturated polyesters.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen von undurchsichtigen Überzügen aus Überzugsmaterialien auf Basis von ungesättigten Polyestern und mischpolymerisierbaren Monomeren, die übliche Katalysatoren und Zusatz stoffe enthalten.The invention relates to a method of making opaque Coatings made from coating materials based on unsaturated polyesters and copolymerizable ones Monomers containing the usual catalysts and additives.

Polyester-Überzugsmaterialien, die bekanntlich ungesättigte Polyester als wichtigsten Bestandteil enthalten, haben in der Technik eine große Bedeutung erlangt. Die sehr umfangreiche Literatur, die sich mit der Zusammensetzung, der Anwendung und der Technologie von Polyester-Überzugsmaterialien beschäftigt, ist unt-er anderem in den Standardwerken "Polyesters and their Applications11 (Bjorkst,en, Tovey, Harter und Henning, New York, Reinhold Publishing Corporations, 1956), "Polyester Resins" (Lawrence, New York, Reinhold Publishing Corporation, 1960) und "Unsaturated Polyesters: Structure and Properties" (Boenig, Amsterdam, Elsevier Publishing Company, 1964) zusammengefaßt.Polyester coating materials, which are known to be unsaturated polyesters contained as the most important component, are of great importance in technology attained. The very extensive literature dealing with the composition, the Application and technology of polyester coating materials is employed among other things in the standard works "Polyesters and their Applications11 (Bjorkst, en, Tovey, Harter and Henning, New York, Reinhold Publishing Corporations, 1956), "Polyester Resins "(Lawrence, New York, Reinhold Publishing Corporation, 1960) and" Unsaturated Polyesters: Structure and Properties "(Boenig, Amsterdam, Elsevier Publishing Company, 1964) summarized.

Unter "t)berzugsmat;erialien" werden im nachfolgenden Text alle flüssigen Zubereitungsformen verstanden, die zur Herstellung von Überzügen, Beschichtungen, Lackaufbauten erforderlich sind, wie Füller, Spachtel, Vorlacke, Decklacke, Gieß- und Formmassen und dergleichen.In the following text, all liquid Understood preparation forms that are used for the production of coatings, Paint build-ups are required, such as filler, filler, undercoat, topcoat, casting and molding compounds and the like.

Hunter "Uberzügen" sollen im nachfolgenden Text alle aus den vorstehend genannten Überzugsmaterialien erhaltenen Schichten, Überzüge', Beschichtungen oder Lackierungen zusammengefaßt werden. Die Härtung von Überzügen aus Polyester-Überzugsmaterialien kann auf verschiedene Weise erfolgen. Sie kann ohne Wärmezufuhr von außen bei gewöhnlichen Raumtemperaturen vorgenommen werden, wenn die Überzugsmaterialien Peroxide als Härter und geeignete Beschleuniger enthalten. Die verwendeten Härter und Beschleuniger müssen dabei allerdings aufeinander abgestimmt sein.Hunter "coatings" in the following text are intended to consist of all of the protruding layers, coatings, or layers obtained from said coating materials Paintwork can be summarized. The hardening of coatings made from polyester coating materials can be done in several ways. It can be used in ordinary cases without external heat supply Room temperatures are made when the coating materials use peroxides as hardeners and suitable accelerators. The hardeners and accelerators used However, they must be coordinated with one another.

Die durch Peroxide eingeleitete Härtung läßt sich durch Zufuhr von äußerer Wärme oder durch Bestrahlen mit Infrarotstrahlen oder durch Anwendung von Hochfrequenzenergie weiter beschleunigen.The hardening initiated by peroxides can be achieved by adding external heat or by irradiating with infrared rays or by applying Accelerate radio frequency energy further.

Auf. diese Weise erhält man bisher aus.transparenten Uberzugsmaterialien transparente Überzüge und aus pigmentierten Überzugsmaterialien, das heißt solche, denen deckende Pigmente, wie z.B. Titandioxid, zugesetzt sind, undurchsichtige Überzüge mit mehr oder weniger hoher Deckfähigkeit, die von dem Gehalt an deckenden Pigmenten abhängt.On. in this way one has hitherto obtained from transparent coating materials transparent coatings and pigmented coating materials, i.e. those to which opaque pigments such as titanium dioxide are added, opaque coatings with more or less high opacity, depending on the content of opaque pigments depends.

Eine andere Art der Härtung von Überzügen aus Polyester-Uberzugsmaterialien kann durch Bestrahlen mit ultraviolettem Licht erfolgen. In diesem Falle entfällt im Prinzip der Peroxidhärter und der Beschleuniger. An ihre Stelle tritt ein fotochemisch wirksamer Sensibilisatox. Dieser bewirkt unter der Einwirkung des W-Lichtes eine Abspaltung von Radikalen, wodurch eine Polymerisation der gesamten Polyesterschicht eingeleitet wird. Die hier verwendeten 1W-Strahlen werden in der Regel von Quecksilberdampf-Hochdruck oder Quecksilberdampf-Niederdruck-Lampen oder superaktinischen Leuchtstoffröhren erzeugt. Die bekannten Verfahren der Härtung sind in den Aufsätzen "Die Lichthärtung von Polyester-Lacken" (Eugen Richter, Moderne Holzverarbeitung, Heft 10, 1968, Seiten 604-606) und 11iiackhärtung durch ultraviolettes Licht" Dr. Wolegang Deninger und Dr. Manfred Patheiger, Industrie-Lackier-Betrieb, 37. Jg., Heft 3, März 1969, Seiten 85-91) zusammengefaßt.Another way of curing coatings made from polyester coating materials can be done by irradiating with ultraviolet light. In this case not applicable in principle the peroxide hardener and the accelerator. In their place comes a photo-chemical effective sensitizer tox. This causes a Elimination of radicals, causing polymerization of the entire polyester layer is initiated. The 1W rays used here are usually from high pressure mercury vapor or low-pressure mercury vapor lamps or superactinic fluorescent tubes generated. The known methods of hardening are described in the articles "The light hardening of polyester lacquers "(Eugen Richter, Moderne Holzverarbeitung, Issue 10, 1968, pages 604-606) and hardening by ultraviolet light " Dr. Wolegang Deninger and Dr. Manfred Patheiger, industrial paint shop, 37th year, issue 3, March 1969, pages 85-91) summarized.

Anstelle von ultraviolettem Licht läßt sich auch Sonnenlicht oder andere stärker io'nisierende Strahlung zum Härten verwenden. Instead of ultraviolet light, sunlight or use other stronger ionizing radiation for hardening.

Erfolgt die Härtung der Überzüge durch UD-Licht, so lassen sich im Gegensatz zu der durch Peroxide und passende Beschleuniger eingeleiteten Härtung nur transparente tiberzüge härten. Pigmentierte Überzugsmaterialien ergeben keine härtbaren Überzüge. Das hat natürlich den großen Nachteil, daß man die wichtige Härtung bisher nur für den beschränkten Bereich der Herstellung von transparenten Überzügen anwenden konnte. If the coatings are hardened by UD light, the In contrast to the hardening initiated by peroxides and suitable accelerators harden only transparent coatings. Pigmented coating materials do not produce any curable coatings. Of course, this has the big disadvantage that you get the important one Hardening so far only for the limited area of the production of transparencies Could apply coatings.

Man hat auch schon versucht, pigmentierte Überzüge dadurch zu härten, daß man sie gemäß einem Vorschlag der deutschen Patentanmeldung Nr. 1 964 969 mit der von einem Quecksilberdampf-Hochdruckstrahler emittierten Strahlung be strahlte. Attempts have also been made to harden pigmented coatings by that they according to a proposal of the German patent application No. 1 964 969 with the radiation emitted by a high-pressure mercury vapor lamp.

Hier wird aber für die Härtung wiederum der Tnfrarot-Aateil des Strahlers mit ausgenutzt. Here, however, the infrared part of the radiator is again used for hardening with exploited.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man auch zu völlig undurchsichtigen Überzügen gelangt, wenn man nach einem Verfahren zum Herstellen solcher Überzüge aus Überzugsmaterialien auf Basis ungesättigter Polyester und mischpolymerisierbarer Monomerer, die übliche Katalysatoren und Zusatzstoffe enthalten, arbeitet, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Überzüge aus nichtpigmentierten Überzugsmaterialien, deren ungesättigter Polyesteranteil weniger als 50 °k, bezogen auf'das Gewicht des nichtpigmentierten Überzugsmaterials, beträgt, mit W-Licht oder ionisierenden Strahlen härtet. Außerdem soll gleiehzeitig der Anteil von ungesättigtem Polyester in dem Gemisch von Polyester, Monomeren und gegebenenfalls anderen Lösungsmitteln ebenfalls weniger als 50 Gewichtsprozent betragen. It has now been found, surprisingly, that one can also be too complete opaque coatings obtained when following a method of manufacture Such coatings made of coating materials based on unsaturated polyester and co-polymerizable Monomers that contain common catalysts and additives work that way is characterized in that the coatings are made of non-pigmented coating materials, whose unsaturated polyester content is less than 50 ° k, based on the weight of the non-pigmented coating material, with UV light or ionizing radiation hardens. In addition, the proportion of unsaturated polyester in the Mixture of polyester, monomers and possibly other solvents as well be less than 50 percent by weight.

Das Verfahren kann auch derart abgewandelt werden, daß man die Überzüge mit Infrarot-Strahlen oder durch Zufuhr äußerer Wärme oder durch Hochfrequenzenergie härtet.The method can also be modified in such a way that the coatings with infrared rays or by supplying external heat or high-frequency energy hardens.

Bei Wahl geeigneter Peroxide und, Beschleuniger kann derselbe Effekt auch ohne Wärmezufuhr von außen erhalten werden.If suitable peroxides and accelerators are chosen, the same effect can be achieved can also be obtained without external heat input.

Der überraschende EfSekt des Undurchsichtigwerdens des erhärtenden Überzuges tritt auch dann auf, wenn ein Teil der Monomeren durch nicht reaktive Lösungsmittel, wie aliphatische und/oder aromatische Kohlenwasserstoffe (Benzin, Toluol, Xylol), Alkohole, Glykole, Ester, ersetz-t wird. Es können bis zu 30 O6 der mischpolymerisierbaren Monomeren ausgetaunht werden. Dadurch wird zwar der Anteil an Monomeren reduziert. Das Verhältnis von ungesättigtem Polyester zur Summe aus Monomeren und Lösungsmitteln bleibt jedoch unverändert.The surprising effect of the hardening becoming opaque Coating also occurs when some of the monomers are not reactive Solvents such as aliphatic and / or aromatic hydrocarbons (gasoline, Toluene, xylene), alcohols, glycols, esters, is replaced. Up to 30 O6 the copolymerizable monomers are exchanged. This increases the proportion reduced in monomers. The ratio of unsaturated polyester to the sum of However, monomers and solvents remain unchanged.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß die flüssigen Uterzugsmaterialien zusätzlich Farbstoffe enthalten können, die dem gehärteten undurchsichtigen Überzug beliebige Farbtöne verleihen. Die Farbstoffe sind in dem Überzugsmaterial in der Regel transparent löslich.Another advantage of the method according to the invention is that that the liquid Uterzugmaterials can also contain dyes that give any color shade to the cured opaque coating. The dyes are usually transparently soluble in the coating material.

Die nach dem erfindungsgemäl3en Verfahren hergestellten Überzüge sind undurchsichtig und weiß, obwohl sie aus nichtpigmentierten transparenten Überzugsmaterialien erhalten wurden. Dies war überraschend und' nicht vorhersehbar. Es werden zunächst Uber-Züge aufgebracht, die in ungehärtetem Zustand transparent sind. Sie werden während der Härtung weiß und undurchsichtig.The coatings produced by the process according to the invention are opaque and white, although made of non-pigmented transparent coating materials were obtained. This was surprising and 'unpredictable. It will be first Uber trains applied, which are transparent in the uncured state. you will be white and opaque during curing.

Ist das Uberzugsmaterial mit löslichen Farbstoffen transparent singefärbt, so sieht der undurchsichtige Überzug nicht weiß aus, sondern erhält jeden beliebigen Farbton, der sich durch Abmischen mit weiß erreichen läßt.If the coating material is colored transparently with soluble dyes, the opaque coating does not look white, but is given to whatever you want Color that can be achieved by mixing with white.

Der überraschende Eff~:t, daß aus transparenten Überzügen nur durch das Aushärten undurchsichtige Uberzüge werden, die weiß aussehen, kommt dadurch zustande, daß das Verhältnis von ungesättigten Polyester zu den übrigen flüssigen Bestandteilen in dem nichtpigmentierten Überzugsnaterial so verschoben ist, daß der Anteil des 1lyesters in dem Uberzugsmaterial auf weniger als 50 Gewichtsprozent reduziert ist, und daß außer dem der Anteil des Polyesters in dem Gemisch aus Polyester, Monomeren und gegebenenfalls anderen Lösungsmitteln weniger als 50 Gewichtsprozent beträgt. Ist der Polyesteranteil höher, so bleiben auch die ausgehärteten Überzüge transparent.The surprising effect that from transparent coatings only through this is what causes the curing to become opaque coatings that look white comes about that the ratio of unsaturated polyester to the remaining liquid Components in the non-pigmented coating material is shifted so that the proportion of the 1lyester in the coating material less than 50 percent by weight is reduced, and that also the proportion of polyester in the mixture of polyester, monomers and possibly other solvents less than 50 percent by weight. If the polyester content is higher, they will stay cured coatings transparent.

Das Undurchsichtigwerden des Uberzuges während der Härtung ist nicht an bestimmte ungesättigte Polyestertypen gebunden.The coating does not become opaque during curing bound to certain unsaturated polyester types.

Es wurde gefunden, daß alle im praktischen Einsatz befindlichen ungesättigten Polyester, von denen es eine Vielzahl gibt, verwendbar sind. Über die Zusammensetzung und Herstellung von ungesättigten Polyestern sind eingehende Angaben in den eingangs zitierten literaturstellen enthalten. Bekanntlich versteht man unter ungesättigten Polyestern solche, die durch Veresterung von Dicarbonsäuren, wie Naleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Phtalsäure oder Phtalsäureanhydrid mit Polyalkoholen wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Eexandio Glycerin, Trimethylolpropan und Pentaerythrit erhalten werden.It has been found that all in practical use are unsaturated Polyesters, of which there are a variety, are useful. About the composition and the production of unsaturated polyesters are detailed in the introduction cited references included. As is well known, one understands by unsaturated Polyesters those made by esterification of dicarboxylic acids, such as maleic acid, maleic anhydride, Fumaric acid, itaconic acid, adipic acid, succinic acid, phthalic acid or phthalic anhydride with polyalcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, Eexandio glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol can be obtained.

Auch die in den vorstehend zitierten Literaturstellen aufgeführten mischpolymerisationsfähigen Monomere sind brauchbar.Also those listed in the literature references cited above copolymerizable monomers are useful.

Es handelt sich dabei um die üblicherweise verwendeten Nonomere, die man einzeln oder im Gemisch miteinander anwenden kann. Beispielsweise seien genannt Styrol, Vinyltoluol, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat.These are the commonly used nonomers that can be used individually or in a mixture with one another. Examples are Styrene, vinyl toluene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate.

Die besten Ergebnisse in Aussehen und in der Struktur der weißen Filme werden erreicht, wenn man die Überzüge mit W-Licht bestrahlt. Das bevorzugte Verhältnis zwischen Monomeren und ungesättigtem Polyester schwankt je nach der Art des Monomeren und des Polyesters und beträgt vorzugsweise zwischen 10 und 45 Gewichtsprozent ungesättigtem Polyester in dem nichtpigmentierten Überzugsmaterial.The best results in appearance and structure of the white films are achieved when the coatings are irradiated with UV light. The preferred ratio between monomers and unsaturated polyester varies depending on the type of monomer and the polyester and is preferably between 10 and 45 percent by weight unsaturated Polyester in the unpigmented coating material.

Es ergeben sich auch Unterschiede in der Oberfläche und im Überzug, die von der Wahl des Härtungsmittels abhängt.There are also differences in the surface and in the coating, which depends on the choice of curing agent.

Es wurde gefunden, daß die Oberfläche der gehärteten ueberzüge variiert werden kann. Je naCh Polyestertype und Lösungsmittel und je nach Verhältnis zwischen Polyester und Lösungsmittel kann der Film das Aussehen eines Spachtels haben; er kann aber auch bei der Wahl geeigneter Zusatzstoffe, wie z.B.It has been found that the surface area of the cured coatings varies can be. Depending on the type of polyester and solvent and depending on the ratio between Polyester and solvent, the film can have the appearance of a spatula; he but can also be used when choosing suitable additives, such as

Paraffin und Wachse zu einem Fertigeffektlack führen. Die Oberfläche kann ferner durch Schleifen und Schwabbeln auf Hochglanz gebracht werden. Die Vielzahl an verschiedenen Oberflächenformen des weißen Uberzuges erreicht man auch durch geeignete Wahl an organischen, nicht reaktiven Lösungsmitteln, die bis zu 30 % der Monomeren in dem Überzugsmaterial ersetzen können.Paraffin and waxes lead to a finished effect paint. The surface can also be polished to a high gloss by sanding and buffing. The multitude on various surface forms of the white coating can also be reached through suitable choice of organic, non-reactive solvents that are up to 30% of the Can replace monomers in the coating material.

Die Eigenschaften der Uberzüge in Bezug auf beispielsweise Härte, Kratzfestigkeit, HaStfestigkeit können durch den Zusatz geeigneter Füllstoffe und Additive variiert werden.The properties of the coatings in terms of, for example, hardness, Scratch resistance, skin resistance can be achieved by adding suitable fillers and Additives can be varied.

So sind geeignete Füllstoffe beispieisweise Calciumcarbonat, Glimmer, Kieselsäure- Aerogele, Bariumsulfat, feinteilige Kieselsäure, Talkum und- Kieselsäure-Aerogele.Suitable fillers are, for example, calcium carbonate, mica, Silica aerogels, barium sulfate, finely divided silica, talc and silica aerogels.

Als Additive können verwendet werden die üblichen Antischaummittel, Verlauf smittel (Silikonöle) und Verdickungsmittel.The usual antifoam agents can be used as additives, Leveling agents (silicone oils) and thickening agents.

Das Uberzugsmaterial kann zusätzlich in geringen Mengen noch andere von den ungesättigten Polyestern verschiedene in dem Überzugsmaterial verträgliche Kunstharze enthalten, wie z.B.The coating material can also contain other small amounts those other than the unsaturated polyesters which are compatible in the coating material Contain synthetic resins, e.g.

Nitrocellulose, Alkydharze, Ketonharze, lineare gesättigte Polyester, Epoxidharze, Polyurethanharze, Harnstoffharze, Melamin- und andere Triazinharze, Acrylat- und/oder Methacrylatharze, Acetobutyrate, Polyvinyl-Verbindungen.Nitrocellulose, alkyd resins, ketone resins, linear saturated polyesters, Epoxy resins, polyurethane resins, urea resins, melamine and other triazine resins, Acrylate and / or methacrylate resins, acetobutyrates, polyvinyl compounds.

Die erhaltenen Uberzüge sind in der Regel bei Abwesenheit löslicher Farbstoffe weiß und besitzen eine ausgezeichnete Deckfähigkeit, die verglichen werden kann mit solchen Filmen und ffberzügen, die aus hochpigmentierten Überzugsmaterialien erhalten werden. Sie unterscheiden sich von diesen in ihrem Aussehen und in ihren Eigenschaften nicht, obwohl sie keine deckenden Pigmente enthalten.The coatings obtained are usually more soluble in the absence Dyes are white and have excellent hiding power, which are compared can be used with films and coatings made from highly pigmented coating materials can be obtained. They differ from these in their appearance and in theirs Properties not, although they do not contain any opaque pigments.

Im einfachsten Falle besteht das Uberzugsmaterial aus einer Lösung von ungesättigten Polyestern in den mischpol merisierbaren Monomeren. Diese Mischung wird je nach Art der angewandten Härtung entweder mit Peroxid und einer Kobaltverbindung oder mit Peroxid und einem tertiären Amin oder mit einem Fotosensibilisator versetzt. Weitere zusätzlich Aktivatoren können ebenfalls enthalten sein.In the simplest case, the coating material consists of a solution of unsaturated polyesters in the mixed polymerizable monomers. This mixture Depending on the type of hardening used, either peroxide or a cobalt compound is used or with peroxide and a tertiary amine or with a photosensitizer. Further additional activators can also be included.

Soll ohne Wärmezufuhr von außen bei gewöhnlichen Raumtemperaturen gehärtet werden, so werden die Polyester-Überzugsmittel in bekannter Weise mit Peroxiden als Härter und geeigneten Beschleunigern, wie Kobalt-Octoat oder einem tertiären Amin, versetzt. Die verwendeten Peroxide und Beschleuniger müssen dabei allerdings aufeinander abgestimmt sein.Should be without external heat supply at normal room temperatures are cured, the polyester coating agent in a known manner with peroxides as hardeners and suitable accelerators, such as cobalt octoate or a tertiary Amine, added. However, the peroxides and accelerators used must be used be coordinated.

Solche mit Peroxiden versetzte Polyester-Überzugsmassen werden auch eingesetzt, wenn die Härtung durch höhere Temperaturen oder durch Einwirkung von Infrarot strahlen oder durch Einwirkung von Hochfrequenzenergie erfolgen soll.Such polyester coating compositions mixed with peroxides are also used used when hardening is caused by higher temperatures or by the action of Infrared rays or should be done by exposure to high frequency energy.

Polyester-Uberzugsmassen, die unter der Einwirkung von ultraviolettem licht oder Sonnenlicht harten sollen9 ent halten als Härtungskatalysatoren Fotosensibilisatoren Geeignete Fotosensibilisatoren sind außer Benzoin auch dessen Derivate, wie z.B. Benzoin-Methyläther, Benzoln-Äthyläther, Benzoin-Isopropyläther, Benzoin-Acetat, α-Benzylbenzoin, α-Methylbenzoin. Andere geeignete Fotosensibilisatoren gehören in die Gruppe der Disulfide. Weitere Fotosensibillsatoren sind Benzil, Acetophenon, Anthrachinon-Derivate, Benzophenon, Phenanthrenchinon1 Diacetyl, Tetramethylthiuramdisulfid, Naphtalinsulfo-chlorid, Bromtrichlormethan, Bromoform, Mangaiicarbony Hexaarylimidazole Ganz allgemein sind alle üblicherweise als Fotosensibilisatoren verwendbaren Stoffe für die Härtung brauchbar.Polyester coating compositions exposed to the action of ultraviolet Curing catalysts exposed to light or sunlight should contain photosensitizers Besides benzoin, suitable photosensitizers are also its derivatives, e.g. Benzoin methyl ether, benzene ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin acetate, α-benzylbenzoin, α-methylbenzoin. Other suitable photosensitizers belong to the group of disulfides. Other photosensitizers are benzil, acetophenone, Anthraquinone derivatives, benzophenone, phenanthrenequinone1 diacetyl, tetramethylthiuram disulfide, Naphthalene sulfo-chloride, bromotrichloromethane, bromoform, Mangaiicarbony Hexaarylimidazole Very general are all substances that can usually be used as photosensitizers useful for hardening.

Die zur vollständigen Aushärtung des Überzuges notwendige Zeit hängt von der Polymerisationsaktivität des Harzes, der Monomeren, der Zusammensetzung und Menge des Fotosensibilisators und von der Qualität und Menge der Lichtenergie ab, sowie von der Art und aufgetragenen Menge an Uberzugsmaterial. Als UV-Strahlen emittierende Lichtquellen werden in der Regel Quecksilberdampf-Hochdrucklampen, Quecksilberdampf-Ni ederdrucklampen oder superaktinische Leuchtstoffröhren verwendet.The time required for the coating to fully cure depends on the polymerisation activity of the resin, the monomers, the Composition and amount of the photosensitizer and on the quality and amount the light energy, as well as the type and amount of coating material applied. The light sources emitting UV rays are usually high pressure mercury vapor lamps, Mercury vapor pressure lamps or superactinic fluorescent tubes are used.

Die Uberzzagsmaterialien können mit den üblichen Auf tragsmethoden ues Gießens, Spritzens oder Walzens auf Holz, Holzwerkstoffe, Kunststoffe, Glas, Pappe, Papier und Metall aufgebracht werden. Die zu überziehenden Werkstoffe können gegebenenfalls vorbehandelt sein oder schon eine Lack- oder Spachtelschicht besitzen.The covering materials can be applied using the usual methods of application ues casting, spraying or rolling on wood, wood-based materials, plastics, glass, Cardboard, paper and metal can be applied. The materials to be coated can optionally pretreated or already have a layer of lacquer or filler.

Die Auftragsverfähren können variieren. So ist es einerseits möglich, die Katalysatoren oder Fotosensibilisatoren dem Uberzugsmittel direkt beizumischen, andererseits ist es auch möglich, das Peroxid in Form einer Härter-Grundierung zunächst auf das zu überziehende Werkstück aufzubringen.The order process may vary. So on the one hand it is possible to mix the catalysts or photosensitizers directly with the coating agent, on the other hand, it is also possible to initially apply the peroxide in the form of a hardener primer to be applied to the workpiece to be coated.

Danach wird dann das peroxidfreie, aber Beschleuniger enthaltende Polyestermaterial auf den peroxidhaltigen Grund aufgetragen. Es ist auch möglich, die den Harter enthaltende Komponente mit der den Beschleuniger enthaltenden Komponente naß-in-naß aufzutragen.Then the peroxide-free, but containing accelerator Polyester material applied to the peroxide-containing base. It is also possible, the component containing the hardener with the component containing the accelerator apply wet-on-wet.

Die Schichtdicke der Uberzüge kann innerhalb weiter Grenzen schwaiiken. Selbstverständlich ist auch die Deckfähigkeit der undurchsichtigen Überzüge geringer, wenn die Schichtdicke gering ist. Deckende Schichten mit 10 my Trockenfilmdicke lassen sich aber noch erzielen. Im allgemeinen sind die Schichtdicken von Polyesterüberzügen größer und betragen bis zu 1,5 - 2 cm. Die bevorzugten Schichtdicken liegen zwischen 50 my und 700 my.The layer thickness of the coatings can vary within wide limits. Of course, the opacity of the opaque coatings is also lower, when the layer thickness is small. Covering layers with 10 my dry film thickness but can still be achieved. In general, the layer thicknesses of polyester coatings larger and are up to 1.5 - 2 cm. The preferred layer thicknesses are between 50 my and 700 my.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, sollen sie aber nicht einschränken. Die genannten Teile sind Gewichtsteile, Prozente sind Gewichtsprozente.The following examples serve to illustrate the invention, but should not limit them. The mentioned Parts are parts by weight, Percentages are percentages by weight.

Beispiel 1 A. Es wird in üblicher Weise ein ungesättigtes Polyesterharz hergestellt aus: 26 Teilen 1,2-Propylenglykol, 16 Teilen Maleinsäureanhydrid, 20 Teilen Phtalsäureanbydrid Dem Ansatz werden 0,003 Teile Hydrochinon als Stabilisator zugefügt und das Harz bei Temperaturen zwischen 90 und 950 C mit Styrol auf einen Festkörpergehalt von 70% verdünnt.Example 1 A. It is an unsaturated polyester resin in the usual manner made from: 26 parts of 1,2-propylene glycol, 16 parts of maleic anhydride, 20 Parts of phthalic anhydride 0.003 parts of hydroquinone are added to the batch as a stabilizer added and the resin at temperatures between 90 and 950 C with styrene on a Solids content of 70% diluted.

B. Es wird ein Uberzugsmittel hergestellt aus folgenden Bestandteilen: 40 Teile der nach 1 A erhaltenen Polyesterlösung, 60 Teile Styrol, 1 Teil Benzoin-Isopropyläther.B. A coating agent is produced from the following components: 40 parts of the polyester solution obtained according to 1 A, 60 parts of styrene, 1 part of benzoin isopropyl ether.

Von diesem Uberæugsmaterial werden 654 g'/m2 auf eine mit einem erhöhten Rand versehene Spanholzplatte mit Hilfe einer Gießmaschine aufgegossen. Danach wird der Überzug 3 Minuten mittels einer Quecksilberdampf-Niederdrucklampe vorgeliert und anschließend 1 Minute mit einer Quecksilberdampf-Hochdrucklampe (HTQ7von Rhilips) ausgehärtet. This cover material is 654 g / m2 on one with an increased Chipboard with the edge is poured on with the help of a pouring machine. After that, will the coating was pregelatinized for 3 minutes using a low-pressure mercury lamp and then 1 minute with a high pressure mercury vapor lamp (HTQ7 from Rhilips) hardened.

Es resultiert ein weißer Überzug, der undurchsichtig ist und geschliffen werden kann und danach das Aussehen eines pigmentierten Lacküberzuges hat. The result is a white coating that is opaque and sanded and then has the appearance of a pigmented lacquer coating.

Beispiel 2 Es wird ein Uberzugsmaterial hergestellt aus folgenden Bestandteilen: 40 Teile der nach Beispiel 1 A erhaltenen Polyesterlösung, 60 Teile Styrol, 1,5 Teile Kieselsäure-Aerogel (Aerosil der Firma Degussa), 1,5 Teile Benzoin-Nethyläther Von diesem Überzugsmaterial werden 534 g/m2 mit Hilfe einer Gießmaschine auf eine Spanholzplatte aufgegossen. Danach wird,wie in Beispiel 1 beschrieben, gehärtet. Es entsteht ebenfalls ein weißer undurchsichtiger Überzug.Example 2 A coating material is prepared from the following Ingredients: 40 parts of the polyester solution obtained according to Example 1A, 60 parts Styrene, 1.5 parts of silica airgel (Aerosil from Degussa), 1.5 parts of benzoin ethyl ether. 534 g / m 2 of this coating material are obtained with the aid poured onto a chipboard using a casting machine. Then, as in example 1 described, hardened. A white, opaque coating also results.

Beispiel 3 Es wird ein Überzugsmaterial hergestellt aus folgenden Bestandteilen: 36 Teile der nach 1 A erhaltenen Polyesterlösung, 50 Teile Styrol, 10 Teile Vinyltoluol, 5 Teile einer eigen Paraffinlösung in Styrol (Schmelzpunkt des Paraffins = 600 C) 1 Teil Benzoin-Isopropyläther.Example 3 A coating material is prepared from the following Ingredients: 36 parts of the polyester solution obtained according to 1 A, 50 parts of styrene, 10 parts of vinyl toluene, 5 parts of a proprietary paraffin solution in styrene (melting point des paraffin = 600 C) 1 part of benzoin isopropyl ether.

Von diesem Überzugsmaterial werden 1000 gzm2 auf eine mit einem erhöhten Holzrand versehene Preßstoffplatte mit Hilfe einer Gießmaschine aufgegossen. Die Hartung erfolgt wieder nach der in Beispiel 1 angegebenen Weise. Es entsteht ein weißer Überzug, der undurchsichtig ist und eine matte, griffige Oberfläche hat.From this coating material, 1000 gzm2 are added to one with an increased A molded panel with a wooden edge is poured on using a casting machine. the Hardening takes place again in the manner indicated in Example 1. There arises a white coating that is opaque and has a matt, non-slip surface.

Beispiel 4 Es wird ein Überzugsmaterial hergestellt aus den Bestandteilen: 42,5 Teile der nach 1 A erhaltenen Polyesterlösung, 10 Teile Toluol, 52 Teile Styrol, 5 Teile einer 5%igen Paraffinlösung in Styrol, (Schmelzpunkt des Paraffins = 600 C), 1 Teil Methylol Benzoinmethyläther, 1,5 Teile Kieselsäure-Aerogel.Example 4 A coating material is produced from the components: 42.5 parts of the polyester solution obtained according to 1 A, 10 parts of toluene, 52 parts of styrene, 5 parts of a 5% paraffin solution in styrene, (melting point of the paraffin = 600 C), 1 part of methylol benzoin methyl ether, 1.5 parts of silica airgel.

Von diesem Uberzugsmaterial werden 775 g/m2 auf eine Spanholzplatte mit Hilfe einer Gießmaschine aufgegossen. Härtung wie in Beispiel 1 beschrilben Es resultiert ein weißer undurchsichtiger Überzug.775 g / m2 of this covering material are applied to a chipboard poured with the help of a pouring machine. Describe curing as in Example 1 The result is a white one opaque coating.

Beispiel 5 Es wird ein Überzugsmaterial hergestellt aus den Bestandteilen: 40 Teile der nach Beispiel 1 A erhaltenen Polyesterlösung, 50 Teile Styrol, 10 Teile Methacrylsäure-Butylester 2 Teile Kieselsäure-Aerogel, 4,5 Teile einer 50Äigen Paraffinlösung in Styrol (Schmelzpunt = 600 C), 1 Teil Benzoin-Isopropyläther.Example 5 A coating material is produced from the components: 40 parts of the polyester solution obtained according to Example 1 A, 50 parts of styrene, 10 parts Methacrylic acid butyl ester 2 parts of silica airgel, 4.5 parts of a 50% paraffin solution in styrene (melting point = 600 C), 1 part of benzoin isopropyl ether.

Von diesem Überzugsmittel werden 1800 g/m2 auf eine Spanholzplatte aufgegossen. Die Härtung erfolgt analog dem Beispiel 1. Es resultiert ein weißer ueberzug, der undurchsichtig ist.1800 g / m2 of this coating agent are applied to a chipboard infused. The curing takes place analogously to Example 1. The result is a whiter one coating that is opaque.

Beispiel 6 Es wird ein Überzugsmaterial hergestellt aus folgenden Bestandteilen: 40 Teile der nach' Beispiel 1 A erhaltenen Polyesterlösung, 60 Teile Styrol, 1 Teil feinteilige Kieselsäure, 25 Teile Calciumcarbonat, gefällt, 1 Teil Methylol-Benzoinmethyläther.Example 6 A coating material is prepared from the following Ingredients: 40 parts of the polyester solution obtained according to Example 1 A, 60 parts Styrene, 1 part of finely divided silica, 25 parts of calcium carbonate, precipitated, 1 part Methylol benzoin methyl ether.

Von diesem Überzugsmaterial werden 650 gZm2 mittels einer Gießmaschine auf eine Spanholzplatte aufgegossen. Die Härtung erfolgt wieder wie in Beispiel 1 beschrieben. Es resultiert ein weißer undurchsichtiger Überzug.650 gZm2 are made of this coating material by means of a casting machine poured onto a chipboard. The hardening takes place again as in the example 1 described. A white, opaque coating results.

Beispiel 7 Es wird ein Überzugsmaterial aus folgenden Bestandteilen hergestellt: 50 Teile der nach Beispiel 1 A erhaltenen Polyesterlösung 50 Teile Vinyltoluol '2 Teile einer 25%igen Nitrocelluloselösung in Äthylacetat, 3 Teile einer 5%igen Paraffinlösung in Styrol (Schmelzpunkt des Paraffins = 60° C), 2 Teile iaphta1in-2-Su1foch1orid.Example 7 A coating material is obtained from the following ingredients produced: 50 parts of the polyester solution obtained according to Example 1A 50 Parts vinyltoluene '2 parts of a 25% nitrocellulose solution in ethyl acetate, 3 Parts of a 5% paraffin solution in styrene (melting point of the paraffin = 60 ° C), 2 parts iaphta1in-2-su1foch1oride.

Von diesem Überzugs mittel werden 800 g/m2 auf eine Hartfaserplatte aufgegossen. Danach wird der ueberzug zweieinhalb Minuten mittels einer Quecksilberdampf-Niederdrucklampe vorgeliert und anschließend eine Minute mit einer Quecksilberdampf- Hochdrucklampe ausgehärtet. Es resultiert ein weißer Überzug, der undurchsichtig ist.800 g / m2 of this coating medium are applied to a hardboard infused. The coating is then applied for two and a half minutes using a low-pressure mercury lamp pre-gelled and then with a high pressure mercury vapor lamp for one minute hardened. A white coating results which is opaque.

Beispiel 8 Das Uberzugsmaterial nach Beispiel 7 wird mit 0,05 Teilen Zaponechtgelb versetzt. Nach dem Aushärten resultiert ein gelber Überzug, der ebenfalls undurchsichtig ist.Example 8 The coating material according to Example 7 is 0.05 parts Zaponecht yellow offset. After curing, a yellow coating results, which also is opaque.

Beispiel 9 Es wird ein Überzugsmaterial hergestellt aus folgenden Bestandteilen: 57 Teile der nach 1 A erhaltenen Polyesterlösung, 42 Teile Styrol, 5 Teile einer 5%igen Paraffinlösung in Styrol (Schmelzpunkt des Paraffins = 60° C), 1 Teil einer Kobaltnaphtenatlösung in Toluol mit 4 % Kobalt-Metall-Gehalt, 2 Teile qyclohexanonperoxid.Example 9 A coating material is prepared from the following Ingredients: 57 parts of the polyester solution obtained according to 1 A, 42 parts of styrene, 5 parts of a 5% paraffin solution in styrene (melting point of the paraffin = 60 ° C), 1 part of a cobalt naphtenate solution in toluene with 4% cobalt metal content, 2 Parts of cyclohexanone peroxide.

Von diesem Uberzugsmaterial werden 1500 g/m2 auf eine mit einem erhöhten Rand versehene Spanholzplatte mit Hilfe einer Gießmaschine aufgegossen. Auf diese Weise wurden mehrere Proben hergestellt, die nach verschiedenen Methoden gehärtet werden.From this cover material 1500 g / m2 are increased to one with an increased Chipboard with the edge is poured on with the help of a pouring machine. To this Several specimens were prepared that were hardened by different methods will.

a. Nach dem Stehen über Nacht ist der Uberzug durchgehärtet und undurchsichtig weiß.a. After standing overnight, the coating is fully hardened and opaque White.

b. Die Trocknung erfolgt mit Hilfe eines Düsentrockners, der Heißluft von ca. 1400 C auf die Oberfläche aufbläst.b. The drying takes place with the help of a nozzle dryer, the hot air of approx. 1400 C inflates onto the surface.

Das Düsentrocknen erfolgt,nachdem der Überzug angeliert ist.The nozzle drying occurs after the coating has set.

Die Oberfläche wird ca. eineinhalb bis zwei Minuten mit dem Düsentrockner behandelt. Danach ist der Überzug durchgehärtet und undurchsichtig weiß.The surface is about one and a half to two minutes with the nozzle dryer treated. The coating is then fully hardened and opaque white.

c. Der Überzug wird mit Infrarotstrahlung bestra'hltg die aus einem Infrarotdunkelstrahler stammt und der einen Abstand von ca. 25 cm von der beschichteten Platte hat. Nach ca. eineinhalb Minuten ist der Überzug durchgehärtet und undurchsichtig weiß.c. The coating is irradiated with infrared radiation from a Infrared dark radiator originates and the distance of approx. 25 cm from the coated one Plate has. After about one and a half minutes, the coating is completely hardened and opaque White.

a. Der Überzug wird gehärtet im induktiven Hochfrequenzfeld innerhalb von 100 Sekunden. Es resultiert wieder ein weißer undurchsichtiger Uberzug.a. The coating is hardened in the inductive high frequency field within of 100 seconds. A white, opaque coating again results.

Claims (12)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zum Herstellen von undurchsichtigen Überzügen aus Uberzugsmaterialien auf Basis von ungesättigten Polyestern und mischpolymerisierbaren Monomeren, sowie üblichen Katalysatoren und Zusatzstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Uberzüge von nichtpigmentierten Überzugsmaterialien1 deren Anteil an ungesättigten Polyestern weniger als 50, bezogen auf das Gewicht des Uberzugsmaterials und außerdem weniger als 50 Gewichtsprozent der Summe der Gewichte von ungesättigtem Polyester und mischpolymerisierbaren Monomeren und gegebenenfalls anderen Lösungsmitteln beträgt, härtet.1. Process for the production of opaque coatings from coating materials based on unsaturated polyesters and copolymerizable monomers, as well as customary catalysts and additives, characterized in that the coatings of non-pigmented coating materials1, their proportion of unsaturated polyesters less than 50 based on the weight of the coating material and also less than 50 percent by weight of the sum of the weights of unsaturated polyester and copolymerizable Monomers and optionally other solvents, hardens. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Uberzugsmaterialien zusätzlich Füllstoffe wie Calciumcarbonat, Aerosil, enthalten.2. The method according to claim 1, characterized in that the coating materials additionally contain fillers such as calcium carbonate, Aerosil. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsmaterialien zusätzlich Paraffin und/oder Wachs enthalten.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that the coating materials additionally contain paraffin and / or wax. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil der Monomeren durch andere inaktive Lösungs- oder Verdünnungsmittel ersetzt ist.4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that that part of the monomers by other inactive solvents or diluents is replaced. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu 30% der Monomeren durch andere inaktive Lösungs- oder Verdünnungsmittel ersetzt ist.5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that that up to 30% of the monomers by other inactive solvents or diluents is replaced. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsmaterialien zusätzlich von den ungesättigten Polyestern verschiedene in den Überzugsmaterialien verträgliche andere Kunstharze enthalten.6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that that the coating materials are additionally different from the unsaturated polyesters Contain other compatible synthetic resins in the coating materials. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsmaterialien zusätzlich lösliche Farbstoffe enthalten.7. The method according to claims 1 to 6, characterized in that that the coating materials additionally contain soluble dyes. 8. Verfahren nach den Ansprüchen 1-bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Uberzüge mit 1W-Licht, Sonnenlicht, oder anderen stärker ionisierenden Strahlen härtet.8. The method according to claims 1 to 6, characterized in that that the coatings can be exposed to 1W light, sunlight, or other more strongly ionizing ones Radiance hardens. 9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die ueberzüge mit Infrarotstrahlen härtet. 9. The method according to claims 1 to 6, characterized in that that the coatings are hardened with infrared rays. 10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Überüge mit Hochfreq,uenzenergie härtet.10. The method according to claims 1 to 6, characterized in that that the coatings are hardened with high frequency energy. 11. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Überzüge mit erhöhter Temperatur härtet.11. The method according to claims 1 to 6, characterized in that that the coatings are cured at an elevated temperature. 12. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Überzüge ohne Zufuhr äußerer Wärme bei Raumtemperatur härtet.12. The method according to claims 1 to 6, characterized in that that the coatings are cured at room temperature without the application of external heat.