DE2165157B2 - Durch Lichteinwirkung zersetzbare thermoplastische Formmassen - Google Patents
Durch Lichteinwirkung zersetzbare thermoplastische FormmassenInfo
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Description
R, H ι--,
C = C
21)
worin Ri, R2 und Rj, die gleich oder
verschieden sein können, Wasserstoffatome, Methylgruppen oder Phenylgruppen bedeuten,
und
b) bis zu 50 Gewichts-% eines von dem Mischpolymerisat verschiedenen thermoplastischen synthetischen
Polymeren
und gegebenenfalls zusätzlich einem Schäummittel jo
und bzw. oder üblichen Zusatzstoffen.
2. Verwendung der durch Lichteinwirkung zersetzbaren thermoplastischen Formmassen gemäß
Anspruch 1 zur Herstellung von gegebenenfalls geschäumten Folien, Blättern oder Behältern. r>
Abfallmaterialien einschließlich organischer Abfallmaterialien längst zersetzt oder abgebaut worden sind.
Es ist ersichtlich, daß dieses Phänomen immer mehr zu einem erheblichen Problem des Umweltschutzes führt.
Wenn Abfallgegenstände aus synthetischen Polymerisaten von anderen Abfällen getrennt gesammelt und
nur Kunststoffgegenstände in irgendeiner Form vernichtet werden, ergeben sich weitere Schwierigkeiten.
Zum Beispiel erfordert das Sammeln derartiger Abfallgegenstände aus synthetischen Polymerisaten
einen erheblichen Arbeits- und Zeitaufwand. Wenn diese Abfälle in Müllverbrennungsanlagen verbrannt
werden, bilden sich unvermeidlich Rauch und giftige Gase. Weiterhin führen gewisse synthetische Polymerisate
beim Verbrennen zu hohen Temperaturen, was zu einer erheblichen Verkürzung der Lebensdauer der
Verbrennungsanlagen führt.
Es ist demzufolge Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine thermoplastische Formmasse, die durch
Lichteinwirkung zersetzt und abgebaut wird, zur Verfügung zu stellen, die, wenn sie nach Gebrauch im
Freien belassen wird, nicht zu den obenerwähnten Umweltverschmutzungs-Schwierigkeiten führt Eine
weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, geformte Gegenstände bereitzustellen, die aus
derartigen Formmassen hergestellt sind, die durch die Einwirkung von Licht abgebaut werden.
Erfindungsgemäß werden durch Lichteinwirkung zersetzbare thermoplastische Formmassen geschaffen,
bestehend aus
a) 50 bis lOOGewichis-% eines Mischpolymerisats aus
i) 95,0 bis 99,0 Gewichts-% Styrol und/oder
Methylmethacrylat,
ii) 4,0 bis 0,5 Gewichts-% eines Dienmonomeren und
ii) 4,0 bis 0,5 Gewichts-% eines Dienmonomeren und
iii) 4,0 bis 0,5 Gewichts-% eines ungesättigten Ketons der allgemeinen Formel
Die Erfindung betrifft durch Licht zersetzbare bzw. abbaubare thermoplastische Formmassen und daraus
hergestellte Gegenstände. Sie betrifft insbesondere Formmassen, die durch die Einwirkung von Sonnenlicht
oder Ultraviolettlichtstrahlen zersetzt und abgebaut werden, sowie daraus hergestellte geformte Gegenstän- 4
> de.
Im allgemeinen werden synthetische Polymerisate, wenn man sie der Einwirkung der Atmosphäre aussetzt,
kaum durch Verwitterungseinwirkungen, wie Oxydation oder Ozonisierung, oder durch Fäulnis durch Einwirkung
von Mikroorganismen zersetzt bzw. abgebaut. Dementsprechend behalten synthetische Polymerisate,
die zu Gegenständen, wie Behältern, Tüten, Folien, Schäumen u. dgl., geformt sind, ihre ursprüngliche Form
auch nach ihrer eigentlichen zweckbestimmten Verwendung bei, was deren Beseitigung in umständlicher Weise
erforderlich macht Im gegenwärtigen »Kunststoff-Zeitalter« werden Gegenstände aus synthetischen Polymerisaten
in breitem Maße verwendet, so daß die Vernichtung derartiger gebrauchter Kunststoffgegen- to
stände ein erhebliches Umweltschutzproblem darstellt.
Zum Beispiel werden als Abfall anfallende Kunststoffgegenstände zusammen mit anderen Haushaltsabfällen
gesammelt und in Flüsse versenkt, auf Abfallhalden abgelagert oder verbrannt Diese als Abfall anfallenden t>5
Gegenstände aus synthetischem Polymerisat, die in großer Zahl in Abfällen vorhanden sind, behalten ihre
ursprüngliche Form selbst dann noch, wenn andere
C = C
worin Ri, R2 und R3, die gleichartig oder
verschieden sein können, Wasserstoffatome, Methylgruppen oder Phenylgruppen bedeuten,
und
b) bis zu 50 Gewichts-% eines von diesem Mischpolymerisat verschiedenen thermoplastischen synthetischen
Polymeren
und gegebenenfalls zusätzlich einem Schäummittel und bzw. oder üblichen Zusatzstoffen.
Die Literaturstellen Houben-Weyl, »Methoden der organischen Chemie«, Bd. XIWl, S. 1095, 1096,
1097 (1961), G. Thieme-Verlag; H. Ohlinger,
»Polystyrol« (1955), S. 117, Springer-Verlag; J. S c h e i b
e r, »Chemie und Technologie der künstlichen Harze« (1961), Bd. I, S. 526, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft,
Stuttgart, und DL-PS 72 908 betreffen Styrol/Vinylketon-CopoIymerisate
und Styrol/Dien-Copolymerisate; da es bislang völlig unbekannt war, daß die
erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen durch Lichteinwirkung zersetzbar sind, geben somit
diese Literaturstellen keinen Hinweis auf die vorliegende Erfindung. Der erfindungsgemäß erzielte technische
Fortschritt geht ζ. B. aus der nachstehenden Tabelle I
hervor.
Die Erfindung beruht auf der Tatsache, daß ein Terpolymerisat aus Styrol oder Methylmethacrylat mit
einem geringen Anteil eines Dienmonomeren und eines ungesättigten Ketons sich unter der Einwirkung von
Sonnenlicht- und Ultraviolettlicht-Strahlen leicht zersetzt und dabei abgebaut wird und daß, wenn das
Terpolymerisat mit anderen thermoplastischen synthetischen Polymeren vermischt wird, die Stabilität der
Mischung gegen die Einwirkung von Sonnenlicht und Ultraviolettlicht erheblich vermindert wird, wodurch
dieses Material leicht zersetzt und abgebaut wird.
Das erfindungsgemäß zu verwendende Terpolymerisat ist durch einen Gehalt an Dienmonomerem von
vorzugsweise 1 bis 3 Gewichts-%, bezogen auf das Terpolymerisatgewicht, charakterisiert. Bei einem derartigen
bevorzugten Dienmonomeren-Gehalt ist die Eigenschaft des TerpoJymerisats, sich durch Lichteinwirkung
zu zersetzen, besonders ausgeprägt.
Es ist bekannt, daß man Styrol oder Methylmethacrylat mit einem Dienmonomeren, wie Butadien, zu einem
Mischpolymerisat niischpolymerisieren kann. Diese übliche Mischpolymerisation wurde jedoch durchgeführt,
um kautschukarlige eleastische Materialien herzustellen, die aus einem Styrol/Butadien-Mischpolymerisat
oder einem Methylmethacrylat/Butadien-Mischpolymerisat
bestehen, wobei diese elastischen Materialien im allgemeinen einen Butadiengehalt von
mindestens 10 Gewichts-% aufweisen. Somit wurde ein Mischpolymerisat mit einem erfindungsgemäß angestrebten
geringen Dienmonomerengehalt von 0,5 bis 4,0 Gewichts-% nicht in Betracht gezogen. Im Gegensatz
zu üblichen Styrol/Butadien-Mischpolymerisaten und Methylmethacrylat/Butadien-Mischpolymerisaten zeigen
die erfindungsgemäßen Terpolymerisate mit einem derart niedrigen Dienmonomerengehalt keine Kautschukelastizität,
besitzen jedoch die ausgezeichneten Polystyrol oder Polymethylmethacrylat innewohnenden
Eigenschaften, wie Festikeit, Steifheit, Härte, Transparenz etc.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Terpolymerisate können leicht durch übliche Polymerisationsverfahren,
wie Suspensionspolymerisationsverfahren, Emulsionspolymerisationsverfahren,
Polymerisationsverfahren in der Masse etc., hergestellt werden.
Als bei der Herstellung der Terpolymerisate zu mischpolymerisierende Dienmonomere verwendet man
beispielsweise Butadien, Isopren, Chloropren, 2,3-Dichlorbutadien
oder 2,3-Dimethylbutadien. Die Verwendung von Butadien und Isopren ist besonders bevorzugt.
Erfindungsgemäß werden Einheiten, die sich von einem ungesättigten Keton der folgenden allgemeinen
Formel
C = C
ableiten, worin Ri, R2 und R3, die gleichartig oder
verschieden sein können, Wasserstoffatome, Methylgruppen oder Phenylgruppen bedeuten, als dritte
Mischpolymerisat-Einheiten eingeführt.
Beispiele für derartige ungesättigte Ketone sind Methylvinylketon, Phenylvinylketon, Phenylpropenylketon
und Benzalacetophenon. Die Verwendung von Methylvinylketon ist dabei besonders bevorzugt. Diese
ungesättigten Ketone werden in Mengen von bevorzugt 1 bis 3 Gewichts-%, bezogen auf das Mischpolymerisatgewicht,
verwendet.
Es ist erfindungsgemäß wichtig, daß die Gesamtmenge des Dienmonomeren und des ungesättigten Ketonmonomeren
bis zu 5 Gewichts-%, bezogen auf das Gewicht des Mischpolymerisats, beträgt. Dadurch, daß
man die Gesamtmenge des Dienmonomeren und des ungesättigten Ketons in diesem Bereich hält, kann
bewirkt werden, daß das sich ergebende Mischpolymerisat die dem Polystyrol oder dem Polymethylmethacrylat
innewohnenden wünschenswerten Eigenschaften 5 beibehält.
Wenn man die Styrol/Dien/ungesättigtes Keton-
oder Methylmethacrylat/Dien/ungesättigtes Keton-Mischpolymerisate
allein verwendet, ist es erfindungsgemäß möglich, eine Harzzusammensetzung bereitzustellen,
die eine zufriedenstellende Eigenschaft hinsichtlich des Abbaus durch Lichteinwirkung aufweist. Es ist
jedoch weiter möglich, derartige Mischpolymerisate mit anderen thermoplastischen synthetischen Polymeren zu
vermischen. Auch in diesem Fall können thermoplasti-
2ϊ sehe Formmassen erhalten werden, die ausgezeichnete
Eigenschaften in bezug auf die Zersetzung durch Lichteinwii kung besitzen.
Die Art der mit den Terpolymerisaten zu vermischenden thermoplastischen Polymeren ist nicht besonders
jo kritisch, und es können irgendwelche üblicherweise
verwendeten thermoplastischen Polymere eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Beispiele dafür sind
Polystyrol, Polyäthylen, Polymethylmethacrylat, Polyvinylchlorid etc. Insbesondere bei der Verwendung von
j5 Polystyrol werden die wünschenswerten Eigenschaften
von Polystyrol, wie hohe Festigkeit, Steifheit, Härte und Transparenz, kaum überdeckt und werden in der sich
ergebenden Zusammensetzung beibehalten, wodurch diese Zusammensetzungen für ähnliche Anwendungsarten
angewandt werden können, für die bislang Polystyrol verwendet wurde. Es ist demzufolge besonders
bevorzugt, die Terpolymerisate mit Polystyrol zu vermischen.
Es ist wichtig, daß derartige thermoplastische Polymeren in derartigen Mengen in die erfindungsgemäß
zu verwendenden Terpolymerisate eingearbeitet werden, daß die Eigenschaft der Mischpolymerisate,
durch Licht zersetzt zu werden, durch diese Zumischung nicht beeinträchtigt wird. Das thermoplastische Harz
wird in einer Menge von bis zu 50 Gewichts-%, vorzugsweise in einer Menge von weniger als etwa 30
Gewichts-%, bezogen auf das Gewicht der sich ergebenden thermoplastischen Formmasse, eingearbeitet.
Die erfindungsgemäßen Formmassen aus den erfindungsgemäß zu verwendenden Terpolymerisaten und
anderen thermoplastischen Polymeren können hergestellt werden, indem man die Mischpolymerisate mit
einem thermoplastischen Polymeren vermischt und die Mischung durch Schmelzvermischen mit Hilfe geeigneter
Mischeinrichtungen, wie Mischwalzen, Bunbury-Mischer, Extrusionskneteinrichtungen etc., in eine homogene
Zusammensetzung überführt. Es ist ferner möglich, ein Verfahren anzuwenden, das darin besteht, daß man
eine Monomerenmischung aus Styrol oder Methylmethacrylat, einem Dienmonomeren und einem ungesättigten
Keton mit einem geeigneten thermoplastischen Polymeren, wie Polystyrol, imprägniert oder das
thermoplastische Polymere in der Monomcrenmischung löst und die Polymerisation durchführt.
Die erfindungsgemäßen Formmassen können zusätzlich zu den oben angegebenen Bestandteilen übliche, zu
derartigen Formmassen zugegeben? Additive enthalten. Zum Beispiel können Hilzestabilisatoren, Schmiermittel,
Füllstoffe, Pigmente, Weichmacher, verschiedene hochmolekulare Substanzen und andere Additive in die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingearbeitet werden. Weiterhin können übliche Schäummittel für
Harze oder schäumbare Substanzen in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, je nach Erfordernis,
eingearbeitet werden. Derartige Substanzen sind beispielsweise Propan, Butan, η-Hexan, Pentan, Dichlordifluormethan,
Azobisisobutyronitril und Azodicarbonamid. Durch Einarbeiten derartiger Substanzen wird es
möglich, Schaumprodukte mit einer vielzelligen Struktur herzustellen.
Die obenerwähnten Additive und Schäummittel können unter Anwendung üblicher Verfahren in die
erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen eingearbeitet werden. Zum Beispiel können sie direkt in
die Harzzusammensetzung eingebracht werden oder können zuvor in das Terpolymcrisat oder das
thermoplastische Harz eingebracht werden, worauf man das Terpolymerisat mit dem thermoplastischen
Harz vermischt.
Die erfindungsgemäßen Harzzusammensetzungen können leicht zu durch Lichteinwirkung zersetzbaren
Gegenständen, wie Platten, Blätter, Folien, Gefäße, Behälter, Röhren etc., durch Spritzverformung, Extrusionsverformung,
Kalanderwalzen, Blasverformung, Pressen oder Gießen geformt werden.
In dieser Weise erhält man eine thermoplastische Formmasse, die durch Lichteinwirkung in hervorragender
Weise abgebaut wird, und einen daraus hergestellten Gegenstand. Thermoplastische Polymere, die
üblicherweise als Kunststoffe verwendet werden, besitzen einen Polymerisationsgrad, der sich von etwa
800 bis 5000 erstreckt. Zum Beispiel wird im Fall von Polystyrol, wenn der Polymerisationsgrad auf etwa 500
oder weniger vermindert wird, das Polymere brüchig und spröde und kann leicht zerbrochen und zerstört
werden. Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung wird, wenn sie der Einwirkung von Sonnenlicht- oder
Ullraviolettlicht-Strahlen unterworfen wird, unter Verminderung des Molekulargewichtes zerse'zt. Insbesondere
werden «iie erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen, wenn man sie während Zeiten von etwa 1
Woche bis zu mehreren Monaten, üblicherweise während Zeiträumen von Il bis 5 Monaten, im Freien
beläßt, in einem derartigen Auunaß abgebaut, daß eine
spontane Zersetzung in der Zusammensetzung eintritt.
Demzufolge können die erfindungsgemäßen Formmassen und die daraus geformten Gegenstände für.
übliche Einweg-Verwendungszwecke benutzt werden. Zum Beispiel können sie zur Herstellung von Verpak-
K) kungsblättern, Verpackungsfolien, einfachen Tischwaren, wie Wegwerf-Tellern, -Untertassen und -Tassen, für
in der Landwirtschaft einzusetzende Folien u.dgl., verwendet werden. Wenn diese Gegenstände zusammen
mit anderen Abfällen weggeworfen werden, verunreinigen oder verschmutzen sie die Umgebung im
Gegensatz zu anderen üblichen Kunststoffgegenständen nicht, sondern werden spontan unter dem Einfluß
von Sonnenlicht und Ultraviolettlicht zersetzt und abgebaut. Demzufolge sind weder Arbeitskräfte noch
Arbeitszeit erforderiich, um diese Abfälle zu sammeln
und zu verbrennen.
Anhand der folgenden Beispiele soll die vorliegende Erfindung weiter erläutert werden.
Die in der nachstehenden Tabelle I angegebenen Mischpolymerisate wurden dadurch hergestellt, daß
man die Monomeren in wechselnder Zusammensetzung
jo in Gegenwart von 0,06 g Benzoylperoxyd in einer
verschlossenen Glasampulle mit einem Fassungsvermögen von 30 ecm 15 Stunden bei 90cC polymerisierte,
wonach das Polymerisat in Benzol gelöst wurde und dann Methanol unter Ausfällung zugegeben wurde,
worauf der Niederschlag abfiltriert, mit Methanol gewaschen und im Vakuum 24 Stunden bei 500C
getrocknet wurde. Diese Mischpolymerisate (jeweils 10 g) wurden jeweils in 100 g Toluol gelöst, und die
Lösungen wurden unter Anwendung eines Gießverfahrens zu Folien mit einer Dicke von 0,1 mm verformt. Die
Folien wurden dann mit Hochdruck-Quecksilberdampflampen (400W), die in einem Abstand von 15 cm von
der Probe angeordnet waren, bestrahlt, und die Veränderung im Polymerisationsgrad, die sich durch die
Bestrahlung während der vorher bestimmten Zeitdauer ergab, wurde untersucht. Die Ergebnisse sind in der
nachfolgenden Tabelle 1 zusammengefaßt, worin auch die Ergebnisse von Vergleichsproben enthalten sind.
Ansatz Nr. | Mischpolymerisatzusammensetzung | Polymerisations | Polymerisationsgrad nach der | 32 Stunden |
(Gewichtsverhältnis) | grad vor der | Bestrahlung | nach der | |
Bestrahlung | Bestrahlung | |||
16 Stunden | ||||
nach der | — | |||
Bestrahlung | ||||
1 (Vergl.) | Styrol/Butadien (97,6:2,4) | 1040 | 435 | 320 |
2 (Vergl.) | Styrol/Butadien/Methyl- | 1030 | 237 | |
methacrylat (97,8 :1,1 :1,1) | — | |||
3 | Styrol/Butadien/Benzalaceto- | 1750 | — | |
phenon (96,0 : 2,0 : 2,0) | — | |||
4 | Styrol/lsopren/Phenylvinyl- | 1440 | 340 | |
keton (96,0 :2,0 :2,0) | ||||
5 (Vergl.) | Polystyrol | 1120 | 1010 | |
Eine Mischung aus 19,5 g Methylmethacrylat, 0,4 g Butadien, 0,1 g Methylvinylketon und 0,1 g Benzoylperoxyd
wurde in eine Glasampulle mit einem Fassungsvermögen von 30 ecm eingebracht, worauf die Ampulle
verschlossen wurde. Dann wurde die Polymerisation durch Erhitzen der Mischung während 6 Stunden auf
9O0C durchgeführt. Das erhaltene Polymerisat wurde aus der Ampulle entnommen und in Methylethylketon
gelöst. Dann gab man Methanol zu der Lösung, um das Polymerisat auszufällen. Der Niederschlag wurde
abfiltriert, mit Methanol gewaschen und im Vakuum während 24 Stunden bei 50° C getrocknet, wobei man
das Mischpolymerisat des Ansatzes 8 der Tabelle II
10 erhielt.
In gleicher Weise wie oben beschrieben, jedoch unter Veränderung der Menge und der Art der mit
Methylmethacrylat zu mischpolymerisierenden Monomeren, wurden die Mischpolymerisate der Ansätze 6
und 7 (vgl. Tabelle II) hergestellt. Es wurde auch ein Polymethylmethacrylat mit einem Polymerisationsgrad
von 1560 hergestellt (Ansatz 9).
Diese Polymerisate wurden zu Folien verformt und in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, untersucht.
Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt.
Tabelle II | Mischpolymerisatzusammensetzung (Gewichts-%) | Butadien | Isopren Methylvinyl | 0,5 | Polymeri | Polymerisationsgrad | 50 Stunden |
Ansatz Nr. | keton | — — | sationsgrad | nach der Bestrahlung | nach der | ||
Methylmeth | Beispiel 3 | vor der | Bestrahlung | ||||
acrylat | Bestrahlung | 20 Stunden | 350 | ||||
2,2 | nach der | 320 | |||||
— | 1,9 | Bestrahlung | 280 | ||||
97,8 | 2,0 | 1540 | 550 | 1170 | |||
6 (Vergl.) | 98,1 | — | 1710 | 660 | |||
7 (Vergl.) | 97,5 | 2030 | 440 | ||||
8 | 100 | 1560 | 1300 | ||||
9 (Vergl.) | |||||||
Die gemäß Beispiel 2 hergestellten Mischpolymerisate der Ansätze 6,7 und 8 (jeweils 9 g) wurden jeweils mit
1 g Polymethylmethacrylat (Ansatz 9) vermischt, und die Mischungen wurden jeweils in 100 g Toluol gelöst. Dann
wurden aus diesen Lösungen mit Hilfe eines Gießverfahrens Folien mit einer Dicke von 0,1 mm hergestellt.
Diese Folien wurden mit einer Hochdruckquecksilber-Tabelle IH
dampflampe (400 W), die in einem Abstand von 15 cm von den Folienproben angeordnet war, belichtet. Nach
der Durchführung der Belichtung während der vorher bestimmten Zeitdauer wurde der Polymerisationsgrad
bestimmt, wobei die erhaltenen Ergebnisse in der folgenden Tabelle IH zusammengefaßt sind.
Ansatz Nr.
Mischpolymerisat
Art
Gehalt
(Gew.-o/
Polymethylmethacrylat Art
Gehalt
(Gew.-%)
vor der
Belichtung
nach 20-stündiger
Belichtung
nach 50-stündiger
Belichtung
10 (Vgl.) | Produkt des | 90 | Produkt des | to | 1540 | 780 | 510 |
Ansatzes 6 | Ansatzes 9 | ||||||
11 (Vgl.) | Produkt des | 90 | Produkt des | 10 | 1680 | 860 | 480 |
Ansatzes 7 | Ansatzes 9 | ||||||
12 | Produkt des | 90 | Produkt des | 10 | 1980 | 590 | 410 |
Ansatzes 8 | Ansatzes 9 | ||||||
Bei | spiel 4 |
Eine Mischung aus 6 g eines Mischpolymerisats mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von
3240, das aus 95,8 Gewichts-% Methylmethacrylat, 2,2 Gewichts-% Butadien und 2 Gewichts-% Methylvinylketon
bestand, und 4 g Polyvinylchlorid mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1100 wurde
in Tetrahydrofuran gelöst, und die Lösung wurde unter Anwendung eines Gießverfahrens zur Herstellung einer t,n
Folie mit einer Dicke von 0,1 mm verwendet. Die so hergestellte Folie wurde 85 Stunden mit einer
Hochdruckquecksilberdampflampe (400W)1 die in einem Abstand von 30 cm von der Folienprobe
aneeordnet war. belichtet. Die Folie wurde dabei sehr
brüchig und zerbrach beim Verbiegen.
In gleicher Weise wie oben beschrieben, wurde zum Vergleich aus einer Mischung von 6 g Polymethylmethacrylat
mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 3240 und 4 g Polyvinylchlorid mit einem
durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1100 eine Folie mit einer Dicke von 0,1 mm hergestellt. Die Folie
wurde in gleicher Weise, wie oben beschrieben, untersucht. Damit diese Folie eine ähnliche Zersetzung,
wie die oben beschriebene erfindungsgemäße Folie, aufwies, mußte die Belichtung während mehr als 200
Stunden durchgeführt werden.
Claims (1)
1. Durch Lichteinwirkung zersetzbare thermoplastische Formmassen, bestehend aus ϊ
a) 50 bis 100 Gewichts-% eines Mischpolymerisats aus
i) 95,0 bis 99,0 Gewichts-% Styrol und/oder
i) 95,0 bis 99,0 Gewichts-% Styrol und/oder
Methylmethacrylat,
ii) 4,0 bis 0,5 Gewichts-% eines Dienmonome- in
ii) 4,0 bis 0,5 Gewichts-% eines Dienmonome- in
ren und
iii) 4,0 bis 0,5 Gewichts-% eines ungesättigten Ketons der allgemeinen Formel
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DE2165157C3 DE2165157C3 (de) | 1979-01-18 |
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Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4176145A (en) * | 1977-02-01 | 1979-11-27 | Guillet James E | Photodegradable polymer compositions comprising blends of polymers with ketone-containing block or graft copolymers |
US4224416A (en) * | 1978-04-10 | 1980-09-23 | Owens-Illinois, Inc. | Degradable plastic composition containing amine |
US4339504A (en) * | 1980-10-15 | 1982-07-13 | Exxon Research & Engineering Co. | Low odor electrosensitive paper |
JPS57159804A (en) * | 1981-03-27 | 1982-10-02 | Hitachi Ltd | Radiation-sensitive organic high-molecular material |
EP0257814A3 (de) * | 1986-07-28 | 1989-04-05 | The Dow Chemical Company | Verfahren zur Herstellung eines Modells aus geformtem zellularem Plastikmaterial für die Metallgiesserei |
AU624326B2 (en) * | 1987-07-28 | 1992-06-11 | Dow Chemical Company, The | Expandable and expanded plastics material compositions and methods for casting metal castings employing such expanded compositions in molded form |
US5051451A (en) * | 1989-10-30 | 1991-09-24 | The Dow Chemical Company | Expandable and expanded plastic materials and methods for casting metal castings employing such expanded cellular plastic materials |
US6482872B2 (en) * | 1999-04-01 | 2002-11-19 | Programmable Materials, Inc. | Process for manufacturing a biodegradable polymeric composition |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2374589A (en) * | 1941-12-17 | 1945-04-24 | Dow Chemical Co | Abrasion-resistant synthetic rubber |
US2500082A (en) * | 1945-04-04 | 1950-03-07 | Standard Oil Dev Co | Acylated derivatives of high molecular weight copolymers |
US2897167A (en) * | 1956-03-05 | 1959-07-28 | Dow Chemical Co | Process for polymerizing monomeric materials comprising conjugated diolefins and methyl isopropenyl ketone |
US3052651A (en) * | 1958-11-17 | 1962-09-04 | Dow Chemical Co | Method of accelerating the rate of formation of butadiene polymers in aqueous emulsio |
NL280204A (de) * | 1961-06-27 | 1900-01-01 | ||
GB1362363A (en) * | 1970-04-27 | 1974-08-07 | Univ Toronto | Photodegradable polymers |
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