DE2127942C3 - Aqueous bath to destroy aldehyde residues - Google Patents
Aqueous bath to destroy aldehyde residuesInfo
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Description
PO3H2
R—C—OH
PO3H2 PO 3 H 2
R — C — OH
PO 3 H 2
Aufgabe der Erfindung ist es, ein wäßriges Bad zum Zerstören von Aldehydresten, die bei der Behandlung von photographischen Materialien mitteis Aldehydvorhärterbädern zurückgeblieben sind, das HydroxylaminThe object of the invention is to provide an aqueous bath for destroying aldehyde residues during the treatment Left over from photographic materials with aldehyde pre-hardener baths is the hydroxylamine
5 oder dessen Säureadditionssalze enthält, anzugeben, das
die vorstehend geschilderten Nachteile nicht aufweist, sondern auch über längere Zeiträume hinweg aufbewahrt
werden kann.
Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe dadurch gelöst werden kann, daß man dem wäßrigen Bad eine
bestimmte Phosphonsäure oder ein wasserlösliches Salz
hiervon zusetzt Es wurde gefunden, daß sich hierdurch die Zersetzung des Hydroxylamins verhindern läßt5 or contains its acid addition salts, which does not have the disadvantages outlined above, but can also be stored for longer periods of time.
It has been found that this object can be achieved by adding a certain phosphonic acid or a water-soluble salt thereof to the aqueous bath. It has been found that this prevents the decomposition of the hydroxylamine
Gegenstand der Erfindung ist somit ein wäßriges Bad des eingangs angegebenen Typs, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es zusätzlich eine Phosphonsäure der allgemeinen Formel:The subject of the invention is thus an aqueous bath of the type indicated at the outset, which is characterized is that there is also a phosphonic acid of the general formula:
enthält, in der R einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet und die auch als wasserlösliches Salz vorliegen kann.contains, in which R is an alkyl radical having 1 to 5 carbon atoms and also as water soluble salt may be present.
2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es das Hydroxylamin oder dessen Säureadditionssalze in einer Menge von 1 bis 100 g und die Phosphonsäure oder deren wasserlösliche Salze in einer Menge von 0,5 bis 25 g, jeweils pro Liter Lösung, enthält2. Bath according to claim 1, characterized in that it is the hydroxylamine or its acid addition salts in an amount of 1 to 100 g and the Phosphonic acid or its water-soluble salts in an amount of 0.5 to 25 g, in each case per liter Solution, contains
3. Bad nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Säureadditionssalz von Hydroxylamin Hydroxylaminsulfat und als Phosphonsäure 1 - Hydroxyäthyliden-1,1 -diphosphonsäure enthält3. Bath according to claim 1 and 2, characterized in that it is used as an acid addition salt of Hydroxylamine and hydroxylamine sulfate as phosphonic acid 1 - hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid contains
3535
Die Erfindung betrifft ein wäßriges Bad zur Zerstörung von Aldehydresten, die bei der Behandlung von photographischen Materialien mittels Aldehydvorhärterbädern zurückgeblieben sind, das Hydroxylamin oder dessen Säureadditionssalze enthält.The invention relates to an aqueous bath for the destruction of aldehyde residues during the treatment left over from photographic materials by means of aldehyde pre-hardener baths, the hydroxylamine or its acid addition salts.
Aus der US-PS 31 68 400 ist es bereits bekannt, daß ein Hydroxylamin oder ein wasserlösliches Säureadditionssalz desselben enthaltendes wäßriges Bad zur Behandlung von photographischen Aufzeichnungsmaterialien zum Zwecke der Zerstörung von Aldehydrückständen verwendet werden kann, wenn das photographische Aufzeichnungsmaterial vorher mit einem Aldehydvorhärterbad gehärtet worden ist Auf diese Art und Weise kann das hydrophile Kolloid des Aufzeichnungsmaterials zur Erleichterung der Hochtemperaturentwicklung gehärtet werden, ohne daß das Problem auftritt, daß der Aldehyd in die nachfolgenden Behandlungsbäder, beispielsweise in die Farbentwicklungsbäder, eingeschleppt wird. Diese Hydroxylamin oder eines seiner Säureadditionssalze enthaltenden Bäder zur Zerstörung von Aldehydrückständen haben jedoch den schweren Nachteil, daß sie instabil sind, so daß sie in der Praxis, nicht verwendet wtrden können. Insbesondere ist es nicht möglich, das wäßrige Bad über <,o längere Zeiträume hinweg aufzubewahren, da sich das Hydroxylamin in dem Bad unter Bildung von Stickstoff und/oder Stickstoffoxiden zersetzt, wobei ein Gasdruck entsteht, der zur Zerstörung des Behälters führen kann. Dieses Problem ist besonders akut, wenn das Bad in Form einer konzentrierten Lösung abgepackt ist, die zum Zeitpunkt der Verwendung mit Wasser verdünnt werden soll.From US-PS 31 68 400 it is already known that a hydroxylamine or a water-soluble acid addition salt Aqueous bath containing the same for the treatment of photographic recording materials can be used for the purpose of destroying aldehyde residues if that photographic material has been cured beforehand with an aldehyde pre-hardener bath in this way, the hydrophilic colloid of the recording material can be used to facilitate high temperature development can be cured without the problem that the aldehyde in the subsequent Treatment baths, for example in the color developing baths, is carried over. This hydroxylamine or one of its acid addition salts containing baths for the destruction of aldehyde residues however, they have a serious disadvantage that they are unstable so that they cannot be used in practice. In particular, it is not possible to use the aqueous bath over <, o Store for longer periods of time as the hydroxylamine in the bath will form nitrogen and / or nitrogen oxides decomposed, a gas pressure being created which leads to the destruction of the container can. This problem is particularly acute when the bath is packaged in the form of a concentrated solution that should be diluted with water at the time of use.
PO3H2
R—C—OHPO 3 H 2
R — C — OH
PO3H2 PO 3 H 2
enthält, in der R einen Alkylrest milt I bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet und die auch als wasserlösliches Salz vorliegen kann.contains, in which R is an alkyl radical with I to 5 Means carbon atoms and which can also be present as a water-soluble salt.
R kann somit beispielsweise ein Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl- oder n-Pentylrest sein.R can thus be, for example, a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, η-butyl or n-pentyl radical.
Geeignete wasserlösliche Salze sind beispielsweise Ammonium- und Alkalimetallsalze.Suitable water-soluble salts are, for example, ammonium and alkali metal salts.
Das erfindungsgemäße wäßrige Bad ist beständig und kann über längere Zeiträume hinweg, beispielsweise mehrere Monate lang, aufbewahrt werden, ohne daß eine Zersetzung auftritt, selbst dann, wenn es in konzentrierter Form vorliegt.The aqueous bath according to the invention is stable and can over long periods of time, for example for several months without deterioration even if it is in concentrated form.
Die erfindungsgemäß verwendeten Phosphonsäuren der angegebenen Formel und ihre wasserlöslichen Salze sind beispielsweise aus der US-PS 32 14 454 bekannt.The phosphonic acids of the formula given used according to the invention and their water-soluble salts are known, for example, from US Pat. No. 3,214,454.
Das Hydroxylamin oder ein wasserlösliches Säureadditionssalz desselben liegt in dem erfindungsgemäßen Bad in einer Menge vor, die ausreicht, um die vorhandenen Aldehydreste zu zerstören. Vorzugsweise werden Mengen von 1 bis 100 g pro Liter Lösung verwendet.The hydroxylamine or a water-soluble acid addition salt thereof is in that of the invention Bath in an amount sufficient to destroy the residual aldehyde present. Preferably amounts of 1 to 100 g per liter of solution are used.
Die Phosphonsäure oder deren wasserlösliches Salz liegt in einer Menge vor, die ausreicht, um die Zerstörung des Hydroxylamins zu verhindern. Vorzugsweise werden Mengen von 0,5 bis 25 g pro Liter Lösung verwendet.The phosphonic acid or its water-soluble salt is present in an amount sufficient to prevent the Prevent destruction of the hydroxylamine. Quantities of 0.5 to 25 g per liter of solution are preferred used.
Obwohl die wesentlichen Bestandteile eines erfindungsgemäßen Bades Wasser, Hydroxylamin oder ein Säureadditionssalz desselben und Phosphonsäure oder ein wasserlösliches Salz derselben sind, kann das wäßrige Bad in vorteilhafter Weise auch noch andere Verbindungen enthalten. So kann es beispielsweise zweckmäßig sein, dem Bad eine Säure, beispielsweise Essigsäure, und eine Base, beispielsweise Natriumhydroxid, zuzusetzen, die der Steuerung des pH-Wertes dienen. Wie z.B. aus der US-PS 3168 400 bekannt, werden gute Ergebnisse mit sogenannten Neutralisationsbädern mit einem pH-Wert von 4,5 bis 8,0 erzielt. Um den Bromidgehalt in den Emulsionsschichten des photographischen Aufzeichnungsmaterials bei der gewünschten Konzentration zu halten, kann ein Alkalimetallbromid, beispielsweise Natriumbromid, zugesetzt werden, während als Hilfsmittel zur Steuerung derAlthough the essential components of a bath according to the invention are water, hydroxylamine or a Acid addition salt thereof and phosphonic acid or a water-soluble salt thereof, can aqueous bath advantageously also contain other compounds. So it can be, for example be expedient to add an acid, for example acetic acid, and a base, for example sodium hydroxide, to the bath to be added, which are used to control the pH value. As known e.g. from US-PS 3168 400, good results are achieved with so-called neutralization baths with a pH value of 4.5 to 8.0. In order to keep the bromide content in the emulsion layers of the photographic material at the desired concentration, an alkali metal bromide, for example sodium bromide, may be added while as an aid to control the
Quellung der Emulsionsschichten Natriumsulfat verwendet werden kann.Swelling of the emulsion layers sodium sulfate can be used.
Die Art und Weise, in der die oben beschriebenen Hydroxyalkylidendiphosphonsäuren oder ihre Salze bei der Verhinderung der Zersetzung von Hydroxylamin fungieren, ist nicht bekannt Diese Verbindungen stellen Chelatbildner für polyvalente Metallionen dar und es ist möglich, daß sie in der· Weise wirken, daß sie Spurenmengen von Schwermetallionen in der Lösung, welche möglicherweise die Zersetzung von Hydroxylarnin katalysieren, komplex binden. Andererseits verhindern jedoch andere bekannte Chelatbildner die Zersetzung von Hydroxylamin nicht, sondern bewirken sogar im Gegenteil eine Beschleunigung der Zersetzung, was aus den weiter unten beschriebenen Beispielen hervorgehtThe manner in which the above-described hydroxyalkylidene diphosphonic acids or their salts contribute These compounds are not known to act to prevent the decomposition of hydroxylamine Are chelating agents for polyvalent metal ions and it is possible that they act in such a way that they Trace amounts of heavy metal ions in the solution, which may cause the decomposition of hydroxylamine catalyze, bind complex. On the other hand, however, other known chelating agents prevent this Do not decompose hydroxylamine, on the contrary, they actually accelerate the decomposition, which emerges from the examples described below
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert Bei den in diesen Beispielen beschriebenen Neutralisationsbädern handelte es sich um konzentrierte Vorratslösungen, die vor ihrer Verwendung in der photographischen Entwicklung normalerweise mit dem etwa 5fachen ihres Volumens mit Wasser verdünnt werden.The invention is illustrated in more detail by the following examples: those described in these examples Neutralization baths were concentrated stock solutions that were in normally diluted about 5 times its volume with water for photographic processing will.
2525th
Es wurde ein Aldehyd neutralisierendes Bad, nachfolgend als Bad 1 bezeichnet, der folgenden Zusammensetzung hergestellt:An aldehyde-neutralizing bath, hereinafter referred to as Bath 1, of the following composition was used manufactured:
Wasser 700 mlWater 700 ml
Hydroxylaminsulfat . 82,5 g J0 Hydroxylamine sulfate. 82.5 g J0
Eisessig 22,5 mlGlacial acetic acid 22.5 ml
Wasserfreies Natriumsulfat 125 gAnhydrous sodium sulfate 125 g
Natriumhydroxid (50 gew.-°/oige Lösung) 20,7 mlSodium hydroxide (50% by weight solution) 20.7 ml
Natriumbromid 50 gSodium bromide 50 g
Mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter J5 Made up to 1 liter of J5 with water
pH-Wert bei 27°C 5,0pH at 27 ° C 5.0
Das Bad 1 wurde in zwei gleiche Portionen aufgeteilt und zu einer dieser Portionen wurde eine 60 j*ew.-°/oige wäßrige Lösung von l-Hydroxyäthyliden-l.l-diphosphonsäure der FormelBath 1 was divided into two equal portions, and one of these portions was given a 60-year-old aqueous solution of l-hydroxyethylidene-l-diphosphonic acid the formula
PO3H2 PO 3 H 2
CH1 C OH
PO3H2 CH 1 C OH
PO 3 H 2
4545
in einer Menge von 6 ml pro Liter zugegeben.added in an amount of 6 ml per liter.
Beide Portionen wurden in einer bei einer Temperatur von 52°C gehaltenen Gasentwicklungsvorrichtung 5» getestet und das Volumen des entwickelten Gases wurde als Funktion der Zeit bestimmt. Die Vorrichtung bestand aus einem 1000 ml-Rundkolben, der mit zwei 25-ml-Büretten in Verbindung stand, wobei die eine Bürette dazu diente, die Probe zuzugeben und die andere am Ende ein U-Rohr aufwies, das mit einem Quecksilbervorratsgefäß in Verbindung stand unter Bildung eines Manometers.Both portions were in a gas generator kept at a temperature of 52 ° C 5 » tested and the volume of gas evolved as a function of time. The device consisted of a 1000 ml round bottom flask connected to two 25 ml burettes, one of which Burette was used to add the sample and the other had a U-tube at the end that was connected to a Mercury storage vessel was in communication to form a pressure gauge.
Der Test wurde 43 Stunden lang durchgeführt und danach betrug das Verhältnis des Gesamtvolumens des t,o aus der l-Hydroxyäthyliden-l.l-diphosphonsäure enthaltenden Lösung entwickelten Gases zu demjenigen des aus der keine l-Hydroxyäthyliden-U-diphosphonsäure enthaltenden Lösung entwickelten Gases 0,41 : I. Das Gesamtvolumen an innerhalb des 43stündigen bs Testzeitraums aus 1 Liter des mit 1-Hydroxyäthyliden-1,1-diphosphonsäure stabilisierten Neutralisationsbades gesammeltem Gas betrug 0,09 Liter im Vergleich zu 0,22 Liter des Gases aus 1 Liter des nicht stabilisierten Neutralisationsbades.The test was carried out for 43 hours, after which the ratio of the total volume of the t, o was from the l-hydroxyethylidene-l.l-diphosphonic acid containing Solution evolved gas to that of the no l-hydroxyethylidene-U-diphosphonic acid solution containing evolved gas 0.41: I. The total volume of within the 43 hour bs Test period from 1 liter of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid stabilized neutralization bath was 0.09 liters compared to 0.22 Liters of gas from 1 liter of the unstabilized neutralization bath.
Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)Example 2 (comparative example)
Unter Verwendung der gleichen Bestandteile und Mengenverhältnisse, wie sie in dem Bad 1 des Beispiels 1 angewendet wurden, wurde ein weiteres, Aldehyd neutralisierendes Bad, nachfolgend als Bad 2 bezeichnet, hergestellt Das Bad 2 wurde in zwei gleiche Portionen aufgeteilt und zu einer dieser Portionen wurde eine 60 gew.-°/oige wäßrige Lösung von Pentanatrium-aminotri(methylphosphonat) der FormelUsing the same ingredients and proportions as in bath 1 of example 1 were used, a further, aldehyde-neutralizing bath, hereinafter referred to as bath 2, Bath 2 was divided into two equal portions and one of these portions was given a 60 % by weight aqueous solution of pentasodium aminotri (methylphosphonate) the formula
N(CH2PO3)3Na5HN (CH 2 PO 3 ) 3Na 5 H.
in einer Menge von 6 ml pro Liter zugegeben.added in an amount of 6 ml per liter.
Beide Portionen wurcen in der in Beispiel 1 beschriebenen Gasentwicklungsvorrichtung 44 Stunden lang getestet und danach betrug das Verhältnis des Gesamtvolumens des aus der Pentanatrium-aminotri(methylphosphonat) enthaltenden Lösung entwickelten Gases zu dem Gesamtvolumen des aus der kein Pentanatrium-amino-tri(methylphosphonat) enthaltenden Lösung entwickelten Gases 2,1 : 1.Both portions were made in the same way as in Example 1 The gas generating device described was tested for 44 hours and thereafter the ratio was des Total volume of the solution containing pentasodium aminotri (methylphosphonate) evolved Gas to the total volume of the non-pentasodium amino-tri (methylphosphonate) containing Solution of evolved gas 2.1: 1.
Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)Example 3 (comparative example)
Unter Verwendung der gleichen Bestandteile und Mengenverhältnisse, wie sie für das Bad 1 in Beispiel 1 beschrieben sind, wurde ein weiteres, Aldehyd neutralisierendes Bad, nachfolgend als Bad 3 bezeichnet, hergestellt Das Bad 3 wurde in zwei gleiche Portionen aufgeteilt und zu einer dieser Portionen wurde das Dinatriumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure in einer Menge von 3 g pro Liter zugegeben. Beide Portionen wurden in der in Beispiel 1 beschriebenen Gasentwicklungsvorrichtung 19 Stunden lang getestet und danach betrug das Verhältnis des Gesamtvolumens des aus der das Dinatriumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure enthaltenden Lösung entwickelten Gases zu dem Volumen des aus der das Dinatriumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure nicht enthaltenden Lösung entwickelten Gast 7,7 :1.Using the same components and proportions as for bath 1 in example 1 are described, a further, aldehyde-neutralizing bath, hereinafter referred to as bath 3, The bath 3 was divided into two equal portions and one of these portions became the The disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid was added in an amount of 3 g per liter. Both Portions were tested in the gas generator described in Example 1 for 19 hours and thereafter the ratio of the total volume of the from which was the disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid containing solution evolved gas to the volume of the from which the disodium salt of The solution not containing ethylenediaminetetraacetic acid developed 7.7: 1.
Unter Verwendung der gleichen Bestandteile und Mengenverhältnisse, wie sie für das Bad 1 in Beispiel 1 angegeben sind, wurde ein Aldehyd neutralisierendes Bad, nachfolgend als Bad 4 bezeichnet, hergestellt. Das Bad 4 wurde in die zwei gleichen Portionen A und B aufgeteilt. Zu der Portion A wurde eine 60 gew.-°/oige wäßrige Lösung von i-Hydroxyäthyliden-l.l-diphosphonsäure in einer Menge von 6 ml pro Liter zugegeben. Zu der Portion B wurde Natriumhexametaphosphat in einer Menge von 3 g pro Liter zugegeben. Beide Portionen A und B wurden in der in Beispiel 1 beschriebenen Gasentwicklungsvorrichtung fünf Stunden lang getestet. Nach Beendigung des Testes betrug das Verhältnis des Gesamtvolumens des aus der Portion A entwickelten Gases zu dem Volumen des aus der Portion B entwickelten Gases 0,053 : 1.Using the same components and proportions as for bath 1 in example 1 indicated, an aldehyde neutralizing bath, hereinafter referred to as bath 4, was prepared. That Bath 4 was split into two equal portions, A and B. A 60% by weight was added to portion A aqueous solution of i-hydroxyethylidene-1.l-diphosphonic acid added in an amount of 6 ml per liter. Sodium hexametaphosphate was added to portion B added in an amount of 3 g per liter. Both portions A and B were in the example 1 described gas generating device tested for five hours. After completing the test, was the ratio of the total volume of the gas evolved from portion A to the volume of that from the Portion B of Evolved Gas 0.053: 1.
Es wurde ein Aldehyd neutralisierendes Bad, nachfolgend als Bad 5 bezeichnet, der folgenden Zusammensetzung hergestellt:An aldehyde-neutralizing bath, hereinafter referred to as Bath 5, of the following composition was used manufactured:
Wasserwater
HydroxylaminsulfatHydroxylamine sulfate
EisessigGlacial acetic acid
700 ml
82,5 g
45 ml700 ml
82.5 g
45 ml
Wasserfreies Natriumsulfat 125 gAnhydrous sodium sulfate 125 g
Natriumhydroxid (50 gew.-%ige Lösung) 39,5 mlSodium hydroxide (50% by weight solution) 39.5 ml
Natriumbromid 90 g
Mit Wasser aufgefüllt auf 1 LiterSodium bromide 90 g
Made up to 1 liter with water
pH-Wertbei27°C 5,1pH at 27 ° C 5.1
Das Bad 5 wurde in zwei gleiche Portionen aufgeteilt und zu einer dieser Portionen wurde eine 60 gew.-°/oige wäßrige Lösung von l-Hydroxyäthyliden-l.l-diphosphogsäure in einer Menge von 6 ml pro Liter zugegeben. Beide Portionen wurden in identische Polyäthylenbehälter verpackt und bei einer Temperatur von 400C gelagert. Nach dreiwöchiger Lagerung hatte sich aus der keine l-Hydroxyäthyliden-l.l-diphosphonsäure enthaltenden Lösung Gas in einer solchen Menge entwickelt, daß der Behälter so beschädigt wurde, daß die Lösung auslief. Andererseits befand sich der Behälter mit der mit l-Hydroxyäthyliden-l.l-diphosphonsäure stabilisierten Lösung nuch zweimonatiger Lagerung in einem guten Zustand und das Bad war für die Verwendung bei der photographischen Entwicklung noch vollständig zufriedenstellend. Eine Lagerung von zwei Monaten bei 49° C entspricht einer einjährigen Lagerung bei Raumtemperatur.The bath 5 was divided into two equal portions and to one of these portions a 60% by weight aqueous solution of 1-hydroxyethylidene-II-diphosphonic acid was added in an amount of 6 ml per liter. Both portions were packed in identical polyethylene container and stored at a temperature of 40 0 C. After three weeks of storage, gas had evolved from the solution containing no 1-hydroxyethylidene-11-diphosphonic acid in such an amount that the container was so damaged that the solution ran out. On the other hand, the container with the 1-hydroxyethylidene-II-diphosphonic acid stabilized solution was in good condition even after storage for two months, and the bath was still completely satisfactory for use in photographic processing. Storage for two months at 49 ° C corresponds to storage for one year at room temperature.
Zu den vorstehend beschriebenen Bädern 1 bis 4 sei noch bemerkt, daß jedes Bad unter Verwendung der gleichen Mengenverhältnisse der gleichen Chemikalien hergestellt worden war, wobei die Mengen an Metallverunreinigungen, die möglicherweise die Zersetzung von Hydroxylamin katalysieren, in jedem Falle nicht notwendigerweise die gleichen waren, da es sich bei den verwendeten Verbindungen um handelsübliche Produkte handelte, die niemals absolut rein sind. Daraus erklärt sich auch, daß in den Bädern 1 bis 4 das Gas in sehr verschiedenen Mengen (Raten) entwickelt wurde. Aus diesem Grunde wurde nur ein direkter Vergleich anhand eines bestimmten.Bades durchgeführt, bei dem die Unterschiede nur auf die Wirkung der GegenwartFor the baths 1 to 4 described above, it should be noted that each bath using the the same proportions of the same chemicals had been produced, the amounts of Metal impurities which may catalyze the decomposition of hydroxylamine, in any case were not necessarily the same as the compounds used were commercially available Traded products that are never absolutely pure. This also explains that in baths 1 to 4 the gas in very different amounts (rates) was developed. For this reason, only a direct comparison was made carried out on the basis of a specific bath, in which the differences only affect the effect of the present
ι ο des Chelatbildner^ zurückgehen.ι ο of the chelating agent ^ decrease.
Aus den vorstehenden Beispielen geht hervor, daß durch Verwendung von l-Hydroxyäthyliden-l.l-diphosphonsäure in Beispiel 1 die Menge an entwickeltem Gas im Vergleich zu dem gleichen Neutralisationsbad ohneFrom the above examples it can be seen that the use of l-hydroxyethylidene-1.l-diphosphonic acid in Example 1 the amount of gas evolved compared to the same neutralization bath without
ι ΐ Chelatbildner beträchtlich herabgesetzt werden konnte. Andererseits zeigen die Beispiele 2 und 3, daß bei Verwendung anderer, üblicherweise verwendeter Chelatbildner eine wesentliche Zunahme der Gasentwicklung auftritt Im Beispiel 4 ist die Verwendung von 3-Hydroxyäthyliden-],l-diphosphonsäure mit dem be-■ kannten Chelatbildner Natriumhexametaphosphat verglichen und dieses Beispiel zeigt, daß die Gasentwicklung in der l-Hydroxyäthyliden-l.l-diphosphonsäure enthaltenden Lösung nur etwa '/20 der Gasentwicklung der Vergleichslösung betrug. Das Beispiel 5 zeigt, daß Hydroxyalkylidendiphosphonsäure enthaltende Neutralisationsbäder der Erfindung ausreichend beständig sind, so daß sie über lange Zeiträume hinweg gelagert werden können.ι ΐ chelating agents could be reduced considerably. On the other hand, Examples 2 and 3 show that other commonly used chelating agents are used a substantial increase in gas evolution occurs. In Example 4, the use of 3-Hydroxyäthyliden -], l-diphosphonic acid with the ■ known chelating agents compared to sodium hexametaphosphate and this example shows that the gas evolution in l-hydroxyethylidene-l-diphosphonic acid containing solution was only about 1/20 of the gas evolution of the comparison solution. Example 5 shows that neutralizing baths of the invention containing hydroxyalkylidene diphosphonic acid are sufficient are stable so that they can be stored for long periods of time.
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Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE2246610C3 (en) * | 1972-09-22 | 1980-01-03 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Photographic color developer |
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Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL121615C (en) * | 1958-09-06 | 1900-01-01 | ||
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| GB1065669A (en) * | 1964-07-02 | 1967-04-19 | Agfa Gevaert Nv | Improved photographic radiation-sensitive silver halide materials |
| US3431217A (en) * | 1966-09-22 | 1969-03-04 | Grace W R & Co | Organic phosphorous acid compound-chromate corrosion protection in aqueous systems |
| US3502577A (en) * | 1968-03-27 | 1970-03-24 | Eastman Kodak Co | Recovery of color developing agents |
-
1970
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-
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Legal Events
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