DE2145391A1 - Colouring gelatine with dyestuffs - having reactive alpha-beta dibromopropionyl or alpha-bromacrylyl gps for colour bleach process - Google Patents

Abstract

Coloured gelatin, is produced by reacting gelatin with water-sol. reactive dyestuffs contg. at least one reactive alpha, beta-dibromopropionyl and/or alpha-bromacrylyl gp. bound to dyestuff mol. through -CO- gp. and pref. to N atom or esp. -NH- gp of dyestuff mol. Technique is useful for prodn of permanent filters, colour coats for 3-colour photography and (Ag) colour bleach process.

Description

Verfahren zur Herstellung gefärbter Gelatine. Process for making colored gelatin.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung gefärbter Gelatine, und das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Gelatine mit wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen umsetzt, die als Reaktivgruppen mindestens einen durch die -CO-Gruppe an das Farbstoffmolekül gebundenen Rest der a,ß-Dibrompropionsäure und/oder a-Bromacrylsäure enthalten. The invention relates to a process for the production of colored Gelatin, and the process is characterized in that one uses the gelatin converts water-soluble reactive dyes, as reactive groups at least a residue of α, β-dibromopropionic acid bound to the dye molecule by the -CO group and / or a-bromoacrylic acid.

Diese Säurereste, die der Formel -OC-CHBr-CH2Br oder -OC-CBr=CH0 entsprechen, können vorzugsweise über ein Stickstoffatom, insbesondere über -NH- oder wie wie Gruppenan das weitere Farbstoffmolekül gebunden sein. Dieser letztere Teil des Moleküls, der die chromophoren und auxochromen Gruppen enthält, kann, je nach Verwendungszweck der Gelatine, abgewandelt werden.These acid residues, which correspond to the formula -OC-CHBr-CH2Br or -OC-CBr = CH0, can preferably be via a nitrogen atom, in particular via -NH- or like how Groups to be bound to the further dye molecule. This latter part of the molecule, which contains the chromophoric and auxochromic groups, can be modified depending on the intended use of the gelatin.

So werden z.B. für das Silberfarbbleichverfahren solche Farbstoffe herangezogen, welche durch bildmässig erzeugtes silbers in Abhängigkeit von dessen vorhandener Menge, gebleicht werden, also beispielsweise Azo- oder Azoxyfarbstoffe oder Phthalocyanine. For example, such dyes are used for the silver dye bleaching process used, which by image-wise generated silver depending on its amount present, are bleached, for example azo or azoxy dyes or phthalocyanines.

Eine Anzahl Reaktivfarbstoffe der oben angegebenen Zusammensetzung sind bekannt, und im übrigen können diese Farbstoffe nach üblichen, an sich bekannten Methoden hergestellt werden. A number of reactive dyes of the above composition are known and, moreover, these dyes can be used according to customary, known per se Methods are made.

Sie werden mit Gelatine zweckmässig in wässerigem Medium, z.B. bei Temperaturen von 10 bis 600 C und gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, umgesetzte So kann man beispielsweise zu einer 5 bis 20%gen, wässerigen Gelatinelösung die nötige Menge Reaktivfarbstoff, gegebenenfalls in Form einer wässerigen Lösung, zusetzen und das Ganze während einiger Zeit stehen lassen. They are expediently mixed with gelatin in an aqueous medium, e.g. at Temperatures from 10 to 600 ° C. and optionally in the presence of an acid-binding agent Means, implemented For example, 5 to 20% of the time aqueous gelatin solution, the necessary amount of reactive dye, if necessary in the form an aqueous solution, and let the whole stand for a while.

In manchen Fällen ist die Reaktionsfähigkeit des Farbstoffes so gross, dass ohne weiteres Dazutun die Umsetzung praktisch vollständig abläuft. Auch kann die Gelatine grössere Mengen des frei werdenden Halogenwasserstoffes aufnehmen, ohne dass der pH-Wert zu stark absinkt.In some cases the reactivity of the dye is so great that that the implementation is practically complete without further ado. Also can the gelatine absorbs larger amounts of the released hydrogen halide, without the pH value dropping too much.

Es er kann auch von Vorteil sein, durch Zugabe von säurebindenden Mitteln, wie z.B. Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat, Natriumphosphat, Natriumacetat, Natriumborat, Natriumhydroxyd, bzw. der entsprechenden Kaliumverbindungen, die Umsetzung zu fördern und zu beschleunigen.It can also be beneficial by adding acid-binding agents Agents such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium phosphate, sodium acetate, Sodium borate, sodium hydroxide, or the corresponding potassium compounds, the implementation to promote and accelerate.

Wenn die Umsetzung beendet ist, wird zweckmässig das gefärbte Material, gegebenenfalls in geschmolzenem Zustand, etwa bei 40 bis 600 C, mit einer Säure wie Salzsäure, Essigsäure oder Zitronensäure, versetzt, sodass der pH-Wert z.B. When the reaction has ended, the colored material is expediently optionally in the molten state, for example at 40 to 600 ° C., with an acid such as hydrochloric acid, acetic acid or citric acid, added so that the pH value e.g.

auf 5,6 bis 5,8 zurückgeht, worauf man die Gelatine wieder erstarren lässt.goes back to 5.6 to 5.8, whereupon the gelatin solidifies again leaves.

Die Gelatine kann nun zerkleinert, z.B. in Nudelform gebracht, und nach an sich bekannten Methoden durch Wässern von nicht gebundenem Farbstoff und Salzen befreit werden. The gelatine can now be crushed, e.g. made into noodle form, and by methods known per se by soaking unbound dye and Salts are exempt.

Es können sehr hohe Farbausbeuten erhalten werden, was daraus ersichtlich ist, dass das Waschwasser bald farblos abläuft, ein Zeichen dafür, dass nur wenig Farbstoff sich nicht mit der Gelatine umgesetzt hat. Gegebenenfalls kann das Ergebnis noch durch Zusatz geeigneter Hilfsmittel, wie z .3. Umsetzungsprodukten höhermpletularer aliphatischer Amine mit Aethylenoxyd, verbessert werden.Very high color yields can be obtained, what from it evident is that the wash water will soon run off colorless, a sign that only a little The dye has not reacted with the gelatin. Optionally, the result can nor by adding suitable aids, such as .3. Implementation products are more highly modular aliphatic amines with ethylene oxide.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen, gefärbten Gelatinen können z.B. zur Herstellung haltbarer Filter, insbesondere aber für Farbschichten der Dreifarbenphotographie, verwendet werden.The colored gelatins obtained by the present process can e.g. for the production of durable filters, but especially for layers of paint three-color photography.

Man kann eine auf einen geeigneten Träger aurgebrachte, mit den Reaktivfarbstoffen umgesetzte Gelatine beispielsweise mit Alkälichromaten oder Alkalibichromaten sensibilisieren und dann belichten, wobei die Gelatine unter Lichteinfluss gehärtet wird, sodass sich, nach Entfernung der ungehärteten Gelatine in einem warmen Wasserbad, ein Gerbbild erzielen lässt. One can be applied to a suitable carrier with the reactive dyes Sensitize converted gelatine with alkali chromates or alkali dichromates, for example and then expose, the gelatin being hardened under the influence of light, so that After removing the unhardened gelatine in a warm water bath, a tanning pattern emerges can be achieved.

Die mit Reaktivfarbstoffen umgesetzten Gelatinen können auch mit Silberhalogenidemulsionen vermischt werden, oder es kann Silberhalogenid in der gefärbten Gelatine direkt erzeugt werden. Nach dem Belichten kann ein Silberbild entwickelt werden. Durch gerbende Silberbleichung gelangt man zu einem Gerbbild, welches ausgewaschen werden kann. Verwendet man zur Umsetzung mit der Gelatine bildmässig bleichbare Farbstoffe, so kann eine solche Gelatine auch für ein Farbbleichverfahren, insbesondere für das Silberfarbbleichverfahren, herangezogen werden. The gelatins reacted with reactive dyes can also be mixed with Silver halide emulsions are mixed, or there can be silver halide in the colored gelatin can be produced directly. After exposure, a silver image can be produced to be developed. By tanning silver bleaching one arrives at a tanning picture, which can be washed out. It is used for the reaction with the gelatin in an image-wise manner bleachable dyes, such gelatin can also be used for a Color bleaching process, especially for the silver dye bleaching process.

Weiterhin lassen sich die mit Reaktivfarbstoffen umgesetzten Farbgelatinen auch bei der Herstellung von Mischkornemulsionen verwenden. Die gefärbten Gelatineschichten können sich auch in Nachbarschaft, z.I3. in unmittelbarem Kontakt, zu einer lichtempfindlichen, z.B. The color gelatins reacted with reactive dyes can also be used also use in the production of mixed grain emulsions. The colored gelatin layers can also be in the neighborhood, e.g. I3. in direct contact with a light-sensitive, e.g.

silberhalogenid enthaltenden, Schicht befinden.layer containing silver halide.

In den nachstehenden Beispielen bedeuten, wo nichts anderes bemerkt wird, die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. In the examples below mean where nothing else is noted is, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight.

Beispiel 1 1 g des Reaktivfarbstoffes der Formel werden in 5 com Wasser kalt gelöst, und die Lösung wird zu einer 400 C warmen Gelatinelösung von 20 g Gelatine in 200 com Wasser gegeben. Durch Zugaben von etwa 15 com einer 4%igen Natriumhydroxydlösung wird unter Kontrolle der ursprüngliche pH-Wert von 5,6 auf 10>5 gebracht. Nun wird die Mischung für 12 bis 24 Stunden bei Zimmertemperatur sich selbst überlassen. Darnach bringt man die Ware bei 40 bis 4#0 C zum Schmelzen und stellt durch Zugabe von etwa 7,5 com 10%iger Essigsäure einen pH-Wert von 5,6 bis 5,8 ein. Im Kühlschrank lässt man die Masse erstarren und schneidet die Gallerte in feine Teile welche nun in fliessendem kalten Wasser von den Salzen und dem nicht fixierten Farbstoff befreit werden, bis das Waschwasser praktisch farblos abläuft.Example 1 1 g of the reactive dye of the formula are dissolved in 5 com water cold, and the solution is added to a 400 C warm gelatin solution of 20 g gelatin in 200 com water. By adding about 15 .mu.m of a 4% sodium hydroxide solution, the original pH value is brought from 5.6 to 10> 5 under control. Now the mixture is left to its own devices for 12 to 24 hours at room temperature. The goods are then melted at 40 to 4 ° C. and a pH of 5.6 to 5.8 is set by adding about 7.5 to 10% acetic acid. The mass is allowed to solidify in the refrigerator and the jelly is cut into fine pieces, which are now freed from the salts and the unfixed dye in running cold water until the wash water runs off practically colorless.

Man erhält eine lebhaft blaurot gefärbte Geplatine, die wie folgt verwendet werden kann: Durch Probeguss auf eine Glasplatte wird die optische Dichte der rotgefärbten Gelatine bestimmt. Darnach wird diese mit farbloser Gelatine auf eine bestimmte Dichte eingestellt und gegebenenfalls mit Silberhalogenidemulsionen vermischt. A lively bluish-red colored plate is obtained which is as follows can be used: The optical density is determined by casting a test on a glass plate of the red colored gelatin determined. After that, this is covered with colorless gelatin adjusted to a certain density and optionally with silver halide emulsions mixed.

Die Gelatine kann auch getrocknet werden, und sie quillt dann, erneut in Wasser gebracht, normal auf. The gelatin can also be dried and then swelled again placed in water, normal on.

Mit den Reaktivfarbstoffen der Formeln oder erhält man gelbgefärbte Gelatinen, die, wie vorgängig beschrieben, für Gerbbleichbilder oder das Silberfarbbleichverfahren, in letzterem Falle z.B. auch im Dreischichtenmaterial, verwendet werden können.With the reactive dyes of the formulas or yellow-colored gelatins are obtained which, as described above, can be used for tan bleaching images or the silver dye bleaching process, in the latter case also, for example, in three-layer material.

Ausserdem kann man Gelatine anstatt mit dem Farbstoff der Formel (1) mit den Farbstoffen der nachstehenden Formeln in der angegebenen Weise färben, wobei X eine H2C=BrC-CO-Gruppe oder eine BrH2C-BrHC-CO-Gruppe sein kann. In addition, instead of using the dye of the formula (1), gelatin can be colored with the dyes of the formulas below in the manner indicated, where X can be an H2C = BrC-CO group or a BrH2C-BrHC-CO group.

- gelb - - blaustichig rot - - blaustichig rot - - rot -- rot -- rot - - orange - - grün - - blau - Beispiel 2 Als Reaktivfarbstoff wird hier einer der folgenden Farbstoffe verwendet a) Farbstoff der Formel (1) - rot -b) Farbstoff der Formel - gelb -c) Farbstoff der Formel - rot -d ) In 3-, 3'-, 3## und 3"' -Stellung weitersubstituiertes Kupferphthalocyanin, wobei durchschnittlich im Molekül 2,5 H03S-Gruppen und 1,5 blau -vorhanden sind 1 bis 2 g Farbstoff werden in 50 com Wasser kalt angerührt, dann wird wasserfreies Natriumacetat hinzugefügt und die erhaltene Lösung zu einer Gelatinelösung von 20 g Gelatine in 200 com Wasser gegeben. Man hält im Wasserbad 2 bis 6 Stunden bei 35 bis 400 C. Darnach wird die Gelatine zum Erstarren gebracht und in Nudelform geschnitten und dann mehrere Stunden mit kaltem Wasser ausgewaschen.- yellow - - bluish red - - bluish red - - red - red - red - - orange - - green - - blue - Example 2 The reactive dye used here is one of the following dyes a) dye of the formula (1) - red - b) dye of the formula - yellow -c) dye of the formula - red -d) In 3-, 3'-, 3 ## and 3 "'positions further substituted copper phthalocyanine, with an average of 2.5 H03S groups and 1.5 blue - present 1 to 2 g of dye are mixed in 50 com of water, then anhydrous sodium acetate is added and the resulting solution is added to a gelatin solution of 20 g of gelatin in 200 com of water. It is kept in a water bath for 2 to 6 hours at 35 to 400 ° C. The gelatine is then solidified and cut into noodle form and then washed out with cold water for several hours.

Man kann sie zur Herstellung gefärbter Schichten für photographische Zwecke wie oben in Beispiel 1 beschrieben benützen.They can be used to produce colored layers for photographic applications Use purposes as described in Example 1 above.

Beispiel 3 0,25 Teile des Reaktivfarbstoffes der Formel werden in 25 Teilen kaltem Wasser verrührt, und die Lösung wird zu einer bei 400 C geschmolzenen Gelatine gegeben, die 10 Teile Gelatine in 100 Teilen Wasser enthält. Die Mischung wird mit Natriurnhydroxyd auf den pH-Wert 10 eingestellt und dann bei 18 bis 200 C während 24 bis 48 Stunden sich selbst überlassen oder während 12 Stunden bei 30 bis 350 C gehalten. Die gekühlte, erstarrte Gelatine wird in Nudelform gebracht und zur Entfernung des nicht fixierten Farbstoffes mit kaltem Wasser gewaschen. Sie ist 1e bhaft blaurot gefärbt und kann zum Aufbau von photographischem Farbmaterial verwendet werden.Example 3 0.25 part of the reactive dye of the formula are stirred in 25 parts of cold water, and the solution is added to a gelatin melted at 400 C, which contains 10 parts of gelatin in 100 parts of water. The mixture is adjusted to pH 10 with sodium hydroxide and then left to itself at 18 to 200 C for 24 to 48 hours or held at 30 to 350 C for 12 hours. The cooled, solidified gelatin is made into noodle form and washed with cold water to remove the unfixed dye. It is colored blue-red and can be used for the construction of photographic color material.

Beispiel 4 Man löst 0,3 Teile des blauen-Farbstoffes der Formel in 30 Teilen Wasser, gibt bei 400 C die Lösung zu 100 Teilen einer wässerigen Gelatinelösung, die 10 Teile Gelatine enthält.Example 4 0.3 part of the blue dye of the formula is dissolved in 30 parts of water, add the solution to 100 parts of an aqueous gelatin solution containing 10 parts of gelatin at 400.degree.

Der pH-Wert wird auf 10 eingestellt und die Gelatinelösung auf eine Glasplatte vergossen, beispielsweise 10 cm3 auf eine Fläche von 13 cm . 18 cm. Nach dem Trocknen der Gelatine und nach 24 Stunden Lagerung kann der nicht gebundene Farbstoff mit Wasser aus der Gelatine herausgelöst werden. Man erhält nach abermaligem Trocknen auf dem Glase eine blaue Gelatineschicht. Sie kann in bekannter Weise in ein Gelatine-Gerbbild und Auswaschrelief umgewandelt werden, z.B. durch Sensibilisieren mit Ammoniumbichromat, Kopieren und Entwickeln mit Wasser Beispiel 5 Zu 33 Teilen eine: eigen wässerigen Gelatine gibt man bei 350 C 33 Teile einer Silberbromidemulsion, die 45 Teile Silberbromid in 1000 Teilen einer 6 bis 7%gen Gelatine enthält. Dazu gibt man 10 Teile einer Farbstofflösung, die 1,2 Teile des Farbstoffes der Formel in Wasser gelöst enthält. Gewünschtenfalls gibt man noch 10 Teile einer 1 bis 4%gen Lösung eines Netzmittels oder Dispergiermittels wie Saponin zu.The pH is adjusted to 10 and the gelatin solution is poured onto a glass plate, for example 10 cm3 on an area of 13 cm. 18 cm. After the gelatin has dried and after storage for 24 hours, the non-bound dye can be dissolved out of the gelatin with water. After repeated drying, a blue gelatin layer is obtained on the glass. It can be converted into a gelatin tanning pattern and wash-out relief in a known manner, for example by sensitizing with ammonium dichromate, copying and developing with water contains in 1000 parts of a 6 to 7% gene gelatin. To this are added 10 parts of a dye solution containing 1.2 parts of the dye of the formula contains dissolved in water. If desired, 10 parts of a 1 to 4% solution of a wetting agent or dispersing agent such as saponin are also added.

10 g einer solchen Mischung werden auf eine Glasplatte von 13 cm . 18 cm vergossen und getrocknet. Nach einigen Tagen Lagerung bei erhöhter Temperatur und LuStfeuchtigkeit ist der Farbstoff zum grossen Teil an die Gelatine chemisch gebunden. Die Schicht kann im SilberRarbbleichverfahren und als Teilbild eines Dreifarbenmaterials verwendet werden. Man erhält ein gelbes Teilbild. Der geringe nicht an die Gelatine gebundene Anteil des Farbstoffes kann leicht im Verlaufe des Entwicklungsprocesses ausgewaschen werden. Anstelle des Farbstoffes der Formel (10) können auch die Farbstoffe der Formeln die alle gelb gefärbte Gelatinen ergeben, verwendet werden.10 g of such a mixture are placed on a 13 cm glass plate. 18 cm potted and dried. After a few days of storage at elevated temperature and humidity, most of the dye is chemically bound to the gelatin. The layer can be used in the silver color bleaching process and as a partial image of a three color material. A yellow partial image is obtained. The small portion of the dye that is not bound to the gelatin can easily be washed out in the course of the development process. Instead of the dye of the formula (10) it is also possible to use the dyes of the formulas which all give yellow colored gelatins can be used.

Beispiel 6 Zu-100 Teilen einer 10%igen wässerigen Gelatine gibt man bei 350 C 0,25 bis 0,3 Teile Farbstoff der Formel gelöst in 25 Teilen Wasser. Man stellt den pH-Wert auf 8,5 ein und lässt die Masse 48 Stunden bei 180 C oder 6 Stunden bei 350 C reagieren, Die Farbgelatine wird zum Erstarren gebracht, in feiner Verteilung gewaschen zur Entfernung des nicht gebundenen Farbstoffes und zur Weiterverarbeitung mit frischer, ungefärbter Gelatine auf die gewünschte Farbdichte gebracht. Diese rot gefärbte Gelatine kann zum Aufbau der Purpurschicht im Dreischichtenmaterial verwendet werden.EXAMPLE 6 0.25 to 0.3 parts of dye of the formula are added at 350.degree. C. to 100 parts of a 10% strength aqueous gelatin dissolved in 25 parts of water. The pH is adjusted to 8.5 and the mass is allowed to react for 48 hours at 180 ° C. or 6 hours at 350 ° C. The colored gelatin is solidified, finely divided, washed to remove the non-bound dye and for further processing with fresh , uncolored gelatin brought to the desired color density. This red colored gelatin can be used to build up the purple layer in the three-layer material.

Beispiel 7 Man löst 0>1 g der unten in der Tabelle genannten Farbstoffe in 5 ml destilliertem Wasser, gibt die Lösung bei 300 C zu einer Lösung von 2 g Gelatine in 18,5 ml Wasser. Nun wird mit 0,5 n Natronlauge auf PH 10,0 gestellt und die Lösung mit Wasser auf ein Volumen-von 27,5 ml gebracht. Nach 18-stündigem Stehen bei 300 C werden je 10 ml davon bei 400 C auf eine Glasplatte von 13 cm ~ 18 cm vergossen und während 10 Minuten erstarren gelassen. Eine Probe wird sofort getrocknet und eine andere sofort nach dem Erstarren unter fliessendem Leitungswasser bei 200 C während 2 Stunden gewässert und dann ebenfalls getrocknet. Example 7 0> 1 g of the dyes mentioned in the table below are dissolved in 5 ml of distilled water, add the solution at 300 ° C. to a solution of 2 g Gelatin in 18.5 ml of water. The pH is then adjusted to 10.0 with 0.5 N sodium hydroxide solution and the solution was brought to a volume of 27.5 ml with water. After 18 hours Standing at 300 ° C., 10 ml of it are placed at 400 ° C. on a 13 cm ~ glass plate Poured 18 cm and allowed to solidify for 10 minutes. A sample is made immediately dried and another immediately after solidification under running tap water soaked at 200 C for 2 hours and then also dried.

Die getrockneten Proben (ungewässert und gewässert) werden an 12 Stellen mit dem passenden Filter mit einem üblichen Densitometer (Gretag D 33) gemessen und aus den 12 Filterdichtewerten die mittlere Filterdichte errechnet. Die sich aus den Mittelwerten ergebende Differenz der Filterdichten vor und nach dem Wässern wird errechnet und in Prozent Dichteverlust ausgedrückt. Der angegebene Wert entspricht dem nicht fixierten Farbstoff, die Differenz auf 100 % dem Anteil des fixierten Farbstoffes. Farbstoff Dichteverlust fixierter Farbstoff in % in % (4) 9 91 (2) 11 89 (8) 15 85 (11) 9 91 Beispiel 8 Verfährt man in gleicher Weise wie in Beispiel 7 beschrieben und verwendet den Farbstoff der Formel und belässt die Reaktionslösung zwei Stunden bei PH 10, so erhält man folgende Ergebnisse: Dichteverlust fixiert er Farbstoff in % in % 200 C 12 88 300 C 11 89 400 C 10 90 The dried samples (non-watered and watered) are measured at 12 points with the appropriate filter using a conventional densitometer (Gretag D 33) and the mean filter density is calculated from the 12 filter density values. The difference between the filter densities before and after the soaking, resulting from the mean values, is calculated and expressed in percent density loss. The stated value corresponds to the unfixed dye, the difference to 100% corresponds to the proportion of the fixed dye. Dye loss of density of fixed dye in% in% (4) 9 91 (2) 11 89 (8) 15 85 (11) 9 91 Example 8 The procedure described in Example 7 is repeated and the dye of the formula is used and if the reaction solution is left at pH 10 for two hours, the following results are obtained: Loss of density he fixes dye in% in% 200 C 12 88 300 C 11 89 400 C 10 90

Claims (5)

Patentansprüche Verfahren zur Herstellung gefärbter Gelatine, insbesondere für das Silberfarbbleichverfahren, dadurch gekennzetohnet, dass man Gelatine mit wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen umsetzt, die als Reaktivgruppen mindestens einen durch die -CO-Gruppe an das Farbstoffmolekül gebundenen Rest der a,-Dibrompropionsäure und/oder der a-Bromacrylsäure enthalten. Process for the production of colored gelatin, in particular for the silver dye bleaching process, marked by the fact that gelatin is used with converts water-soluble reactive dyes, the reactive groups at least one residue of α, -dibromopropionic acid bound to the dye molecule by the -CO group and / or the a-bromoacrylic acid. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Gelatine mit solchen Farbstoffen umsetzt, deren aß-Dibrompropionsäurereste und/oder a-Bromacrylsäurereste über ein Stickstoffatom an das übrige Farbstoffmolekül gebunden sind.2. The method according to claim 1, characterized in that one gelatin reacts with such dyes, their aß-dibromopropionic acid residues and / or a-bromoacrylic acid residues are bound to the rest of the dye molecule via a nitrogen atom. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet dass man Gelatine mit solchen Farbstoffen umsetzt, deren a,ß-Dibrompropionsäurereste und/oder a-Bromacrylsäurereste über eine -NH-Gruppe an das übrige Farbstoffmolekül gebunden sind.3. The method according to claim 2, characterized in that one gelatin reacts with those dyes whose a, ß-dibromopropionic acid residues and / or a-bromoacrylic acid residues are bound to the rest of the dye molecule via an -NH group. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Gelatine mit Azofarbstoffen umsetzt, die mindestens eine Atomgruppierung der Formeln -OC-CHBr-CH2Br und/oder -OC-CBr=CH2 enthalten.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that one reacts gelatin with azo dyes that contain at least one atom group of the formulas -OC-CHBr-CH2Br and / or -OC-CBr = CH2. 5. Verfahi jn nach einem dei Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Gelatine in wässerigem Medium bei Temperaturen zwischen 10 und 600 C, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, mit den Reaktivfarbstoffen umsetzt.5. Method according to one of Claims 1 to 4, characterized in that that the gelatin in an aqueous medium at temperatures between 10 and 600 C, if appropriate in the presence of an acid-binding agent, with the reactive dyes implements.