DE2127669A1 - Cold water soluble dye preparations - Google Patents

Description

Anwaltsakte 21 142 1-7063*Lawyer file 21 142 1-7063 *

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Firma CIuA-GEIGY AG, 4002 Basel, Schweiz Kaltwasserlösliche FarbstoffpräparateCIuA-GEIGY AG, 4002 Basel, Switzerland Cold water soluble dye preparations

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesseren der Kaltwasserloslichke.it von in kaltem Wasser schwerlöslichen, metallhaltigen und metallfreien Farbstoffen mittels Verkleinerung der Teilchengrösse dieser Farbstoffe.The present invention relates to a method for improving the cold water solubility of cold water poorly soluble, metal-containing and metal-free dyes by means of reducing the particle size of these dyes.

Bisher zeigten metallhaltige und metallfreie, in Wasser schwerlösliche Farbstoffe, insbesondere die 1:2-Metallkomplexfarbstoffe, nur eine sehr geringe Kaltwasserlöslichkeit. Das Problem bestand darin, diese Farbstoffe schnell in eine kaltwasserlösliche Form zu bringen. So far showed metal-containing and metal-free, in water sparingly soluble dyes, especially the 1: 2 metal complex dyes, only a very low solubility in cold water. The problem was to quickly convert these dyes into a cold water soluble form.

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, um kaltwasserlösliche Farbstoffpräparate dieser Farbstoffe herzustellen, das darin besteht, dass man eine wässrige Suspension, enthaltend Dispergator und schwer wasserlöslichen metallhaltigen oder metall freien Farbstoff, solange einer mechanischen Zerkleinerung unterwirft, bis die Teilchengrösse des Farbstoffes höchstens 2Oz^ beträgt, und diese Suspension anschliessend durch schonende Trocknung in das feste Farbstoffpräparat überführt.It has now been found a process to produce cold water-soluble dye preparations of these dyes, the consists in an aqueous suspension containing dispersant and sparingly water-soluble metal-containing or metal-free dye, subjected to mechanical comminution until the particle size of the dye is at most 2Oz ^, and then this suspension transferred into the solid dye preparation by gentle drying.

Als Dispergatoren, welche vor allem als Hilfsmittel sowie der Verhinderung der Agglomerierung der Farbstoffteilchen bei der Trocknung dienen, kommen in Frage: anionische und diese vorzugsweise, wie Naphthalinsulfonsäuren, alkylierte Naphthalinsulfonsäuren, Kondensationsprodukte von Naphthalinsulfonsäuren oder Naphtholsulfonsäuren, vorzugsweise in Form des Natrium- oder Kaliumsalzes, oder von Naphthalin- oder Naphthol-As dispersants, which are primarily used as auxiliaries and to prevent agglomeration of the dye particles are used during drying: anionic and these preferably, such as naphthalenesulfonic acids, alkylated naphthalenesulfonic acids, Condensation products of naphthalenesulfonic acids or naphtholsulfonic acids, preferably in the form of Sodium or potassium salt, or of naphthalene or naphthol

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sulfonsäuren und Phenolen, mit Formaldehyd und insbesondere Ligninsulfonsäuren in Form der Alkalimetallsalze; sowie kationische Dispergatoren, wie Alkanoylaminophenyl-, Alkenoylaminophenyl-, Alkanoylaminoalkyl- oder Alkenoylaminoalkyltrialkylammonium- oder -benzammoniumsalze (Chlorid, Bromld, Sulfat), wobei sich die Alkanoyl- und Alkenoylreste von höheren Fettsäure ableiten, während Alkyl vorzugsweise fUr Methyl, Aethyl, Propyl oder Butyl steht. Ferner nichtionogene Dispergatoren, wie Alky!polyglykolether, Alkeny!polyglykolether oder Alkylpheny!polyglykolether mit vorzugsweise mehr als 20 Mol Alkylenoxyd, insbesondere Aethylenoxyd, oder auch hochmolekulare Kondensationsprodukte von Polypropylenglykol mit Aethylenoxyd, wobei die Alkyl- oder Alkenylgruppen vorzugsweise 12 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten und die Alkylphenylgruppen vorzugsweise Octylphenyl-, Nonylphenyl- oder Dodecylpheny!gruppen darstellen, sowie Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohole und Cellulosederivatesulfonic acids and phenols, with formaldehyde and especially lignosulfonic acids in the form of the alkali metal salts ; and also cationic dispersants, such as alkanoylaminophenyl, alkenoylaminophenyl, alkanoylaminoalkyl or alkenoylaminoalkyltrialkylammonium or benzammonium salts (chloride, bromide, sulfate), the alkanoyl and alkenoyl radicals being derived from higher fatty acid, propyl or butyl, while alkyl is preferably ethyl stands. Furthermore, nonionic dispersants, such as alky! Polyglycol ethers, alkeny! Polyglycol ethers or alkylpheny! Polyglycol ethers with preferably more than 20 moles of alkylene oxide, in particular ethylene oxide, or also high molecular weight condensation products of polypropylene glycol with ethylene oxide, the alkyl or alkenyl groups preferably containing 12 to 22 carbon atoms and the Alkylphenyl groups are preferably octylphenyl, nonylphenyl or dodecylphenyl groups, as well as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohols and cellulose derivatives

Die Menge des eingesetzten Dispergators kann in weiten Grenzen schwanken und beispielsweise zwischen 5 bis 300 Teilen auf 100 Teile Farbstoff betragen. Sie beträgt vorzugsweise zwischen 2 und 20%, bezogen auf das Gewicht der Suspension, wobei sie insbesondere von der Löslichkeit und von anderen physikalischen Eigenschaften des Farbstoffes, sowie von dessen Salzgehalt abhängt. Während nichtionogene Dispergatoren mit jedem beliebigen Farbstoff mitverwendet werden können, ist bei anionischen bzw. kationischen Dispergatoren darauf zu achten, dass sie jeweils, um Fällungen zu vermeiden, nur mit Farbstoffen eingesetzt werden, die ebenfalls anionischen bzw.kationischen Charakter haben.The amount of dispersant used can vary within wide limits and, for example, between 5 and 300 parts to 100 parts of dye. It is preferably between 2 and 20%, based on the weight of the suspension, in particular of the solubility and other physical properties of the dye, as well as its Salinity depends. While non-ionic dispersants can be used with any dye, is anionic or cationic dispersants ensure that In order to avoid precipitation, they are only used with dyes that are also anionic or cationic Have character.

Da das erfindungsgemässe Verfahren sich insbesondere zur Verbesserung der Kaltwasserlöslichkeit von metallhaltigen und metallfreien, in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen eignet,werden solche Farbstoffe verwendet, die im allgemeinen eine Kaltwasserlöslichkeit unter 20 g/l bei Raumtemperatur bestimmt nach der Methode von M. Capponi, Textilveredlung 2 (1967), Seiten 13-16, aufweisen.Since the inventive method is particularly useful for Improving the cold water solubility of metal-containing and metal-free dyes that are sparingly soluble in water are suitable those dyes are used which generally have a cold water solubility below 20 g / l at room temperature determined according to the Method by M. Capponi, Textilveredlung 2 (1967), pages 13-16.

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Als Farbstoffe kommen somit definitionsgemäss in Betracht: metallhaltige bzw. metallfreie Farbstoffe der verschiedenartigsten Farbstoffklassen, wobei diese gegebenenfalls auch verkUpbare Systeme oder faserreaktive Gruppen, wie Halogentriazinyl- oder Haiogenpyrimidy!aminogruppen, Halogenalkyl-, SulfaLoalkyl- oder Alkenylsulfonylgruppen oder Sulfatoalkylaminosulfonylgruppen, aufweisen können. Es kommen z.B. Farbstoffe der Phthalocyanin-, Nitro-, Di- oder Triarylmethan-, Oxazin-, Thiazin-, Dioxazin-," Xanthin-, Chinophthalon-, Diazin- oder Naphthazarinreihe in Frage, ferner vor allem Anthrachinonfarbstoffe, wie z.B. Derivate des l-Amino-2-sulfo-4-arylaxnino-, 1,4- und 1,5-Diarylamino- oder l-Amino-2-ar y 1 oxy - 4-aryl am iiio anthrachinone, vor allem aber Azofarbstoffe der Monoazo-, Disazo- oder Polyazoreihe.According to the definition, the following dyes come into consideration: metal-containing or metal-free dyes of the most varied Dyestuff classes, these optionally also connectable systems or fiber-reactive groups, such as halotriazinyl or Haiogenpyrimidy! amino groups, haloalkyl, SulfaLoalkyl or alkenylsulfonyl groups or sulfatoalkylaminosulfonyl groups, can have. There are e.g. dyes of the phthalocyanine, nitro, di or triaryl methane, Oxazine, thiazine, dioxazine, "xanthine, quinophthalone, Diazine or naphthazarin series in question, also above all anthraquinone dyes, such as derivatives of l-amino-2-sulfo-4-arylaxnino, 1,4- and 1,5-diarylamino- or 1-amino-2-ar y 1 oxy - 4-aryl am iiio anthraquinones, but above all azo dyes the monoazo, disazo or polyazo series.

Unter diesen letztgenannten Azofarbstoffen weisen die zum Färben von Leder, Polyamid, wie Seide und Wolle verwendeten Metall komplexfarbstoffe von Monoazofarbstoffen, wie die l:l-Nickel-, Kobalt-, Kupfer- oder Chrom- und vor allem 1:2-Kobalt- oder Chromkomplexe, wobei das Metall vorzugsweise Über o-ständig zur AzobrUcke gebundene Amino- oder insbesondere Carboxy- oder Hydroxygruppen gebunden ist, das grösste Problem der KaItwasserlöslichkeit auf-. Insbesondere bei den 1:2-Kobalt- oder -Chromkomplexen von o-Carboxy-o'-hydroxy- oder insbesondere ο,ο'-Dihydroxyazofarbstoffen des Naphthalinazonaphthalin-, Benzolazonaphthalin-, Benzolazopyrazol- oder Benzolazoacetessigsäureamid-Typs, welche niedermolekulare Alkylsulfonylgruppen oder gegebenenfalls N-mono- oder N,N-di-substituierte SuIfonsäureamidgruppen enthalten, ist diese Kaltwasserlb'slichkeit ein sehr grosses Problem.Among these last-mentioned azo dyes, the for Metal used to dye leather, polyamide, such as silk and wool complex dyes of monoazo dyes, such as the l: l nickel, Cobalt, copper or chromium and, above all, 1: 2 cobalt or chromium complexes, with the metal preferably being over o Amino or, in particular, carboxy or hydroxyl groups bound to the azo bridge is the greatest problem of cold water solubility on-. In particular with the 1: 2 cobalt or chromium complexes of o-carboxy-o'-hydroxy- or in particular ο, ο'-dihydroxyazo dyes of the naphthalenazonaphthalene, Benzolazonaphthalene, benzolazopyrazole or benzolazoacetoacetic acid amide type, which low molecular weight alkylsulfonyl groups or optionally N-mono- or N, N-di-substituted Containing sulfonic acid amide groups, this is cold water solubility a very big problem.

In der Regel enthalten die erfindungsgemäss verwendbaren Farbstoffe von der Herstellung her Salze beigemischt, wie z.B. Alkali- (insbesondere Natrium- oder Kaiium-)chloride, -sulfate, oder -salicylate. Es können ferner diesen Farbstoffen als Stellmittel zusätzlich noch alkalisch oder sauer reagierende Salze oder nicht salzartige Substanzen beigemischt werden, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, Ammoniumsulfat oder -chlorid, Pyrophosphate, ₁₀9851/1659.As a rule, the dyes which can be used according to the invention contain salts mixed in during their preparation, such as, for example, alkali (especially sodium or potassium) chlorides, sulfates or salicylates. In addition, alkaline or acidic salts or non-salt-like substances, such as sodium or potassium carbonate, ammonium sulfate or chloride, pyrophosphates, ₁₀ 9851/1659 can also be added to these dyes as adjusting agents.

sowie Harnstoffderivate, Dextrin, Hydroxyäthylcellulose, Saccharose, ligninhaltige Sulfitablauge und andere Produkte.as well as urea derivatives, dextrin, hydroxyethyl cellulose, Sucrose, sulphite liquor containing lignin and other products.

Als Dispersionsmedium wird Wasser verwendet; jedoch kann unter gewissen Umständen diesem noch ein organisches Lösungsmittel in geringen Mengen beigegeben werden.Water is used as the dispersion medium; however, under certain circumstances this can also be an organic solvent can be added in small quantities.

In der Regel beträgt der Gewichtsanteil des Farbstoffes bzw. des Farbstoffgemisches, bezogen auf das Gesamtgewicht der Suspension, zwischen 5 und 50, vorzugsweise zwischen 10 und 40%, wobei indessen, wie bereits erwähnt, zu berücksichtigen ist, dass der Farbstoff von der Herstellung her zumeist nicht rein ist, sondern einen gewissen Anteil, z.B. zwischen 5 und 50%, an ... Salz enthält. Der Gewichtsanteil des Dispergators am Gesamtgewicht der Suspension beträgt vorzugsweise zwischen 2 und 20%, kann indessen in besonderen Fällen zwischen weiteren Grenzen schwanken.As a rule, the proportion by weight of the dye is or the dye mixture, based on the total weight of the Suspension, between 5 and 50, preferably between 10 and 40%, whereby, however, as already mentioned, it must be taken into account that the dye is usually not pure from the production point of view, but rather a certain proportion, e.g. between 5 and 50%, an ... contains salt. The proportion by weight of the dispersant in the total weight of the suspension is preferably between 2 and 20%, but in special cases it can vary between further limits.

Die durch Mischen der Komponenten, also Wasser, Dispergator und Farbstoff, erhaltene wässrige Suspension wird hierauf einer mechanischen Zerkleinerung unterworfen. Dies kann z.B. in einer Knetapparatur, vorzugsweise jedoch in einer Mühle, geschehen. Besonders geeignet sind hierbei Kugel-, Attritor- oder Saiidmiihlen. Die Mahlung wird dabei so lange forgesetzt, bis die Teilchengrfsse des Farbstoffes unter 20/(, vorteilhaft unter 5 ,It liegt, was im allgemeinen in wenigen Stunden erreicht wird.The aqueous suspension obtained by mixing the components, ie water, dispersant and dye, is then subjected to mechanical comminution. This can be done, for example, in a kneading apparatus, but preferably in a mill. Ball, attritor or saiid mills are particularly suitable here. The grinding is continued until the particle size of the dye is below 20 / (, advantageously below 5 , It , which is generally achieved in a few hours.

In den meisten Fällen wird der Dispergator nur zum Teil zur wässrigen Ausgangssuspension gegeben. Der verbleibende Rest des Dispergators wird erst nach der Mahlung der Suspension zugesetzt.In most cases, only part of the dispersant is added to the aqueous starting suspension. The remaining one The remainder of the dispersant is only added to the suspension after it has been ground.

Die so erhaltene Suspension wird hierauf aus der Mühle entfernt und einer schonenden Trocknung in der Weise unterworfen, dass ein Reagglomerieren der Farbstoffteilchen nicht möglich ist. Dies kann durch Sublimieren, d.h. Gefriertrocknung oder durch Eindampfen, z.B. durch Oefen-, Vakuum-, Venuleth- oder vorzugsweise durch Zerstäubungstrocknung geschehen. Man erhält so feinpulverige, im Falle der Sprühtrocknung granulierteThe suspension obtained in this way is then removed from the mill and subjected to gentle drying in such a way that that a reagglomeration of the dye particles is not possible. This can be done by sublimation, i.e. freeze drying or by evaporation, e.g. by oven, vacuum, Venuleth or preferably by spray drying. Man thus obtained finely powdered, in the case of spray drying, granulated

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Präparate, die dm Vorteil zeigen, dass sie sich in kaltem Wasser ohne Zuhilfenahme mechanischer Massnahrnen, d.h. durch einfaches Einrühren, sehr leicht lösen und auf einfache Weise die Herstellung von konzentrierten Stammlösungen erlauben, üie Löslichkeit dieser Farbstoffpräparate beträgt dabei mindestens 20 g/l bei 20 bis 25°C.Preparations that show the advantage that they can be immersed in cold water without the aid of mechanical measures, i.e. by simple stirring in, very easy to dissolve and allow the production of concentrated stock solutions in a simple manner, The solubility of these dye preparations is at least 20 g / l at 20 to 25 ° C.

Die erhaltenen Farbstoffpräparate zeichnen sich zudem durch gute Benetzbarkeit mit Wasser aus.The dye preparations obtained are also distinguished by good wettability with water.

Der in der Beschreibung, den Beispielen und den Ansprüchen gebrauchte Ausdruck "Lösung" im Zusammenhang mit den festen Farbstoffpräparaten ist im koloristischen Sinne zu verstehen, d.h. es liegt zugleich eine echte Lösung und eine feine Dispersion vor.The term "solution" used in the description, the examples and the claims in connection with the fixed Dye preparations are to be understood in the coloristic sense, i.e. there is a real solution and a fine dispersion at the same time.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the examples below, the parts mean, unless otherwise stated, parts by weight, the Percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.

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HOHO 1313th - $ -- $ - CC. 21276692127669 Beispiel 1example 1 Teilen des 1Share the 1st :2-Chromkomplex-Farb-: 2-chromium complex color Eine Mischung vonA mix of ii stoffes der Formelsubstance of the formula CH₃-NH-SOCH ₃ -NH-SO JJ HOHO N = ®—\% N = ® - \% 22 HN / \HN / \ '""^ // '"" ^ // COCH^COCH ^

(der von der Herstellung her zu 76% aus dem Reinfarbstoff und zu 24% aus einem Gemisch von Natriumchlorid und Natriumsulfat besteht), 7 Teilen eines Kondensationsproduktes von Natriumnaphthalinsulf onat mit Formaldehyd und 80 Teilen Wasser, werden in einer Attritormühle während einer Stunde bei Raumtemperatur gemahlen. Das Mahlgut bleibt dabei dünnflüssig und der darin teils gelöste, zum grossen Teil jedoch suspendierte Farbstoff weist eine Teilchengrösse von ca. 10/^J~ auf. Die Mischung wird nach Entfernung aus der Attritormühle durch Zerstäuben in einer Sprühtrocknungsanlage (Eingangstemperatur 180°, Ausgangstemperatur 100°) getrocknet. Man erhält ein trockenes Farbstoffpräparat, das sich in kaltem Wasser leicht löst und zur Herstellung von konzentrierten wässrigen Farbstofflösungen geeignet ist.(which consists of 76% pure dye and 24% a mixture of sodium chloride and sodium sulfate), 7 parts of a condensation product of sodium naphthalenesulfonate with formaldehyde and 80 parts of water are ground in an attritor mill for one hour at room temperature . The millbase remains fluid and the dye, which is partly dissolved but largely suspended, has a particle size of approx. 10 / ^J ~ . After removal from the attritor mill, the mixture is dried by atomization in a spray drying system (inlet temperature 180 °, outlet temperature 100 °). A dry dye preparation is obtained which dissolves easily in cold water and is suitable for the production of concentrated aqueous dye solutions.

Anstelle des trockenen 1:2-Chromkomplex-Farbstoffes kann man auch eine feuchte Farbstoff paste einsetzen, wobei dann die zugesetzte Wassermenge entsprechend dem Wassergehalt der Paste verringert wird.Instead of the dry 1: 2 chromium complex dye you can also use a moist dye paste, with the added amount of water corresponding to the water content of the paste is decreased.

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-'•7 -- '• 7 -

Beispiel 2Example 2

Eine Mischung von 100 Gewichtsteilen Farbstoff der FormelA mixture of 100 parts by weight of the dye of the formula

OH HOOHH O

NaQ-S-({ %—N = N—<f?NaQ-S- ({% —N = N— <f?

zu Mischkomplexen umgesetzt mit:converted into mixed complexes with:

I:l-Cr-KomplexI: l-Cr complex

OHOH

N =N =

NO,NO,

OHOH

OHOH

NO,NO,

COCHCOCH

mit 17,5 Gewichtsteilen eines Na-Ligninsulfonates wird in ca. 400 Gewichtsteilen Wasser angerührt und mehrere Stunden in der AttritormUhle gemahlen. Das Mahlgut bleibt dlinnflUssigj die Farbstoffteilchen sind am Ende der Mahlung ca. 1 biswith 17.5 parts by weight of a sodium lignin sulfonate is stirred in about 400 parts by weight of water and several hours ground in the attritor mill. The grist remains liquid the dye particles are approx. 1 to at the end of the milling process

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gross. Nach der Zerstäubungstrocknung des Mahlgutes enthält das trockene Farbstoffpräparat 85% Farbstoff sowie 15% Na-Ligninsulfonat und ist kaltwasserlöslich. Man kann z.B. 5 g des Präparates in 100 ml Wasser leicht einrühren und durch einen Papierfilter abnucschen, ohne dass ein wägbarer Rückstand zurückbleibt.great. After spray drying of the millbase, the dry dye preparation contains 85% dye and 15% sodium lignin sulfonate and is soluble in cold water. For example, you can easily stir 5 g of the preparation into 100 ml of water and stir Wipe off a paper filter without leaving a weighable residue.

Beispiel 3Example 3

Ein Gemisch von drei 1:2-Metallkomplexfarbstoffen der FormelnA mixture of three 1: 2 metal complex dyes of the Formulas

OHOH

CH₃COHNCH ₃ COHN

- C - CH.- C - CH.

OHOH

-N = N-C-N = N-C

SO₂NHCH₃ SO ₂ NHCH ₃

SO₂NHCH₃ CO CH.SO ₂ NHCH ₃ CO CH.

1:2 Co-Komplex1: 2 Co complex

OHOH

C - CH₃ ClC - CH ₃ Cl

CO-NHCO-NH

1:2 Co-Komplex 1:2 Cr-Mischkomplex1: 2 Co complex 1: 2 Cr mixed complex

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wird einer wässrigen Mahlung in Gegenwart eines Kondensationsproduktes von Natrium-Naphthalinsulfonat mit Formaldehyd in einer Attritormühle unterworfen. Nach Feinmahlung und Zerstäubungstrocknung resultiert ein trockenes Farbstoffpräparat der Zusammensetzung:is an aqueous grinding in the presence of a condensation product of sodium naphthalenesulfonate with formaldehyde in subjected to an attritor mill. After fine grinding and spray drying the result is a dry dye preparation with the following composition:

23 % Farbstoffgemisch23% dye mixture

17 % Kondensationsprodukt aus Na-Naphthalinsulfonat mit Formaldehyd und17% condensation product from Na naphthalene sulfonate with formaldehyde and

60 % Dextrin, welches anschliessend als Stellmittel60% dextrin, which is then used as an adjusting agent

zugegeben wird.is admitted.

Das trockene Farbstoffpräparat ist kaltwasserlb'slich. Eine kalt· angerührte wässrige Flotte von z.B. 50 g/l kann direkt zum Färben nach beliebigen Verfahren verwendet werden.The dry dye preparation is soluble in cold water. A cold mixed aqueous liquor of e.g. 50 g / l can be used directly for dyeing by any method.

Beispiel 4Example 4

Eine Mischung von 100 Gewichtsteilen Farbstoff der FormelA mixture of 100 parts by weight of the dye formula

OHOH

N = N--N = N--

2/3 Mol2/3 mole

SO₂NHGH₃ SO ₂ NHGH ₃

CO - CH₃
CH-CO- NHCO - CH ₃
CH-CO-NH

SO₀-NH-CH-CHo CHoSO ₀ -NH-CH-CHo CHo

1/3 Mol1/3 mole

1:2 Co-1: 2 Co-

Mischkomplex Mixed complex

mit 38 Gewichtsteilen eines Kondensationsproduktes von Natriumnaphthaiinsulfonderivat mit einem Benzol derivat mit Formaldehyd und mit 38 Gewichtsteilen Dextrin wird in ca. 400 Gewichtsteilen Wasser angerührt und h) 30 Minuten sowie b) Iu Stunden g,'2nu''i 1 en.with 38 parts by weight of a condensation product of sodium naphthaiinsulfone derivative with a benzene derivative with formaldehyde and 38 parts by weight of dextrin is stirred in about 400 parts by weight of water and h) 30 minutes and b) 1u hours g, '2nu''i 1 en.

ts mit dv-- la =>:lipiei. -' !:-:^ϋΙ:.::Ί-^:"· :■:„·.■■- Fi. ..'"-f"- ':.:--r. unter de.·; :-il; ·-.:'^--.-Xv kaar- ^J ; ;. .<-. :■: ^w ■ '■. ' ts with dv-- la =>: lipiei. - '!: -: ^ ϋΙ:. :: Ί - ^: "·: ■:" ·. ■■ - Fi. ..'"-f" - ':.: - r. under de. ·; : -il; · - .: '^ --.- Xv kaar- ^J ;;.. <-.: ■: ^w ■' ■. '

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Teilchengrösse des Farbstoffes gezeigt werden. Probe a) enthält Teilchen bis 10 μ , Probe b) enthält Teilchen bis 1 /<- . Nach dem Zerstäuben unter den Üblichen Bedingungen zeigt Probe a) eine geringere Kaltwasserlb'slichkeit als Probe b) . Damit wird nachgewiesen, dass die Feinmahlung für den Effekt der Verbesserung der Kaltwasserlöslichkeit erforderlich ist.Particle size of the dye are shown. Sample a) contains particles up to 10 μ , sample b) contains particles up to 1 / <-. After atomization under the usual conditions, sample a) shows a lower cold water solubility than sample b). This proves that fine grinding is necessary for the effect of improving cold water solubility.

Beispielexample 55 saure Wollfarbstoffacidic wool dye ■ NH■ NH /7~\/ 7 ~ \ derthe Formelformula - C- C - CH- CH DerOf the reaktivereactive ClCl (f >Λ < (f > Λ < IlIl \—■/\ - ■ / NN -NN--NN- \ =\ = sOoNaSOoNa .CH₃ .CH ₃ U »)— MH U ») - MH 1? J1? J jj \—/\ - / = N -= N - C ■C ■ IlIl HO -HO - C^C ^ ClCl -ti-ti

wird einer wässrigen Mahlung zusammen mit einem Kondensationsprodukt aus Na-Naphthalinsulfonatderivat mit Benzolderivat und Formaldehyd in der AttritormUhle unterworfen. Mahlansatz:becomes an aqueous grinding together with a condensation product of Na naphthalene sulfonate derivative with benzene derivative and formaldehyde in the attritor mill. Grinding:

18 % Farbstoff18% dye

12 % Kondensationsprodukt Na-Naphthalinsulfonatderivat mit Benzolderivat und Formaldehyd12% condensation product Na naphthalene sulfonate derivative with benzene derivative and formaldehyde

Rest WasserRest water

Nach Feinmahlung und Zerstäubungstrocknung wird ein kaltwasserlösliches Farbstoffpräparat erhalten. After fine grinding and spray drying, a dye preparation which is soluble in cold water is obtained.

Beispiel 6Example 6

Der l.-1-Chromkomplexfarbstoff des Monoazofarbstoffes (Na-SaIz) aus 2-Amino-4-nitrophenol-6-sulfonsäure und 2-Naphthol wird einer wässrigen Mahlung zusammen mit einem Dispergator in einer AttritormUhle unterworfen. Mahlansatz:The 1.-1 chromium complex dye of the monoazo dye (Na-Salz) from 2-amino-4-nitrophenol-6-sulfonic acid and 2-naphthol subjected to an aqueous grinding together with a disperser in an attritor mill. Grinding:

20 % Farbstoff20 % dye

10 % Kondensationsprodukt Na-Naphthalinsulfonat mit Formaldehyd10 % condensation product Na naphthalene sulfonate with formaldehyde

Rasät Wasser.
: I-ahLci iunr 12 S'.-.v.ndsa. Z^stilubLiagsurockming ire T aborzerstauberShave water.
: I-ahLci iunr 12 S '.-. V.ndsa. Z ^ stilubLiagsurockming ire T aborzerstauber

! G 3 3 5 ') / 1 S S P, ! G 3 3 5 ') / 1 SS P,

(Einluft 180°, Abluft 100°).(Inlet air 180 °, exhaust air 100 °).

Das resultierende trockene Farbstoffpräparat ist kaltwasserlöslich. Man kann z.B. 5 g in 100 ml Wasser leicht einrlihren und durch einen Papierfilter abnutsehen. Zurück bleibt nur ein geringer Rückstand.The resulting dry dye preparation is cold water soluble. For example, you can easily stir 5 g into 100 ml of water and look through a paper filter. Remains back only a small residue.

Bisherige Heisslöslichkeit 35 g/l?Previous hot solubility 35 g / l?

Beispiel 7Example 7

Der Farbstoff der FormelThe dye of the formula

NaO₃SNaO ₃ S

SO₃NaSO ₃ Na

wird einer wässrigen Mahlung zusammen mit einem Dispergator in einer AttritormUhle unterworfen.is subjected to an aqueous grinding together with a disperser in an attritor mill.

Mahlansatz:Grinding:

15 % Farbstoff15 % dye

7,5 % Kondensationsprodukt aus Natrium-Naphthalinsulfonat mit Formaldehyd7.5% condensation product from sodium naphthalene sulfonate with formaldehyde

Rest Wasser.Rest water.

Mahldauer eine Stunde. Zerstäubungstrocknung im Laborzerstäuber (Einluft 180°, Abluft 100°).Grinding time one hour. Spray drying in a laboratory atomizer (inlet air 180 °, exhaust air 100 °).

Das resultierende trockene Farbstoffpräparat ist kaltwasserlöslich. Man kann beispielsweise 5 g in 100 ml Wasser einrühren und durch einen Papierfilter abnutschen. Zurück bleibt nur ein geringer Rückstand.The resulting dry dye preparation is cold water soluble. For example, 5 g can be stirred into 100 ml of water and suction filtered through a paper filter. Only remains behind a slight residue.

Beispiel 8Example 8

Der Farbstoff der FormelThe dye of the formula

SO₃Na NaO₃SSO ₃ Na NaO ₃ S

=CH .-/A-= CH .- / A-

=N ~<f~V °-= N ~ <f ~ V ° -

_{N=/N = /}

wird einer wässrigen Mahlung zusammen mit einem Dispergator in einer AttritormUhle unterworfen.is subjected to an aqueous grinding together with a disperser in an attritor mill.

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Mahlansatz:Grinding:

12,5 % konz. Farbstoff12.5% conc. dye

1,25 % Kondensationsprodukt einer aliphatischen Carbonsäure mit Aethylenoxyd1.25% condensation product of an aliphatic Carboxylic acid with ethylene oxide

11,25 °/o Kondensationsprodukt Na-Naphthalinsulfonat mit Formaldehyd11.25 ° / o condensation product sodium naphthalenesulfonate with formaldehyde,

Rest Wasser.Rest water.

Mahldauer eine Stunde. Zerstäubungstrocknung (Einluft 180°, Abluft 100°).Grinding time one hour. Spray drying (single air 180 °, Exhaust air 100 °).

Das resultierende trockene Farbstoffpräparat ist kaltwasserlöslich. Papierfiltertest weist nur wenig Rückstand auf.The resulting dry dye preparation is cold water soluble. Paper filter test shows little residue.

Beispiel 9Example 9

Der reaktive Farbstoff der Formel ClThe reactive dye of the formula Cl

N
I N
I. H₃C,
= N —H ₃ C,
= N - (/(/ VV \\ NaO₃S.NaO ₃ S. SO₃
•I SO ₃
• I NaN / A XX SO₃ SO ₃ II. 3^Na 3 ^Well _N =_N = JJ ^{3 ^{ 3 ,Na
I,N / A
I.

wird im Verhältnis von 20 % Farbstoff zu 5 % Kondensationsprodukt Na-Naphthalinsulfonat mit Formaldehyd im Mahlgut einer wässrigen Mahlung in der Attritormühle unterworfen. Der Farbstoff ist nach kurzer Zeit sehr fein und ergibt nach der Zerstäubungstrocknung ein Produkt, welches z.B. mit 50 g/l leicht in kaltes Wasser einrUhrbar ist.is in the ratio of 20% dye to 5% condensation product Na naphthalenesulfonate with formaldehyde in the millbase subjected to an aqueous grinding in the attritor mill. The dye is very fine after a short time and yields spray drying, a product that can easily be stirred into cold water at 50 g / l, for example.

Wenn 100 ml von der Dispersion/Lösung durch einen Papierfilter abgenutscht werden bleibt praktisch kein Rückstand auf dem Filter.If 100 ml of the dispersion / solution are filtered off with suction through a paper filter, practically no residue remains on the filter.

109851 / 1659109851/1659

Beispiel 10Example 10

Eine Mischung von 1.00 Teilen des Farbstoffes der FormelA mixture of 1.00 parts of the dye of the formula

0 NII - CH0 NII - CH

SO₃NaSO ₃ Na

und 5 bis 40 Teilen eines Ligninsulfonates werden in 190 •Teilen Wasser angeschlämmt und in einer Glasperlmühle solange · gemahlen, bis eine Feinheit des Farbstoffes von 0,5 bis 3 /Ci erreicht ist.and 5 to 40 parts of a lignin sulfonate are suspended in 190 parts of water and ground in a glass bead mill until the dye has a fineness of 0.5 to 3 / Ci .

Zur Verhinderung der Reagglomeration während dem Trocknen werden dem Mahlgut mindestens noch 5 bis 100 Teile Ligninsulfonat zugegeben. Dieser Teig wird im Zerstäubungstrockner bei einer Lufteintrittstemperatur von ca. 200° und einer Austrittstemperatur von ca. 100° getrocknet. Man erhält so ein gutbenetzendes, leicht dispergierbares Farbstoffpulver.To prevent reagglomeration during drying at least 5 to 100 parts of lignosulfonate are added to the millbase. This dough is made in the spray dryer dried at an air inlet temperature of approx. 200 ° and an outlet temperature of approx. 100 °. You get so a well-wetting, easily dispersible dye powder.

Statt des getrockneten Farbstoffes kann auch direkt der entsprechende Farbstoff-Filterkuchen eingesetzt werden.Instead of the dried dye, the can also be used directly appropriate dye filter cakes are used.

Verwendet man anstelle der 100 Teile des Farbstoffes obiger Formel die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe, verfährt analog dem Beispiel 10, so erhält man ebenso gut schnell benetzbare, gut dispergierbare Farbstoffe.If, instead of the 100 parts of the dye of the above formula, the dyes given in the table below are used, If the procedure is analogous to Example 10, the result is just as readily wettable, readily dispersible dyes.

10 9 8 5 1/16 5 910 9 8 5 1/16 5 9

- 14 Tabelle - 14 table

No,No,

1212th

1313th

Farbstoffdye

\ H₃C CH_?NHCO \ H ₃ C CH _? NHCO

0 NH-0 NH-

CH₂NHCOCH=CH₂ CH ₂ NHCOCH = CH ₂

SO₃NaSO ₃ Na

0 NH -0 NH -

0 NH0 NH

/^ SOoNa OCH₃ ^J / ^ SOoNa OCH ₃ ^J

109851/1659109851/1659

Beispielexample 1414th vonfrom -- 15 -15 - desof FarbstoffesDye 21276692127669 EineOne Mischungmixture 100100 Teilenshare H_nNH _n N der Formelthe formula COONaCOONa = N= N >-N> -N = N—<= N- < HO-HO- -CH-CH -C-C HO—<HO— < \—... —/\ —... - / -^ V.M. —^- ^ V.M. - ^ OO UU

SO₃NaSO ₃ Na

und 10 bis 30 Teilen eines Ligninsulfonates werden in ca. 400 Teilen Wasser angeschlämmt und ca. 30 Stunden mit Glasperlen bei Raumtemperatur gemahlen. Das Mahlgut bleibt dünnflüssig,- · der fertig gemahlene Farbstoff besitzt eine Teilchengrösse von 1 bis 3/t . Er wird nach Entfernung der Glaskugeln durch Zerstäuben in einer Sprlihtrocknungsanlage (Eingangstemperatur 220°, Ausgangstemperatur 100°) getrocknet. Man erhält ein trockenes Färbstoffpulver, das sich in kaltem Wasser leicht löst und sich daher zur Herstellung von wässrigen Farbstofflösungen sehr gut eignet. Statt des trockenen Farbstoffs kann man auch eine feuchte Farbstoffpaste (Filtex'kuchen) einsetzen, wobei dann die zugesetzte Wassermenge entsprechend dem Wassergehalt der Paste herabgesetzt wird.and 10 to 30 parts of a lignosulfonate are used in approx. 400 Part of water slurried and ground for about 30 hours with glass beads at room temperature. The grist remains thin, - the completely ground dye has a particle size of 1 to 3 / t. It is after removal of the glass spheres by atomization dried in a spray drying system (inlet temperature 220 °, outlet temperature 100 °). One receives a dry dye powder that easily dissolves in cold water dissolves and is therefore very suitable for the production of aqueous dye solutions. Instead of the dry dye you can you can also use a moist dye paste (Filtex cake), the amount of water added is then reduced in accordance with the water content of the paste.

Das erhaltene Farbstoffpräparat wird zum Färben von Baumwoll- und Polyamidgeweben eingesetzt.The dye preparation obtained is used for dyeing cotton and polyamide fabrics are used.

Beispiel 15Example 15

Verwendet man anstelle der 100 Teile des Farbstoffes gemäss Beispiel 14 100 Teile des Farbstoffes der FormelIf, instead of the 100 parts of the dye according to Example 14, 100 parts of the dye of the formula are used

OHOH

N = NN = N

SO^NaSO ^ Well

und verfährt im Übrigen analog den Angaben des Beispiels 14, so erhält man ähnlich gute Resultate. Das erhaltene Farbstoffpräparat wird zum Färben von Wolle eingesetzt.and otherwise proceeds analogously to the information in Example 14, this gives you similarly good results. The dye preparation obtained is used for dyeing wool.

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Verwendet man anstelle der 100 Teile des Farbstoffes gernäss Beispiel 14 100 Teile des Farbstoffes der FormelIf, instead of the 100 parts of the dye, according to Example 14, 100 parts of the dye of the formula are used

und verfährt im übrigen analog den Angaben des Beispiels 14, so erhält man ähnlich gute Resultate. Das erhaltene Farbstoffpräparat wird zum Färben von Wolle und Polyamid eingesetzt. and proceeds analogously to the information in Example 14, this gives you similarly good results. The dye preparation obtained is used for dyeing wool and polyamide.

Beispiel 17 Example 17

Eine Mischung von 100 Teilen des 1:2-Chromkornplexfarbstoffes der FormelA mixture of 100 parts of the 1: 2 Chromkornplex dye the formula

H₁₃CO₀S N = NH ₁₃ CO ₀ SN = N

mit 10 bis 20 Teilen eines Ligninsulfonates und 10 bis 20 Teilen eines Kondensationsproduktes aus einem Gemisch von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten! Phenol mit Formaldehyd wird in 200 bis 300 Teilen Wasser angeschlämmt und bei einem eingestellten pH zwischen 3 und 6 mit Glasperlen 20 bis 50 Stunden bei Raumtemperatur gemahlen. Der Farbstoff des dünnflüssigen Mahlgutes besitzt am Schluss eine Teilchengrösse von 1 bis 3βχ . Nach Entfernen der Mahlkugeln wird im Zerstäubungstrockner bei Eingangstemperatur 200°, Ausgangstemperatur 80°, getrocknet. Man erhält ein trockenes Farbstoffpräparat, das nachträglich mit einem basisch reagierenden Salz (Soda, Pottasche oder Borax) gemischt wird.with 10 to 20 parts of a lignin sulfonate and 10 to 20 parts of a condensation product of a mixture of sulfonated naphthalene and sulfonated! Phenol with formaldehyde is suspended in 200 to 300 parts of water and, at a set pH between 3 and 6, ground with glass beads for 20 to 50 hours at room temperature. At the end of the process, the color of the liquid grist has a particle size of 1 to 3βχ. After removing the grinding balls, drying is carried out in a spray dryer at an inlet temperature of 200 ° and an outlet temperature of 80 °. A dry dye preparation is obtained which is subsequently mixed with a basic salt (soda, potash or borax).

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

10 9 8 5 1/16 5 910 9 8 5 1/16 5 9

Beispiel· 18Example 18

Statt der 100 Teile Farbstoff gernäss Beispiel 17 kann man 100 Teile des 1:2-Chromkomplexfarbstoffes der FormelInstead of the 100 parts of the dye according to Example 17, 100 parts of the 1: 2 chromium complex dye of the formula can be used

N=NN = N

einsetzen. Der analog Beispiel 17 zerstäubungsgetrocknete Farbstoff wird nachträglich mit einem Alkylbenzolsulfonat und einem basisch reagierenden Salz gemischt.insert. The spray-dried analogous to Example 17 Dye is subsequently added with an alkylbenzenesulfonate and mixed with a basic salt.

Das erhaltene Farbstoffpräparat ist in kaltem Wasser sehr gut löslich und dient zum Färben von Wolle und Polyamid.The dye preparation obtained is very soluble in cold water and is used for dyeing wool and polyamide.

Beispiel 19Example 19

100 Teile des Farbstoffes der Formel100 parts of the dye of the formula

5O₂CH₃ 5O ₂ CH ₃

werden als Filtergut mit ca. 507_o Farbstoffgehalt gemeinsam mit ca. 10 bis 30 Teilen eines Ligninsulfonates in ca. 50 Teilen Wasser angeschlämmt und bei einem eingestellten pH zwischen 7,5 und 10 mit Glasperlen ca. 15 bis 30 Stunden bei Raumtemperatur gemahlen bis auf eine Teilchengrö'sse des Farbstoffes von 1 bis 3 /^. . Nach Abtrennen der Perlen werden 10 bis 30 Teile eines Kondensationsproduktes aus sulfoniertem Naphthalin mit Formaldehyd und 10 bis 40 Teile Dextrin zugegeben. Die Anschlämmung wird im Zerstäubungstrockner bei Eingangstemperatur von 280 bis 350° und Ausgangstemperatur von 100 bis 130°are suspended as a filter material with about 507 _o dye content together with about 10 to 30 parts of a lignosulfonate in about 50 parts of water and ground at a set pH between 7.5 and 10 with glass beads for about 15 to 30 hours at room temperature a particle size of the dye from 1 to 3 / ^. . After separating the beads, 10 to 30 parts of a condensation product of sulfonated naphthalene with formaldehyde and 10 to 40 parts of dextrin are added. The slurry is in the spray dryer at an inlet temperature of 280 to 350 ° and an outlet temperature of 100 to 130 °

109851 /1659109851/1659

getrocknet.dried.

Das erhaltene Farbstoffpräparat ist in kaltem Wasser gut löslich und dient zum. Färben von Wolle und Polyamid.The dye preparation obtained is readily soluble in cold water and is used for. Dyeing of wool and polyamide.

Beispiel 20Example 20

100 Teile des 1:2-Chromkomplexfarbstoffes der Formel100 parts of the 1: 2 chromium complex dye of the formula

SO₀CH^SO ₀ CH ^

H-:H-:

-N = N-N = N

OHOH

W werden als Filtergut in einem Pastenkneter eingetragen und, eventuell unter Zusatz von 10 bis 20 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd und/oder 10 bis 20 Teilen eines Ligninsulfonate, bei einem eingestellten pH zwischen 8 und 10, 10 bis 20 Stunden geknetet. Der anfänglich zähe Brei wird dabei dünnflüssig. Wenn die gewünschte Teilchengrösse des Farbstoffes von 1 bis 3p- erreicht ist, kann man den dünnflüssigen Brei in einem Zerstäubungstrockner bei einer Eingangstemperatür von 200 bis 250° und einer Ausgangs temperatur von 100 bis 120° oder direkt im Pastenkneter unter Anlegen von Vakuum bei 90 bis 130° Wandtemperatur trocknen. W are entered as filter material in a paste kneader and, possibly with the addition of 10 to 20 parts of a condensation product of naphthalenesulfonic acids and formaldehyde and / or 10 to 20 parts of a ligninsulfonate, kneaded at a set pH between 8 and 10 for 10 to 20 hours. The initially viscous pulp becomes thin. When the desired particle size of the dye of 1 to 3 p- is reached, the thin paste can be poured in an atomization dryer at an inlet temperature of 200 to 250 ° and an outlet temperature of 100 to 120 ° or directly in the paste kneader while applying a vacuum at 90 ° Dry up to 130 ° wall temperature.

Das so erhaltene trockene Farbstoffpräparat ist in kaltem Wasser gut löslich und dient zum Färben von Wolle und Polyamid.The dry dye preparation obtained in this way is readily soluble in cold water and is used for dyeing wool and polyamide.

Beispiel 21Example 21

Zu der feingemahlenen Anschlämmung des Beispiels 17 werden ca. 20, ca. 50 oder ca. 110 bis 130 Teile des feingemahlenen Farbstoffes von Beispiel 20 zugesetzt. Die homogen verrührten Anschlämmungen werden bei den Bedingungen des Beispiels 17 im Zerstäubungstrockner getrocknet; dabei erhält man 3 Braunmarken unterschiedlicher Nuance, die in kaltem Wasser sehr gut löslich sind und zum Färben von Wolle und Polyamid eingesetzt werden können.About 20, about 50 or about 110 to 130 parts of the finely ground dye from Example 20 are added to the finely ground slurry of Example 17. The homogeneous Stirred slurries are dried under the conditions of Example 17 in a spray dryer; thereby receives one 3 brown brands of different shades, which are very soluble in cold water and for dyeing wool and Polyamide can be used.

109851 /1659109851/1659

Beispiel 22Example 22

100 Teile des Farbstoffes der Formel100 parts of the dye of the formula

NaO₃S-NaO ₃ S-

2127R692127R69

0 Cu 00 Cu 0

SO₃NaSO ₃ Na

werden in einer Lösung von AO Teilen eines Natrium-Ligninsulfonates in 2G0 Teilen Wasser angeschlämmt und mit Glasperlen von 1 mm Durchmesser in einer Kugelmühle so lange gemahlen, bis die Teilchengrösse des Farbstoffes maximal 3U beträgt. Das dünnflüssige Mahlgut wird in einer Sprühtrocknungsanlage zu feinen Granulaten getrocknet, welche sich in Wasser sehr gut benetzen, und eine Löslichkeit von etwa 80 g/l in kaltem Wasser besitzen. Anstelle des trockenen Farbstoffes kann auch ein feuchter Filterkuchen für die Aufbereitung verwendet werden.are suspended in a solution of AO parts of a sodium lignosulfonate in 2G0 parts of water and ground with glass beads 1 mm in diameter in a ball mill until the particle size of the dye is a maximum of 3U . The thin-bodied grist is dried in a spray-drying system to give fine granules, which are very well wetted in water and have a solubility of about 80 g / l in cold water. Instead of the dry dye, a moist filter cake can also be used for processing.

Beispiel 23Example 23

100 Teile des Färbstoffes der Formel100 parts of the dye of the formula

NaD₃SNaD ₃ S

werden mit Hilfe von 10 Teilen Polyvinylpyrrolidon als Dispergator in 300 Teilen Wasser angeschlämmt und in einer Glasperlenniiihle so lange gemahlen, bis die Teilchengrösse des Farbstoffes unter 3 η liegt. Das dünnflüssige Mahlgut wird im Zerstäubungstrockner zu feinen Granulaten getrocknet. Diese benetzen sich sehr leicht in Wasser und zeichnen sich durch eine wesentlich erhöhte Löslichkeit in Wasser aus.are suspended in 300 parts of water with the aid of 10 parts of polyvinylpyrrolidone as a dispersant and ground in a glass bead chamber until the particle size of the dye is below 3 η . The thin liquid grist is dried to fine granules in the spray dryer. These wet themselves very easily in water and are characterized by a significantly increased solubility in water.

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Claims (18)

2127R69 Patentansprüche2127R69 claims 1. Verfahren zur Herstellung kaltwasserlb'slicher Farbstoff·· Präparate, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässrige Suspension, enthaltend Dispergator und schwer kaltwasserlöslichen metallhaltigen oder metallfreien Farbstoff, solange einer mechanischen Zerkleinerung unterwirft, bis die Teilchengrosse des Farbstoffes höchstens 20/{ beträgt, und diese Suspension ' anschliessend durch Trocknung in das feste Farbstoffpräparat überführt.1. Process for the production of cold water soluble dye Preparations, characterized in that one is an aqueous Suspension containing dispersant and poorly soluble in cold water metal-containing or metal-free dye, as long as one mechanical comminution until the particle size of the dye is at most 20 / {, and this suspension 'then transferred to the solid dye preparation by drying. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass " die wässrige Suspension 2 bis 20 Gewichtsprozent Dispergator enthält.2. The method according to claim 1, characterized in that "the aqueous suspension contains 2 to 20 percent by weight of dispersant. 3. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man einen anionischen Dispergator verwendet.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that an anionic dispersant is used. 4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als anionischen Dispergator ein Kondensationsprodukt von Formaldehyd mit Näphthalinsulfonsäure bzw. dessen Alkalisalzen oder mit Derivaten davon, oder ein Kondensationsprodukt von Formaldehyd mit Naphthalinsulfonsäure bzw. Salzen oder Derivaten davon einerseits und mit Benzolderivaten andererseits oder Ligninsulfonat verwendet. 4. The method according to claim 3, characterized in that the anionic dispersant is a condensation product of Formaldehyde with Näphthalinsulfonic acid or its alkali salts or with derivatives thereof, or a condensation product of Formaldehyde with naphthalenesulfonic acid or salts or Derivatives thereof on the one hand and with benzene derivatives on the other hand or lignosulfonate used. 5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Suspension 10 bis 40 Gewichtsprozent eines schwer wasserlöslichen metallhaltigen oder metallfreien Farbstoffes enthält.5. The method according to claim 1, characterized in that the aqueous suspension 10 to 40 percent by weight of a heavy Contains water-soluble metal-containing or metal-free dye. 6. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass man metallhaltige Farbstoffe verwendet.6. The method according to claims 1 and 5, characterized in that that metal-containing dyes are used. 109851 /1659109851/1659 7.. Verfahren geniäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man lrl-Nickel-, Kobalt-, Kupfer-, oder Chrom- und insbesondere l:2~Kobalt~ oder -Chromkomplexe von Azofarbstoffen verwendet, die in o-Stellung zur Azobrlicke eine komplexgebundene Gruppe, abgeleitet von einer Amino-, Carboxy- oder Hydroxygruppe, enthalten. 7 .. The method according to claim 6, characterized in that one lrl-nickel, cobalt, copper, or chromium and in particular l: 2 cobalt or chromium complexes of azo dyes used, which is a complex-bound group in the o-position to the azo bridge, derived from an amino, carboxy or hydroxyl group. 8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Farbstoffe 1;2-Kobalt- oder insbesondere 1:2-Chromkomplexe von o-Carboxy-o¹-hydroxy- oder o,o'-Dihydroxyazofarbstoffen des Naphthalinazonaphthalin-, Benzolazonaphthalin-, Benzolazopyrazol- oder Benzolazoacetessigsäureamid-Typs verwendet.8. The method according to claim 7, characterized in that the dyes used are 1; 2-cobalt or, in particular, 1: 2-chromium complexes of o-carboxy-o ¹ -hydroxy or o, o'-dihydroxyazo dyes of naphthalenazonaphthalene, benzolazonaphthalene , Benzolazopyrazole or Benzolazoacetoacetic acid amide type is used. 9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallkomplexe eine gegebenenfalls N-mono- oder N,N-dialkylsubstituierte Sulfonsäureamidgruppe oder eine niedermolekulare Alkylsulfonylgruppe enthalten.9. The method according to claim 8, characterized in that the metal complexes an optionally N-mono- or N, N-dialkyl-substituted Sulfonic acid amide group or a low molecular weight alkylsulfonyl group. 10. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die wässrige Suspension einer Nassmahlung in einer Kugel-, Attritor- oder SandmUhle unterwirft.10. The method according to claim 1, characterized in that the aqueous suspension is wet grinding in a ball, Attritor or sand mill subjects. 11. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die gemahlene Suspension in einer Sprlihtrockmmgsanlage trocknet.11. The method according to claim 1, characterized in that the ground suspension is dried in a Sprlihtrockmmgsanlage. 12. Kaltwasserlösliches Farbstoffpräparat, dadurch gekennzeichnet, dass es einen kaltwasserlöslichen metallhaltigen oder metallfreien Farbstoff, dessen Teilchengrösse höchstens 20 ^, beträgt, einen Dispergator und gegebenenfalls ein Stellmittel, enthält.12. Cold-water-soluble dye preparation, characterized in that it contains a cold-water-soluble, metal-containing or metal-free dye, the particle size of which is at most 20 ^ , a dispersant and, if appropriate, an adjusting agent. 13. Kaltwasserlösliches Farbstoffpräparat gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass es 2 bis 20 Gewichtsprozent eines Dispergators und 1 bis 40 Gewichtsprozent eines schwer kaltwasserlöslichen metallhaltigen oder metallfreien Farbstoffes enthält.13. Cold water-soluble dye preparation according to claim 12, characterized in that it is 2 to 20 percent by weight of a Contains dispersant and 1 to 40 percent by weight of a metal-containing or metal-free dye which is poorly soluble in cold water. 109851/1659 BADOR₁G₁NAL109851/1659 BADOR ₁ G ₁ NAL 2127R692127R69 14. Kaltwasserlösliches Farbstoffpräparat: gemäss Ansprüchen 12 und 13, dadurch gekennzeichnet, dass es einen anionischen Dispergator und einen metallhaltigen Farbstoff enthält.14. Cold water-soluble dye preparation: according to claims 12 and 13, characterized in that it is an anionic Contains dispersant and a metal-containing dye. 15. Kaltwasserlösliches Farbstoffpräparat gemäss Anspruch 14,15. Cold water-soluble dye preparation according to claim 14, Ligninsulfonat oder dadurch gekennzeichnet! dass es als Dispergator/ein KodLigninsulfonate or marked with it! that it is used as a dispersant / a cod sationsprodukt von Formaldehyd mit Naphthalinsulfonsäure und als Farbstoff einen l:l-Nickel-, Kobalt-, Kupfer- oder Chrom- und insbesondere 1:2-Kobalt- oder Chromkomplex von Azofarbstoffen enthält, welche in o-Stellung zur Azobriicke eine komplexgebundene Gruppe, abgeleitet von einer Amino-, Carboxy- ψ oder Hydroxygruppe enthält.sation product of formaldehyde with naphthalenesulfonic acid and contains as a dye a 1: 1 nickel, cobalt, copper or chromium and in particular 1: 2 cobalt or chromium complex of azo dyes, which is derived from a complex-bound group in the o-position to the azo bridge of an amino, carboxy ψ or hydroxyl group. 16. Kaltwasserlösliches Farbstoffpräparat gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass es als Farbstoff einen 1:2-Kobalt· oder -Chromkomplex von o-Carboxy-o¹-hydroxy- oder ο,ο'-Dihydroxyazofarbstoffen des Naphthalinazonaphthalin-, Benzolazonaphthalin-, Benzolazopyrazol- oder Benzolazoacetessigsäureamid-Typs enthält.16. Cold water-soluble dye preparation according to claim 15, characterized in that the dye is a 1: 2 cobalt or chromium complex of o-carboxy-o ¹ -hydroxy or ο, ο'-dihydroxyazo dyes of naphthalenazonaphthalene, benzolazonaphthalene, benzolazopyrazole - or contains benzene azoacetoacetic acid amide type. 17. Kaltwasserlösliches Farbstoffpräparat gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallkomplexfarbstoffe eine gegebenenfalls N-mono- oder N,N-dialkylsubstituierte Sulfon-17. Cold water-soluble dye preparation according to claim 16, characterized in that the metal complex dyes a optionally N-mono- or N, N-dialkyl-substituted sulfone ^r säureamidgruppe oder eine niedermolekulare Alkylsulfonylgruppe enthalten. ^r acid amide group or a low molecular weight alkylsulfonyl group. 18. Verwendung der kaltwasserlöslichen Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 12 bis 17 zur Herstellung von konzentrierten Farbstofflösungen oder Druckpasten.18. Use of the cold-water-soluble dye preparations according to claims 12 to 17 for the production of concentrated Dye solutions or printing pastes. 17.5.71
Dö/sh17.5.71
Do / sh BAP ORIGINAL 109851 /1 659 BAP ORIGINAL 109851/1 659