DE2164259B2 - - Google Patents

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DE2164259B2 DE2164259A DE2164259A DE2164259B2 DE 2164259 B2 DE2164259 B2 DE 2164259B2 DE 2164259 A DE2164259 A DE 2164259A DE 2164259 A DE2164259 A DE 2164259A DE 2164259 B2 DE2164259 B2 DE 2164259B2
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Description

1,1,1-Trichloräthan wird als weitverbreitetes, handelsübliches Lösungsmittel zur Reinigung von Metallen verwendet, da es als Lösungsmittel für öle, wie Schneidöl, Maschinenöl oder Schmiermittel, nicht nur eine gute Lösekraft besitzt, sondern auch nichi entflammbar ist und eine geringere Toxizität besitzt, als die übrigen chlorierten Kohlenwasserstoffe und da es weder durch Licht, noch durch Sauerstoff rasch zersetzt wird. Wenn jedoch 1,1,1-Trichloräthan mit Metallen in Berührung kommt und besonders mit Aluminium, so reagiert es mit diesen sehr schnell und wird unter Bildung von Chlorwasserstoffsäure und einem braunlohfarbenen Material zerset2:t. Es ist daher üblich, dem 1,1,1-Trichloräthan verschiedene Stabilisatoren zuzusetzen, um diese Zersetzung zu verhindern.1,1,1-trichloroethane is widely used as a commercial solvent for cleaning metals It is not used as a solvent for oils such as cutting oil, machine oil or lubricants only has a good dissolving power, but is also non-flammable and has a lower toxicity, than the rest of the chlorinated hydrocarbons, and since it is neither light nor oxygen rapid is decomposed. However, when 1,1,1-trichloroethane comes into contact with metals and especially with Aluminum, it reacts with these very quickly and forms hydrochloric acid and a brownish tan-colored material decomposed2: t. It is therefore common to use 1,1,1-trichloroethane different Add stabilizers to prevent this decomposition.

Zahlreiche organische Verbindungen werden entweder einzeln odi:r kombiniert 1,1,1-Trichloräthan als Stabilisatoren zugesetzt. Wird jedoch dieses, Stabilisatoren enthaltende 1,1,1-Trichloräthan unter extremen Bedingungen, wie bei der Dampfreinigung und Ultraschallreinigung, im Kontakt mit solchen M^etallen, wie Aluminium, Eisen, Zink und Messing, verwendet, so ist es schwierig, damit Ergebnisse zu erzielen, die in jeder Hinsicht befriedigend sind. Auch wirken sich die Unterschiede bei den Reinigungsbedingungen in den verschiedenen Werkstätten auf die Stabilität des 1,1,1-Trichloräthans aus. Beispielsweise wird die Stabilität von 1,1,1-Trichloräthan, welches den gleichen Stabilisator enthält, von so verschiedenen Bedingungen, wie dem Typ und der Größe der Reinigungsmaschine, der Erwärmungsmethode, der Art und Größe der zu reinigenden Metalle, der Größe und Anhäufung der Metallstückchen, der Art des Schneidöls, der Destillations- und Wiedergewinnungsmethode, der Anzahl von Reinigungsvorgängen und der Menge des beigemischten Wassers abhängig.Numerous organic compounds are either individually or combined as 1,1,1-trichloroethane Stabilizers added. However, this 1,1,1-trichloroethane containing stabilizers is under extreme conditions Conditions, such as steam cleaning and ultrasonic cleaning, in contact with such M ^ metals, such as aluminum, iron, zinc and brass, it is difficult to get results with it which are satisfactory in every way. The differences in the cleaning conditions also have an effect in the various workshops on the stability of 1,1,1-trichloroethane. For example, the Stability of 1,1,1-trichloroethane, which contains the same stabilizer, under so different conditions, such as the type and size of the cleaning machine, the heating method, the type and The size of the metals to be cleaned, the size and accumulation of the pieces of metal, the type of cutting oil, the method of distillation and recovery, the number of purifications and the amount depending on the added water.

Wird 1,1,1-Trichloräthan als Metallreinigungsmittel verwendet, so ist die Beimischung von Wasser darin nicht wünschenswert, da dies zur Hydrolyse von 1,1,1-Trichloräthan führt. Besonders in einem System. in dem Aluminium und Wasser zusammen anwesend sind, wird die Zersetzung von 1,1,1-Trichloräthan beschleunigt. Daher wird die Beimischung von Wasser zu 1,1,1-Trichloräthan gewöhnlich für sehr wenig wünschenswert erachtet. In der Praxis jedoch wird bei der Kühlung und Kondensation des 1,1,1-Trichloräthan-Dampfs in dem Kühler der Dampfreinigungsmaschine die in der Luft enthaltene Feuchtigkeit auch allmählich in diesem Kühler kondensiert, so lange, bis schließlich der Wassergehalt des 1,1,1-Trichloräthans den Sättigungszustand erreicht Darüber hina-iS gibt es einige Schneidöle, die wasserlöslich sind, und wenn diese bei der maschinellen Bearbeitung eines Metallteils verwendet werden, so folgt daraus, daß an dem maschinell bearbeiteten Teil eine geringe Wassermenge haftet. Wird nun dieser Metallteil mit 1,1,1-Trichloräthan gereinigt, so wird diesem Wasser beigemischt Da auf diese Weise zu dem Reinigungssystem Wasser tritt, läßt die Stabilität des 1,1,1-Trichloräthans stark nach, was dazu führt, daß entweder Zersetzung des 1,1,1-Trichloräthans stattfindet oder die Oberfläche des Metalls rostanfällig wird.If 1,1,1-trichloroethane is used as a metal cleaning agent, water is added to it not desirable as this leads to the hydrolysis of 1,1,1-trichloroethane. Especially in one system. in the presence of aluminum and water together, 1,1,1-trichloroethane decomposes accelerated. Therefore, the addition of water to 1,1,1-trichloroethane usually becomes very little deems desirable. In practice, however, the 1,1,1-trichloroethane vapor is cooled and condensed the moisture in the air in the cooler of the steam cleaning machine also gradually condensed in this cooler, until finally the water content of the 1,1,1-trichloroethane the saturation state reached In addition, there are some cutting oils that are water-soluble and if these are used in the machining of a metal part, it follows that that a small amount of water adheres to the machined part. This metal part is now using When 1,1,1-trichloroethane is cleaned, water is added to it. Since water enters the cleaning system in this way, the stability of the 1,1,1-trichloroethane leaves nothing to be desired strong after, which leads to the fact that either decomposition of the 1,1,1-trichloroethane takes place or the surface of the metal becomes susceptible to rust.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, 1,1,1-Trichloräthan zu liefern, das nicht nur gegen Aluminium, sondern auch gegen solche Metalle, wie Eisen, Zink und Messing stabilisiert ist.The object of the present invention is to provide 1,1,1-trichloroethane that is not only effective against aluminum, but also is stabilized against such metals as iron, zinc and brass.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein stabilisiertes 1,1,1-Trichloräthan zu liefern, das eine verbesserte Stabilität aufweist, wenn es in Wasser enthaltenden Systemen verwendet wird.Another object of the invention is to provide a stabilized 1,1,1-trichloroethane which is improved Has stability when used in systems containing water.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein stabilisiertes 1,1,1-Trichloräthan, das, bezogen auf 1,1,1-Trichloräthan, 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent und vorzugsweise 1 bis 4 Gewichtsprozent 1,4-Dioxan, 0,01 bis 1,0 Gewichtsprozent und vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent Acrylnitril, 0,05 bis 3,0 Gewichtsprozent und vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent eines Alkylacetats, das in der Alkylgruppe 1 bis 5 C-Atome aufweist, und 0,05 bis 3,0 Gewichtsprozent und vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent eines Nitroalkans, das 1 bis 3 C-Atome aufweist, enthält.The invention thus provides a stabilized 1,1,1-trichloroethane, which, based on 1,1,1-trichloroethane, 0.1 to 5.0 percent by weight and preferably 1 to 4 percent by weight 1,4-dioxane, 0.01 to 1.0 percent by weight and preferably 0.1 to 0.5 percent by weight acrylonitrile, 0.05 to 3.0 percent by weight and preferably 0.1 to 1.0 percent by weight of an alkyl acetate, which has 1 to 5 carbon atoms in the alkyl group, and 0.05 to 3.0 percent by weight and preferably 0.1 to 1.0 percent by weight of a nitroalkane containing 1 to 3 carbon atoms.

Verwendbare Alkylacetate sind z.B. Methylacetat, Äthylacetat und Propylacetat; Äthylacetat ist besonders bevorzugt.Usable alkyl acetates are, for example, methyl acetate, ethyl acetate and propyl acetate; Ethyl acetate is special preferred.

Als Nitroalkane sind Nitromethan und Nitroäthan besonders geeignet.Nitromethane and nitroethane are particularly suitable as nitroalkanes.

Eine geringe Menge eines phenolischen Antioxydans kann auch zugesetzt werden, um die oxydative Zersetzung des Stabilisators zu verhindern.A small amount of a phenolic antioxidant can also be added to keep it oxidative Prevent decomposition of the stabilizer.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to illustrate the invention.

Folgende Testmethoden 1 und 2 wurden in den Beispielen angewendet:The following test methods 1 and 2 were used in the examples:

Die Testmethode 1 stellt einen Korrosionstest durch Erhitzen unter Rückfluß dar, bei dem die angewendeten Bedingungen ähnlich denen in einer wirklichen Reinigungsmaschine sind. Andererseits stellt die Testmethode 2 einen Test zu der Bestimmung der Korrosion dar, die durch die Hydrolyse des 1,1,1-Trichloräthans hervorgerufen wird. In diesem Fall wird der Test mit einem Volumenverhältnis der 1,1,1-Trichloräthan-Testflüssigkeit zu Wasser von 1:1 und in dem Zustand durchgeführt, wo die Wasserschicht über der 1,1,1-Trichloräthan-Schicht steht, d.h., in dem Stadium der Anwesenheit eines großen Wasserüberschusses (in der Praxis kann Wasser nicht in so großen Mengen vorhanden sein). Dieser Test dient zur Bestimmung der Stabilität des erfindungsgemäßen 1,1,1-Trichloräthans unter solchen Bedingungen. Da in einem System mit Wasserüberschuß, wie dem beschriebenen, Wanderung des Stabilisators in das Wasser, Lösung von 1,1,1-Trichloräthan in das Wasser und Hydrolyse des 1,1,1-Trichloräthans stattfinden, kann dies als eine Methode zum Test der Stabilität von 1,1,1-Trichloräthan, unter extremen Bedingungen, von einem anderen Gesichtspunkt aus, angesehen werden.Test method 1 is a reflux corrosion test using the Conditions are similar to those in a real cleaning machine. On the other hand, the test method represents 2 represents a test to determine the corrosion caused by the hydrolysis of 1,1,1-trichloroethane is caused. In this case, the test is carried out with a volume ratio of the 1,1,1-trichloroethane test liquid to water of 1: 1 and carried out in the state where the water layer is above the 1,1,1-trichloroethane layer stands, i.e. in the stage the presence of a large excess of water (in practice, water cannot be so large in Quantities are available). This test is used to determine the stability of the invention 1,1,1-trichloroethane under such conditions. Because in a system with excess water, like that described, migration of the stabilizer in the water, solution of 1,1,1-trichloroethane in the water and hydrolysis of 1,1,1-trichloroethane take place, this can be used as a method of testing stability of 1,1,1-trichloroethane, under extreme conditions, viewed from a different point of view will.

2 1342 134

BeispieleExamples

Testmethode 1
Korrosionstest durch Erhitzen unter Rückfluß
Test method 1
Corrosion test by refluxing

Drei 100-ml-Kolben, jeweils ausgerüstet mit einem Rückflußkühler, werden mit je 100 ml von 1,1,1-Trichloräthan-Testflüssigkeiten, die die in Tabelle 1 aufgezeigten Stabilisatoren in den angegebenen Mengen enthalten, beschickt, worauf 0,1 ml Wasser zugefügt wird. Zwei Aluminium-Teststücke (mit den Maßen 40 χ 20 χ 5 mm), deren Oberfläche sorgfältig poliert wurde, werden anschließend in jeden Koüben eingebracht. Ein Stück wird in die Testflüssigkeit eingebracht, und ein weiteres gleichartiges Teststück wird in der Dampfphase aufgehängt. Dieser Kolben wird anschließend in ein auf 12O0C erwärmtes ölbad eingetaucht und unter Rückfluß erhitzt, entweder so lange, bis die Zersetzung von 1,1,1-Trichloräthan stattfindet oder für den vorgeschriebenen Zeitraum (50 Stunden). Anschließend werden die Teststücke auf Raumtemperatur abgekühlt und der Korrosionszustand bestimmt. Weiter wird zur Bestimmung des Ausmaßes der Zersetzung der Testflüssigkeit der pH-Wert der Flüssigkeit vor und nach dem Test gemessen. Der gleiche Test wird auch mit Eisen und Messing durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.Three 100 ml flasks, each equipped with a reflux condenser, are each charged with 100 ml of 1,1,1-trichloroethane test liquids which contain the stabilizers shown in Table 1 in the amounts indicated, whereupon 0.1 ml of water is added. Two aluminum test pieces (measuring 40 × 20 × 5 mm), the surface of which has been carefully polished, are then placed in each tub. One piece is placed in the test liquid and another similar test piece is suspended in the vapor phase. This flask is then immersed in a bath heated to 12O 0 C oil bath and heated under reflux, either until the decomposition of 1,1,1-trichloroethane is taking place or for the prescribed period of time (50 hours). The test pieces are then cooled to room temperature and the state of corrosion is determined. Furthermore, to determine the extent of the decomposition of the test liquid, the pH of the liquid is measured before and after the test. The same test is done with iron and brass. The results obtained are shown in Table 2.

In der Tabelle bedeutet das Symbol O, daß keine Korrosion stattgefunden hat, während das Symbol Δ besagt, daß entweder teilweise Korrosion oder Verlust des Gianzes aufgetreten ist, und das Symbol χ bedeutet, daß das Teststück korrodiert wurde.In the table, the symbol O means that none Corrosion has occurred while the symbol Δ indicates either partial corrosion or loss des Gianzes has occurred, and the symbol χ means that the test piece has been corroded.

Methode zur Bestimmung des pH-WertsMethod for determining the pH value

50 ml der Testflüssigkeit und 50 ml reines Wasser (pH 6,0) werden in einen Scheidetrichter eingebracht, anschließend sorgfältig geschüttelt und absitzen gelassen. Dann wird die obere Schicht entnommen und deren pH-Wert mit einem pH-Meter bestimmt50 ml of the test liquid and 50 ml of pure water (pH 6.0) are placed in a separating funnel, then carefully shaken and allowed to settle. Then the top layer is removed and their pH value is determined with a pH meter

Tabelle 1Table 1

Versuchattempt

Kontrolle 1 .
Kontrolle 2.
Kontrolle 3 .
Kontrolle 4.
Kontrolle 5 ,
Control 1.
Control 2.
Control 3.
Control 4.
Control 5,

Beispiel 1.
Beispiel 2.
Beispiel 3.
Beispiel 4.
Example 1.
Example 2.
Example 3.
Example 4.

Stabilisator (Gewichtsprozent)Stabilizer (weight percent)

1,4-Dioxan 1,4-dioxane

3,0 3,0 2,5 3,0 3,0 3.0 3.0 2.5 3.0 3.0

3,03.0

2,5
3,0
2,5
2.5
3.0
2.5

Acrylnitril Acrylonitrile

0,30.3

0,3 0,3*)0.3 0.3 *)

0,3 0,3 0,3 0,30.3 0.3 0.3 0.3

Äthylacetat Ethyl acetate

0,5 0,5 0,50.5 0.5 0.5

0,50.5

1,01.0

0,3** 0,50.3 ** 0.5

Nitromcthan Nitromethane

0,3 0,30.3 0.3

0,30.3

0,3 0,3 0,3 0,5***)0.3 0.3 0.3 0.5 ***)

*) Acetonitril wird an Stelle von Acrylnitril zugesetzt.*) Acetonitrile is added instead of acrylonitrile.

**) Propylacetat wird an Stelle von Athylacetat zugesetzt.**) Propyl acetate is added instead of ethyl acetate.

**·) Nitroäthan wird an Stelle von Nitromethan zugesetzt.** ·) Nitroethane is added instead of nitromethane.

Tabelle 2
Korrosions test durch Erhitzen unier Rückfluß
Table 2
Corrosion test by heating under reflux

Versuchattempt

Metall
in der
Flüssigkeit
metal
in the
liquid

Kontrolle 1
Kontrolle 2
Kontrolle 3
Kontrolle 4
Kontrolle 5
Control 1
Control 2
Control 3
Control 4
Control 5

Beispiel 1 .,Example 1 .,

Beispiel 2 .,Example 2.,

Beispiel 3 ..Example 3 ..

Beispiel 4 ..Example 4 ..

Aluminiumaluminum

O O O O OO O O O O

O O O OO O O O

Metall
in der
Dampfphase
metal
in the
Vapor phase

Δ
O
Δ
O

O O OO O O

O O O OO O O O

PH
der Flüssigkeit
PH
the liquid

vorher danachbefore after

(3,0
6,1
5,9
5,8
5,8
(3.0
6.1
5.9
5.8
5.8

5,9
5,8
5,8
5,9
5.9
5.8
5.8
5.9

3,5 5,2 5,1 5,2 5,53.5 5.2 5.1 5.2 5.5

5,85.8

5,7 5,7 5,7 Eisen5.7 5.7 5.7 iron

Metall in der Flüssigkeit Metal in the liquid

O O O OO O O O

O O O O Metall
in der
Dampfphase
OOOO metal
in the
Vapor phase

Δ
Δ
Δ
O
O
Δ
Δ
Δ
O
O

O O O OO O O O

pHpH

der Flüssigkeit
vorher danach
the liquid
before after

6,0
6,1
5,9
5,8
5,8
6.0
6.1
5.9
5.8
5.8

5,9
5,8
5,8
5,9
5.9
5.8
5.8
5.9

3,7
4,7
4,4
5,1
5,4
3.7
4.7
4.4
5.1
5.4

5,8
5,8
5,6
5.8
5.8
5.6

5,75.7

MessingBrass

Metall
in der
Flüssigkeit
metal
in the
liquid

O
χ χ
O
χ χ

O O O OO O O O

Metall in der Dampfphase Metal in the vapor phase

O χO χ

O O O OO O O O

pH der FlüssigkeitpH of the liquid

vorher danachbefore after

6,0 6,1 5,9 5,8 5,86.0 6.1 5.9 5.8 5.8

5,9 5,8 5,8 5,95.9 5.8 5.8 5.9

5,5 3,5 3,7 5,5 5,95.5 3.5 3.7 5.5 5.9

5,6 5,7 5,6 5,65.6 5.7 5.6 5.6

Testmethode 2 Korrosionstest durch Hydrolyse von 1,1,1-TrichloräthanTest method 2 Corrosion test by hydrolysis of 1,1,1-trichloroethane

Die 1,1,1-Trichloräthan-Testflüssigkeit wird mit Wasser in einem Volumenverhältnis von 1:1 vermischt, worauf 150 ml der Mischung in einen 200-ml-Kolben eingebracht werden und nach sorgfältigem Rühren, während etwa einer Minute absitzen gelassen werden.The 1,1,1-trichloroethane test liquid is with Water mixed in a volume ratio of 1: 1, whereupon 150 ml of the mixture is placed in a 200 ml flask and after careful Stir, allow to settle for about a minute.

Es findet eine Auftrennung in eine obere und untere Schicht statt. Ein Aluminium-Teststück (Maße 40 χ 20 χ 5 mm), dessen Oberfläche sorgfältig poliert wurde, wird anschließend in die untere 1,1,1-Trichloräthan-Schicht eingetaucht und in einen Temperatur-Konstanz-Behälter, der auf 5O0C gehalten wird, für 5 Stunden eingebracht. Nach Ablauf dieses Zeitraums wird der Korrosionszustand des Aluminium-Teststücks bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt.There is a separation into an upper and a lower layer. An aluminum test piece (dimensions 40 20 χ χ 5 mm) whose surface was carefully polished, it is then immersed in the lower layer and 1,1,1-trichloroethane in a temperature-constant-container maintained at 5O 0 C is introduced for 5 hours. At the end of this period, the state of corrosion of the aluminum test piece is determined. The results are shown in Table 3.

Tabelle 3
Korrosionstest durch Hydrolyse
Table 3
Corrosion test by hydrolysis

Versuchattempt

Zusammensetzung des Stabilisators (Gewichtsprozent) 1,4-Dioxan Acrylnitril Athylacetat Nitromethan Zustand des TeststücksComposition of the stabilizer (percent by weight) 1,4-Dioxane Acrylonitrile Ethylacetate Nitromethane State of the test piece

Kontrolle 1.
Konirolle 2.
Control 1.
Konirolle 2.

Beispiel 1 ..
Beispiel 2 ..
Example 1 ..
Example 2 ..

3,0
3,0
3.0
3.0

3,0
2,5
3.0
2.5

0,3 0,30.3 0.3

0,3 0,30.3 0.3

0,50.5

0,5 0,50.5 0.5

Aus den in den Tabellen 1 und 2 zusammengestellten Ergebnissen ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäße, stabilisierte 1,1,1-Trichloräthan keine Korrosion von Aluminium, Eisen und Messing beim Test, durch Erhitzen unter Rückfluß hervorruft und somit seine ausgezeichnete Stabilität beweist.From the results compiled in Tables 1 and 2 it can be seen that the inventive, stabilized 1,1,1-trichloroethane no corrosion of aluminum, iron and brass when Test produced by refluxing and thus proving its excellent stability.

Aus Tabelle 3 ist ersichtlich, daß die 4 Arten von Stabilisatoren, die dem 1,1,1-Trichloräthan zugesetzt werden, durch synergistische Wirkung diesem eine ausgezeichnete Stabilität, sogar im Falle der Anwesenheit eines Wasserüberschusses, verleihen.From Table 3 it can be seen that the 4 types of stabilizers added to the 1,1,1-trichloroethane become, due to the synergistic effect of this, excellent stability even in the case of presence an excess of water.

die ganze Oberfläche ist schwarz ein großer Teil der Oberfläche ist schwarzthe whole surface is black a large part of the surface is black

0,3 etwa die Hälfte der Oberfläche ist braun0.3 about half of the surface is brown

0,5 etwa die Hälfte der Oberfläche ist braun0.5 about half of the surface is brown

Versuchsbericht
Es wurden Vergleichsversuche mit
Test report
There were comparative tests with

a) Trichloräthan, enthaltend 4 Volumprozent Dioxan und 0,1 Volumprozent Nitromethan, unda) Trichloroethane, containing 4 percent by volume of dioxane and 0.1 percent by volume of nitromethane, and

b) Trichloräthan, enthaltend 4 Gewichtsprozent Dioxan,0,l Gewichtsprozent Nitromethan, 0,01 Gewichtsprozent Acrylnitril und 0,05 Gewichtsprozent Methylacetatb) trichloroethane, containing 4 percent by weight of dioxane, 0.1 percent by weight of nitromethane, 0.01 percent by weight Acrylonitrile and 0.05 percent by weight methyl acetate

durchgeführt.carried out.

Die erhaltenen Ergebnisse gemäß der vorstehenden Testmethode 1 sind in der nachfolgenden Tabelle 4 zusammengefaßt.The results obtained according to test method 1 above are shown in Table 4 below summarized.

TabelleTabel

Metall
in der
Flüssig
keit
metal
in the
Fluid
speed
Aluminiumaluminum der Flü
vorher
the Flü
before
λ
ssigkeit
danach
λ
sweetness
thereafter
Meiall
in der
Flüssig
keit
Meiall
in the
Fluid
speed
Eiseniron P
der Flü
vorher
P.
the Flü
before
H
ssigkeit
danach
H
sweetness
thereafter
Metall
in der
Flüssig
keit
metal
in the
Fluid
speed
MessingBrass Pl
der Flü
vorher
Pl
the Flü
before
ssigkeit
danach
sweetness
thereafter
Versuchattempt OO Metall
in der
Dampf
phase
metal
in the
steam
phase
6,06.0 4,94.9 OO Metall
in der
Dampf
phase
metal
in the
steam
phase
6,06.0 4,54.5 XX Metall
in der
Dampf
phase
metal
in the
steam
phase
6,06.0 3,53.5
aa OO OO 6,06.0 5,55.5 OO ΛΛ 6,06.0 5,55.5 OO XX 6,06.0 5,55.5 bb OO OO ΛΛ

Die Zeichen O, Δ und χ haben die "orstehend angegebene Bedeutung.The characters O, Δ and χ have the meaning given above.

Die gemäß Testmethode 2 erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 5 zusammengefaßt.The results obtained according to test method 2 are summarized in Table 5 below.

TabelleTabel

Versuchattempt

Zusammensetzung des Stabilisators (%)* 1,4-Dioxan Nitromethan Acrylnitril ÄthylacetatComposition of the stabilizer (%) * 1,4-dioxane nitromethane acrylonitrile ethyl acetate

Zustand des TeststücksCondition of the test piece

4,0
4,0
4.0
4.0

*) a: Volumenprozent,
b: Gewichtsprozent.
*) a: volume percent,
b: weight percent.

0,1
0,1
0.1
0.1

0,010.01

der größte Teil der Oberfläche ist schwarz etwa zwei Drittel der Oberfläche ist braunmost of the surface is black about two thirds of the surface is brown

Aus den obigen Versuchen ergibt sich, daß die erfindungsgemäße Aufgabe, 1,1,1-Trichloräthan, das nicht nur gegen Aluminium, sondern auch gegen andere Metalle stabilisiert ist, d. h. einen Allzweckstabilisator für Metalle, zu liefern, gemäß der britischen Patentschrift 832 055 nicht gelöst werden kann.The above experiments show that the object according to the invention, 1,1,1-trichloroethane, does not is stabilized only against aluminum but also against other metals, d. H. a general purpose stabilizer for Metals to be supplied cannot be dissolved according to British patent specification 832 055.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Stabilisiertes 1,1,1-Trichloräthaii, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf 1,1,1-Trichloräthan, 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent 1,4-Dioxan, 0,01 bis 1,0 Gewichtsprozent Acrylnitril 0,05 bis 3,0 Gewichtsprozent eines Alkylacetats, das in der Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, und 0,05 bis 3,0 Gewichtsprozent eines Nitroalkans, das 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweist, enthält.Stabilized 1,1,1-Trichloräthaii, thereby characterized in that it, based on 1,1,1-trichloroethane, 0.1 to 5.0 percent by weight 1,4-dioxane, 0.01 to 1.0 weight percent acrylonitrile 0.05 to 3.0 weight percent of an alkyl acetate having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl group and 0.05 to 3.0 weight percent of a nitroalkane containing 1 to 3 carbon atoms has, contains.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4861926A (en) * 1981-04-13 1989-08-29 Solvay & Cie (Societe Anonyme) Stabilized 1,1,1-trichloroethane compositions
FR2547296B1 (en) * 1983-06-09 1986-06-13 Solvay STABILIZED COMPOSITIONS OF 1,1,1-TRICHLOROETHANE
US4396436A (en) * 1981-07-20 1983-08-02 Aluminum Company Of America Method and flushing for removing hydraulic fluid from hydraulic systems
US4992604A (en) * 1989-07-24 1991-02-12 Ppg Industries, Inc. Stabilized 1,1,1-trichloroethane compositions
US5824631A (en) * 1994-06-03 1998-10-20 Wagenknecht; John H. Compositions for dissolution of soft metals

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3060125A (en) * 1958-11-28 1962-10-23 Ethyl Corp Stable solvent composition
BE638905A (en) * 1962-10-18

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US3848004A (en) 1974-11-12
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