DE2134668C3 - Biegsame, elektrische isolierende, vliesartige Bahn - Google Patents
Biegsame, elektrische isolierende, vliesartige BahnInfo
- Publication number
- DE2134668C3 DE2134668C3 DE2134668A DE2134668A DE2134668C3 DE 2134668 C3 DE2134668 C3 DE 2134668C3 DE 2134668 A DE2134668 A DE 2134668A DE 2134668 A DE2134668 A DE 2134668A DE 2134668 C3 DE2134668 C3 DE 2134668C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- fibers
- web
- polyester
- fiber
- fleece
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4382—Stretched reticular film fibres; Composite fibres; Mixed fibres; Ultrafine fibres; Fibres for artificial leather
- D04H1/43835—Mixed fibres, e.g. at least two chemically different fibres or fibre blends
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/14—Layered products comprising a layer of metal next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/022—Non-woven fabric
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4326—Condensation or reaction polymers
- D04H1/4334—Polyamides
- D04H1/4342—Aromatic polyamides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4326—Condensation or reaction polymers
- D04H1/435—Polyesters
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0366—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
- B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/046—Synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0261—Polyamide fibres
- B32B2262/0269—Aromatic polyamide fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0276—Polyester fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
- B32B2307/202—Conductive
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
- B32B2311/12—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2457/00—Electrical equipment
- B32B2457/08—PCBs, i.e. printed circuit boards
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K2201/00—Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
- H05K2201/01—Dielectrics
- H05K2201/0137—Materials
- H05K2201/0145—Polyester, e.g. polyethylene terephthalate [PET], polyethylene naphthalate [PEN]
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K2201/00—Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
- H05K2201/02—Fillers; Particles; Fibers; Reinforcement materials
- H05K2201/0275—Fibers and reinforcement materials
- H05K2201/0278—Polymeric fibers
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K2201/00—Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
- H05K2201/02—Fillers; Particles; Fibers; Reinforcement materials
- H05K2201/0275—Fibers and reinforcement materials
- H05K2201/0284—Paper, e.g. as reinforcement
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K2201/00—Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
- H05K2201/02—Fillers; Particles; Fibers; Reinforcement materials
- H05K2201/0275—Fibers and reinforcement materials
- H05K2201/0293—Non-woven fibrous reinforcement
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft eine biegsame, elektrische isolierende, vliesartige Bahn, die mit Harz imprägnierte
Polyesterfasern enthält und mit Metall beschichtet ist, zur Herstellung von gedruckten Schaltungen.
Aromatische Polyamide mit wiederkehrenden Einheiten der Formel
-NRi-Ar1-CO-
oder der Formel
oder der Formel
-NRiArI-NRiCO-Ar2-CO-
(worin An und Ar2 dieselbe oder unterschiedliche
Bedeutung haben und zweiwertige aromatische Kerne sind, welche in meta- oder para-Stellung in den
wiederkehrenden Einheiten gebunden sind, und worin R1 Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe ist)
können zu Fasern, Folien oder »Fibriden« verarbeitet werden, wobei sie für ihre Beständigkeit gegenüber
hohen Temperaturen bekannt sind; vgl. hierzu die US-PS 30 94 511, 33 00 450, 53 54 127, 32 03 933 und
32 25 011. In der Technik werden solche Fasern, Filme oder »Fibride« aus aromatischen Polyamiden zur
Verwendung für elektrische Isolierungen z. B. in gedruckten Schaltungen vorgeschlagen (US-PS
30 94 511 und 33 54 127). »Fibride« werden in diesen US-PS als Teilchen beschrieben, die papierähnliche
Strukturen auf einer Papiermaschine zu bilden vermögen. Die »Fibride« besitzen die Fähigkeit, Wasserpapier
mit wenigstens minimaler Gautschnaß- und Trockentenazität zu bilden und außerdem beim gleichzeitigen
Abscheiden mit Stapelfasern aus einer flüssigen Suspension auf einem Sieb einen erheblichen Gewichtsteil dieser Fasern durch physikalisches Verflechten
unter Bildung eines zusammengesetzten Wasserpapiers mit wenigstens minimaler Gautschnaßkapazität zu
binden. Im allgemeinen sind in einer Masse von »Fibriden« die einzelnen f-'aserteilchen nicht von
gleichmäßiger Form und können diese Teilchen sowohl faserähnliche als auch filmähnliche Strukturen aufweisen.
Sie sind außerdem normalerweise zerrissen und haben einen hohen spezifischen Oberflächenbereich und
ein hohes Absorptionsvermögen für Wasser.
Die Verwendung poröser, vliesartiger Bahnen aus Polyester-Stapelfasern (z. B. aus Polyäthylenterephthalat)
zur Herstellung elektrischer Isolierungen und dgl. ist bekannt, solche vliesartigen Bahnen können mit den für
elektrische Isolierlacke verwendeten, in hitzehärtbaren Harzen imprägniert werden (US-PS 33 09 260). Eine
elektrische Isolierung gemäß dieser genannten Patentschrift besitzt ausgezeichnete Eigenschaften (z. B. hohe
Zerreißfestigkeit), sie besitzt jedoch schlechte Dimensionsstabilität,
wenn sie hohen Temperaturen z.B. 5 oberhalb etwa 110°C ausgesetzt wird. Bei der
Herstellung von gedruckten Schaltungen wird die papierartige Unterlage für die Schaltung Verarbeitungstemperaturen
von etwa 1210C oder darüber
unterworfen, und sie wird gewöhnlich in ein Bad eines
ίο Lötmaterials getaucht oder auf einem solchen flotiert,
welches eine Temperatur von z.B. etwa 205—2600C
aufweist Dieses Erhitzen zusammen mit anderen Verfahrensstufen wie z. B. Metallplattierung, Ätzen usw.
verzieht oder verformt eine Unterlage aus einem Polyester oder einem mit Lacken imprägnierten
Polyester bis zu einem Maße, wo sie unzufriedenstellend oder sogar unbrauchbar ist Versuche, das Erhitzen,
Plattieren, Ätzen oder ähnliche Verfahrenstufen sorgfältig zu regeln, haben die Dimensionsstabilität nicht in
zufriedenstellender Weise erhalten können.
Mit papierartigen Bahnenmaterialien, die aus Fasern oder »Fibriden« aus aromatischen Polyamiden hergestellt
sine*, sowie mit Filmen aus aromatischen Polyamiden lassen sich die Probleme hinsichtlich der
Dimensionsstabilität, die bei der Herstellung von papierartigen gedruckten Schaltungen auftreten, offenbar
lösen. Die Verwendung von aromatischen Polyamidfilmen ist jedoch zur Herstellung von dünnen,
folienartigen Unterlagen von gedruckten Schaltungen ungeeignet, da solche Filme nicht ausreichende Zerreißfestigkeit
aufweisen und durch eine hohe Empfindlichkeit gegenüber Feuchtigkeit charakterisiert sind. Ein
kalandriertes, papierartiges Bahnenmaterial aus Fasern und/oder »Fibriden« aus aromatischen Polyamiden
besitzt, ob es mit elektrisch isolierenden, harzartigen Lacken behandelt worden ist oder nicht, gute Zerreißfestigkeit,
unterliegt jedoch überraschenderweise bei der Erhitzung und Verarbeitung zu gedruckten Schaltungen
einer fast ebenso großen Verformung wie die Polyesterimterlage. Nicht kalandrierte, papierartige
Bahnenmaterialien aus Fasern oder »Fibriden« aus aromatischen Polyamiden bilden nach der Beschichtung
mit Harzen sehr schlechte gedruckte Schaltungen wegen ihrer ungenügenden Zerreißfestigkeit Die
Auswahl einer Faser, die bei Erhitzen eine geeignete Dimensionsstabilität zeigt, ist offenbar nur ein Faktor
bei der Herstellung von vliesartigen Bahnen für Unterlagen von gedruckten Schaltungen.
Das Mischen von verschiedenen Fasern zur Herstellung von Vliesstoffen ist bekannt; vgl. hierzu z. B. Spalte
8 der US-PS 27 23 935. Diese Erkenntnisse wurden auch auf das Gebiet der »Fibriden« Stapelfaser-Papiere
ausgedehnt; vgl. die oben genannten US-PS 29 99 788 und 29 88 782. Es ist jedoch nicht ohne weiteres
anzunehmen, daß das Mischen von verschiedenen Fasern die Dimensionsstabilität einer vliesartigen Bahn,
die verschiedenen Erhitzungsstufen und unterschiedlichen Verarbeitungsschritten unterworfen wird, verbessern
würde. Die Dimensionsstabilität und die Hitzebe-
bo ständigkeit der aromatischen Polyamide sind nur schwer zu verbessern, insbesondere im Vergleich zu
relativ hitzeempfindlichen Fasern wie Polyäthylenterephthalat
Aus der US-PS 29 88 839 ist zwar bekannt, zur
b5 Herstellung von Trägermaterialien für gedruckte
Schaltungen Fasergemische zu verwenden. Als Gemische kommen danach Fasern aus Polyestern und, wie
dort summarisch angegeben ist. Polyamiden in Betracht.
•j;
Ψ.
Auch dieser US-PS ist jedoch kein Hinweis darauf zu entnehmen, wodurch die Dimensionsstabilität von aus
fließartigen Bahnen hergestellten biegsamen gedruckten Schaltungen verbessert werden können.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine
biegsame, elektrisch isolierende, vliesartige Bahn, die mit Harz imprägnierte Polyesterfasern enthält und mit
Metall beschichtet ist und zur Herstellung von gedruckten Schaltungen geeignet ist, vorzuschlagen, die
eine große Dimensionsstabilität besitzt, d-k, beständig
ist gegen Verformung, Verziehen, Verschlechterung und andere nachteilige Einflüsse, die bei der Herstellung von
gedruckten Schaltungen durch Erhitzen und/oder die verschiedenen chemischen und physikalischen Bearbeitungsschritte,
die bei der Beschichtung mit einer elektrisch leitfähigen Folie, dem Ätzen der leitfähigen
Folie, dem Löten usw. durchgeführt werden müssen, venirsacht werden.
Diese Aufgabe wird durch die im Patentanspruch 1 angegebene Erfindung gelöst Gemäß der Erfindung
werden diskontinuierliche, aromatische Polyamidfasern, z. B. des in den US-PS 30 94 511,33 54 127 und 33 00 450
beschriebenen Typs mit mindestens 25Gew.-% (oder mindestens 15 Gew.-% nicht verzogenen) diskontinuierlichen
Polyesterfasern, z. B. einem Gemisch von verzogenen und nicht verzogenen Stapelfasern, die aus
einem Polymerisat aus einem Alkylenglykol.und einer aromatischen Dicarbonsäure hergestellt worden sind,
vermischt; dann wird eine dünne (weniger als etwa 0,5 mm), poröse (d. h. einem Gurley-Wert nach ASTM
D 726, Methode A, von weniger als etwa 100 Sekunden pro 100 cm3 Luft für eine 0,125 mm dicke Schicht des
Materials besitzende), vliesartige Bahn aus dem Gemisch der diskontinuierlichen Fasern gebildet; diese
dünne, poröse, vliesartige Bahn mit einem geeigneten, elektrisch isolierenden, hitzehärtbaren, organischen,
polymeren, synthetischen Harz imprägniert; und die imprägnierte, dünne, poröse, vliesartige Bahn gemäß
den üblichen Arbeitsweisen zu gedruckten Schaltungen verarbeitet, z. B. mit einem leitfähigen Film beschichtet
oder plattiert, dann geätzt, gelötet usw.
Die oben genannte Porosität ist für ein leichtes Imprägnieren wichtig. Um der oben beschriebenen,
vliesartigen Bahn die erforderliche Porosität zu verleihen, sollte möglichst vermieden werden, die in den
den USA-Patenschriften 29 99 788 und 29 88 782 beschriebenen »Fibriden« mit dem Gemisch der diskontinuierlichen
(d. h. Stapel-) Faser zu vermischen, da solche »Fibriden« eine Neigung zur Verminderung der
Porosität besitzen und damit das Imprägnieren erschweren.
Für eine optimale Porosität (im oben beschriebenen Bereich der Gurley-Werte) wird ein
Gemisch aus Stapelfasern bevorzugt, in dem die Fasern eine Garnzahl von etwa 0,5 bis 10 Denier und
mindestens 3 mm Länge haben. Die Fasern, besonders die Fasern mit feinen Denierzahlen, sind vorzugsweise
einfädig.
Es gibt offenbar keine einfache oder direkte Erklärung für das erfindungsgemäß verbesserte Verhalten
der vliesartigen Bahnen, und die Erfindung ist in der so Tat auch an keine solche Erklärimg gebunden. Es dürfte
sogar im Gegensatz zu den Lehren und den Erfahrungen der Technik zu stehen, größere Dimensionsstabilität
erreichen zu wollen, indem man hitzebeständige, aromatische Polyamidfasern mit hitzeempfindlichen
Polyesterfasern vermischt Der Grund für die Verbesserung umfaßt vermutlich Faktoren wie eine
Kompensierung der Feuchtigkeitsempfindlichkeit der aromatischen Polyamide und/oder einen Ausgleich der
Ausdehnungskoeffizienten der Fasern (und/oder des harzartigen Imprägnierungsmittels und/oder der leitfähigen
Beschichtung).
Es wurde z. B. gefunden, daß eine imprägnierte, vliesariige Bahn gemäß der Erfindung in einer Weise
hergestellt werden kann, daß sie einen nahezu konstanten, linearen Wärmeausdehnungskoeffizienten
innerhalb eines erheblichen Temperaturbereiches (z. B.
von Raumtemperatur bis 160° C) hat Weiterhin kann dieser Koeffizient dem linearen Ausdehnungskoeffizienten
von leitfähigen Metallen wie Kupfer, Silber, Gold und Aluminium sehr nahekommen, selbst wenn die
vliesartige Bahn mindestens 15 Gew.-% einer temperaturempfindlichen (oder in der Hitze erweichenden)
Faser enthält
Die in der Literatur angegebenen Werte für den linearen Wärmeausdehnungskoeffizienten von verschiedenen
Epoxidharzen, die zum Imprägnieren von Unterlagen für gedruckte Schaltungen verwendet
werden, liegen im allgemeinen bei mindestens 65 χ 10-6 pro °C. (Sämtliche linearen Wärmeausdehnungskoeffizienten
sind in der vorliegenden Beschreibung als Verhältnis cm/cm pro " C angeben). Die in der
Literatur angegebenen Wärmeausdehnungskoeffizienten für Polyesterfilme sind niedriger als diese Werte für
Epoxidharze und größenordnungsmäßig einigen der höheren Werte für die üblicherweise verwendeten
elektrischen Leiter und Halbleiter vergleichbar, wobei die Wärmeausdehnungskoeffizienten für die meisten
dieser leitfähigen Stoffe nach der Literatur im Bereich von etwa 5 bis 30 χ 10-5 pro 0C, in einzelnen Fällen
auch bei nur 4 oder bei sogar 33 χ 10~6 pro 0C liegen.
Die Wärmeausdehnungskoeffizienten der meisten Metalle als Feststoffe neigen dazu, innerhalb des gesamten
für die Erfindung in Frage kommenden Temperaturbereiches von der Temperatur unabhängig zu sein, wobei
sie in den meisten Fällen unterhalb 30 χ 10~6 pro °C
verbleiben.
Es wurde nun gefunden, daß mit Epoxidharz imprägnierte, vliesartige Bahnen aus Poly-(äthylenterephthalat)-Fasern
mehr als einen linearen Ausdehnungskoeffizienten haben können, und zwar abhängig von der
Temperatur, bei der der Koeffizient bestimmt wird. Bei Temperaturen unterhalb 100° C liegen diese Werte nahe
den oben angegebenen Werten für Polyesterfilme; bei den höheren Temperaturen jedoch, die bei der
Herstellung der erfindungsgemäßen Schichtstoffe häufig angewendet, sind diese Werte wesentlich höher und
können doppelt oder sogar dreifach so hoch sein, wie nachfolgend im Beispiel 5 (C) gezeigt wird.
Entsprechend den in der Literatur angegebenen Werten haben Fasern und Garne aus aromatischen
Polyamiden einen linearen Ausdehnungskoeffizienten innerhalb des oben erörterten Bereiches von 5 bis
30 χ 10"6 pro °C. Der lineare Ausdehnungskoeffizient
von papierähnlichen Bahnen aus Po!y-(m-phenylenisophthalamid)-Fasern ist jedoch offensichtlich temperaturabhängig,
obgleich nicht in demselben Maße wie derjenige der oben beschriebenen Bahnen aus Polyestern.
Dementsprechend waren die niedrigen und relativ konstanten Werte der Wärmeausdehnungskoeffizienten
von imprägnierten, vliesartigen Bahnen gemäß der Erfindung an Hand der bisher veröffentlichten Werte
der Wärmeausdehnungskoeffizienten der einzelnen Komponenten der Bahnen nicht vorauszusagen, wobei
sie einer der Faktoren zu sein scheinen, die bei der
überraschenden Dimensionsstabilität gemäß der Erfindung, d. h. einer nahezu vollkommenen Flachheit und
geringen Schrumpfung, eine Rolle spielen. Kurz gesagt, zeigen die Wärmeausdehnungskoeffizienten, daß die
Kombination der Komponenten gemäß der Erfindung Eigenschaften besitzt, die diesen Bestandteilen einzeln
nicht eigen sind.
Erfindungsgemäß wird ein hohes Maß an Dimensionsstabilität erreicht, indem man eine rohe, vliesartige
Bahn durch Vermischen von (1) mindestens 15 Gew.-% diskontinuierlichen, synthetischen Fasern, welche mindestens
teilweise bei Temperaturen unterhalb 2000C erweichen, wobei sie einen temperaturabhängigen
linearen Wärmeausdehnungskoeffizienten aufweisen können, mit (2) 10—75 Gew.-% Fasern, welche
gegenüber Temperaturen von mindestens 2500C beständig sind und ebenfalls einen linearen Wärmeausdehnungskoeffizienten
mit gewisser Tempraturabhängigkeit besitzen können, erzeugt. Die so erhaltene rohe
Bahn wird dann mit einem härtbaren Harz imprägniert, welches zu einem feuchtigkeitsunempfindlichen, elektrisch
isolierenden Material härtet Diese Kombination von Materialien ergibt eine Unterlage mit praktisch
konstantem linearem Wärmeausdehnungskoeffizienten von vorzugsweise unter 30 χ 10~6 pro 0C, zumindestens
innerhalb eines Temperaturbereiches von Normaltemperatur (20—25°C) bis zu 1200C und vorzugsweise
160° C. Die imprägnierte Bahn wird mit einem
elektrisch leitenden Material (d. h. einem Leiter oder Halbleiter) beschichtet, das normalerweise einen linearen
Wärmeausdehnungskoeffizienten von weniger als 30 χ 10-6 pro 0C, vorzugsweise weniger als 25 χ 10-6
pro "C besitzt, z.B. Nickel, Kupfer. Aluminium oder
einem Edelmetall wie Silber oder Gold. Soweit es die Praxis der Erfindung betrifft, haben diese Metalle einen
praktisch konstanten, d. h. temperaturunabhängigen Wärmeausdehnungskoeffizienten.
Die Bezeichnung »feuchtigkeitsunempfindlich« bedeutet in der vorliegenden Beschreibung eine Feuchtigkeitsabsorption,
die geringer als diejenige des rohen Fasergemisches gemäß der Erfindung ist, d. h. geringer
als 6 Gew.-% und vorzugsweise geringer als 5 Gew.-% nach 3 Tagen bei 95% relativer Feuchtigkeit
Die Bezeichnung »beständig gegenüber Temperaturen von mindestens 250° C« bedeutet in der vorliegenden
Beschreibung mit Bezug auf Fasern im weitesten Sinne, daß die Faser Temperaturen bis zu 250°C (z. B.
beim Flotieren auf einem heißen Bad eines Lötmaterials) 10 Sekunden lang oder länger ausgesetzt werden
kann, ohne oder bei nur geringer Schrumpfung durch Schmelzen, ohne Nachlassen der Dehnbarkeit, ohne
Desorientierung der Molekularstruktur oder ähnliche chemische oder physikalische Veränderungen. Fasern,
die diesen Anforderungen entsprechen, sind z. B. die oben beschriebenen aromatischen Polyamide sowie
hochschmelzende und/oder abbaubeständige Cellulosefaser^ vorzugsweise regenerierte Cellulosefasern wie
Rayon. Unter Anwendung der bekannten Spinnverfahren können Fasern aus hitzebeständigen, dimensionsstabilen
Polyimiden z. B. Polymerisaten aus aromatischen Diaminen wie 4,4'-Diaminodiphenyläther und aromatischen
Dianhydriden wie Pyromellitsäureanhydrid, hergestellt werden. Die erhaltenen Fasern sind beständig
gegenüber Temperaturen bis zu 2500C und besitzen eine niedrige Wärmeausdehnung. Die erfindungsgemäß
bevorzugten hitzebeständigen Fasern haben, wenn sie bei Raumtemperatur nach 24 Stunden langer Einwirkung
von trockener Luft von 2600C geprüft werden,
mindestens noch 60% ihrer Bruchfestigkeit vor dem Versuch. Ferner haben diese Fasern vorzugsweise einen
linearen Ausdehnungskoeffizienten von weniger als etwa 30 χ 10~6 pro °C bei Temperaturen unterhalb
120°C
Die rohen (d. h. nicht imprägnierten) Bahnen gemäß der Erfindung können nach einer Reihe von bekannten
Verfahrensstufen hergestellt werden.
Zunächst wird das gewünschte Gemisch der diskontinuierlichen Fasern aus aromatischen Polyamiden und Polyestern zu einer vliesartigen Bahn verarbeitet, und zwar vorzugsweise durch Verlegen in Luft, z. B. Rando-Webbing oder Garnetting. Dann wird die flockige, in Luft verlegte, vliesartige Bahn vernadelt oder in anderer Weise behandelt, um die Dichte zu erhöhen und/oder Festigkeit und Gleichmäßigkeit zu erzielen. Dritten .wird die vliesartige, vernadelte Bahn vorzugsweise heiß gepreßt und/oder kalandriert, um die Festigkeit durch autogenes Binden der Bahn weiter zu erhöhen und sowohl die Dichte als auch die Festigkeit zu verbessern. Die Länge der Stapelfasern sollte so gewählt sein, daß gute Zerreißfestigkeit erzielt wird und sich die Bahn auf leichte Weise erzeugen läßt. Rando-Webbing, Garnetting oder äquivalente Bahnenbildung in Luft sind für Stapelfasern mit einer Länge von mehr als etwa 03 cm und vorzugsweise mehr als etwa 1,5 cm geeignet. Fasern mit einer Länge von mehr als etwa 8 oder 10 cm sind selbst zur Verarbeitung auf einer Garnett-Maschine ungeeignet
Zunächst wird das gewünschte Gemisch der diskontinuierlichen Fasern aus aromatischen Polyamiden und Polyestern zu einer vliesartigen Bahn verarbeitet, und zwar vorzugsweise durch Verlegen in Luft, z. B. Rando-Webbing oder Garnetting. Dann wird die flockige, in Luft verlegte, vliesartige Bahn vernadelt oder in anderer Weise behandelt, um die Dichte zu erhöhen und/oder Festigkeit und Gleichmäßigkeit zu erzielen. Dritten .wird die vliesartige, vernadelte Bahn vorzugsweise heiß gepreßt und/oder kalandriert, um die Festigkeit durch autogenes Binden der Bahn weiter zu erhöhen und sowohl die Dichte als auch die Festigkeit zu verbessern. Die Länge der Stapelfasern sollte so gewählt sein, daß gute Zerreißfestigkeit erzielt wird und sich die Bahn auf leichte Weise erzeugen läßt. Rando-Webbing, Garnetting oder äquivalente Bahnenbildung in Luft sind für Stapelfasern mit einer Länge von mehr als etwa 03 cm und vorzugsweise mehr als etwa 1,5 cm geeignet. Fasern mit einer Länge von mehr als etwa 8 oder 10 cm sind selbst zur Verarbeitung auf einer Garnett-Maschine ungeeignet
Unabhängig von der zur Bildung der Bahn angewendeten
Technik sollten die diskontinuierlichen Fasern aus aromatischen Polyamiden und Polyestern gemäß der
Erfindung einfädige Stapelfasern mit Fadendurchmessern von mehr als 5, aber weniger als 35 Mikron oder
etwa 0,5 bis 10 Denier sein. Die aromatische Polyamid-Stapelfaser enthält ein Polyamid, welches
vorzugsweise eines der in den USA-Patentschriften 30 94 511, 33 00 450 oder 33 54 127 beschriebenen
Polymerissate ist, d. h.
(-NR1-Ar1-NR1-CO-Ar2-CO-^
Unter diesen Polymerisaten werden diejenigen bevorzugt, in denen Ri Wasserstoff und Ar ein m- oder
p-Phcnylcnrest ist, z.B. Poly(m-pheny!en-[dianiin]-isophthalamid).
Diese bevorzugten Polymerisate behalten ihre physikalischen Eigenschaften bei Temperaturen
bis oberhalb 3000C praktisch bei. Sie schmelzen nicht,
sondern zersetzen sich rasch oberhalb 3700C Der Index
der Polymerisation (n) sollte hoch genug sein, um die in
so versponnenen Fäden üblichen hohen Molekulargewichte zu liefern. Andere aromatische Polyamide, z.B.
diejenigen der Formel
(-NRi-Ar1-CO-),,
sind für ihre guten Wärmeeigenschaften ebenfalls in der Technik bekannt; vgL die oben zitierten USA-Patentschriften
32 03 933und32 25 011.
Die bevorzugten Polyesterfasern enthalten Polyester • der Formel
(-O-A-O-CO-Ar-CO-),*
worin A ein zweiwertiger, geradkettiger oder cyclischer aliphatischer Rest, Ar ein zweiwertiger
aromatischer Rest, z. B. m- und/oder p-Phenylen, und η
der Index der Polymerisation sind. Diese Polyester werden in bekannter Weise aus difunktionellen
Alkoholen, z.B. ÄthylenglykoL Propylenglykol und
1,4-CydohexandimethanoL und die difunktionellen
Carbonsäuren (oder Estern davon), z. B. Terephthalsäure, Isophthalsäure und Gemischen davon, hergestellt
Aus diesen Polyestern hergestellte Fäden und Fasern sind im Handel erhältlich, wie z. B. solche aus
verstrecktem Poly-(äthylenterephthalat). Die Polyesterfaser braucht nicht verzogen zu sein (d. h. verstreckt
oder orientiert und von kristalliner Struktur), sie kann auch nicht verzogen sein (d. h. nicht orientiert und im
wesentlichen amorph); in der Tat sollte mindestens ein Teil der Polyester-Stapelfaser nicht verzogen sein.
Die rohen, vliesartigen Bahnen gemäß der Erfindung können beispielsweise das folgende Fasergemisch
enthalten:
Stapelfaser
Gew.-%
Verzogener Polyester
(wie oben beschrieben)
Nicht verzogener Polyester
(wie oben beschrieben)
Aromatisches Polyamid
(wie oben beschrieben)
(wie oben beschrieben)
Nicht verzogener Polyester
(wie oben beschrieben)
Aromatisches Polyamid
(wie oben beschrieben)
0-60
15-60
10-75
15-60
10-75
Ein wesentliches Merkmal dieses Fasergemisches besteht darin, daß es mindestens 15 Gew.-% der
nichtverzogenen Fasern enthält, welche bei Temperaturen unterhalb 1000C, z.B. bei 75°C, zu erweichen
beginnen. Der Restanteil der Fasern (sowohl der verzogenen Polyester als auch das aromatische
Polyamid) beginnen bei solch niedrigen Temperaturen nicht einmal zu erweichen. Der verzogene Polyester
beginnt bei Temperaturen oberhalb 20Q0C, z.B. bei
1500C zu erweichen, und das aromatische Polyamid ist beständig bei Temperaturen bis oberhalb 25O0C und
sogar über 300 oder 3500C.
Der Mengenanteil der verzogenen Polyesterfaser kann und sollte unter 10 Gew.-% (sogar bis zu 0
Gew.-%) liegen, wenn sich der Mengenanteil der aromatischen Polyamidfaser 75 Gew.-% nähert, z. B. bei
65 Gew.-% oder höher liegt. Wenn sich jedoch der Mengenanteil dieses hitzebeständigen Polyamids der
unteren Grenze von 10 Gew.-% nähert, sollte mindestens ein Teil der verzogenen Polyesterfasern
vorhanden sein, um einen höheren Anteil an Fasern zu erzielen, die einem Erweichen innerhalb des Bereiches
von 150—2500C widerstehen. Wenn beispielsweise der
Mengenanteil der aromatischen Polyamidfaser unterhalb 25 Gew.-°/o liegt, sollte der Anteil der verzogenen
Polyesterfaser mindestens 25 Gew.-% betragen. Das optimale Fasergemisch ist daher:
Stapelfaser Gew.-%
Gesamtanteil an verzogener 35—75
und nicht verzogener Polyesterfaser
(für die gesamte Polyesterkomponente:
verzogen zu nicht verzogen
(für die gesamte Polyesterkomponente:
verzogen zu nicht verzogen
< 30/70 bei 35 Gew.-°/o;
verzogen zu nicht verzogen
verzogen zu nicht verzogen
>30/70, aber <2 :1 bei 75 Gew.-%)
Aromatisches Polyamid 65—25
Aromatisches Polyamid 65—25
Es ist darauf hinzuweisen, daß sowohl ein Oberschuß
an aromatischem Polyamid (mehr als 75 Gew.-°/o) als auch ein Überschuß an Polyester (verzogene + nicht
verzogene Fasern — mehr als 90%) vliesartige Unterlagen mit schlechter Dimensionsstabilität ergibt,
und eine erhebliche Verformung der mit dem Metall beschichteten Unterlage ist während der Verarbeitung
zu gedruckten Schaltungen zu erwarten.
Die Feuchtigkeilsempfindlichkeit und Biegsamkeit
der rohen Bahnen sind ebenfalls ein wesentlicher Faktor gemäß der Erfindung. Die Wasserabsorption einer
rohen Bahn, die weniger als 75 Gew.-% aromatische Polyamidfasern (bestimmt für eine knochenlrockene
Probe, die 3 Tage lang in 95% rel. Feuchtigkeit konditioniert worden ist) enthält, beträgt weniger als
6% und kann durch Erhöhung des Anteils an Polyesterfasern leicht auf unier 5% gesenkt werden. Die
Feuchtigkeitsabsorption kann, weiterhin durch die Wahl
eines gegen Feuchtigkeit unempfindlichen, hitzehärtbaren Harzes vermindert werden, wobei man z. B. eines
der in der USA-Patentschrift 30 27 279 vom 27. März 1962 beschriebenen Harze verwenden kann. Die
Feuchtigkeitsempfindlichkeit von Bahnen, die mehr als 75Gew.-% aromatische Polyamidfasern enthalten, kann
jedoch nicht durch Beschichten oder Imprägnieren mit Harzen ausgeschaltet werden. Wenn solche Bahnen mit
hohem Polyamidgehalt, die mit Harz beschichtet oder imprägniert sind, mit Metall überzogen und den
Bedingungen des Lötbades unterworfen werden, tritt schwerwiegende Blasenbildung des Metallüberzuges
ein. Diese Blasenbildung läßt sich jedoch bei den Fasergemischen der Erfindung, insbesondere denjenigen
mit niedrigem Gehalt an aromatischen Fasern, praktisch vollständig ausschalten. Es ist jedoch nicht
erforderlich, einen minimalen Gehalt an aromatischen Polyamidfasern zu verwenden, um die Blasenbildung im
Lötbad zu vermeiden. Bei einer Bahn mit etwa 50% Poly-(m-phenylenisophthalamid)- und 50% Poly-(äthylenterephthalat)-Stapelfasern,
die mit einem Polymerisat gemäß der USA-Patentschrift 30 27 279 imprägniert ist, tritt keine sichtbare Blasenbildung ein, obgleich diese
imprägnierte Bahn eine Feuchtigkeitsabsorption von etwa 2% (die rohe Bahn von 3%) hat.
Die rohe (unimprägnierte) Bahn muß porös sein, um
die Imprägnierung zu gestatten. Der Gurley-Wert (ASTM D 726, Methode A) der rohen Bahnen beträgt
vorzugsweise weniger als 100 Sekunden pro 100 cm' Luft, wenn er für eine einzelne, 0,125 mm dicke Schicht
des vliesartigen Materials ermittelt wird. Die rohe Bahn darf jedoch nicht so offen oder locker verlegt sein, daß
sie überhaupt keinen Gurley-Wert aufweist. Wenn man
so das erfindungsgemäße, vliesartige Material zehnfach übcreinanderlegt und 300 cm3 Luft anstelle der 100 cm3
Luft durch die erhaltene 1.25 mm dicke Lage gepreßt werden, erhält man einen Gurley-Wert von mindestens
0,5 Sekunden und im allgemeinen mindestens 1 oder 2 Sekunden. In der industriellen Praxis hat die rohe Bahn
eine Dicke von weniger als etwa 0,5 mm und vorzugsweise weniger als etwa 0,4 mm. Das Gewicht
der rohen Bahn kann im Bereich von etwa 75 bis 135 g/m2, vorzugsweise etwa 23—30 kg pro 260 m2,
liegen. Bahnen mit größerer Dicke können nach der Metallbeschichtung der Unterlage in unangemessener
Weise an Biegsamkeit verlieren. Für eine rasche, wirksame und kontinuierliche Herstellung von gedruckten
Schaltungen ist es wesentlich, daß die metallbeschichtete Unterlage (d.h. die metallbeschichtete,
imprägnierte Bahn) biegsam genug ist um sich um Walzen herum führen zu lassen und dgl. Eine
Unterlagebahn oder ein Film, der steifer als ein biaxial
orientierter Poly-(äthylenterephthalat)-Film von 0,25 mm ist, wäre für die kontinuierliche, industrielle
Herstellung von gedruckten Schaltungen nicht ausreichend biegsam. Die Biegsamkeit eines 0,13 mm dicken
biaxial orientierten Polyäthylen-(Terephthalat)-Films (der auf dem »Gurley-Stiffness-Tesler« von W. und L. E.
G u r I e y Company of Troy, New York 700 mg mißt) wird als ungefährer Standard für biegsame Unterlagen,
wie sie zur Zeit in der Industrie verwendet werden, angesehen. Die erfindungsgemäßen Bahnen für gedruckte
Schaltungen sind mindestens so biegsam wie ein 0,25 mm dicker biaxial orientierter Polyäthylen-(Terephthalat)-Film,
und können biegsamer als ein 0,13 mm dicker biaxial orientierter Polyäthylen-(Terephthalat)-Film
sein, wobei die Biegsamkeit auch von der Biegsamkeit des Harz-Imprägniermittels usw. abhängt.
Bei einigen gedruckten Schaltungen kann die Unterlage so biegsam sein, wie es gewünscht wird; bei anderen
Anwendungen ist eine minimale Steifheit, z. B. ein »Gurley-Stiffness«-Wert von mehr als 100 mg erforderlich.
Eine typische Unterlage für gedruckte Schaltungen hat gemäß der Erfindung einen »Gurley-Stiffness«-
Wert von etwa 500 mg.
Die Klasse der hitzehärtbaren Harze, die zur Imprägnierung der erfindungsgemäßen rohen Bahnen
verwendet wird, ist diejenige, welche unter Bildung von Schichten mit guten elektrischen Isolierungseigenschaften,
geringer Feuchtigkeitsempfindlichkeit und guten Wärme- und mechanischen Eigenschaften einschließlich
guter Biegsamkeit gehärtet werden kann, ohne in unangemessener Weise zu schrumpfen. Vor dem Härten
sollte die Harzmasse fließfähig genug sein, um eine poröse Bahn zu imprägnieren. Harze, die mittels eines
Kondensationsvorganges unter Abspaltung von Wasser härten (z. B. Harnstoff-Aldehyd-Harze, MeI-amin-Aldehyd-Harze
und Phenol-Aldehyd-Harze) werden weniger bevorzugt, da die in der Bahn absorbierte
Feuchtigkeit im Lötbad Blasenbildung verursachen kann. Hitzehärtbare Polyurethane und Silicone können
ebenso wie hitzehärtbare (ungesättigte) Polyester, Acrylharze usw. verwendet werden. Ein Problem im
Zusammenhang mit den härtbaren Polyestern besteht darin, daß während der Härtung Schrumpfung eintreten
kann und in Betracht gezogen werden muß. Härtbare Epoxidsysteme, z. B. die üblichen Massen aus mehrwertigen
Phenolen und Polyglycidyläthem, sind geeignete, isolierende Imprägniermittel. Eine besonders geeignete,
isolierende Epoxidmasse enthält ein Gemisch aus (1) einem verzweigtkettigen, saure Endgruppen aufweisenden
Polyester einer Dicarbonsäure mit einem zweiwertigen Alkohol und einer polyfunktionellen Verbindung,
die ein mehrwertiger Aikohoi mit mindestens drei
nichttertiären Hydroxylgruppen oder eine mehrbasische Säure mit mindestens drei Carboxylgruppen, sein
kann, wobei nicht mehr als die Hälfte aller dieser Säuren und Alkohole aromatische Ringe enthält, und wobei der
Polyester im Durchschnitt 2,1 bis 3,0 Carboxylgruppen pro Molekül enthält, eine Säurezahl von 15—125 und
eine Hydroxylzahl von weniger als 10 hat und frei von äthylenisch ungesättigten Bindungen in seiner Hauptkette
ist, und (2) einer Epoxidverbindung, die im Durchschnitt mindestens 13 Gruppen enthält, welche
sich mit den Carboxylgruppen leicht umsetzen, wobei mindestens eine dieser Gruppen die Oxirangruppe ist,
wobei diese Gruppen durch eine Kette von mindestens zwei Kohlenstoffatomen voneinander getrennt sind,
und wobei die Kette frei von äthylenisch ungesättigten Bindungen ist VgL USA-Patentschrift 30 27 279. Eine
Epoxid-Polyester-Masse dieses Typs kann z. B. ein Gemisch aus (1) einem Polyester, der sich von
Adipinsäure, Isophthalsäure, Propylenglykol und Trimethylolpropan ableitet, und (2) einem flüssigen
Epoxyharz, wie z. B. dem Polyglycidyläther von Bisphenol A oder Resorcinol, dem Kondensationsprodukt
von l,l,2,2-Tetrakis-(4-hydroxyphenyl)-äthan und Epichlorhydrin, Limonendioxid, Cyclopentadiendioxid,
Vinylcyclohexendioxid und/oder 3,4-Epoxy-6-methylcy-ο clohexylmethyl-S^-epoxy-ö-methylcyclohexancarboxylat,
enthalten.
Das Gewichtsverhältnis der Bahn zum Imprägniermittel in den erfindungsgemäßen Unterlagen liegt im
Bereich von 1 :1 bis 1 : 4 und beträgt vorzugsweise etwa 2:3.
Die imprägnierten Unterlagen gemäß der Erfindung können auf übliche Weise auf einer oder beiden
Oberflächen mit einer leitfähigen Schicht versehen werden, z. B. mit Hilfe eines geeigneten Klebstoffes
oder durch stromlose Plattierung, durch welche eine ausreichende Metallabscheidung erzielt wird, um eine
Elektroplattierung zu ermöglichen. Geeignete leitende Schichten sind z. B. Folien aus Kupfer, Aluminium,
Nickel, Silber, Gold oder geeigneten Übergangsmetal-
len. Die Dicke der Metallfolie liegt gewöhnlich in der
Größenordnung von etwa 0,02 bis 0,05 mm. Der erhaltene Schichtstoff aus der imprägnierten, vliesartigen
Bahn und der Metallfolie ist besonders geeignet zur Herstellung gedruckter Schaltungen, obgleich er auch
selbst als Kondensator oder als Material für Schutzoder Hitzereflexionsauskleidungen verwendet werden
kann. Nach dem Metallauftrag kann ein Leitungsmuster auf der vliesartigen Unterlage geschaffen werden,
indem man auf übliche Weise Teile der Metallfolie selektiv wegätzt. Die geätzten Schichtstoffe können
dann mehrere Sekunden lang auf einem üblichen Bad eines Lötmaterials schwimmen gelassen oder in ein
solches getaucht werden, wobei die Temperatur des Bades mindestens 230° C beträgt und sogar bei 3400C
liegen kann. Diese Behandlung in einem Bad eines Lötmaterials wird gewöhnlich durchgeführt, um zuvor
befestigte elektrische oder elektronische Stroniverbindungen
und/oder Teile wie Widerstände, Transistoren, Halbleiterdioden, Kondensatoren usw. anzulöten. Eine
solche gedruckte Schaltung ist in der Zeichnung dargestellt, die nachfolgend beschrieben wird.
Sowohl bei einseitig mit Metall versehenen Schichtstoffen (Folie/vliesartige Bahn) als auch bei beidseitig
mit Metall versehenen Schichtstoffen (Folie/vliesartige Bahn/Folie) ist es sehr erwünscht, daß die vliesartige
Unterlage mindestens semi-transparent ist, um die Prüfung des richtigen Haftens der Beschichtung
und/oder der genauen Anordnung der oben und unten aufgebrachten Beschichtung zu erleichtern. Es ist ein
Merkmal der Erfindung, daß die vliesartigen Bahnen von sich aus transparent oder semi-transparent sind.
Es ist klar, daß bei der Herstellung von gedruckten Schaltungen große Anforderungen an die Dimensionsstabilität der Unterlage und an die Haftfähigkeit des
bO Metallüberzuges an der Unterlage gestellt werden. Für
die vorliegende Beschreibung wurde die folgende Meßtechnik erstellt, um die Verformung verschiedener
Unterlagen gemäß der Erfindung und gemäß dem Stand der Technik zu vergleichen:
(1) Ein imprägnierter, beidseitig beschichteter Schichtstoff wird auf standardisierte Weise hergestellt,
wobei der Oberzug aus 0,035 mm Kupfer bestand;
(2) der Schichtstoff gemäß Stufe (1) wird zu einer Probe mit den Abmessungen 7,62 χ 7,62 cm zugeschnitten;
(3) eine Seite des Schichtstoffes wird mit einem Maskierungsband geschützt, und von der anderen
Seite wird der gesamte Kupferüberzug (mit Ammoniumpersulfat-Ätzlösung) abgeätzt, um die
maximale Verformung festzustellen. Der geätzte Schichtstoff wird bei Raumtemperatur 30 Minuten
lang trocknen gelassen; dann wird die erste Messung der Verformung durchgeführt;
(4) der Schichtstoff gemäß Stufe (3) wird 30 Minuten
lang auf 121°C erhitzt, um typische Verfahrensschritte, die bei der Herstellung von gedruckten
Schaltungen durchgeführt werden, zu simulieren; die 7weite Messung der Verformung wird dann
vorgenommen;
(5) der Schichtstoff von Stufe (4) wird 10 Sekunden lang in ein bei 2320C gehaltenes Zinn-Blei-Lötbad
eingetaucht Eine dritte Messung der Verformung wird dann vorgenommen.
Die Messungen der Verformung werden durchge führt, indem die geätzte und/oder erhitzte Probe von
7,62 χ 7,62 cm. die mehr oder weniger verzogen oder gekrümmt sein dürfte, so auf eine flache Oberfläche
gelegt wird, daß die konkav gebogene Oberfläche der Probe einen Bogen über der flachen Oberfläche bildet.
Der Abstand von der flachen Oberfläche bis zur Spitze des Bogens ist die »Verformung«. Eine Verformung von
weniger als etwa 3,2 mm wird als sehr gut angesehen.
Die Blasenbildung im Lötbad wird geprüft, indem man den Schichtstoff von Stufe (3) bei geregelten
Feuchtigkeitsbedingungen konditioniert und ihn dann Stufe (5) unterwirft. Jede auftretende Blasenbildung, die
durch das Entweichen von Feuchtigkeit verursacht wird, bläht das Kupfer oder trennt es auf andere Weise ab.
Ein weiteres, wünschenswertes Merkmal der erfindungsgemäßen, mit Metall beschichteten Schichtstoffe
ist neben der geringen Verformung und Blasenbildung ihre geringe Schrumpfung. Diese geringe Schrumpfung
ist ein weiterer Beweis für ihre gute DimensiGnsstabiütät
Eine weitere gewünschte Eigenschaft der erfindungsgemäßen Unterlagen ist ihre gute Zerreißfestigkeit
Die Erfindung wird weiterhin durch die folgenden Ausführungsbeispiele erläutert jedoch nicht eingeschränkt
Beispiel 1 A. Herstellung einer rohen, vliesartigen Bahn
Das folgende Fasergemisch wurde abgewogen, dann gelockert und in einem Fasermischer miteinander
vermischt:
Gew.-Teile
Poly-(m-phenylenisophthalamid)-Stapelfasern (erhältlich von der duPont Co.,
aromatisches Polyamid,
2 Denier χ 3,81 cm) 50
Unverzogene Poly-(äthylenterephthalat)-Fasern (3 Denier χ 3,81 cm) 50
Nach gründlichem Vermischen wurde das Gemisch auf einer Rando-Webber-Maschine mit einer Geschwindigkeit
von etwa 1,52 m/sec zu einer Bahn verarbeitet
Nachdem die Bahn gebildet worden war, wurde sie durch eine Vernadelungsmaschine geführt, wo die
lockere Bahn zu größerer Festigkeit und Gleichmäßigkeit vernadelt wurde. Danach wurde die Bahn während
desselben Arbeitsganges durch stählerne Haltewalzen, die auf 190° C erhitzt worden waren, geführt. Danach
wurde die Bahn verdichtet, und ihre Dicke betrug an dieser Stelle etwa 0,31 mm. Die Bahn wurde dann durch
zweimaliges Kalandrieren über ölgeheizten Walzen von 246° C und bei einem Spaltdruck von 2275 kg weiter
verdichtet. Danach betrug die Dicke der Bahn 0,20 mm, ihr Gewicht 102 g/m2. Die Bahn war porös, dicht und
zäh.
B. Herstellung einer Unterlage
für gedruckte Schaltungen aus der rohen Bahn
Die in Teil A dieses Beispiels hergestellte, rohe Bahn wurde durch Tauchen mit dem Epoxid-Polyester-Harz
von Beispiel 2 der USA.-Patentschrift 30 27 279, d. h.
dem Reaktionsprodukt zwischen Adipinsäure/Isophthalsäure/Propylenglykol/Trimethylolpropan-Poly-
ester, einem Epichlorhydrin-Bisphenol A-Epoxyharz und Tris-(2,4,6-Dimethylaminomethyl)-phenol, beschichtet.
Der Harzüberzug wurde 30 Minuten lang bei 205° C gehärtet. Die erhaltene, imprägnierte Bahn hatte
eine Dicke von 0,25 mm, gute Zerreißfestigkeit und ein Gew.-Verhältnis Harz : Faser (d. h. Harz : rohe Bahn)
von 80 :20.
C. Auftragen der Kupferschicht
Eine Klebstoffschicht (dieselbe Harzmasse wie in Beispiel 1 -B) mit einer trockenen Schichtdicke von etwa
0,025 mm wurde auf beiden Seiten über dem ersten, gehärteten Überzug aufgetragen. Diese wurde 20 Minuten
lang bei 149°C getrocknet, und zur B-Stufe gehärtet. 0,03 g/cm2 Kupferfolie (Circuit-Foil-Corporation) wurde
dann auf beide Seiten aufgeschichtet, indem das Material durch den Spalt von auf 138° C erhitzten
Druckwalzen geführt wurde, wobei die eine Walze aus Stahl, die andere aus Gummi bestand. Nach der
Herstellung des Schichtstoffes wurde der Klebstoff 15 Minuten lang bei 205° C gehärtet Der erhaltene, flache,
auf beiden Seiten mit Metall versehene Schichtstoff war biegsam und hatte eine Gesamtdicke von 0.392 mm. Das
Kupfer war fest an der Unterlage gebunden
D. Wärmeausdehnungskoeffizient
Nach dem Verfahren von Teil A-C dieses Beispiels wurde eine zweite, mit Kupfer beschichtete Probe
hergestellt Der Kupferüberzug wurde vollständig
so weggeätzt um eine vliesartige, imprägnierte Bahn zu erhalten, wobei die Gesamtdicke des Dielektrikums
0,30 mm betrug. Der lineare Wärmeausdehnungskoeffizient
wurde innerhalb des Temperaturbereiches von 30—160°C gemessen und ergab sich zu 17 χ 10 ~b pro
sϊ 0C. 0,03 g/cm2 Kupferfolie (Circuit-Foil-Corpu) mit einer
Dicke von 0,035 mm hatte einen linearen Wärmeausdehnungskoeffizienten von 18 χ 10~6pro "Cindiesem
Temperaturbereich; dieser Wert stimmt mit dem in der Literatur angegebenen Wert von 17 χ 10~6/°C gut
überein.
Beispiele 2—4
b5 Das Verfahren von Beispiel 1-A wurde angewendet
um Bahnen mit unterschiedlichem Fasergehali herzustellen, mit den folgenden Abwandlungen: Eine
Garnett-Maschine wurde sowohl zum Vermischen der
Fasern als auch zur Bildung der lockeren Bahnen verwendet Zum Verdichten wurde anstelle der
Haltewalzen eine Plat .anpresse unter den folgenden Bedingungen verwendet:
Dicke
Gew.-Verhältnis
Harz: rohe Bahn
Harz: rohe Bahn
Bedingungen auf der Plattenpresse
0,173 mm
0,193 mm
0,226 mm
0,193 mm
0,226 mm
54 -.46
57:43
70:30
57:43
70:30
2 und 3 1630C, 35 kg/cm2, 15 Minuten
4 2320C, 35 kg/cm2, 15 Minuten
Folgende Fasergemische wurden verwendet: Beispiel Stapelfaser Gew.-°/o
2 wie in dem Beispiel 1-A 10 nicht verzogener Polyester 40
(vgl. Beispiel 1-A)
verzogenes Poly-(äthylentere- 50
phthalat) (3 Denier, 3,81 cm)
3 wie in dem Beispiel 1-A 25 nicht verzogener Polyester 50 (vgl. Beispiel 1-A)
verzogener Polyester 25
(vgl. Beispiel 2)
4 wie in dem Beispiel 1-A 75 nicht verzogener Polyester 25 (vgl. Beispiel 1-A)
Die bei den Beispielen 2, 3 bzw. 4 erhaltenen rohen Bahnen besaßen eine Dicke von 0,114 bzw. 0,147 bzw.
0,152 mm.
Gemäß Beispiel 1, Teile B und C wurden Unterlagen für gedruckte Schaltungen hergestellt, mit der Abwandlung,
daß eine Plattenpresse zum Aufbringen der Kupferschichten verwendet wurde, wobei die Bedingungen
2050C, 8,75 kg/cm2 und 30 Minuten waren. Folgende
Dicken und Gew.-Verhältnisse Harz : rohe Bahn wurde für die imprägnierten Bahnen erhalten:
10
15
20 Beispiel 5
A. Verformungsversuche
A. Verformungsversuche
Der oben beschriebene Verformungsversuch wurde mit Proben durchgeführt, die aus den Schichtstoffen der
Beispiele 1—4 zugeschnitten worden waren und Abmessungen von 7,62 χ 7,62 cm besaßen. Um einen
Vergleich mit dem Verhalten der erfindungsgemäßen Isolationsmaterialien zu ermöglichen, wurden nach dem
Verfahren von ' Beispiel 1 beidseitig mit Metall versehene Schichtstoffe .aus den folgenden Unterlagen
hergestellt:
Unterlage (I) bestand nur aus Polyesterfasern, d. h. verzogenen und nichtverzogenen Polyethylenterephthalat)-Fasern
im Verhältnis 50/50,
Dicke der ro'-εη Bahn 0,127 mm
Dicke der imprägnierten Bahn 0,191 mm
Gew.-Verhältnis Harz/rohe Bahn
Gew.-Verhältnis Harz/rohe Bahn
der imprägnierten Bahn 57 :43
Unterlage (II) bestand nur aus Stapelfasern wie in dem Beispiel 1-A, d. h. war eine poröse, vliesartige Bahn
aus 100% Stapelfasern, gebunden mit 10 Gew.-% hitzehärtendem, acrylischem Bindemittel,
25
35
Dicke der rohen Bahn 0,076 mm
Dicke der imprägnierten Bahn 0,178 mm
Verhältnis Harz : rohe Bahn der
Verhältnis Harz : rohe Bahn der
imprägnierten Bahn 78 :22
40 Die Unterlagen (I) und (II) wurden auf beiden Seiten
mit je 0,035-mm-Kupferfolien beschichtet
Die Ergebnisse der Verformungsversuche sind in der folgenden Tabelle I angegeben:
Verformung der auf beiden Seiten mit Metall beschichteten Bahnen
Schichtstoff | Stapelfaser wie | Verformung, | Abstand von | 121°C | der flachen |
in dem Beispiel | Oberfläche bis zur Spitze | 30 min | des Bogens (mm) | ||
1-A | 22 | ||||
Gew.-% im | nach dem | 232° C | |||
Fasergemisch | Ätzen | 21 | Lötbad | ||
Unterlage (I), beidseitig | 0 | 16 | 3,3 | 25,4 | |
beschichtet*) | 0,0 | ||||
Beispiel 2*) | 10 | 11 | 8,1 | 18 | |
Beispiel 3*) | 25 | 3,3 | 8,1 | 3,3 | |
Beispiel 1*) | 50 | 2,3 | 0,8 | ||
Beispiel 4·*) | 75 | 8,4 | 4,8 | ||
Unterlage (II), beidseitig | 100 | 9,7 | 19 | ||
beschichtet**) | |||||
·) Verformung als Bogenbildung gegenüber der Unterlage.
·*) Verformung als Bogenbildung gegenüber dem nichtgeätzten Kupferüberzug.
·*) Verformung als Bogenbildung gegenüber dem nichtgeätzten Kupferüberzug.
B. Blasenbildungsversuch im Lötbad 65 beschrieben, geätzt und getrocknet, dann 24 Stunden
Der oben beschriebene Blasenbildungsversuch (Lot- lang bei 50% relativer Feuchtigkeit konditioniert. Bei
bad von 2320C) wurde mit einem identischen Satz einem Fasergehalt von 0—50 Gew.-% Stapelfaser wie
Proben durchgeführt. Die Proben wurden, wie oben in dem Beispiel 1-A war keine Blasenbildung zu
erkennen. Eine leichte Blasenbildung kann bei einem Gehalt an Stapelfaser wie in dem Beispiel 1-A von 75%
auftreten. Die Probe mit einer Unterlage aus 100% Stapelfaser wie in dem Beispiel 1-A (Unterlage [IfFJ war
offensichtlich blasig.
Die Feuchtigkeitsabsorption des Harzimprägniermittels von Beispiel 5-B nach 3 Tagen bei 95% relativer
Feuchtigkeit beträgt nur etwa 1%; dies ist für harzartige, elektrisch isolierende Überzugs- und Imprägniermassen
typisch.
C. Wärmeausdehnungskoeffizienten
Der lineare Ausdehnungskoeffizient der Unterlage (I) wurde erhalten, indem der gesamte Metallüberzug
weggeätzt und der Koeffizient sowohl in Verarbeitungsais auch in Querrichtung der Bahn bei 30—100°C und
100—1600C bestimmt wurde. Folgende Ergebnisse
wurden erhalten:
Wärmeausdehnungskoeffizient einer nur aus Polyesterfasern bestehenden Bahn
Temperatur- Linearer Ausdehnungskoeffizient,
bereich cm/cm pro °C
Verarbeitungsrichtung*) Querrichtung*)
30-100°C 3OxIO-6
100-l€0°C 66x10"
*) Die Bezeichnungen »Verarbeitungsrichtung« und »Querrichtung«
beziehen sich auf die Art und Weise, wie die Fasern zu einer Bahnstruktur verlegt werden, die durch die Art und
Arbeitsweise der die Bahn erzeugenden Maschine bestimmt wird.
Der in der Literatur angegebene lineare Ausdehnungskoeffizient für Stapelfaser oder -garn wie in dem
Beispiel 1-A beträgt 20 χ 10~6 pro 0C. Eine im Handel
erhältliche, 0,127 mm dicke Stapelfaser (wie in dem
Beispiel 1-A) — (von der duPont Co.) hatte jedoch in Verarbeitungsrichtung einen linearen Ausdehnungskoeffizienten
von 11 χ 10-6 pro 0C bei 70—12O0C und
von 35 χ 10-6 pro "C bei 120-1550C. Die Werte der
Ausdehnungskoeffizienten von Bahnen gemäß der
ίο Erfindung (vgl. Beispiel 1-D) zeigen somit weiterhin ihre
wesentlich vorteilhaftere Dimensionsstabilität gegenüber den nur aus Polyesterfasern bestehenden Bahnen
(vgl. Tabelle II) und den im Handel erhältlichen Poly-(m-phenylenisophthalamid)-Papieren.
π Wie bereits erwähnt, ist der neuartige Schichtstoff
gemäß der Erfindung für zahlreiche Zwecke anwendbar. So kann z.B. nach dem Verfahren von Beispiel 1-C
mittels der üblichen Technik eine gedruckte Schaltung unter Verwendung eines Maskierungsbandes und von
Ammoniumpersulfat als Ätzmittel hergestellt werden. Mit dieser Technik kann man auf eine oder beide Seiten
des beidseitig mit der Metallschicht versehenen Schichtstoffes ein »Finger«-Muster ätzen. Die »Finger«
werden gestanzt, um Löcher für den Anschluß von
elektrischen oder elektronischen Teilen zu schaffen. Die Löcher werden dann mit Hilfe der üblichen stromlosen
Techniken plattiert, und nachdem die entsprechenden Teile befestigt worden sind, wird die erhaltene
Schaltung der üblichen Behandlung im Lötbad unterworfen. In der Zeichnung ist eine solche gedruckte
46xlO~6 Schaltung in perspektivischer Ansicht dargestellt.
χ 10~6 Kupfer-»Finger« 15 sind angebracht worden, indem die
auf der Hauptoberfläche 13 der Unterlage 11 aufgebrachte Kupferschicht geätzt wurde. Der Widerstand 17
wird angeschlossen und an die beiden »Finger« 15 angelötet, wobei die gedruckte Schallung 10 entstanden
ist.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
130 218/47
Claims (2)
1. Biegsame, elektrisch isolierende, vliesartige Bahn, die mit Harz imprägnierte Polyesterfasern
enthält und mit Metall beschichtet ist, zur Herstellung von gedruckten Schaltungen, dadurch
gekennzeichnet, daß die vliesartige Bahn mit den Polyesterfasern gemischte wärmebeständige
Fasern aus aromatischem Polyamid enthält, welche 10 bis 75 Gew.-% der Fasern in der Bahn ausmachen.
2. Bahn nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Bahn 15 bis 60 Gew.-% nichtverzogene
Polyestei fasern, 25 bis 75 Gew.-°/o Fasern aus aromatischem Polyamid und als Rest verzogene
Polyesterfasern enthält
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US5312070A | 1970-07-08 | 1970-07-08 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2134668A1 DE2134668A1 (de) | 1972-01-20 |
DE2134668B2 DE2134668B2 (de) | 1978-11-23 |
DE2134668C3 true DE2134668C3 (de) | 1981-04-30 |
Family
ID=21982052
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2134668A Expired DE2134668C3 (de) | 1970-07-08 | 1971-07-08 | Biegsame, elektrische isolierende, vliesartige Bahn |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5227189B1 (de) |
CA (1) | CA970676A (de) |
DE (1) | DE2134668C3 (de) |
FR (1) | FR2098242B1 (de) |
GB (1) | GB1361242A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6322604B1 (en) | 1999-07-22 | 2001-11-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc | Filtration media and articles incorporating the same |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2658679C2 (de) * | 1976-12-23 | 1983-07-21 | Institut elementoorganičeskich soedinenij Akademii Nauk SSSR, Moskva | Elektroisolierendes Plattenmaterial |
FR2543780B1 (fr) * | 1983-03-31 | 1990-02-23 | Rogers Corp | Circuit electrique flexible conservant sa forme et procede de fabrication de ce circuit |
FR2546704B1 (fr) * | 1983-05-27 | 1986-04-18 | Rhone Poulenc Sa | Substrats metallisables pour circuits imprimes et leur procede de preparation |
DE3886301T2 (de) * | 1987-08-13 | 1994-04-28 | Sumitomo Chemical Co | Blattförmiger Gegenstand aus organischen Fasern und Verfahren zu seiner Herstellung. |
EP0729289B1 (de) * | 1995-02-23 | 1998-07-22 | Teijin Limited | Lautsprecherdämpfer und Verfahren zu dessen Herstellung |
JPH10131017A (ja) * | 1996-02-21 | 1998-05-19 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 積層板用基材及びその製造法ならびにプリプレグ及び積層板 |
CN1078645C (zh) * | 1999-01-22 | 2002-01-30 | 四川省对外经济贸易总公司 | 特种合成纤维纸及其生产方法 |
EP3148299B1 (de) * | 2015-09-28 | 2022-03-16 | Simoldes Plásticos, SA | Textiler mehrschichtiger spritzgussartikel mit leiterbahnen |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1068660B (de) * | 1954-10-01 | 1959-11-12 | ||
DE1117079B (de) * | 1955-09-02 | 1961-11-16 | Minnesota Mining & Mfg | Biegsames Vlies aus vereinigten Polyesterfasern |
US2988839A (en) * | 1956-06-13 | 1961-06-20 | Rogers Corp | Process for making a printed circuit |
US3094511A (en) * | 1958-11-17 | 1963-06-18 | Du Pont | Wholly aromatic polyamides |
US2988782A (en) * | 1958-12-09 | 1961-06-20 | Du Pont | Process for producing fibrids by precipitation and violent agitation |
NL246230A (de) * | 1958-12-09 | |||
US3027279A (en) * | 1959-08-18 | 1962-03-27 | Minnesota Mining & Mfg | Electrical insulating resin |
US3309260A (en) * | 1960-02-19 | 1967-03-14 | Minnesota Mining & Mfg | Composite film-fabric electrical insulating sheet |
BE620511A (de) * | 1961-10-18 | |||
NL297776A (de) * | 1962-09-11 | |||
GB1129097A (en) * | 1964-11-02 | 1968-10-02 | E I Du Pont Nemours & Company | Sheet-like structure for electrical insulation |
US3300450A (en) * | 1966-04-12 | 1967-01-24 | Du Pont | Stabilized aromatic polyamide filaments |
US3354127A (en) * | 1966-04-18 | 1967-11-21 | Du Pont | Aromatic copolyamides |
-
1971
- 1971-07-07 JP JP46050212A patent/JPS5227189B1/ja active Pending
- 1971-07-07 CA CA117,673A patent/CA970676A/en not_active Expired
- 1971-07-07 FR FR7124916A patent/FR2098242B1/fr not_active Expired
- 1971-07-07 GB GB3198871A patent/GB1361242A/en not_active Expired
- 1971-07-08 DE DE2134668A patent/DE2134668C3/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6322604B1 (en) | 1999-07-22 | 2001-11-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc | Filtration media and articles incorporating the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2134668A1 (de) | 1972-01-20 |
GB1361242A (en) | 1974-07-24 |
DE2134668B2 (de) | 1978-11-23 |
FR2098242A1 (de) | 1972-03-10 |
CA970676A (en) | 1975-07-08 |
FR2098242B1 (de) | 1975-07-11 |
JPS5227189B1 (de) | 1977-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3688798T2 (de) | Mittels einer nichtgewobenen Stoffbahn aus Polyaramid verstärkte biegsame Folie und Verwendung derselben. | |
DE3316362C2 (de) | Schichtpreßstoff auf Epoxydharzbasis für gedruckte Schaltungen | |
DE69631573T2 (de) | Prepreg, Verfahren zu seiner Herstellung und gedrucktes Leiterplattensubstrat, das dasselbe verwendet | |
DE2746640C2 (de) | ||
DE2439152C2 (de) | Laminat | |
DE3785487T2 (de) | Verfahren zur herstellung von traegern fuer gedruckte schaltungen. | |
DE69822287T2 (de) | Phenolharzzusammensetzungen für faserverstärkte verbundwerkstoffe, prepreg und verfahren zur herstellung der fäserverstärkten verbundwerkstoffe | |
DE69836996T2 (de) | Verbundfolie umfassend ein schwach dielektrisches Harz und ein paraorientiertes aromatisches Polyamid | |
DE2536152C2 (de) | Grundplatte für gedruckte Schaltungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE4224070A1 (de) | Klebstoff fuer eine leiterplatte | |
DE3013130C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Basismaterials für gedruckte Schaltungen | |
DE60110543T2 (de) | Verbundwerkstoff und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2134668C3 (de) | Biegsame, elektrische isolierende, vliesartige Bahn | |
US3878316A (en) | Laminate comprising non-woven fibrous backing | |
DE3230900C3 (de) | Verfahren zum Herstellen einer Polyethylenterephthalatfolie als basismaterial für gedruckte Schaltungen | |
DE69908530T2 (de) | Synthetisches Papier aus vollaromatischen Polyamidfasern | |
DE60110200T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Prepregs | |
DE69212315T2 (de) | Leiterplatten und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE3313579C2 (de) | ||
US3855047A (en) | Sheet-like nonwoven web and flexible article of polyester and aromatic polyamide staple fibers | |
DE2500445C3 (de) | Dielektrische Folie für gedruckte Schaltungen | |
DE2815451B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von ölimprägnierbarer Isolierpappe | |
DE69825012T2 (de) | Basismaterial für Laminate, Verfahren zu deren Herstellung, Prepreg und Laminat | |
DE4103375C1 (de) | ||
DE68926073T2 (de) | Harzzusammensetzung für Laminate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |