DE2124526B2

DE2124526B2 -

Info

Publication number: DE2124526B2
Application number: DE2124526A
Authority: DE
Inventors: Giuseppe Adriano Bartolotta; Jean-Pierre Denis Bertrand Eymery
Original assignee: Procter and Gamble European Technical Center
Current assignee: Procter and Gamble European Technical Center
Priority date: 1970-05-20
Filing date: 1971-05-18
Publication date: 1979-06-28
Also published as: GB1304803A; AT321434B; BE767367A; CA947608A; NL169495B; CH551486A; SE374554B; IE35269B1; FI55349C; FR2091821A5; IE35269L; DE2124526C3; LU60943A1; DE2124526A1; NL7106788A; ZA713247B; FI55349B

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Wasch- und Reinigungsmittelmischungen mit einem geregelten Schaumprofil und insbesondere auf Gerüststoff enthaltende Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, die ein wasserlösliches organisches, nichtkationisches, oberflächenaktives Mittel, einen Gerüststoff, ein schaumregelndes Mittel, eine organische, in der Waschmischung lösliche Polymersubstanz, und gegebenenfalls ein Bleichmittel enthalten. Insbesondere bezieht sich die vorliegende Erfindung auf eine körnige oder pulverförmige Hochleistungs-Wasch- und Reinigungsmittelmischung mit geregeltem Schaumprofi; bei der Verwendung bei hohen Temperaturen, die ein wasserlösliches organisches, synthetisches, nichtkationisches, oberflächenaktives Mittel, einen wasserlöslichen anorganischen Gerüststoff, der allein oder in Kombination mit einem wasserlöslichen organischen Gerüststoff verwendet wird, ein schaumregelndes, Silizium enthaltendes Mittel, ein Copolymer von Maleinsäureanhydrid und einer Vinylverbindung und wasserlösliche Salze derselben und gegebenenfalls eine anorganische Wasserstoffperoxid-Additionsverbindung als Bleichmittel enthält.

Bei vielen industriellen und Haushaltsarbeitsweisen, bei denen wässerige Lösungen zur Anwendung gelangen, wird die Schaumbildung in hohem Maße als störend betrachtet. Die meisten bekannten Wasch- und Reinigungsmittelmischungen sind stark schäumende Produkte; bei Verwendung in Waschmaschinen und Waschautomaten schäumen sie überreichlich, was zur Folge hat. daß aus den Maschinen oder Automaten dichter Schaum überfließt. Bei Horizontalwaschmaschi-

nen vom Umwälztyp vermindert übermäßiger Schaum die Waschwirkung durch Beeinträchtigung des freien Falles der Wäsche. Überfließender Schaum kann Maschinenschäden zur Folge haben, sowie ferner, daß vom Benutzer die Menge an Waschmittel so sehr verringert wird, daß diese zur Erzielung der erwünschten Reinigung ungenügend ist

Das Schaumprofil wässeriger Wasch- und Reinigungslösungen variiert in Abhängigkeit von den Temperaturen und der Wasserhärte der wässerigen Lösungen, dem Typ und der Konzentration des oberflächenaktiven Mittels, der Bewegung der wässerigen Lösung, beispielsweise entsprechend dem Typ der Waschmaschine und den Waschzusätzen.

Es ist bekannt, daß die Schaumbildung vieler bekannter Wasch- und Reinigungsmittelmischungen durch Einverleibung von Schaumunterdrückern, wie beispielsweise langkettigen Fettsäuren, langkettigen Fettalkoholen, Estern und/oder Äthern solcher langkettiger Fettsäuren und -alkohole, Fettsäureamine und -amide, Silikone usw, in die Mischungen geregelt wird. Alle diese Schaumunterdrücker beeinflussen die Eigenschaften der Weißgradaufrechterhaltung der Wasch- und Reinigungsmittelmischungen negativ; die meisten sind nur bei niedrigen Temperaturen, d. h. zwischen 0 und etwa 40 bis 6O⁰C, wirksam, viele sind gegen Wasserhärte empfindlich; einige können nich> 'Timer benutzt werden, weil sie Wechselwirkungen mit Waschzusätzen zeigen, während andere auf den Schmutz einwirken oder in stark alkalischen Lösungen to unwirksam sind. U'irch alle diese Nachteile wird die Verwendung der schaumgeregelten Wasch- und Reinigungsmittelmischungen in sehr erheblichem Maße eingeschränkt

Es würde daher vorteilhaft sein, eine Wasch- und r, Reinigungsmittelmischung zu schaffen, in der das Schäumen bei beliebiger Gebrauchstemperatur und insbesondere bei hohen Temperaturen, d. h. von etwa 6O⁰C bis zur Siedetemperatur der wässerigen Wasch- und Reinigungsmittellösung, unabhängig von deren Wasserhärte, ihrer Alkalinität und der Intensität der Bewegung geregelt oder sogar vermieden werden kann, ohne daß die Eigenschaften der Weißgradaufrechterhaltung der Wasch- und Reinigungsmittelmischung negativ beeinflußt werden.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung einer Wasch- und Reinigungsmittelmischung, deren Schäumen bei beliebiger Gebrauchstemperatur und insbesondere bei hohen Temperaturen, d. h. von etwa 60°C bis Siedetemperatur, ohne negative Beein- w flussung ihrer Weißkraftaufrechterhaltungseigenschaften vollständig geregelt werden kann.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wurde gefunden, daß die Schaumbildung oder das Schäumen einer Wasch- und Reinigungsmittelmischung, die ein nichtkationisches organisches, oberflächenaktives Mittel und gegebenenfalls einen Gerüststoff, übliche Wasch- und Reinigungsmittelzusätze und eine Wasserstoffperoxid- ■ Additionsverbindung enthält vollständig ohne Beeinflussung der Weißgradaufrechterhaltungseigenschaften bo durch Einverleibung folgender Komponenten, berechnet auf das Gewicht des Fertigproduktes, geregelt werden kann:

(A) etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% eines schaumregelnden Mittels aus der Silikone; feinverteilte silanierte Kieselsäure; teilchenförmige hydrophobe Polymere und Copolymere von Styrol, Athen, Fluoräthen, Butylen und Isobutylen und deren Mischungen umfassende Gruppe; und

(B) etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 8 Gew.-% einer polymeren Verbindung aus der Polymere einer Vinylverbindung mit der Formel CH₂=HCM', worin M' einen Pyrrolidon-iQHeONJ-Rest oder einen -OCOCH₃-, -OCOC₂H₅-, -OCH₃-. -OC₂Hs-ReSt bedeutet und Copolymere davon mit einem Molekulargewicht zwischen 5000 und 50 000; Polymere der allgemeinen Formel

-(CH₂-CH₂-O-J_n-

mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 50 000; Copolymere von Maleinsäureanhydrid und einer Vinylverbindung der Formel CH₂=HCM², worin M² einen Ci_4-Alkylätherrest vorzugsweise einen Methylätherrest einen Phenylrest oder ein Wasserstoffatom bedeutet, und die wasserlöslichen Salze davon mit einem Molekulargewicht zwischen ! 0 000 und 300 000 umfassenden. Gruppe.

Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelmischungen enthalten, berechnet auf Basis des Gewichtes eines Fertigproduktes:

(a) etwa 2% bis etwa 30% eines wasserlöslichen organischen, synthetischen, nichtkationischen, oberflächenaktiven Mittels, vorzugsweise 7% bis 14% eines Schwefelsäurereaktionsproduktes;

(b) etwa 15% bis etwa 80% eines wasserlöslichen Gerüststoffes, vorzugsweise 15% bis 45% eines anorganischen Gerüststoffes, der allein oder in Kombination mit einem wasserlöslichen organischen Gerüststoff verwendet wird;

(c) etwa 0,05% bis etwa 3% eines schaumregelnden Mittels aus der Silikone, silanierte Kieselsäure und vorzugsweise Mischungen von beiden umfassenden Gruppe;

(d) etwa 0,5% bis etwa 5%, vorzugsweise 1,0% bis 2,5% eines Maleinsäureanhydrid/Vinyl-Ci-4-alkyI-äthercopolymeres, vorzugsweise Maleinsäureanhydrid/Vinylmethyläthercopolymer, und die wasserlöslichen Alkalimetallsalze davon; und

(e) gegebenenfalls etwa 12% bis etwa 50% einer Wasserstoffperoxid-Additionsverbindung, vorzugsweise 25% bis 35% Natriumperborat.

Die in den Mischungen gemäß der Erfindung enthaltenen Verbindungen werden wie folg! näher beschrieben:

1. Nichtkationische, oberflächenaktive Mittel

(a) Natürliche Seifen. Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung brauchbaren Seifen sind Ammonium- undCi_2-Alkanolammonium-(z. B.Triäthanolammonium-)Salze und vorzugsweise Natrium- und Kaliumsalze höherer C8-24-Fettsäuren natürlich vorkommender pflanzlicher oder tierischer Ester, z. B. Palmöl, Kokosnußöl, Talg, Fischöle, Schweineschmalz und deren Mischungen,

(b) Anionische synthetische Nichtseifendetergentien: eine bevorzugte Klasse kann allgemein als wasserlösliche Salze, insbesondere Alkalimetallsalze von organischen Schwefelsäurereaktionsprodukten angesprochen werden, die in ihrer Moleku- !arstruktur einen 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylrest und einen Sulfonsäure- oder

Schwefelsäureesterrest enthalten (vom Ausdruck Alkyl wird der Alkylteil höherer Acylreste umfaßt). Bevorzugt sind die Natrium- und Kaliumalkylsulfate, insbesondere jene, die durch Sulfatieren der höheren Alkohole (Ce-ie-Kohlenstoffatome) erhal- > ten werden und Natrium- oder Kalium-Cg-is-alkylbenzolsulfonate; Natriumalkylglyceryläthersulfonate; Natriumkokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfme und -sulfonate; Natrium- oder Kaliumsalze von Schwefelsäureestern des Reaktionsproduktes ι ο eines Mols eines höheren Fettalkohols (z. B. Talgoder Kokosnußölalkohole) und 1 bis 6 Molen Äthylenoxid; Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylphenoläthylenoxidäthersulfat mit 1 bis 10 Einheiten Äthylenoxid je Molekül, worin die Alkylreste 8 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten; die Reaktionsprodukte von Fettsäuren, die mit Isäthionsäure verestert und mit Natriumhydroxid neutralisiert sind, sowie andere an sich bekannte Produkte.

(c) Nichtionische synthetische Detergentien: allgemein werden diese Produkte als Verbindungen definiert, die bei der Kondensation von Alkylenoxidgruppen (hydrophiler Art) mit einer organischen hydrophoben Verbindung, die aiiphatischer ^1} oder alkylaromatischer Natur sein kann, hergestellt werden. Bevorzugte Klassen nichtionischer synthetischer Detergentien sind die folgenden:

1. Verbindungen, die durch Kondensation von j<> Äthylenoxid mit einer hydrophoben Base gebildet werden, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol entstehen, wobei der hydrophobe Abschnitt des Moleküls ein Molekulargewicht von etwa 1500 bis 1800 r> aufweist, während der Polyoxyäthylengehalt etwa 50% des Gesamtgewichtes des Kondensationsproduktes beträgt.

Die Polyäthylenoxidkondensate von C₆-J₈-Alkylphenolen mit Äthylenoxid, wobei das Äthy- ⁴" lenoxid in Mengen vorliegt, die 5 bis 25 Mole Äthylenoxid je Mol Alkylphenol betragen.

3. Nichtionische synthetische Detergentien, die sich aus der Kondensation von Äthylenoxid mit dem Produkt ableiten, das bei der Reaktion von Propylenoxid und Äthylendiamin entsteht. Beispielsweise sind Verbindungen, die 40 Gew.-% bis 80 Gew.-% Polyoxyäthylen enthalten und ein Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa -> <> 11 000 aufweisen und bei der Reaktion von Äthylenoxidgruppen mit einer hydrophoben Base entstehen, die das Reaktionsprodukt von Äthylendiamin und überschüssigem Propylenoxid darstellt, wobei diese Basen ein Molekulargewicht in der Größenordnung von 2500 bis 3000 aufweisen, zufriedenstellend.

4. Das Kondensationsprodukt von aliphatischen Alkoholen, die 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen, mit Äthylenoxid, z. B. ein Kokosnuß- ^hn alkohol-Äthylenoxid-Kondensat mit 5 bis 30 Molen Äthylenoxid je Mol Kokosnußalkohol, wobei die Kokosnußalkoholfraktion 10 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist.

b3

5. Die Ammoniak-, Monoäthanol- und Diäthanolamide vol. Fettsäuren mit einem Acylrest, der etwa 8 bis etwa 18 Kohlensloffatome aufweist.

6. Langkettige tertiäre Aminoxide, entsprechend der allgemeinen Formel

R¹-(OR⁴),,—N
R³

worin R¹ einen Alkylrest mit etwa 8 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen, R² und R³ jeweils Methyl-, Äthyl- oder Hydroxyäthylreste, R⁴ Äthylen und π 0 oder eine ganze Zahl bis zu 10 bedeuten. Der Pfeil in der Formel ist eine übliche Darstellung einer semipolaren Bindung. Spezielle Beispiele von Aminoxiddetergentien umfassen: Dimethyldodecylaminoxid; Acetyldimethylaminoxid;

bis-(2-Hydroxyäthyi)-dodecylaminoxid;
bis-(2-Hydroxyäthyl)-3-dodecoxy-l-hydrox.ypropylaminoxid.

7. Langkettige tertiäre Phosphinoxide, entsprechend der allgemeinen Formel

R⁵R^hR⁷P — O

worin R⁵ einen Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylrest mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und R⁶ und R⁷ jeweils Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten. Der Pfeil in der Formel ist eine übliche Darstellung einer semipolaren Bindung. Beispiele geeigneter Phosphinoxide sind in der britischen Patentschrift Nr. 9 95 260 beschrieben and umfassen: Dimethyldodecylphosphinordd; Diäthyldodecylphosphinoxid: und Dimethyl-2-hydroxydodecylphosphinoxid.

8. Langkettige Sulfoxide mit der Formel

R⁸—S-R⁹

worin R⁸ einen Alkylrest mit 10 bis 28 Kohlenstoffatomen, 0 bis 5 Ätherbindungen und

0 bis 2 Hydroxylsubstituentcn bedeutet, wobei wenigstens ein Abschnitt von R⁸ ein Alkylrest ist, der keine Ätherbindungen aufweist und 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und worin R⁹ ein Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und

1 bis 2 Hydroxylgruppen ist Spezielle Beispiele dieser Sulfoxide sind: 3-Methoxydridecylmethylsulfox'd und 3-Hydroxy-4-dodecoxybutylmethylsulfoxid.

(d) Ampholytische synthetische Detergentien können allgemein als Derivate von aliphatischen sekundären und tertiären Aminen beschrieben werden, worin einer der aliphatischen Substituenten 8 bis 18 Kohlensloffatome und einer eine anionische wasserlöslichmachende Gruppe, z. B. Carboxy, Sulfo, Sulfate. Phosphate oder Phosphono, enthält. Beispiele von Verbindungen, die unter diese Definition fallen, sind Natrium-3-dodecylaminopropional und Natrium-3-dodecyIaminopropansulfonat.

(e) Zwitterionische synthetische Detergentien können allgemein als Derivate aiiphatischer quaternärer Ammonium-. Phosphonium- und Sulfuniumverbin-

düngen beschrieben werden, worin einer der aliphatischen Substituenten 8 bis 18 Kohlenstoflatome enthält und einer eine anionische wasserlöslichmachende Gruppe, z. B. Carboxy. Sulfo, Sulfato. Phosphate» oder Phosphono, aufweist. Beispiele für > Verbindungen, die unter diese Definition fallen, sind S^N.N-Dimethyl-N-hexadecylammonioJ-propanl-sulfonat und 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylainmonio)-2-hydroxypropan-l-sulfonat, die insbesondere wegen ihrer ausgezeichneten Kaltwasser- m detergenscharakteristika bevorzugt werden; siehe /.. B. britische Patentschrift Nr. 9 87 795.

2. Dctergcns-Geriiststoffc

Die Detcrgcns-Gcrüststoffc. die im Rahmen der vorliegenden F.rfindung brauchbar sind, sind wasserlösliche anorganische alkalische Gcrüsistoffsalze und brauchbare Perborate sind die Kalium- und Ammoniumperborate mit den Formeln

2 KBOi ■ H₂O bzw. 2 NH₄BO) · HjO.

Andere wertvolle Wasserstoffperoxid-Additionsverbindungen sind die Carbonatperoxyhydrate, z. B.

2 Na₂CO) · 3 H₂O₂.

und die Phosphatperoxyhydrate, z. B. Natriumpyrophosphatperoxyhydrat

Na₄PjO₇ · 2 H₂O?.

Die geeignetste organische Wasscrstoffperoxid-Addilionsvcibindung, die den Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der F.rfindung einverleibt werden kann, ist die Harnstoffwasserstoffperoxid-Additionsvcrbindung der Formel

CO(NH₂), · H₂O₂.

I I. 11 I Il Ul: IIU C

ze sowie Mischungen davon, wie nachstehend näher beschrieben und veranschaulicht wird.

Beispiele wasserlöslicher anorganischer alkalischer Gerüststoffsalze (und deren Mischungen), die in den Mischungen gemäß der Erfindung verwendet werden _?". können, umfassen die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und substituierten Ammoniumcarbonate. Borate. Phosphate, kondensierten Polyphosphate. Bicarbonate und Silikate. Spezielle Beispiele solcher Salze sind die Natrium- und Kaliumtripolyphosphate. -carbonate, in -tetraborate. pyrophosphate, -orthophosphate. -bicarbonate und -hexametaphosphate.

Beispiele organischer alkalischer Gerüststoffsalze (und deren Mischungen), die verwendet werden können, sind die Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierten r. Ammoniumaminopolycarboxylate; beispielsweise Natrium- und Kalium-N-(s-hydroxyäthyl)-äthylendiamintriacetate und Natrium- und Kaliumnitrilotriacetate. Andere wertvolle Polycarboxylat-Gerüststoffe sind die Natrium- und Kaliumsalze von Polymaleinsäure, Poly- jn itaconsäure und Polyacrylsäure. Die Alkalimetallsalze von Phytinsäure sind ebenfalls geeignete Gerüststoffe.

Die Polyphosphonate. die als Gerüststoffe für die Mischungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, umfassen Verbindungen, die wie folgt beispiels- i; weise veranschaulicht werden: Natrium- und Kaliumsalze von Äthan-1-hydroxy-1.1-diphosphonsäure und Natrium- und Kaliumsalze von Methylen- und Äthylendiphosphonsäuren.

Weitere Beispiele von Gerüststoffen, die im Rahmen >o der Erfindung brauchbar sind, sind in der USA-Patentschrift Nr. 33 36 23°-beschrieben.

3. Wasserstoffperoxid-Additionsverbindungen

Die Wasserstoffperoxid-Additionsverbindungen, die den Mischungen gemäß der Erfindung einverleibt werden können, sind organischer und vorzugsweise anorganischer Art. to

Es besteht eine große Mannigfaltigkeit dieser Verbindungen. Die meisten derselben werden durch Kristallisation aus Lösungen hergestellt, die H2O₂ enthalten. Andere werden durch Trocknen eines entsprechenden Salzes und H2O2 enthaltenden Schlammes gewonnen. Die brauchbarsten Wasserstoffperoxid-Additionsverbindungen sind die Perborate, z. B. die Nairiumperboratmono- und -tetrahydrate. Andere organischen Wasserstoff perox id-Additions verbindungen ist.

4. Schaumregclnde Mittel

Die schaumrcgclnden Mittel, die sich im Rahmen der F.rfindung als nützlich erwiesen haben, sind:

(a) Silikone. In der industriellen Praxis hat der Ausdruck »Silikon« eine allgemeine Bedeutung crlai.gt und umfaßt alle hochmolekularen Polymeren, die Siloxaneinheiten und organische Gruppen enthalten, in welchen die Siloxaneinheit — Si —O — das kontinuierliche Gerüst darstellt.

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung brauchbaren Silikone sind lineare oder cyclische Polymere hohen Molekulargewichts, in welchen die — Si — O-Einheit das kontinuierliche Gerüst darstellt und worin die organischen Substituenten gesättigte und ungesättigte Ci_₄-Alkylreste. die gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe substituiert sind, und Arylreste darstellen. Bevorzugt sind Dimethyl- und Methylphenylsilikone, die auch Polydimethyl- und Polymethylphenylsiloxan genannt werden, worin das Verhältnis von Molekulargewicht der Kohlenwasserstoffreste zum Atomgewicht der Siliziumatome zwischen 0,5 : I und 6:1. vorzugsweise zwischen 1,8 : 1 und 2,2 : I, variiert, und die eine Viskosität zwischen 5 und 500 000 cSt. vorzugsweise zwischen 200 und 25 000 cSt bei 25° C, aufweisen.

Die Silikone, die im Rahmen dieser Erfindung brauchbar sind, enthalten gegebenenfalls, jeHoch vorzugsweise, anderes kieselsäurehältiges Material, wie feinverteilte anorganische Kieselsäure, beispielsweise in Form eines Kieselsäureaerogels. Zur Erzielung ausgezeichneter Schaumregelungsergebnisse nahe bei Siedetemperaturen, insbesondere mit Dimethyisilikonen, ist es in hohem Maße empfehlenswert, bis zu 20 Gew.-%, z. B. 3 bis 10 Gew.-%, berechnet auf das Gewicht der Silikone, an Kieselsäure oder Siliziumdioxid zuzusetzen. Die Teilchengröße des Siliziumdioxids soll höchstens 25 mμ, vorzugsweise zwischen 10 und 20 Γημ, und der spezifische Oberflächenbereich mehr als 50 m²/g betragen.

(b) Silikon-Kieselsäure-Verbindungen. Die im Rahmen der Erfindung brauchbaren Silikon-Kieselsäure-Verbindungen bestehen aus Silikonen, an weiche

feinverteilte anorganische Kieselsäure oder feinverteilies Siliziumdioxid chemisch gebunden ist, wobei es sich somit um polymere Silikone handelt, deren kontinuierliches Gerüst aus J iloxaneinheiten durch ein Siliziumdioxidteilchen unterbrochen ist: ein Beispiel solcher Verbindungen ist in der USA-Patentschrift Nr. 33 88 073 beschrieben.

(c) Silanierte Kieselsäure. Im Rahmen Jor Frfindung verwendbare silanierte Kieselsäure kann durch Umsetzung eine·· hydrophoben Kieselsaure, die durch Dampfphasenhydrolyse von Siliziumtetrachlorid hergestellt worden ist. mit beispielsweise Dimethyldichlorsilan oder durch physikalisches Anbringen der hydrophilen Kieselsäure an ein Polysilikon erzeugt werden, wie es in der USA-Patentschrift Nr. 32 07 698 beschrieben ist.
Die silanierte Kieselsäure, die im Rahmen der Frfindung verwendet wird, muß eine mittlere Teilchengröße von ΙΟιημ bis 1 μ, einen Reinheitsgrad von mehr als 85% und eine spezifische Oberfläche von mehr als 50 m²/g aufweisen. Die bevorzugte silanierte Kieselsäure hat eine mittlere Teilchengröße zwischen 10 und 50 πιμ, eine spezifische Oberflache von mehr als 100 rti²/g, wobei die silanierte Kieselsäure bei einer Konzentration von 1 Gew.-% in einem Wasser-Isopropylalkohol-Gcmisch im Verhältnis I : 1 einen pH-Wert von mehr als 7 aufweist. Die Menge an silanierter Kieselsäure in der Wasch- und Reinigungsmittelmischung beträgt vorzugsweise zwischen 0,1 Gew.-°/ound l,OGew.-°/o.
Bevorzugte kieselsäurehältige Schaumregelungsmittel sind Mischungen im Verhältnis 3 : I bis 1 : 2 Gew.-Teile aus (1) Silikonen, vorzugsweise Dimethyl- und Methylphenylsilikonen, bei denen das Verhältnis des Molekulargewichts der Kohlenwasserstoffreste zum Atomgewicht der Siliziumatome zwischen 1,8 : 1 und 2,2 : I variiert, die eine Viskosität von etwa 1000 bis 500OcSt bei 25°C aufweisen und etwa 3 Gew.-°/o bis 5 Gew.-°/o feinverteilte Kieselsäure enthalten; und (2) silanierte Kieselsäure, vorzugsweise silanierte Kieselsäure mit einer mittleren Teilchengröße von 10 bis 25 πιμ und einer spezifischen Oberfläche von mehr als 200 m²/g. Die bevorzugte Menge der Mischungen aus Silikonen und silanierter Kieselsäure in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen soll zwischen 0,05 Gew.-% und 0,5 Gew.-°/o variieren.

(d) Teilchenförmige hydrophobe Polymere und Copolymere von Styrol, Athen, Fluoräthen, Propylen und Ixobutylen mit einer mittleren Teilchengröße von weniger als 10 mu, vorzugsweise weniger als 50 ιτιμ. Die bevorzugte Menge der teilchenförmigen hydrophoben Polymeren und Copolymeren, die den Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung einverleibt werden, soll zwischen 1,5 Gew.-% und 3 Gew.-% variieren.

5. Polymere Verbindungen

Die polymeren Verbindungen, die im Rahmen der Erfindung brauchbar sind, sind Polymere einer Vinylverbindung mit der Formel CH₂ = CHM¹, worin M¹ einen PVnOHdOn-(C₄H₆ON)-ReSt, einen -OCOCHr, -OCOC₂H₅-. -OC₂H₃-ReSt bedeutet, und Copolymere davon, mit einem Molekulargewicht zwischen 5000 und 50 000; Polymere der allgemeinen Formel

-(CH₂-CH₂-O-),,-

mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 50 000; Copolymere von Maleinsäureanhydrid und einer Vinylverbindung der Formel CH₂=HCM², worin M² einen Ci_4-Alkylätherrest oder ein Wasserstoffatom bedeutet, und die wasserlöslichen Salze davon, mit einem Molekulargewicht zwischen 10 000 und 300 000. Die Salze können Alkalimetall- oder Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze, vorzugsweise die Natrium- und Kaliumsalze, sein. Das Salz kann in einer teilweise oder vollständig neutralisierten Form verwendet werden.

Der schließlich erhaltenen Wasch- und Reinigungs-Miiiieiiiiisciiuiig gemäß uci EifiHuüfig werden geringe Mengen eines Materials zugesetzt, die das Produkt in höherem Maße attraktiv machen. Im Folgenden sind einige Beispiele angegeben. Ein Antitrübungsmittel, wie Benzotriazol oder Äthylenthioharnstoff, kann in Mengen bis zu 2 Gew.-% zugegeben werden. Fluoreszenzstoffe, Parfüms und Farbstoffe sind zwar nicht wesentlich, können aber in geringen Mengen beigegeben werden. Natriumcarboxymethylcellulosc kann man in geringen Mengen zusetzen, um die Schmutzwiederablagerung zu verhindern. Ein alkalisches Material, wie Natrium- oder Kaliumcarbonate oder -hydroxide, kann in geringen Mengen als ergänzendes pH-Einstellungsmittel zugesetzt werden. Als geeignete Zusätze können auch folgende erwähnt werden: Bakteriostatika, Bakterizide, Enzyme, Korrosionshemmstoffe, wie lösliche Alkalisilikate, vorzugsweise Natriumsilikate mit einem SiO₂: Na₂O-Verhältnis von 1 : I bis 2,8 : 1, und Textilweichmacher.

Diese Bestandteile der Mischungen gemäß der Erfindung werden im allgemeinen in Form von vollständigen Wasch- und Reinigungsmittelansätzen angewendet. Diese vollständigen Wasch- und Reintgungsmitielansätze können in einer beliebigen von verschiedenen Formen hergestellt werden, einschließlich Körner, Pulver, Flocken, Tabletten, wobei in beliebiger Weise vorgegangen werden kann, solange nur die Mengen an oberflächenaktivem nichikationischem Mittel, Schaumunterdrücker und Polymerverbindung, wie sie oben angegeben sind, eingehalten werden. In der Technik sind zahlreiche Methoden bekannt, nach denen diese Mischungen gebildet werden können; beispielsweise kann jeder der Bestandteile in den angegebenen Mengen vermischt werden, oder einige der Bestandteile können aufgeschlämmt und sprühgetrocknet werden, worauf die in höherem Maße wärmeempfindlichen Bestandteile, wie beispielsweise die Wasserstoffperoxid-Additionsverbindungen, das Parfüm, mit den sprühgetrockneten Bestandteilen vermischt werden, oder die Bestandteile können, wie in der britischen Patentschrift Nr. 9 90 252 angegeben, agglomeriert werden.

Die Wirksamkeit der Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung wird an Hand der folgenden Versuche veranschaulicht Alle Mischungen wurden durch Vermischen des oberflächenaktiven Mittels. Fettsäure, Gerüststoffsalz, des Elektrolyts und der Carboxymethylcellulose in einem Schlagkreuzmischer, Sprühtrocknen der Mischung und Zumischen des Silikons, Copolymers und Perborats hergestellt

Der Versuch zur Bewertung der Waschwirkung, auf den nachstehend unter dem Ausdruck »Versuch«

hingewiesen wird, beinhaltet eine Testmethode, die zur Bestimmung des Schaiimprofils eines beliebigen, wenig schäumenden Wasch- und Reinigungsmittelansatzes entwickelt worden <st. Diese Versuche werden in einer speziell konstruierten Trommelwaschmaschine mit horizontal umlaufender Trommel ausgeführt, die kleiner als die üblichen Waschmaschinen ist, und die so genau wie möglich die Bewegung, Temperaturregelung, Waschmittclkonzentration und Wasserbedingungen simuliert, die bei einer arbeitenden normalen Trommelwaschmaschine auftreten. Die Maschine ist (mit durchsichtiger Frontscheibe) so ausgelegt, daß die Schaumhöhe und die Wassertemperaturen beobachtet,

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leicht gemessen und während eines speziellen Tests aufgezeichnet werden können. Auf diese Weise kann die tatsächliche Schaumbildung, falls eine solche auftritt, in Abhängigkeit von der Beschickung, der Waschmittelkonzentration, dem Schmutz, der Wasserhärte und der Temperaturzunahme beobachtet werden.

Versuch A

Es wurden 4 Reihen verschiedener Wasch- und Reinigungsmittelmischungen hergestellt, die wie folgt zusammengesetzt waren:

	Λ	-	B	C	D
Bestandteile (in Gew.-%)		-
Stearyldimethylaminoxid	10		10	IO	IO
Talgalkohol-Äthylenoxid-Kondensat	2		2	2	2
(11 Oxideinheiten)
Hydrierte Fettsäuren (mittleres	3	3	3	3
Molekulargewicht etwa 285)
Natriumtripolyphosphat	32	32	32	32
Natriumperborattetrahydrat	32	32	32	32
Natriumsilikat (SiO₂: Na₂O = 2:1)	6,3	6.3	6,3	6.3
Natriumsulfat	6,2	6,2	6,2	6.2
Carboxymethylcellulose (CMC)	1	I	1	1
Silikon¹)	0,22	0.22	0.44
Natriumsalz von Maleinsäureanhydrid/	-	1	1
Vinylmethyläthercopolymer²)
Wasser		Rest

') Dimelhylsilikon, compoundiert mit 3% Kieselsäure, Viskosität bei 25 t" etwa 300OcSt.

-') Molekulargewicht des Copolymers in Anhydridforni = 250000: Verhältnis der Monomeren 1:1.

Es wurden 4 Reihen von 5 wässerigen Lösungen hergestellt, wobei jede Reihe 1 Gcw.-% einer der Mischungen A, B, C und D enthielt. Das verwendete Wasser war Leitungswasser mit einer Wasserhärte von 3,5 Millimolen Kalziumcarbonat/1.

Die für die Bewertungsversuche verwendeten Waschmaschinen wurden mit Baumwollappen (Flüssigkeit : Gewebebeladungsgewichtsverhältnis 8:1) beschickt und unter Rühren wurden 0,025 Gew.-% berechnet auf die wässerige Waschlösung, eines Gemisches aus Ölsäure, Olein und leichtem Mineralöl (Verhältnis 1:1:1) zugegeben.

Die Baumwollappen wurden während 50 Minuten unter Bewegung gewaschen (die Drehzahl der Trommel betrug während des Waschabschnittes etwa 50 Umdr/ min), während welcher Zeit die Wassertemperatur von Zimmertemperatur bis zum Sieden erhöht wurde.

Am Ende des Aufheizabschnittes wurden d^;e Baumwollappen ausgequetscht, zweimal mit der Hand in Leitungswasser (Härte 3,5 mMol Kalziumcarbonat/1) gespült, 10 Minuten abgeschleudert und 20 Minuten in einem Lufttrockner getrocknet

Die gewaschenen Baumwollappen wurden dann

unter den gleichen Bedingungen wie oben angegeben verschmutzt, gewaschen, gespült und getrocknet und in der Folge einer dritten Reihe identischer Verschmulzungs-. Wasch-. Spül- und Trockenbehan.dlungen unterworfen.

Die Schaumhöhen bei den drei Waschabschniiien der fünf Lösungen der vier Reihen wurden bei 40° C und bei der Siedetemperatur wie folgt aufgezeichnet:

Mittlere Schaumhöhe	15	7	7
in cm	25	10	10
bei 40 C
bei Siedetemperatur

Die dreimal gewaschenen Lappen wurden dann mit einem Hunter D 25-Farbdifferenzmeßgerät unter Einsatz von Ultraviolettfiltern hinsichtlich Weißgrad geprüft. Die ermittelten Weißgrade wurden als Hunter

l.·Werte ausgedrückt, wobei die geringste signifikante Differenz bei einer 95%igeri Verläßlichkeitsgrenze (LSD = 0.95) I L beträgt. Die mittleren Weißgrad L-W^rtc der Baumwollappen, die in den fünf Lösungen gewaschen wurden, waren wie folgt:

Alkylrcst: 11,8) ersetzt und werden die gleichen Beurteilungsversuche mit Baumwollappen und künstlichem Schmutz, wie oben (Versuch A) beschrieben, vorgenommen, so werden die folgenden Ergebnisse erhalten:

75

74

77,4

Aus diesen Versuchen kann ersehen werden, daß die wässerigen Lösungen, die 1% der Mischung A enthielten, außerordentlich schäumten, insbesondere bei hoher Temperatur, und daß die Lappen, die in Lösungen gewaschen wurden, die 1% der Mischung B enthielten. einen geringeren Weißgrad L-Wert zeigten als jene, die in Lösungen gewaschen wurden, welche die gleiche Konzentration von A. C" und D enthielten, wohingegen die wässerigen Lösungen, welche 1 Cew.-% der Mischungen C oder D enthielten, sowohl jenen mit A als auch mit B im Hinblick auf vermindertes Schaumprofil und Weißgrad !.-Werten überlegen waren.

Versuch B

Die vier Versuchsreihen, wie sie unter Versuch A beschrieben worden sind, wurden in einer Umwälztrommelwaschmaschine. wie sie allgemein in Europa verwendet wird, unter folgenden Bedingungen wiederholt: es wurden nur 2 wässerige Lösungen jeder Mischung hergestellt: die Baumwollappen und der künstliche Schmutz wurden durch natürlich verschmutzte T-Hemden. Nylonhemden. Handtücher und Polyester/Baumwolltücher ersetzt. Dieses Bündel von Familienwäsche wurde in die Waschmaschine gegeben. 12 Minuten in Leitungswasser (Härte: 3,2 mMol Kalziumcarbonat/I; Temperatur: I8°C: Belastung: 3,5 kg in 281) eingeweicht. 45 Minuten in frischem Leitungswasser (etwa 33 1). das 1 Gew.-°/o der Mischung A, B. C bzw. D enthielt, gewaschen, wobei die Temperatur von 18⁼C auf 92⁰C erhöht wurde, und zweimal mit etwa 28 I frischem Leitungswasser gespült und getrocknet.

Die wässerige Lösung , die 1 Gew.-% der Mischung A enthielt, schäumte während des Waschabschnittes bei einer Temperatur von etwa 4O⁰C über; die Reinigung der verschiedenen Wäschestücke, die in dieser Lösung gewaschen wurden, war gering und unbrauchbar.

Die Wäschestücke, die in den Lösungen gewaschen wurden, welche I Gew.-°/o der Mischungen B. C bzw. D enthielten, wurden wieder verschmutzt und zweimal gewaschen, wohei die Weißgrad L-Werte mit jenen verglichen wurden, die nach dem Waschen in einem dritten Waschvorgang erhalten wurden. Der Unterschied in den Weißgrad L-Werten war der gleiche, wie oben im Zusammenhang mit den Baumwollappen angegeben ist, die mit den Mischungen B, C bzw. D (Versuch A) gewaschen wurden.

Versuch C

Wird das Stearyldimethylaminoxid der Mischungen A, B, C und D durch den gleichen Prozentsatz von Natriumalkylbenzolsulfonat (mittlere C-Atomanzah! im

	E	Ι	Ο	G	Il
Schaumhöhe (in cm)			5
bei 40 C	10	78	0	0
beim Siedepunkt	20		5	0
Weißgrad L-Werte	79,8		79,5	79.6
(nach dem dritten
Waschvorgang)
	Versuch D

Wird das Silikon in den Mischungen A, B, C und D sowie F., F, G und H bei gleicher Menge durch ein Dimethylsilikon ersetzt, das bei 25°C eine Viskositäi von 20C 000 cSt aufweist, so sind die Schaumhöhen etwa die gleichen; ersetzt man es durch eine gleiche Menge eines Gemisches im Verhältnis 1:1 aus (a) einem Dimethylsilikon, das mit 3 Gew.-% einer Kieselsäure compoundiert ist, die eine Viskosität von 3000 cSt bei 25 C aufweist, und (b) einer signierten Kieselsäure mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 15ΐτιμ und einem spezifischen Oberflächenbereich von etwa 215 m²/g. so wird der Schaum auf etwa 50% (für B, C und D) verringert oder verschwindet fast vollständig, selbst bei Siedetemperatur (bei F und G), während bei allen Versuchen die Weißgrad L-Werte die gleichen waren, wie oben für die entsprechenden Mischungen (Versuche A und C) angegeben ist.

Versuch E

Ersetzt man die 0,025 Gew.-% des aus Ölsäure, Olein und leichtem Mineralöl bestehenden Schmutzes (Versuch A) durch die gleiche Menge eines Gemisches aus 8 Teilen Schmutz aus Klimaanlagenfiltern (Γ.-% anorganisches Material, hauptsächlich Asche; 59% verschiedene organische Verbindungen, z. B. Lipide; 6% Feuchtigkeit) und 2 Teilen einer Mischung aus Ölsäure, Olein und leichtem Mineralöl (Verhältnis 1:1:1), von dem eine Aufschlämmung durch Dispergieren dieser Mischung in Leitungswasser unier Verwendung eines schneii urn!;»: fenden Rührers hergestellt worden ist, und wiederholt die vier Reihen von fünf Versuchen mit Baumwollappen, .»»;« c!e ff,·· Ata \A.r^U.,„„„„ λ O f ..„J Γ» „U„„ /\/„„..„U _π .λ, O.V im **.*, ItIlAIlUlIgVII /"I, L*, V* UIlVl L» UUVII ^IVI 3Ul.II

A) beschrieben worden sind, so sind die Schaumhöhen und die Unterschiede in den Weißgrad L-Werten die gleichen.

Versuch F

Eine weitere Reihe von fünf Versuchen wurde, wie beim Versuch A beschrieben, ausgeführt, wobei jedoch die folgenden, in der Tabelle angegebenen Mischungen verwendet wurden. Wieder zeigt sich die ausgezeichnete Schaumunterdrückung und Weißgradaufrechterhaltung bei den Mischungen J₁ L, N, P, R, T und V, die gernäß der vorliegenden Erfindung angesetzt worden sind.

Tabelle I J KLMNOPQRSTUV Bestandteile (in Gew.-%) C, i.g-Alkylbenzolsulfonat (Natriumsalz) 6,3 6,3 10 10 6,3 6,3 10 10 10 10 - Talgalkoholsulfat (TNatriumsalz) 3,6 3,6 - - 3,6 3,6 --------

3-(Ci4,8-Alkyldimethylammonio)-2-hydroxy- __________ 7 7--—.

propan-1-sulfonat (Natriumsalz) ^¹

3-(C₁₄,₈-Alkyldimethylammonio)-propan- ____________ 7

1-sulfonat (Natriumsalz)

Talgalkohol/Äthylenoxid-( 11 )-Kondensat

Hydrierte Fettsäure (mittleres Molekulargewicht = 285) Natriumtripolyphosphat Trinatriumnitrilotiiacetat Trinatriumäthylen-l-hydroxy-lj-diphosphonat Natriumperbora ttetrahydrat Natriumsilikat (SiO₂ZNa₂O = 2,0) Natriumsulfat Carboxymethylcellulose Silikon (s. Mischung A) Silanierte Kieselsäure (mittlere Teilchengröße: etwa 15 Γημ; spezifischer Oberflächenbereich: etwa 215 nr/g) MaleinsäureanhydridZVinylmethyläther-Copolymer (s. Mischung A) Vinylpyrrolidin/Vinylacetat-Copolymer CNatriumsalz) (Mol.-Gewicht: etwa 25 000) Wasser

Schaumhöhen (Durchschnitt von 15): bei 40 C beim Siedepunkt Weißgrad L-Werte (nach 3 Waschvorgängen)

-	—	2	-	2	-	-	-	2	2	2	2	2	2	2	2	K)
4	4	3	0,22	3	0,22	4	4	3	3	3	3	3	3	3	3	K)
32	32	32	32	32	32					32	32	32	32
_	-	—t	_	-	_	24	24	-	_	-	-	-	—	Üi
-	-	-	-	-	-	-	-	18	18	-	-	-	-
32	32	32	32	32	32	32	32	32	32	32	32	32	32
6	6	6,3	6,3	6,3	6,3	6,3	6,3	6,3	6,3	6,3	6,3	6,3	6,3
8,5	7,5	7,2	6,2	7,2	6,2	15,2	14,2	2)	20	7,2	6,2	7,2	6,2
1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1
0,22	0,22	0,11	0,11	0,44	0,44	0,22	0,22	-	0,44	0,22	0,22
-	_	0,11	0,11	_	-	_	_	-	_	_	_

0	0	15	15	0	0	0	iesi 0	0	0	12	0	5	5
5	5	0	0	2	2	0	0	6	0	30	5	10	9
78,3	79,8	78,3	79,5	78,3	79,8	77,7	79,1	78	80	76	77.8	75	78

Die folgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung, nicht aber der Beschränkung der neuen Mischungen gemäß der Erfindung. Alle Prozentangaben in den Beispielen beziehen sich auf Gev..-%.

Beispiel 1

Eine freifließende, feinteilige Wasch- und Reinigungsmittelmischung wird hergestellt, indem man in einem Schlagkreuzmischer die oberflächenaktiven Mittel, Gerüststoffe, Elektrolyten, Carboxymethylcellulose, Aufheller und Wasser aufschlämmt, den Schlamm sprühtrocknet, das Natriumperborat, Copolymer und schaumregelnde Mittel mit den sprühgetrockneten Körnern trocken vermischt und das Parfüm auf die Agglomerate in feinster Verteilung aufsprüht. Das Endprodukt besteht aus:

930% Natriumsalz von linear-AlkylbenzolsuIfonat (mittleres Molekulargewicht des Alkylbenzols 241), 26,10% Natriumtripolyphosphat,

3,40% hydrierte Fettsäure (mittleres Molekulargewicht 285),

3,40% Kondensationsprodukt aus Talgalkohol und 11 Molen Äthylenoxid je Mol Alkohol,

6,20% Natriumsilikat (SiO₂ZNa₂O = 2,1),

0,80% Carboxymethylcellulose,

0,40% Toluolsulfonat-natriumalz,

1,50% Natriumsalz von MaleinsäureanhydridZVinylmethyläther-Copolymer (Molekulargewicht etwa 200 000, Monomerverhältnis 1:1),

0,20% Dimethylsilikon (Viskosität: 200 00OcSt bei 25° C),

13,00% Natriumsulfat, 25,00% Natriumperborattetrahydrat,

2,10% Aufheller, Parfüm,

8,60% Feuchtigkeit.

Eine wässerige Lösung (Leitungswasser), die 1% dieser Mischung enthält, ergibt bei Anwendung in einer Waschmaschine vom Umwälztyp oder in einer üblichen, von oben zu beschickenden (Bottich-) automatischen Waschmaschine nur verminderten Schaum bei Temperaturen zwischen Zimmertemperatur und 92°C und reinigt gründlich.

Andere geeignete Mischungen sind: Beispiel 2

9,00% Laurylphosphinoxid, 25,00% Natriumtripolyphosphat, 2,00% Natriumäthylendiamintetraacetat, 1,00% Carboxymethylcellulose, 3,60% Natriumtoluolsulfonat, 27,00% Natriumsulfat, 17,50% Natriumperborattetrahydrat, 2,00% Natriumchlorid,

1,40% Styrolmaleinsäureanhydrid-copolymer (Monomerverhältnis 1:1; Molekulargewicht: etwa 50 000),

0,45% signierte Kieselsäure (mittlere Teilchengröße: etwa 20 ΐημ; spezifischer Oberflächenbereich: etwa 18OmVg),

1,00% Enzymprodukt (40% Aktivprotease), 2,55% Verschiedenes, 7,50% Feuchtigkeit.

Das Copolymer kann durch das Natriumsalz von Maleinsäureanhydrid/Äthylen-Copolymer (Mol-Gewicht: 150 000) oder durch das Athanolamidderivat des Maleinsäureanhydrid/Vinyläthyläther-Copolymers (Mol-Gew.: 25 000) ersetzt werden.

Beispiel 3

27,00% Natriumkokosnußalkoholsulfat, 25,00% Natriumtripolyphosphat, 4,00% Natriumnitrilotriacetat, 21,00% Natriumsulfat,

ίο 1^0% Enzymprodukte (40% aktives Enzymgemisch, enthaltend 8 Teile Protease und 2 Teile Amylase),

3,60% Natriumtoluolsulfonat, 4,00% Natriumsilikat (SiO₂ZNa₂O = 1,6 :1), 250% Natriumsalz von MaleinsäureanhydridZVinylmethyläthyl-Copolymer (Monomerverhältnis 2:l;Mol-Gewicht:75 000),

0,80% Methylphenylsilikon, compoundiert mit 2,5 Gew.-% Kieselsäure (Viskosität bei 25° C: etwa κ, 150 00OcSt),

2,60% Verschiedenes (Parfüm, Aufheller, Farbstoffe), 8,00% Feuchtigkeit

Beispiel 4

7,00% Natrium-S-iN.N-dimethyl-N-tetradecylammo-

nio)-propan-1 -phosphat, 40,00% Natriumtripolyphosphat, 27,50% Natriumperborattetrahydrai, jo 9^0% Natriumsulfat,

4,50% Natriumsalz von MaleinsäureanhydridZVinylmethyläther-Copolymer (Monomerverhältnis 1 : 1; Mol-Gewicht: 50 000)J

030% silanierte Kieselsäure (Teilchengröße: 15πιμ; Ji spezifischer Oberflächenbereich: 215 m²Zg),

9,70% Natriumsilikat (SiO₂ZNa₂O= 1,6 :1), Rest Feuchtigkeit, Parfüm.

Beispiel 5

173% Natrium-Hnear-alkylbenzolsulfonat(Cii3), 4040% Natriumtripolyphosphat, 4,00% Natriumnitrilotriacetat, 2,00% Natriumäthylen-1 -hydroxy-1,1 -diphosphonat, -t> 0^0% Monoäthanolamin,

050% Methylphenylsilikon (Viskosität: 200 00OcSt

bei 25° C),

250% Natriumsalz von MaleinsäureanhydridZVinylmethyl-Copolynier (Monomerverhältnis 2 :3; w Mol-Gewicht: 225 000),

6,00% Natriumsilikat (SiO₂ZNa₂O = 1,6 :1), 2,00% Natriumtoluolsulfonat, 12,00% Natriumsulfat,

3,20% Verschiedenes (untergeordnete Bestandteile), 950% Feuchtigkeit.

Beispiel 6

950% Natriumtalgalkoholsulfat, 7,80% Natrium-iinear-alkylbenzolsulfonat(Cii35). . 2,10% Diäthanolamid, 49,00% Natriumtripolyphosphat, 5,90% Natriumsilikat (SiO₂ZNa₂O =1,8 :1), 12,70% Natriumsulfat,

4,00% -[-CH₂-CH(-OCOCH₃)]-Polymer (Mol-Gew.: 20 000),

150% Polyäthylenglykol (Mol-Gewicht: 20 000), 6,50% Feuchtigkeit.

19 20

, 2,00% Natriumsalz von Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-

^BeisP'^el ' Copolymer (Monomerverhältnis 1:1; MoI-

5,00% Talgalkohol/Äthylenoxid(U)-Kondensat, Gew.50 0G0),

45,00% Natriumtripolyphosphat, 0,50% eines 1:1-Gemisches aus Dimethylsilikon (Vis-

18,00% chloriertes Trinatriumphosphat, 5 kosität: 20000OcSt bei 25"C) und signierter

20,00% Natriumsilikat (SiO₂ZNa₂O=2fi : 1), Kieselsäure (mittlere Teilchengröße: 15τημ;

% Natriumsalz von Maleinsäureanhydrid/Vinyl- spezifische Oberfläche 215 mVg; pH im 1:1-

butyläther-Copolymer (Monomerverhältnis Gemisch aus Wasser/Isopropylalkoho1:8,59),

1:1; Mol-Gewicht: 150 000), 8,00% Feuchtigkeit

Claims

Patentansprüche:

1. Wasch- und Reinigungsmittelmischung, enthaltend ein oberflächenaktives Mittel, ein schaumre- ϊ gelndes Mittel und gegebenenfalls ein Gerüststoffsalz, ein Bleichmittel und andere übliche Waschzusätze, dadurch gekennzeichnet, daß sie, berechnet auf Basis eines Fertigproduktes.

etwa 2 bis etwa 30 Gew.-% eines wasserlöslichen organischen, nichtkationischen, oberflächenaktiven Mittels;

, 0 bis etwa 80 Gew.-%, vorzugsweise etwa 15 Gew.-% bis 45 Gew.-%, eines wasserlöslichen Gerüststoffsalzes; ι ί

etwa 0,05 bis etwa 5 Gew.-% eines Silikons, einer feinteiligen silanierten Kieselsäure, feinteilige hydrophobe Polymere und Copolymere von Styrol, Athen, Fluoräthen, Butylen und Isobutylen, und deren Gemische als schaumre- >o gelndes Mittel; und

etwa 0,5 bis etwa 8,0 Gew.-% an Polymeren einer · Vinylverbindung der Formel CH2 = HCM¹, worin M einen Pyrrolidon-, einen -OCOCH₃-, -OCOC₂H₅-, -OCH₃-, :s -OC₂Hs-ReSt bedeutet und deren Copolymere, mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 50 000; Polymeren der allgemeinen Formel

-(CH₂-CH₂-O)_n- _jo

mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 50 000; Copolymeren von Maleinsäureanhydrid und einer Vinylverbindung der Formel CH₂= HCM², worin M² einen Ci_₄-Alkylätherrest, einen Phenylrest oder ein Wasserstoffatom r> bedeutet, mit einem Molekulargewicht zwischen IO 000 und 300 000, oder deren wasserlösliche Alkalimetall-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze
enthält. w

2. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 7 bis etwa 14 Gew.-% wasserlösliche Alkalimetallsalze eines organischen Schwefelsäurereaktionsproduktes enthält, das in seiner Molekularstruktur einen ·τ> Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und einen Sulfonsäure- oder Schwefelsäureesterrest enthält.

3. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 15 Gew.-% bis etwa 80 Gew.-%, vorzugsweise etwa >» 15 Gew.-% bis etwa 45 Gew.-%, eines wasserlöslichen anorganischen Gerüststoffsalzes, oder Mischungen davon, allein oder in Kombination mit einem wasserlöslichen organischen Gerüststoffsalz, oder deren Mischungen, enthält. v>

4. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 10 Gew.-% bis etwa 30 Gew.-% eines wasserlöslichen organischen Gerüststoffsalzes, oder deren Mischungen, enthält. t-o

5. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 12 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise etwa 25 Gew.-% bis etwa 35 Gcw.-%, einer Wasserstoffperoxid-Additionsverbindung, vorzugsweise Natri- hi umperborattetrahydrat, enthält.

6. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 0,05 Gew,-% bis etwa 3,0 Gew.-% eines Di-Ci _ralkylsilikons, vorzugsweise Dimethylsilikon oder Methylphenylsilikons enthält, wobei das Verhältnis des Molekulargewichtes der Kohlenwasserstoffreste zum Atomgewicht der Siliziumatome zwischen 04 :1 und 6:1, vorzugsweise zwischen 1,8 :1 und 2,2:1, schwankt, und wobei die Silikone eine Viskosität zwischen 5 und 500 000 cSt, vorzugsweise zwischen 200 und 25 000 cSt, bei 25° C haben.

7. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Silikone 3 Gew.-% bis 10 Gew.-%, berechnet auf das Gewicht der Silikone, Siliziumdioxid mit einer mittleren Teilchengröße von höchstens 25 πιμ und einer spezifischen Oberfläche von mehr als 50 mVg enthalten.

8. Wasch- und Reinigungsmittelmiserdng nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 Gew.-% bis etwa 1,0 Gew.-% silanierte Kieselsäure mit einer mittleren Teilchengröße von 10 πιμ bis 1 μ und einer spezifischen Oberfläche von mehr als 50 mVg enthält

9. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1,0 Gew.-% bis etwa 2,5 Gew.-%, eines Maleinsäureanhydrid/Vinyl-Ci —t-alkyläther-Copolymers, vorzugsweise einen Maleinsäureanhydrid/Vinylmethyläther, und die Alkalimetallsalze davon mit einem Molekulargewicht zwischen 10 000 und 300 000, vorzugsweise zwischen 75 000 und 200 000, enthält.