DE2204927A1 - Tetraneopen ty ltitan, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von 1-Olefinen - Google Patents
Tetraneopen ty ltitan, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von 1-OlefinenInfo
- Publication number
- DE2204927A1 DE2204927A1 DE19722204927 DE2204927A DE2204927A1 DE 2204927 A1 DE2204927 A1 DE 2204927A1 DE 19722204927 DE19722204927 DE 19722204927 DE 2204927 A DE2204927 A DE 2204927A DE 2204927 A1 DE2204927 A1 DE 2204927A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- titanium
- polymerization
- catalyst
- tetraneopentyl
- olefins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- -1 aluminum halide Chemical class 0.000 claims description 22
- VJTFBKZTQWRDKE-UHFFFAOYSA-N 2-methanidyl-2-methylpropane;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC(C)(C)[CH2-].CC(C)(C)[CH2-].CC(C)(C)[CH2-].CC(C)(C)[CH2-] VJTFBKZTQWRDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 17
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical group CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- UWLFCNHEPBTLHT-UHFFFAOYSA-N neopentyllithium Chemical compound [Li]CC(C)(C)C UWLFCNHEPBTLHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHBKEKFHZYFRRU-UHFFFAOYSA-N C[Ti](C)(C)C Chemical compound C[Ti](C)(C)C UHBKEKFHZYFRRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- XBEXIHMRFRFRAM-UHFFFAOYSA-N tridodecylalumane Chemical compound CCCCCCCCCCCC[Al](CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC XBEXIHMRFRFRAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N (3s)-n-[(3s,5s,6r)-6-methyl-2-oxo-1-(2,2,2-trifluoroethyl)-5-(2,3,6-trifluorophenyl)piperidin-3-yl]-2-oxospiro[1h-pyrrolo[2,3-b]pyridine-3,6'-5,7-dihydrocyclopenta[b]pyridine]-3'-carboxamide Chemical compound C1([C@H]2[C@H](N(C(=O)[C@@H](NC(=O)C=3C=C4C[C@]5(CC4=NC=3)C3=CC=CN=C3NC5=O)C2)CC(F)(F)F)C)=C(F)C=CC(F)=C1F QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVXZLTTYQONGCS-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)C[Ti](CC(C)(C)C)(CC(C)(C)C)CC(C)(C)C Chemical compound CC(C)(C)C[Ti](CC(C)(C)C)(CC(C)(C)C)CC(C)(C)C UVXZLTTYQONGCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000867232 Escherichia coli Heat-stable enterotoxin II Proteins 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- FHYUCVWDMABHHH-UHFFFAOYSA-N toluene;1,2-xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1C FHYUCVWDMABHHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCWWHQMTJNSXPX-UHFFFAOYSA-N tribenzylalumane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[Al](CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 MCWWHQMTJNSXPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/28—Titanium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
PATENTANWÄLTE . .
21 HAMBURG 90 θ MÜNCHEN 80
München, 2. Februar 197 2 HL 33960
Hercules Incorporated, 910 Market Street, Wilmington, Delaware, USA
Tetraneopentyltitan, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von 1-Olefinen
Die Erfindung betrifft eine neue titanoiganische Verbindung, insbesondere
eine stabile Tetraalkyltitan-Verbindung und ihre Verwendung als Katalysator für die" Polymerisation von 1-Olefinen.
Es ist bekannt, daß Tetraalkyltitan-Verbindungen, wie Tetramethyltitan
oder Tetraäthyltitan, außerordentlich instabil sind und erst bei -5O0C oder noch niedrigeren Temperaturen
existent sind. &o beginnt die Zersetzung von Tetramethyltitan
bereits bei -780C. . '
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Tetraneopentyltitan,
d.h. Tetra-(2,2-dimethylpropyl)-titan, bei Raumtemperatur stabil ist und sogar durch Sublimation bei 7O0C im
Hochvakuum gereinigt werden kann..
Die Herstellung von Tetraneopentyltitan kann so erfolgen, daß
man ein Titanhalogenld, wie Titantetr&Ghloria9 M
l?
209834/1230
22Ü4927
lithium in einem inerten Kohlenwasserstoff-Verdünnungsmittel,
wie Pentan, bei niedriger Temperatur (-780C) umsetzt. Nach ■
dem Entfernen von nicht-umgesetztem Lithiumalkyl wird die
Tetraneopentylverbindung durch Verdampfen des Verdünnungsmittels aus der gelben Lösung isoliert. Der Rückstand sublimiert
bei 700C im Hochvakuum und man erhält das gewünschte
Tetraneopentyltitan in Form eines leuchtend gelben Peststoffs.
Diese neue Alkyltitanverbindung ist thermisch recht stabil. Sie schmilzt bei etwa 600C und bei etwa 10O0C verfärbt sich
die gelbe flüssigkeit nach braun. In Lösung ist ein Erhitzen auf über 1000C notwendig, um eine merkliche Zersetzungsge-BChwindigkeit
zu erreichen. Somit läßt sich die Verbindung leicht handhaben und lagern und stellt eine sehr wertvolle
Alkyltitan-Verbindung dar. Die Verbindung ist sowohl in polaren als auch in nicht-polaren organischen Lösungsmitteln
löslich. Tetraneopentyltitan ist sehr empfindlich gegenüber Sauerstoff. Bei der Hydrolyse nach der Reaktion mit Sauerstoff
erhält man Neopentanol, während man bei der Hydrolyse unter
Ausschluß von Sauerstoff Neopentan erhält.
Die Beispiele beschreiben die Herstellung von Tetraneopentyltitan.
Neopentyllithium wird durch 6stündiges Rühren bei 70 bis 8O0C
von Neopentylchlorid mit Lithiumdraht in Pentan bei einem Mol· verhältnis von 1 t 2 h
209834/1230
Eine Lösung von 5 mMol TiGl. in 1.00 ml Pentan wird "bei -78°C
unter Vakuum mit 40 ml einer 0,5 molaren Lösung von Heopentyllithium
in Pentan versetzt« Man läßt das Reaktionsgemisch erwärmen und versetzt bei -500C mit Kohlendioxid, um nichtumgesetztes
Alkyllithium auszufällen. Hach dem Zentrifugieren wird die überstehende Flüssigkeit abgetrennt und im Vakuum
zur Trockne eingedampft· Der hellbraune Rückstand wird unter Argon-Schutzgas in ein Sublimationsgefäß übergeführt und bei
70°0 im Hochvakuum sublimiert. Man erhält einen leuchtend
gelben Feststoff mit einer Ausbeute von 4-0 Prozent, bezogen
auf das eingesetzte Titantetrachlorid.
Analyse: H,04 # Ti (ber. für (O5R11)^Ti : 14,43 #).
Die IR- und KMR-Daten zeigen, daß die Neopentylgruppen direkt
mit dem Titanatom verbunden sind und daß das Titan vierwertig vorliegt.
Das Tetraneopentyltitan der Erfindung ist" ein hervorragender
Katalysator für die Polymerisation von 1-Olefinen. Mit diesem
Katalysator können alle 1-Olefine, wie Äthylen, Propylen, Buten-1, Hexen-1 oder Octen-1 sowie Gemische der vorgenannten
Olefine, polymerisiert werden. Das Tetraneopentyltitan kann entweder als aHßiniger Katalysator oder in Verbindung mit einem
Aktivator, z.B. einem Aluminiumalkyl, verwendet werden. Als Aktivatoren sind z.B. aluminiumorganische Verbindungen der
allgemeinen Formel
209834/1230
z.B.
in der R/ein Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkarylrest ist, und X und Y die gleiche Bedeutung wie R haben (wobei die Reste gleich oder verschieden sein können), oder ein Halogenatom, ein Wasserstoffatom oder einen Alkoxyrest darstellen. Von besonderer Bedeutung sind die Dialkylaluminiumhalogenide. Spezielle Beispiele für aluminiumorganische Verbindungen sind Trimethylaluminium, Äthylaluminiumdichlorid, Diäthylaluminiumchlorid, Triäthylaluminium, Triisabutylaluminium, Diisobuty!aluminiumhydrid, Äthylalurniniumsesquichlorid , Trioctylaluminium, Tridodecylaluminium, AIuminiumisoprenyl, Triphenylaluminium, Tribenzylaluminium oder Tri-(cyclohexyl)-aluminium. Bei Verwendung eines Aktivators kann sich die Aktivatormenge in weitem Rahmen bewegen. Im / allgemeinen liegt das Molverhältnis von Aluminiumverbindung zur Titanverbindung innerhalb des Bereiches von 0,5 ί 1 bis 100 : 1, vorzugsweise 1 : 1 bis 10· s 1. '■
in der R/ein Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkarylrest ist, und X und Y die gleiche Bedeutung wie R haben (wobei die Reste gleich oder verschieden sein können), oder ein Halogenatom, ein Wasserstoffatom oder einen Alkoxyrest darstellen. Von besonderer Bedeutung sind die Dialkylaluminiumhalogenide. Spezielle Beispiele für aluminiumorganische Verbindungen sind Trimethylaluminium, Äthylaluminiumdichlorid, Diäthylaluminiumchlorid, Triäthylaluminium, Triisabutylaluminium, Diisobuty!aluminiumhydrid, Äthylalurniniumsesquichlorid , Trioctylaluminium, Tridodecylaluminium, AIuminiumisoprenyl, Triphenylaluminium, Tribenzylaluminium oder Tri-(cyclohexyl)-aluminium. Bei Verwendung eines Aktivators kann sich die Aktivatormenge in weitem Rahmen bewegen. Im / allgemeinen liegt das Molverhältnis von Aluminiumverbindung zur Titanverbindung innerhalb des Bereiches von 0,5 ί 1 bis 100 : 1, vorzugsweise 1 : 1 bis 10· s 1. '■
Die Polymerisation kann als diskontinuierliches oder kontinuierliches
Verfahren durchgeführt werden. Im allgemeinen wird die Polymerisation in Gegenwart eines flüssigen Verdünnungsmittels,
z.B. eines flüssigen Kohlenwasserstoffs, durchgeführt.
Es können aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe verwendet werden, die keine äthylenische
Ungesättigtheit aufweisen. Spezielle Beispiele sind Pentan, Hexan, Heptan, Isooctan, Decan, Cyclohexan, Benzol, Toluol oder
Xylol. Die Polymerisation kann als Lösungspolymerisation oder als Polymerisation in heterogener Phase bei Temperaturen oberhalb
oder unterhalb der Temperatur, bei der das Polymerisat in Lösung geht, durchgeführt werden.
209834/1230
Das Tetraneopentyltitan kann auch auf einen festen Trägerstoff aufgebracht und in dieser Form als Katalysator für die Polymerisation
verwendet werden. Es sind alle oxidischen Trägermaterialien, wie Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Thoriumoxid
oder Titanoxid, als Trägerstoffe geeignet. Es können sowohl
teilchenförmige Stoffe als auch die gemischten Alumosilikate verwendet werden. Der Trägerstoff kann mit dem Tetraneopentyl-
sein. ■ . ■ · .
titan imprägniert/und/oder mit dem Tetraneopentyltitan in ver
schiedener Weise reagiert haben. Eine der einfachsten Methoden
besteht darin, eine Kohlenwasserstofflösung der Titanverbindung mit dem Oxid-Trägerstoff zu vermischen und anschließend das
Kohlenwasserstoff-Verdünnungsmittel zu entfernen. Die Menge der
auf dem Trägerstoff befindlichen Titanverbindung kann in weitem
Rahmen variieren, liegt jedoch im allgemeinen im Bereich von etwa 0,01 bis etwa 0,4 mMol pro Gramm des Trägerstoffs.
Die Polymerieationstemperatur hängt von der Art des Verfahrens ab. Sie liegt im allgemeinen innerhalb des Bereiches von
etwa 0 bis etwa 1200C. Es können Jedoch auch höhere oder nie
drigere Temperaturen angewendet werden. Es können beliebige Drücke von unterhalb Atmosphärendruck bis zu 30 Atmosphären
oder mehr angewendet werden. ' .
.Die folgenden Beispiele beschreiben die Polymerisation von
1-Olefinen unter 'Verwendung des Tetraneopentyltitan-Kataly-
sators der Erfindung. .....
" 209834/1*30
- 6 Beispiel 2
Eine Heptanlösung des Tetraneopentyltitans, hergestellt gemäß
Beispiel 1,wird bei Raumtemperatur einige Tage stehen gelassen. Die Lösung verfärbt sich während dieser Zeit von gelb nach
dunkelgrün. Ein Teil dieser Lösung, der 1,0 χ 10"4 Mol der
Titänverbindung enthält, wird in ein unter Argon-Schutzgas · '
stehendes Polymerisationsgefäß eingespritzt, das 300 ml gereinigtes Heptan enthält. Nach der Gleichgewichtseinstellung bei
8O0C wird das Polymerisationsgefäß mit Äthylen bis zu einem
Druck von 2)10 atü beaufschlagt. Das Reaktionsgemisch wird
4,5 Stunden bei 8O0C gerührt, anschließend wird das Reaktionsgefäß belüftet und abgekühlt. Das so hergestellte Polyäthylen
wird durch Filtration abgetrennt und getrocknet. Man erhält 3 g pro Millimol der Titanverbindung* Dies entspricht 0,4 g
pro Millimol Titan pro Atmosphäre pro Stunde.
Ein mikro-kugelförmigee Siliciumdioxidgel wird 48 Stunden auf
70O0C erhitzt und nach dem Abkühlen bei Raumtemperatur unter
Ausschluß von Luft gelagert. 8,36 g dieses Siliciumdioxids werden erneut unter Argon-Schutzgas getrocknet und anschliessend
mit einer Lösung von 1,14 x 10 J Mol des in Beispiel 1
hergestellten Tetraneopentyltitans in Pentan behandelt. Nach dem Verdampfen des Pentans erhält man einen gelb gefärbten
Katalysator, der 0,66 Prozent Titan oder 0,136 mMol Titanverbindung
pro Gramm Siliciumdioxid enthält. 0,47 g dieses Katalysators werden in ein 750 ml fassendes Reaktionsgefäß gegeben,
209834/1230
das 300 ml Heptan unter Argon-Schutzgas enthält. Das Reaktionsgefäß
wird verschlossen und mit Äthylen bis zu einem Druck von 2,10 atü beaufschlagt. Dann wird die Temperatur allmählich gesteigert.
In der Nähe von 500C beginnt die Polymerisation und
diese Temperatur wird 67 Stunden aufrecht erhalten. Dann wird der Reaktor belüftet und nach dem Abkühlen wird der Gefäßinhalt
filtriert. Man erhält 8,3 g Polyäthylen, d.h. 130 g pro mMol
Titan, entsprechend 1,0 g/mMol/at/Std..
Beispiel 3 wird wiederholt, jedoch wird die Polymerisation 19 Stunden bei 900C durchgeführt. Die Ausbeute an festem Polyäthylen
beträgt 8,9 g. Darüber hinaus werden 1,3 g lösliches Polymerisat erhalten. Dies entspricht- 160 g/mMol Titan, entsprechend
8,5 g/mMol/at/Std.
Beispiel 3 wird wiederholt, jedoch wird der Katalysator mit einer Menge an Äthylaluminiumdichlorid versetzt, die 1 Mol
Aluminium pro Mol Titan entspricht. Man erhält Polyäthylen mit einer Geschwindigkeit von 1,2 g/mMol/at/Std.
Beispiel 3 wird wiederholt, jedoch wird der Katalysator mit einer Menge an Triathylaluminium versetzt, die 1 Mol Aluminium
pro Mol Titan entspricht. Man erhält Polyäthylen mit einer Ge-
209834/1230
schwindigkeit von 1,6 g/mMol/at/Std.
Gemäß Beispiel 3 wird ein Katalysator hergestellt, jedoch wird ein niedrigerer Titangehalt, nämlich 0,12 mMol Tetraneopentyltitan
pro Gramm Siliciumdioxid^ verwendet. Die Äthylenpolymerisation wird gemäß Beispiel 3 durchgeführt, jedoch wird in den
Polymerisationsansatz eine Menge an Diäthylaluminiumchlorid eingespritzt,
die 2 Mol Aluminium pro Mol Titan entspricht, wobei 0,46 g des Titan-auf-Siliciumdioxid-Katalysators verwendet werden.
Die Polymerisation wird 19 Stunden bei 5O0C durchgeführt.
Man erhält 6,1 g Polyäthylen, entsprechend 110 g/mMol Titan , oder 2,8 g/mMol/at/Std.
1,08 g des in Beispiel 3 hergestellten Katalysators werden für die Propylenpolymerisation nach dem in diesem Beispiel beschriebenen
Verfahren verwendet. Die Polymerisation wird 66 Stunden bei 500C unter einem Propylendruck von 230 atü durchgeführt.
Man erhält 1,8 g Polypropylen, entsprechend 12,2 g pro mMol Titan.
Beispiel 8 wird wiederholt, jedoch wird zu Beginn der Polymerisation
eine Menge an Diäthylaluminiumchlorid zugesetzt, die 8 Mol Aluminium pro Mol Titan entspricht. Die Polymerisation
wird 19,7 Stunden durchgeführt. Man erhält 2,9 g Polypropylen,
209834/1230
- 9 -' entsprechend 19,7 g pro mMol !Pitan.
Patentansprüche
209834/1230
Claims (11)
- - ίο -Patentansprüche 1J Tetraneopentyltitan.
- 2. Polymerisationskatalysator, dadurch gekennzeichnet, daß er Tetraneopentyltitan auf einem festen Trägerstoff verteilt enthält.
- 3. Katalysator nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der feste Trägerstoff Siliciumdioxid ist.
- 4. Verfahren zur Polymerisation von 1-Olefinen, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens ein 1-Olefin mit einem Tetraneopentyltitan enthaltenden Katalysator in Berührung bringt.
- 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Tetraneopentyltitan auf Siliciumdioxid verteilt ist.
- 6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5» dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator durch Zusatz einer aluminiumorganischen Verbindung aktiviert ist.
- 7. Verfahren naoh Anspruch 4, 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator durch Zusatz eines Dialkylaluminiumhalogenids aktiviert ist.
- Θ. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Dialkylaluminiumhalogenid Diäthylaluminiumchlorid ist.
- 9. Verfahren naoh einem der Ansprüche 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß Äthylen oder Propylen polymerisiert wird.209834/1230
- 10. Verfahren zur Herstellung von Tetraneopentyltitan, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Titanhalogenid mit Neopentyllithium in einem inerten Kohlenwasserstoff-Verdünnungsmittel bei niedriger Temperatur umsetzt.
- 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einer Temperatur von etwa -70 bis -5O0C durchführt.209834/1230
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11201771A | 1971-02-02 | 1971-02-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2204927A1 true DE2204927A1 (de) | 1972-08-17 |
Family
ID=22341693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19722204927 Pending DE2204927A1 (de) | 1971-02-02 | 1972-02-02 | Tetraneopen ty ltitan, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von 1-Olefinen |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3712874A (de) |
| BE (1) | BE778884A (de) |
| CA (1) | CA976976A (de) |
| DE (1) | DE2204927A1 (de) |
| FR (1) | FR2124419B1 (de) |
| GB (1) | GB1348472A (de) |
| IT (1) | IT947076B (de) |
| NL (1) | NL7201365A (de) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4011383A (en) * | 1974-05-20 | 1977-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tetra(neophyl) zirconium and its use in process for the polymerization of olefins |
| US3971767A (en) * | 1974-05-20 | 1976-07-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Olefin polymerization catalyst system and process for polymerization of olefins |
| EP0026987A1 (de) * | 1979-10-04 | 1981-04-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymerisationskatalysatoren und Verfahren zur Homo- oder Co-Polymerisation von alpha-Olefinen |
| US4376722A (en) * | 1981-10-27 | 1983-03-15 | Mobil Oil Corporation | Alkyltitanium and alkylchromium catalysts for olefin polymerization |
| US4446243A (en) * | 1981-10-27 | 1984-05-01 | Mobil Oil Corporation | Catalysts for olefin polymerization comprising the reaction product of organotitanium and organochromium with zeolites |
| US5110898A (en) * | 1988-11-28 | 1992-05-05 | Georgia-Pacific Corporation | Method for manufacturing amino-aldehyde compositions |
| US5629255A (en) * | 1993-05-21 | 1997-05-13 | Pcd Polymere Gesellschaft M.B.H. | Highly active catalysts for olefin polymerization and a polymerization process using these catalysts |
| ATE159263T1 (de) * | 1993-05-21 | 1997-11-15 | Danubia Petrochem Polymere | Hochaktive katalysatoren für die olefinpolymerisation und polymerisationsverfahren unter verwendung dieser katalysatoren |
-
1971
- 1971-02-02 US US00112017A patent/US3712874A/en not_active Expired - Lifetime
-
1972
- 1972-01-11 CA CA132,139A patent/CA976976A/en not_active Expired
- 1972-01-28 IT IT19925/72A patent/IT947076B/it active
- 1972-02-02 GB GB493172A patent/GB1348472A/en not_active Expired
- 1972-02-02 BE BE778884A patent/BE778884A/xx unknown
- 1972-02-02 DE DE19722204927 patent/DE2204927A1/de active Pending
- 1972-02-02 NL NL7201365A patent/NL7201365A/xx unknown
- 1972-02-02 FR FR7203534A patent/FR2124419B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7201365A (de) | 1972-08-04 |
| CA976976A (en) | 1975-10-28 |
| FR2124419B1 (de) | 1976-07-23 |
| US3712874A (en) | 1973-01-23 |
| GB1348472A (en) | 1974-03-20 |
| IT947076B (it) | 1973-05-21 |
| BE778884A (fr) | 1972-08-02 |
| FR2124419A1 (de) | 1972-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69330943T3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymerisationskatalysator | |
| DE2523167C3 (de) | Polymerisationsverfahren für Äthylen und Äthylengemische sowie Katalysator hierfür | |
| DE3213633A1 (de) | Feste olefin-polymerisations- und -copolymerisations-katalysatoren, deren herstellung und mit ihnen durchgefuehrte polymerisationsverfahren | |
| DE4334045A1 (de) | Katalysator, dessen Herstellung und Verwendung zur Gasphasenpolymerisation von konjugierten Dienen | |
| DE2523165A1 (de) | Aethylen- homo- und copolymerisation und katalysator hierfuer | |
| DE2758312A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer modifizierten titanchloridkomponente fuer einen titan enthaltenden ziegler- olefin-polymerisations-katalysator | |
| DE2653379A1 (de) | Uebergangsmetallverbindung, verfahren zur herstellung derselben und ihre anwendeng beim polymerisationsverfahren | |
| DE3124223A1 (de) | "verfahren zur herstellung eines polyolefins und katalysator hierfuer" | |
| DE2455415A1 (de) | Verfahren zur polymerisation von olefinen | |
| DE2904598C2 (de) | ||
| DE2504597A1 (de) | Katalysatorsystem zur polymerisation von olefinen, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung | |
| DE2204927A1 (de) | Tetraneopen ty ltitan, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von 1-Olefinen | |
| DE2725697A1 (de) | Katalysator fuer die olefinpolymerisation und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE3003327C2 (de) | ||
| DE3711919A1 (de) | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems | |
| DE2232685A1 (de) | Organische aluminium-magnesium komplexverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als polymerisationskatalysatoren | |
| DE1795272C2 (de) | Verfahren zur Homo- und Mischpolymerisation von Äthylen | |
| DE2101391A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Athylenpolymerisaten | |
| DE2204864A1 (de) | Verfahren zur Polymerisation von 1 Öle finen und Tetrakis (1 bicycloheptyl) chrom Katalysator hierfür | |
| DE2521662A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyolefinen | |
| DE2528558A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines polyolefins | |
| DE2441625A1 (de) | Verfahren zur niederdruckpolymerisation von alpha-olefinen | |
| DE19505355A1 (de) | Neue Trägerkatalysatoren, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Polymerisation konjugierter Diene in der Gasphase | |
| DE2433904C3 (de) | Katalysatorsystem für die Polymerisation von Äthylen und dessen Verwendung zur Polymerisation von Äthylen | |
| DE2204877A1 (de) | Chromorganische Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Polymerisation von 1-Olefinen |