DE2149746C3 - Diazotypiematerial - Google Patents

Description

CF₃

N₁X

OR

diazoniumsalze, die in 6-Stellung eine Trilluormeihyl- oder Melhylgruppe aufweisen, bekannt, die jedoch nicht genügend lichtempfindlich und reaktionsfähig sind, wie in einem Vergleichsbeispiel gezeigt wird.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes lichtempfindliches Diazotypiematerial herzustellen, das neuartige hoch lichtempfindliche Diazoniumverbindungen enthält, die gegenüber Azokupplungskomponenten sehr reaktionsfähig sind und ein Farbbild hoher Dichte liefern.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Diazotypiematerial der eingangs geschilderten Art, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Trifluormethylbenzoldiazoniumsalz die allgemeine Formel

hat, worin R ein Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen ist, die Reste R₁ und R₂, die gleich oder verschieden sein können, Alkyl- und/oder Aralkylreste sind und die Alkylreste 1 bis 5 C-Atome enthalten oder die Reste R₁ und R₂ gemeinsam einen 5- oder 6gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring bilden, der aus Stickstoff-, Kohlenstoff- und Sauerstoffatomen besteht, und X -Cl- 1/2 ZnCl,, -Cl ■ 1/2CdCl₂, — Cl · 1/2SnCl₄, -BF₄ odc'r — SOjH ist.

Die Erfindung betrifft ein Diazotypiematerial, das in seiner lichtempfindlichen Schicht als Diazoniumverbindung ein Trifluormethyl-benzoldiazoniumsalz cnthält.

Vorteilhafterweise wird bei einem Naßentwicklungsverfahren die Kupplung einer Diazoniumverbindung mit einer Azokupplungskomponcnte in einer schwach alkalischen oder schwach sauren wäßrigen Lösung durchgerührt und bei einem Trockenentwicklungsverfahren bzw. bei einem thermischen Entwicklungsverfahren mit verdünntem Ammoniakdampf bzw. bei niederen Temperaturen gearbeitet.

Als hoch lichtempfindliche und reaktionsfähige Diazoniumverbindungen werden bekannterweise Benzoldiazoniumsalze mit einem Halogcnsubstituenten in ortho-Stellung zu der Diazogruppe in lichtempfindlichem Diazotypiematerial verwendet.

Beispielsweise kuppelt 2-Chlor-4-N,N-dibcnzylamino - 5 - butoxybenzoldiazoniumchlorid (ZnCI₂-Doppelsalz) mit Azokupplungskomponcntcn wie 1 -Naphthol-4-sulfonsäure, Natrium-2,3-dihydroxynaphthalinsulfonat und 2 - Hydroxy - 3 - (hydroxyäthylamino) - naphthoesäure in einer alkalischen wäßrigen Lösung oder in Ammoniakdampfund bildet einen violetten Azofarbstoff. Zur Bildung einer schwarzen Färbung muß diese Diazoniumverbindung mit Phloroglucin in einer alkalischen wäßrigen Lösung unter Erhitzen gekuppelt werden. Unter diesen Bedingungen erhält man jedoch keinen tiefschwarzen Azofarbstoff, sondern einen bläulichschwarzen Farb-Itoff, der nur eine geringe Dichte aufweist.

2 - Chlor - 4 - N,N - diäthylamino - 5 - methoxybenzoldiazoniumchlorid kuppelt mit den obenerwähnten Kupplungskomponenten in alkalisch wäßriger Lölung oder in Ammoniakdampf, aber der erhaltene Azofarbstoff ist rötlich. Diese Diazoniumverbindung kann nicht mit Phloroglucin unter sauren Bedingungen gekuppelt werden.

Aus der deutschen Offenlcgungsschrift 1 572 106 und der USA.-Patentschrift 3 290 150 sind Benzol-

hat, worin R ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist. die Reste R₁ und R₂, die gleich oder verschieden sein können. Alkyl- und/oder Aralkylresle sind und die Alkylreste 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten oder die Reste R₁ und R₂ gemeinsam einen 5- oder 6gliedrigen gesättigten heterocyclischen Rins bilden, der aus Stickstoff, Kohlenstoff- und Sauerstoffatomen besteht, und X ein Anion wie Cl-I Z ZnCl₂.-Cl ■ 1 2 CdCl₂, -Cl · 1 /2 SnCl₄. --BF₄ odei — SO₁H ist.

Zu den besonders wertvollen Trifluormethylbenzol· diazoniumsalzen. die beispielsweise als Doppelsalze mit ZnCl, vorliegen, gehören die nachfolgender Verbindungen, worin die Zerfallstemperatur in Grac Celsius und die Absorptionsmaxima in mu angegeber sind.

Diazoniumverbindungen

Formel Nr. 1

3-Methoxy-4-N,N-dimethylamino-6-trifluormethylbenzoldiazoniumchlorid · 1/2 ZnCl₂

N-

CF,

Y N Cl · I 2ZnCK

CH,

OCH.,

Formel Nr. 2

(146 bis 147 C

(415 nij.

3-Butoxy-4-N,N-dipropylamino-6-trifluormcthylbcnzoldiazoniumchlorid ■ 1/2ZnCI₂

(132 bis 134 ( (418 m

Formel Nr. 3

Formel Nr. 7

3-Melhoxy-4-(N-methyl-N-benzyl)-aminü- 3-Pentoxy-4-(N-pentyl-N-hydroxyüthyl)-annno-

6-triiiuormethylbenzoldiazoniumchlorid · 1/2 ZnCI₂ 6-trinuormethylbenzoldiazoniumchlond · 1/2ZnCI

CH₃

-ο-	N2	Cl	(1	1/2	ZnCl2	10
Γ OCH3
				14	bis 115 C)
				(424 ηΐμ)	"5
Formel Nr.	4

CF₃

N-/ V^N2^CI ■ 1/2ZnCl,

C₂H₄OH

(90 bis 93 C) (418 bis420nvi)

Formel Nr. 8

Nlethoxy^-N.N-benzylamino-o-trifluormeihylbenzoldiazüniumehlorid · 1/2 ZnCK 3-Äthoxy-4-|N-methyl-N-peniyl)-amino-6-trifluormeihylbenzoldiazoniumchlorid 1 2 ZnC

^-CH-,

-CH₁

CF,

N-/ V NiCl · 12ZnCl₂ OCH₃

(428 bis 430

C) CH,

N -<f~' y- NiCl · 1 2 ZnCK

C₅H₁₁ OC₂H₅

(112 bi:. 115 Ci (416 in A

35

Formel Nr. 5

Formel Nr.

3-Butoxy-4-(N-methyl-N-benzyl)-amino-6-lrilluormethylbenzoldiazoniumchlorid · 1 '2 ZnCl₂

CH₃

CF₃

-N₂Cl 1 2ZnCl₂

40

45

OC₄Ho

(101 bis 102 C)

(425 HVa) 50 3-Butoxy-4-morpholino-6-tr^;fluormethylbenzoldiazoniumchlorid · I /2 ZnCK

O H N

CF,

-/ \ N,C1 · 1,2ZnCK

OC₄H_q

(125 Cl (413 bis 415 πιί)

Formel Nr. 6

3-Phenoxy-4-N,N-dibcnzylamino-6-trifluormcthylbcnzoldiazoniumchlorid · 1/2 ZnCI₂

55 Formel Nr.

3-Mcihoxy-4-rnorpholino-6-trifluorrnclhylbcnzoldiazoniumchlorid · 1/2 ZnCK

CH,

CF₃

60

1/2ZnCI₂

(105 C) (430 bis 432 mn) CH₃ O^^X N -/>- N₂CI · 1/2ZnCI₂

OCH₃

(135 C) (418 ma)

Formel Nr. I

3-Äthoxy-4-pyrrolidinyI-6-trinuormei h>lbenzoldiazoniumchlorid · 1/2 ZnCI₂

CT₃

H N-<

N₂CI · 1.2ZnCI₂

OC₂H₅

(128 C) (420 bis 423 im) Diese Kristalle werden in 200 ml Dioxan geUM erstoffgas in Gegenwart eines Rane\- Niid-ÄSTo« reduziert. Nach Entfernen des Kilafyilon. und des Dioxans wird die als Rückstand

i 1 PnV. öliae Aminovcrbindung in einer wangen ft g von 2(S ml Salzsäure in 1000 m. Wasser ÖS und durch Zugabe einer Losung von 3 > u If? ^niirit in 15 ml Wasser zu der Losung bei iTSeri zwischen 0 und 5 C d.azotier, Sich einstündigem Rühren wird die Losung mn Aktivkohle gereinigt, und zu der erhaltenen mt-Lö werden 10 g Zinkchlor.d zugegeben.

Die oben aufgerührten Trifluormethylbenzoldia/.oniumsalze können mit jeder Azokupplungskomponente, wie sie bei lichtempfindlichen Diazotypiematerialien verwendet werden, unter Bildung eines Azofarbstoffe gekuppelt werden.

Die Diazoniumsalze können bei jeder Λ rl von Naß-, Trocken- oder thermischem Verfahrer, verwendet werden, und sie können durc'. Auswahl geeigneter A/.okupplungskomponenten jedes gewünschte Farbbild bilden, beispielsweise ein schwär-2CS oder blaues Farbbild.

Die oben aufgerührten Diazoniumverbindungen können auf folgende Weise hergestellt werden:

1. Herstellung der Diazoniumverbindung der Formel Nr. 4

(3 - Methoxv - 4 - N,N - dibenzylamino · 6 - irilluormethylbenzoldiazoniumchlorid 1 2 ZnCl₂.)

45 g 3-Nitro-4-chlor-trifluormethylbenzol werden in 200 ml Methanol gelöst und zu dieser Lösung tropfenweise bei Raumtemperatur unter Rühren eine Lösung von i i g Natriummethylat in 100 ml Methanol gegeben. Nach Ablauf einer halben Stunde wird das Reaktionsgemisch in 1000 ml Wasser gegossen, das abgeschiedene orangefarbige, ölige Material abgetrennt und durch Destillation unter reduziertem Druck gereinigt. Das Destillat ist 3-Nitro-4-methoxytrifluormethylbenzol mit einem Siedepunkt von 152 bis 153 C/28 Torr. Ausbeute 41g. Dieses Destillat wird in 150 ml Dioxan gelöst und katalytisch unter Verwendung von gasförmigem WasserstolT in Gegenwart eines Raney-Nickcl-Katalysators unter Bildung einer Aminovcrbindung reduziert. Nach Fntfernung des Katalysators werden 75 g Benzylbromid und danach eine wäßrige Lösung von 35 g Natriumacetat in 120 ml Wasser tropfenweise bei einer Temperatur von 90"C zugegeben. Die Reaktion wird 8 Stunden fortgesetzt. Das erhaltene ölige Material wird unter reduziertem Druck destilliert. Das Destillat ist 3-N.N-Dibcnzylamino-4-meth(\\ytrilluormethylbenzol mit einem Siedepunkt von 172 bis 174°C/1 Torr; Ausbeute 28 g.

Dieses Material wird in 150 ml Essigsäure gelöst und dann durch Eintropfen von 6 g 91%igcr Salpetersäure in die Lösung bei einer Temperatur unter 30°C nitriert. Die Kristalle, die sich bilden, werden abfiltriert. Nach Umkristallisieren aus Äthanol erhält man 2 - Nitro - 4 - me'ihoxy - 5 - N,N - dibenzylaminotrifluormcthylbenzol mit einem Schmelzpunkt von 112° C in einer Ausbaue von 20 g.

üonsspitze des

428

2. Die Herstellung der Diazoniumvcrbinduni; der Formel Nr. 5

(H-Butoxy-4-(N-methyl-N-benzyl)-amino-6-trifluormelhyibenzoldiazoniu;..ehlcrid · 1 2 /n; ! ■,

45 g 3-Nitro-4-chlortrifluormethylbenzol werden in 100 ml Butanol gelöst, und langsam emc Lösung von Natriumbutylat (hergestellt aus 5 g metallischem Natrium in 300 ml Butanol) unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Fs wird 1 Stunde bei 50 < ucrührt, das Butanol abdestilliert und der Rückstand ,ο unter reduziertem Druck desti'licrt. Man erhalt au! diese Weise 3-Nitro-4-butoxylrifiuormeth\lben/o! mit einem Siedepunkt von 145 bis 146 C 10 "hu ι in einer Ausbeule von 47 g.

Dieses Destillat wird in 150 ml Dioxan gelost und mit Wasserstoffgas in Gegenwart eines Raue;.-Nickel-Katalysators zu einer Aminoverbindung reduziert. Nach Entfernung des Katalysators werden 100 mi Ameisensäure der Lösung eegeben und die Mischung gekocht. Man erhält 3-Formanido-4-rnitoxytriuuormelhylbenzol in Form von weißen Kristallen, die einen Schmelzpunkt von 103 C haben (Ausbeute 43 g.) Zu diesen Kristallen werden IUO ml Methanol und 25 g Dimethylsulfat gegeben und /u diesem Gemisch tropfenweise eine Losung von 14 ;j 4<; Kaliumhydroxid in 100ml Methanol bei einer lemperaiur von 30"C gegeben. Fs wird 3 Stunden bei 30 C gerührt und dann das Gemisch in 50U ml Wasser gegossen. Es scheidet sich ein öl ab. das sich verfestigt. Dieser Feststoff wird abgetrennt und 2 Stiinden in 200 ml IO%iger Salzsäure gekocht. Diese*. Gemisch wird durch Zugabe von Natriumcarbonat unter Kühlen alkalisch gemacht. Das abgetrennte ö! wird mit Äther extrahiert und getrocknet. Nach Fntfernung des Äthers wird der Rückstand destilliert Fs wird 3-N-Methylamino-4-butoxvtrifluormethyibcnzol mit einem Siedepunkt von 150 bis 152 C 8 Torr in einer Ausbeute von 28 g erhalten.

Zu dem ir: lOO ml Dioxan gelösten Destillat wurden 25,6 g Benzylbromid und danach tropfenweise eine Lösung von 13 g Natriumacetat in 50 ml Wasser bei einer Temperatur von 90⁰C gegeben. Na;h 5 Stunden wird das abgeschiedene öl dcstiilicrt. Man erhält 3-(N- Methyl N -benzyl)-amino-4-butoxytrifluormethylbcnzol mit einem Siedepunkt von 185 bis 187 C/2 Torr in einer Ausbeute von 33 g. Dieses Destillat wird in 150 ml Essigsäure gelöst, und zu dieser Lösung wird tropfenweise bei einer Temperatur unter 30 C 9ml 9l%igc Salpetersäure gegeben.

7 y 8

Die erhaltenen Kristalle werden abfillricrt und aus Nachfolgend wird die Erfindung an Hand von Äthanol umkrislallisiert. Man erhält 2 - Nitro- Beispielen näher erläutert: 4-butoxy-5-(N -methyl -N - benzyl)-aminotrifluor- Beispiel I methylbcnzol, Schmelzpunkt 115ⁿC, in einer Ausbeute von 26 g. Diese Kristalle werden in 200 ml 5 '-'^nc lichtempfindliche Lösung wird durch Mischen Dioxan gelöst und mit Wasscrstoffgas in Gegenwart der folgenden Bestandteile hergestellt, eines Raney-Nickel-Katalysators zu einer Amino- .VMethoxy^-morpholino-ft-trilluorverbindung reduziert. Nach Entfernen des Kataly- mcthylbcnzoldia/.oniumsators und des Dioxans wird der Rückstand m einer _chlorj(J . , _{ß z} , Losung von 100 ml konzentrierter Salzsäure in 500 ml to ii„„, «,uJ.n·· _(l\ ,

Wasser gelöst und durch Zugabe einer Lösung von 5 g * on/„Schwefelsaure 0.4 ml

Natriumnitrit in 20 ml Wasser bei einer Temperatur » ,£·. , '^g

von 0 bis 5°C diazotiert. Nachdem man 20 g Zink- »ors.iurc I .U g

chlorid zu dieser Lösung zugegeben hat, erhält man ° ^cm ·'"'', "." ■!« ι

3-Butox_y-4-(N-mcthyl-N-bcnzyl)-amino-6-trinuor- „ Uopropylalkohol ■■··.···· ²<°^ml

methylbcnzoldiazoniumchlorid 1/2ZnCl₂ mit einer " N_atr.um-2,3-d.hydroxynaphthal.n-

Zersetzungstempcratur von 101 bis 102 C und einer --sullonat 2.0 g

Absorptionsspitze im UV-Spektrum bei 420 ηΐμ in wasser iuu ml

einer Ausbeute von 25 g. Mit der lichtempfindlichen Lösung wird die Ober-

20 fläche eines weißen Papiers beschichtet. Hierauf

3. Die Herstellung der Diazoniumvcrbindung wird getrocknet. Das so erhaltene lichtempfindliche

der Formel Nr. 10 Material wird mit einer fluoreszierenden Lampe

bildmäßig belichtet und dann mit Ammoniakdampf

p-Mcthoxy^-morpholino-o-trifluormclhyl- entwickelt. Man erhält ein blaues Farbbild mit hoher

bcnzoldiazoniumchlorid ■ 1/2 ZnCl₂) 25 Dichte.

Dkscs lichtempfindliche Material ergibt auch ein

38.2 g 3 - Amino - 4 - mcthoxytrifluormcthylbcnzol blaues Farbbild hoher Dichte bei Naßentwicklung an werden in 100 ml E.ssigsäurcanhydrid 1 Stunde gc- Stelle der Trockenentwicklung, sofern man eine kocht und diese Lösung in 300 ml Wasser gegossen. schwach alkalische wäßrige Lösung verwendet, die 3-Acctylamino-4-mclhoxytrifluormcthylbenzol mit 30 aus den folgenden Bestandteilen hergestellt wird.

einem Schmelzpunkt von 133"C wird Kristallin in Kaliummetaborat 3 b

einer Ausbeute von 40 g erhalten. Diese Kristalle Kaliumcarbonat 1.5 _a

werden in 150 ml Essigsäure gelost und nitriert. Wasser 100 ml

indem man 15 ml 91%igc Salpetersäure bei einer

Temperatur unter 30 C zugibt. Die erhaltenen Kri- 35 B c i s ρ i c 1 2

stalle werden abfiltriert und in 500 ml 10%igcr

Salzsäure 2 Stunden gekocht. Diese Lösung wird Eine lichtempfindliche Lösung wird durch Mischen

abgekühlt und durch Zugabe von Natriumcarbonat . der folgenden Bestandteile hergestellt.

neutralisiert. Man erhält i-Nitro^-mcthoxy-S-amino- .VMcthoxy^-N.N-dibcnzylamino-

trifluormethylbcnzol mit einem Schmelzpunkt von ₄₀ 6-trifluormcthylbcnzoldiazonium-

132 C in einer Ausbeute von 34 g. Diese Verbindung _chlorid . , _{/2 ZnCU (Formc}, _{Nr 4)} , -, „

wird nach einem herkömmlichen Verfahren d.azoi.crl Schwefelsäure (konzT) 0 3 ml

und die erhaltene Lösung tropfenweise m eine siedende l-ssiesäurc Vn »

- -.v -t-i—:a ;„ fflml W/niocr w in^:„

unu«.ν v."-"-„"KÜnferiD-chlorid in 50 ml iüVoigcr _Koff_cin 0.5 u

SäuVc^g^erί Die erhaltenen bräunlichen Kri- _{45 Wasser} ,00 ml

stalle werden aus Äthanol "^"^"ΐ'Γ^;",.^ Mit der lichtempfindlichen Lösung win« die Obcr-

4-methoxy-5-,hlortr,nuormcthy1benzol mit unem ^.^ ^ ^^. _H ,

Schmelzpunkt von 84 bis 85" C wird in c.ncr Ausbeute ^ _getrocknet. _{Das so} erhaltene lichtempfindliche

von 23 g erhalten. . w_nrnhoi_in 8 Stun- 50 Material wird in der gleichen Weise wie im Beispiel 1

Diese Verbindung wird in 40 g Morpholin » μ 5 ^^ _{und dann der Entwicklung in} einem flüssiger

den gekocht und dann 111> 300 ml wasser g t ^ ■ _ick,_{er unterwor}f_en. der aus den folgenden Be

Man erhält auf diese Weise 2"™«^™^ standteilen hergestellt wird und einen pH-Wert vor 5 - morpholinotrinuormethy benzol mit _ an _&5 ^^ _{Man erhä]t f d VVeis(}

Schmelzpunkt von 128 bis 129 C als KnstaHe ^^^ _{Farbbüd mit nohcr} Dichte be, emc,

einer Ausbeute von 21 g Diese KnJaIIe ^ Entwicklungsgcschwindigke.t.

^m _t ^jssä^^^^^^ ™o—^ofT i?^g

mit ^Was7\^to _rX₇ crt Nach Entfernen des Kataly- phloroglucin ⁿ·? g

Katalysators retot. mc ^ _{rückstandige Natriu}mformiat -4^g

^Sm ^rM^Un,ttTriir^" g Natriumnitrit in einer Lösung 60 _Natriumbcnzoat JO g

ÄmnSSikrtcr Salzsäure in 250 ml Wasser _Natriu_mcitr.t JOg

κ!" JLT'iSLratur von 0 bis 5 C diazot.crt. Da- _ZitrOnensaure 0.1 g

Wasser. ^1OOml

o-trinuormcthylbenzoldiazoniumcmona - : ' ■- - ⁶^ B c . s ρ 1 c I 3

mit einer Zersetzungstemperatur von I3> e un _{r wjfd mjt cjner Suspcns)on} ai

einer^οφΐΐοη^ρη^^υν^^η^ν^^,τίμ ^ ^ ^ ^ _{JQ g} p_{olyvinylacetatC}mul_S.on (40«

in einer Ausbeute von 25 g. 409 684/3

Keststoffgchalt) und 5 g fein pulverisiertes Siliciumdioxid vorbeschichtet und getrocknet.

Auf diese Vorschicht wird eine lichtempfindliche Lösung, die die nachfolgenden Bestandteile enthält, aufgebracht und getrocknet.

3-liutoxy-4-N,N-dipropylamino-6-trifluormethylbcnzoldiazoniumchlorid · 1/2 ZnCI₂ (Formel Nr. 2) 1,0 g

Thioharnstoff 1,0 g

Natrium-1,3.6-naphlhalintrisulfonat 1,5 g

Essigsäure 0,8 g

2.4.6- Trihydroxy-3,5-dibrom-

benzocsäurc 1,3 g

Wasser 100 ml

Das erhaltene lichtempfindliche Material wird in der gleichen Weise wie im Beispiel I belichtet und dann einer thermischen Entwicklung bei einer Temperatur von 120 bis 130"C unterworfen, wozu man es durch heiße Walzen laufen läßt. Es wird ein blauviolettcs Farbbild von hoher Dichte erhalten.

Beispiel 4

Zum Vergleich werden Diazotypicmatcrialicn hergestellt, belichtet und entwickelt, die Diazoniumverbindungen enthalten, die aus der deutschen Offcnlcgungsschrift 1 572 106 und der USA.-Paten (schrift 3 290 150 bekannt sind. Dabei zeigt sich, daß die

crfindungsgcmäßcn Bcnzoldiazoniumchioridc weitau lichtempfindlicher und reaktionsfähiger sind als dii bekannten Verbindungen, wie aus der folgendei Tabelle ersichtlich ist.

Getestete Verbindung

3-Mcthoxy-4-(N-mcthyl-N-bcnzyl)-amino-6-trifluormcthylbcnzoldiazoniumchlorid · 1/2 SnCI₄ (gemäß der Erfindung) ...

4-(N-Mcthyl-N-bcnzyl)-amino-6-;rifluormcthyl- bcnzoldiazoniumchlorid · 1/2 SnCI₄ (gemäß deutscher Offenlcgungsschrift 1 572 106)

3-Mcthoxy-4-(N-mclhyl-N-benzyl)-amino-6-mclhyl- benzoldiazoniumchlorid · 1/2 SnCl₄ (gemäß USA.-Patcntschrirt 3 290 150)

Dichte des A/ofarbsto(Tes*l

vollständige Entwicklung

1,05

0,88

0,52

15 Sek.-Entwicklung

0.83

0.70

0.16

♦) Die Dichte des AzofarhstofTcs (des l'arbbildcs) wird mn einen handelsüblichen Densitometer bestimmt.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Diazotypiematerial, das in seiner lichtempfindlichen Schicht als Diazoniumverbindung ein Trifluormethyl - benzo'diazoniumsalz enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Trifluormethyl - benzoldiazoniumsalz die allgemeine Formel