DE2123382A1 - Coating compounds - Google Patents
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- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
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Description
dr. W. Schalk · dipl.-ing. P. Wirth · dipl.-ing. G. Dannenbergdr. W. Schalk dipl.-ing. P. Wirth dipl.-ing. G. Dannenberg
DR. V. SCHMIED-KOWARZIK · DR. P. WEINHOLD · DR. D. GUDELDR. V. SCHMIED-KOWARZIK · DR. P. WEINHOLD · DR. D. GUDEL
6 FRANKFURTAM MAIN6 FRANKFURTAM MAIN
SK/SK B. 129?SK / SK B. 129?
Montecatini Edison S.p.A.Montecatini Edison S.p.A.
Foro Buonaparte 31 . .'.Foro Buonaparte 31. . '.
Mailand / ItalienMilan / Italy
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Überzugsmassen auf der Basis von Äthylen/Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisaten, die zur Herstellung van Filmen geeignet sind, die auch nach einem Altern vollständig an metallischen Überflächen verschiedener Arten haften.The present invention relates to base coatings of ethylene / tetrafluoroethylene copolymers, which are used for the production of van Films that fully adhere to metallic surfaces of various types even after aging are suitable.
Bekanntlich haben Äthylen/Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisate sehr gute physikalische und chemische Eigenschaften, wie z.B. hohe (Enertheit gegen chemische Reaktionsteilnehmer im allgemeinen, gute thermische Beständigkeit und ausgezeichnete dielektrische Eigenschaften.It is known that ethylene / tetrafluoroethylene copolymers are very good physical and chemical properties, such as high (purity against chemical reactants in general, good thermal resistance and excellent dielectric properties.
Trotzdem sind gemäß der französischen Patentschrift 1 455 493 Äthylen/ Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisate großtechnisch nicht als ÜberzugsmateriuliengeeitjDtet,. da die von ihnen hergeleiteten Filme, insbesondere, nachdem sie längere Zeit der Atmosphäre ausgesetzt waren, nicht durch eine hohe Haftung an metallischen Trägers gekennzeichnet sind. Weiterhin werden entsprechend der genannten französischen Patentschrift bei Verwendung von Äthylen/Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisaten mit hohem Tetra-Nevertheless, according to the French patent 1 455 493 ethylene / Tetrafluoroethylene copolymers are not used commercially as coating materials. since the films derived from them, especially after they have been exposed to the atmosphere for a long time, are not affected by a high adhesion to metallic substrates. Farther are in accordance with the aforementioned French patent when used of ethylene / tetrafluoroethylene copolymers with a high tetra-
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fluoräthylengehalt (weniger als 0,75 Mol Äthylen pro Mol Tetrafluoräthylen) einige Mischpolymerisate mit einem solch hohen Schmelzpunkt erhalten, daß sie-nicht als Überzugsmaterialien verwendet werden können.fluoroethylene content (less than 0.75 mol of ethylene per mol of tetrafluoroethylene) some copolymers obtained with such a high melting point that they cannot be used as coating materials.
Im Gegensatz dazu werden bei Verwendung von Mischpolymerisaten mit hohem Äthylengehalt (mehr als 1,75 Mol Äthylen pro Mol Tetrafluoräthylen) polymere Materialien erhalten, die gegen chemische Mittel wenig inert und durch schlechte Beständigkeit gegen atmosphärische Einflüsse, d.h. Licht und Wärme, gekennzeichnet sind.In contrast, when using copolymers with high Ethylene content (more than 1.75 moles of ethylene per mole of tetrafluoroethylene) polymers Materials obtained that are little inert to chemical agents and have poor resistance to atmospheric influences, i.e. light and warmth.
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Ziel der vorliegenden Erfindung.ist daher die Schaffung von Überzugsmassen auf der Basis von Äthylen/Tetrafluaräthylen-Mischpolymerisaten, die van den oben beschriebenen Nachteilen frei sind.The aim of the present invention is therefore to create coating compositions based on ethylene / tetrafluoroethylene copolymers, the van the disadvantages described above are free.
Diese und weitere Ziele werden durch die erfindungsgemäßen Überzugsmassen erreicht; sie bestehen aus einem zur Umwandlung in einen Film geeigneten polymeren Material, einem latenten Lösungsmittel und gegebenenfalls einem fließbar machenden Lösungsmittel, einem oder mehreren Pigmenten und inerten Füllmitteln und verschiedenen anderen Zusätzen, wobei"erfindungsgemäß das polymere Material im wesentlichen aus einem Äthylen/Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisat mit einem Gehalt von 50-70 MoI-JJo chemisch gebundenem Tetrafluoräthylen besteht. *These and other objects are achieved by the coating compositions according to the invention achieved; they consist of a polymeric material suitable for conversion into a film, a latent solvent and optionally one flowable solvents, one or more pigments and inert fillers and various other additives, where "according to the invention the polymeric material consisting essentially of an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer with a content of 50-70 MoI-JJo chemically bound Tetrafluoroethylene consists. *
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen, ein Äthylen/ Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisat der oben genannten Art umfassenden Überzugsmassen Filme ergeben, die auch nach einem Altern vollständig auf verschiedenartigen metallischen Oberflächen haften.Surprisingly, it has been found that the inventive, an ethylene / Coating compositions comprising tetrafluoroethylene copolymer of the type mentioned above Result in films which, even after aging, fully adhere to various metallic surfaces.
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Erfindungsgemäß werden unter Äthylen/Tetrafluorätnylen-Mischpolymerisaten mit einem Gehalt van 50-70 MaI-J)O chemisch gebundenem Tetrafluorethylen Mischpalymerisationsprodukte aus Äthylen und Tetrafluorethylen -verstanden, die in Suspension oder in wässriger Emulsion oder organischen Lösungsmitteln durch ein Arbeiten mit solchen monomeren Verhältnissen und unter solchen Polymerisationsbedingungen hergestellt werden, daß man Endprodukte mit einem Tetrafluoräthylengehalt im oben genannten Bereich erhält.According to the invention, under ethylene / tetrafluoroethylene copolymers with a content of 50-70 MaI-J) O chemically bound tetrafluoroethylene Mixed polymerization products from ethylene and tetrafluoroethylene - understood, those in suspension or in aqueous emulsion or organic solvents by working with such monomeric ratios and under such polymerization conditions that one end products with a Tetrafluoroethylene content in the above range receives.
Diese Mischpolymerisate können z.B. zweckmäßig nach einem der in den Patentschriften 874.128 und 874.129 beschriebenen Verfahren hergestelltThese copolymers can, for example, expediently according to one of the Patents 874,128 and 874,129 described methods prepared
werden.will.
Erfindungsgemäß wir.d als latentes Losiungsrfittel eine organische Verbindung verstanden, die bei hohen Temeraturen eine löslich machende Wirkung auf die Äthylen/Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisate ausübt und so die Bildung · eines mischpolymeren homogenen Filmes nach der Entfernung des latenten Lösungsmittels zuläßt.According to the invention, an organic compound is used as the latent solvent understood that at high temperatures a solubilizing effect on the Ethylene / tetrafluoroethylene copolymers and thus the formation of a mixed polymer homogeneous film after removal of the latent Solvent.
Beispiele dieser latenten Lösungsmittel sind die Alkyl- und Alkoxylester aliphatischer und aromatischer Mono- und Polycarbonsäuren, wie Dimethyladipat, DimethylsebacatjDiäthylsuccinat, Dimethylphthalat," Dibutylphthalat, Diisobutylphthaiat, Dibutyladipat, Dibutylsebacat, 2-Methoxyäthylacetat, 2-Butcixyäthylacetat, Dimethjxyätnylphthalat usw.; Glykolather und Glykolester, wie Diäthylenglykolmonomethylätheracetat und Diäthylglykolmonobutyläther-acetat usw.; cyclische Äther, wie Dioxan, Tetrahydrofuran usw.; Alkylencarbonate, wie Äthylencarbonat, Propylencarbonat usw.; Lactone, wie Butyrolactoh, Valerolacton usw.; Nitroalkane, wie Nitromethan, Nitroäthan,Examples of these latent solvents are the alkyl and alkoxyl esters aliphatic and aromatic mono- and polycarboxylic acids, such as dimethyl adipate, Dimethyl sebacate, diethyl succinate, dimethyl phthalate, "dibutyl phthalate, Diisobutyl phthalate, dibutyl adipate, dibutyl sebacate, 2-methoxyethyl acetate, 2-butoxyethyl acetate, dimethylethylphthalate, etc .; Glycol ethers and glycol esters, such as diethylene glycol monomethyl ether acetate and diethylene glycol monobutyl ether acetate etc.; cyclic ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, etc .; Alkylene carbonates such as ethylene carbonate, propylene carbonate, etc .; Lactones, like Butyrolacto, valerolactone, etc .; Nitroalkanes, such as nitromethane, nitroethane,
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1-Nitroprapan, 2-Nitropropan usw.; Sulfone, wie Cyclobutadiensulfon, Tetra-methylensülfon, Dimethylsulfolan, Hexamethylsulfon usw.· Nitrile," wie Dicyanobuten, Adiponitril usw.; Amide, wie Ν,Ν-Dirnethylformamid, N,N-Diäthylformamid, Ν,Ν-Dimethylacetamid usw.; Pyrrolidon und seine Derivate, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, N-Äthyl-2-pyrrolidon usw.; organische Phosphate und Phosphite, wie Diäthylphosphat, Trikresylphasphat usw. Diese Verbindungen können einzlen oder in Mischung miteinander verwendet werden. Eine bevorzugte Gruppe latenter Lösungsmittel besteht aus hoch siedenden Estern, wie Dibutylphthalat, Dirnethylphthalat, Diisooctylphthalat, Dibutyladipat, Dibutyl— ™ sebacat, Trikresylphosphat und ähnliche andere verbindungen.1-nitroprapan, 2-nitropropane, etc .; Sulfones, such as cyclobutadiene sulfone, tetra-methylene sulfone, Dimethylsulfolane, hexamethylsulphone, etc. · nitriles, "such as dicyanobutene, Adiponitrile, etc .; Amides, such as Ν, Ν-dirnethylformamide, N, N-diethylformamide, Ν, Ν-dimethylacetamide, etc .; Pyrrolidone and its derivatives, such as N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, etc .; organic phosphates and Phosphites such as diethyl phosphate, tricresyl phosphate, etc. These compounds can be used singly or in admixture with one another. A preferred group of latent solvents consists of high-boiling esters, such as dibutyl phthalate, Dimethyl phthalate, diisooctyl phthalate, dibutyl adipate, dibutyl ™ sebacate, tricresyl phosphate and similar other compounds.
Erfindungsgemäß werden unter fließbarmachenden Lösungsmitteln organische Verbindungen verstanden, die stärker flüchtig sind als das latente Lösungsmittel und die Viskosität des Systems aus latenten Lösungsmittel" und Mischpolymerisat in solcher Weise modifizieren, daß die Aufbringung der so erhaltenen Masse auf Träger verschiedener Art nach den üblichen Verfahren und mit den üblichen Vorrichtungen, wie z.B. durch Eintauchen, Aufsprühen, Walzenüberziehen sowie Verwendung von Spiral-, Rakel- und ähnliche Filmaufbringungsvorrichtungen, möglich wird. According to the invention, organic solvents are used among flowable solvents Understood compounds that are more volatile than the latent solvent and modify the viscosity of the system of latent solvent "and copolymerizate in such a way that the application of the so obtained mass on supports of various types according to the usual methods and with the usual devices, such as by dipping, spraying, Roll coating, as well as the use of spiral, doctor blade and similar film applicators, becomes possible.
Diese fließbarmachenden Lösungsmittel sind z.B. Ketone, wie Methylethylketon, Methylisobutylketon, Äthylamylketon, Aceton, Diacetonalkohol, Cyclohexanon. Isophoron, Mesitylenoxyd usw.; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylole usw.; niedrig siedende Ester, wie Äthylacetat und Amylbutyrat usw.; niedrig siedende Glykole, wie Äthylen- und Propylenglykol, Derivate derselben und andere ähnliche Verbindungen.These flowable solvents are e.g. ketones, such as methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone, ethyl amyl ketone, acetone, diacetone alcohol, cyclohexanone. Isophorone, mesitylene oxide, etc .; aromatic hydrocarbons, such as benzene, Toluene, xylenes, etc .; low boiling esters such as ethyl acetate and amyl butyrate etc.; low boiling glycols such as ethylene and propylene glycol, derivatives thereof, and other similar compounds.
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mm w *"" mm w * ""
Diese Verbindungen können einzeln oder in Mischung miteinander verwendet werden.These compounds can be used singly or in admixture with one another will.
Die in den erfindungsgemäßen Überzugsmassen verwendeten Pigmente und inerten Füllmittel können aus einer großen Gruppe thermisch beständiger organischer und anorganischer Substanzen ausgewählt werden» die dem Fachmann bekannt sind.The pigments and inert ones used in the coating compositions according to the invention Fillers can be selected from a large group of thermally stable organic and inorganic substances known to those skilled in the art.
Im Fall weißer Überzugsmassen wird als Pigment Titandioxyd bevorzugt.In the case of white coating compositions, the preferred pigment is titanium dioxide.
Die Art der verschiedenen Komponenten sowie die GewichtsverhältnissB an Äthylen/Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisat, latentem Lösungsmittel, fließbarmachemden Lösungsmittel und Pigment in den erfindungsgemäßen Überzugsmassen liegen innerhalb weiter Grenzen, die von dem beabsichtigten Verwendungszweck und insbesondere von der Art des zu überziehenden Substrates, den Überzugsbedingungen und der thermischen Behandlung der Überzugsmasse abhängen. The nature of the various components as well as the weight ratio Ethylene / tetrafluoroethylene mixed polymer, latent solvent, flowable embers Solvent and pigment in the coating compositions according to the invention are within broad limits of the intended use and in particular depend on the type of substrate to be coated, the coating conditions and the thermal treatment of the coating composition.
Besonders gute Ergebnisse erzielt man durch Verwendung erfindungsgemäßer Überzugsmassen aus:Particularly good results are achieved by using coating compositions according to the invention the end:
Gew.-TeileParts by weight
Äthylen/Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisat (Pulver) 100Ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (powder) 100
latentes Lösungsmittel 100-500 fließbarmachendes Lösungsmittel 0-50latent solvent 100-500 fluidizing solvent 0-50
Pigment ■ D-150Pigment ■ D-150
Neben den oben genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Massen auch noch geringe Mengem anderer Zusätze, wie z.B. oberflächenaktive Mittel, Stabilisatoren, Antioxydationsmittel, UV~Absorptionsmittel usw., enthalten.In addition to the abovementioned components, the compositions according to the invention can also small amounts of other additives, such as surface-active agents, Contain stabilizers, antioxidants, UV absorbers, etc.
In besonderen Fällen kann das fließbarmachende Lösungsmittel auch weggelassen werden.In special cases, the flowable solvent can also be omitted will.
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* Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen können naGh bekannten Verfahren hergestellt und auf das'Substrat aufgebracht werden.* The coating compositions according to the invention can be produced according to known processes and applied to the substrate.
Gemäß einem bevorzugten Herstellungsverfahren im Laboratorium werden die erfindungsgemäßen Überzugsmassen nach einem Verfahren mit^den folgenden Arbeitsstufen erhalten:According to a preferred manufacturing process in the laboratory, the Coating compositions according to the invention by a method with ^ the following Receive work stages:
1) Einführung des gesamten latenten Lösungsmittels in eine schnelle Rührvorrichtung; bei Verwendung pigmenthaltiger Massen wird das latente Lösungsmittel nur teilweise eingeführt.1) Introduce all of the latent solvent into a rapid stirring device; when using pigment-containing masses, the latent solvent becomes only partially introduced.
. 2) Zugabe von etwa einem Drittel des pulverisierten Mischpolymerisates.. 2) Addition of about one third of the pulverized copolymer.
3) Zugabe" des eventuell verwendeten Pigmentes zum restlichen Anteil des latenten Lösungsmittels.3) Adding "any pigment used to the remaining portion of the latent solvent.
4) Hochtouriges "Rühren der so erhaltenen Mischung für etwa 2-3 Minuten.4) "High speed" stirring of the mixture thus obtained for about 2-3 minutes.
5) Absatzweise Zugabe des restlichen pulverisierten Mischpolymerisates; während der jeweiligen Zugabe wird die Mischung jeweils 2-3 Minuten schnell gerührt.5) Gradual addition of the remaining pulverized copolymer; while each time the mixture is added, the mixture is stirred rapidly for 2-3 minutes.
6) Die so erhaltene Mischung wird schließlich 3-5 Minuten gerührt.6) The mixture thus obtained is finally stirred for 3-5 minutes.
7) Während der Mischstufen werden geeignete Anteile des fließbarmachenden Lösungsmittels zum richtigen Zeiptunkt eingeführt, um die Viskosität der Mischung entsprechend einzustellen.7) During the mixing stages, appropriate proportions of the flowable Solvent introduced at the right time to adjust the viscosity of the mixture accordingly.
B) Dann wird der so erhaltenen Mischpolymerisatdispersion bei vermindertem Druck Luft entzogen, und sie ist somit zur Verwendung als Überzug bereit, der auf verschiedenartige metallische Substrate, wie Stahl, Flußstahl,-phosphatierter Flußstahl, galvanisiertes Eisen, Aluminium, chromatisiertes Aluminium usw., aufgebracht werden kann.B) Then the resulting copolymer dispersion is at reduced Depressurized air, and it is thus ready for use as a coating on various metallic substrates such as steel, mild steel, phosphated Mild steel, galvanized iron, aluminum, chromated Aluminum, etc., can be applied.
Zur Aufbringung der erfindungsgemäßen Überzugsmassen auf die Substrate können die folgenden üblichen Verfahren und Vorrichtungen verwendet werden:To apply the coating compositions according to the invention to the substrates, the following common methods and devices are used:
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A) Aufbringung durch einen StabA) Stick application
B) Aufbringung durch eine RakelB) Application by a doctor blade
c) Aufbringung durch eine Sprühpistole D) Aufbringung durch Walzenc) Application by a spray gun D) Application by rollers
Entsprechend dem verwendeten Aufbringungsverfahren werden Überzugsmassen mit unterschiedlicher Viskosität verwendet. Nach der Aufbringung auf das Substrat werden die erfindungsgemäßen Überzugsmassen in einem Ofen einer Wärmebehandlung unterworfen.Depending on the application method used, coating compounds are also used different viscosity used. After application to the substrate, the coating compositions according to the invention undergo a heat treatment in an oven subject.
Zeit und Temperatur einer solchen Behandlung können entsprechend dem Molekulargewicht des Mischpolymerisates, der Teilchengröße des verwendeten Mischpolymerisates, der gewünschten Überzugsdicke und der Art und Größe des metallischen Substrates in weiten Grenzen variieren. Mischpolymerisate mit höheren Molekulargewichten erfordern längere Zeiten und höhere Temperaturen.The time and temperature of such treatment may vary according to the molecular weight the copolymer, the particle size of the copolymer used, the desired coating thickness and the type and size of the metallic Substrates vary within wide limits. Copolymers with higher Molecular weights require longer times and higher temperatures.
Temperatur und Zeit sind insofern voneinander abhängig, als die Behandlungszeit bei höherer Temperatur kürzer ist. Temperature and time are interdependent in that the treatment time is shorter at a higher temperature.
Sehr zufriedenstellende Ergebnisse erzielt man mit den erfindungsgemäßen Massen bei Temperaturen zwischen 260-350 C. für eine Dauer zwischen 1-10 Minuten.The results according to the invention are very satisfactory Masses at temperatures between 260-350 C. for a duration between 1-10 Minutes.
Bei zu hohen Temperaturen erfolgt eine Zersetzung des Mischpolymerisates, das selbst in äußerst kurzer Zeit gelb wird; bei zu niedrigen Temperaturen ist sogar mit langen Bnhandlungszeiten die Erzielung eines kontinuierlichen und homogenen Überzugs nicht möglich. .If the temperatures are too high, the copolymer decomposes turns yellow even in an extremely short time; if the temperature is too low even with long treatment times the achievement of a continuous and homogeneous coating not possible. .
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Aufgrund dieser thermischen Behandlung verdampfen das latente Lösungsmittel und das fließbarmachende Lösungsmittel, wodurch das polymere Material in Farm eines kontinuierlichen und homogenen Filmes mit ausgezeichneter Haftung auf dem Substrat selbst nach natürlicher oder künstlicher Alterung abgelagert wird,Due to this thermal treatment, the latent solvent evaporates and the fluidizing solvent, thereby rendering the polymeric material in farm a continuous and homogeneous film with excellent adhesion is deposited on the substrate itself after natural or artificial aging,
Die durch Wärmebehandlung der erfindungsgemäßen Massen erhaltenen Überzugsfilme wurden zur Auswertung einer Reihe van Behandlungen unterwarfen, Dabei wurden festgestelltfThe coating films obtained by heat treatment of the compositions according to the invention were subjected to a series of treatments for evaluation were found f
Haftung . ' ' ■ HärteLiability . '' ■ Hardness
Biegefestigkeit tief zieh—festigkeit mit einer Erichsen-Vorrichtung, Modell 225 D Schlagzähigkeit Glanz ' Alterungsbeständigkeit und zwar in:Flexural strength Deep drawing strength with an Erichsen device, model 225 D Impact strength gloss' aging resistance in:
a) einem Luftstromofen bei 1500C.a) an air stream oven at 150 0 C.
b) Wasser bei ?0°C. " ·b) water at? 0 ° C. "·
c) einem mit einem Kohlenbogen versehenen "Weather—Q-meter"c) a "Weather-Q-meter" provided with a coal bow
d) einer Salznebulisierungskammer (35 Cf 5-ffoige NaCl Lösung)d) a salt fogging chamber (35 Cf 5-ffoige NaCl solution)
e) einer "Humidostaf-Kammer bei 40 C. mit 100 "ja relativer Feuchtigkeite) a "Humidostaf chamber at 40 C. with 100 " yes relative humidity
f) durch Testen einer überzogenen Metallprobe mit rechteckigem Gitter in siedendem Wasser und Biegen der Gitterzone.f) by testing a coated metal sample with a rectangular grid in boiling water and bending the lattice zone.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen liefern nach der oben beschriebenen Wärmebehandlung Überzugsfilme mit allgemein guten Haftungseigenschaften, selbst nach den oben erwähnten unterschiedlichen Alterungen. Auch die Biegp- und Schlagbeständigkeit ist gut" und bleibt selbst nach unterschiedlichem Altern unverändert.The coating compositions according to the invention provide in accordance with that described above Heat treatment Coating films with generally good adhesion properties, even after the various ages mentioned above. The bending and impact resistance is good "and remains even after different Aging unchanged.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.The following examples illustrate the present invention without it to restrict.
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a) Durch 24-stündiges Mischen in einer Kugelmühle wurde die folgende Überzugsmasse hergestellt:a) Mixing in a ball mill for 24 hours produced the following coating composition manufactured:
Gew.-TeileParts by weight
Äthylen/Teträfluoräthylen-Mischungspolymerisat (i) 100 latentes Lösungsmittel (2) ' 290Ethylene / tetrafluoroethylene mixture polymer (i) 100 latent solvent (2) '290
fließbarmachendes Lösungsmittel (3) 1B19flowable solvent (3) 1B 1 9
(1) Es wurde ein gemäß der ital, Patentschrift 874.129 hergestelltes Mischpolymerisat mit 55 Mol-*3/) chemisch gebundenem Tetrafluoräthylen verwendet. Das in Pulverform verwendete Mischpolymerisat mit einer durchschnittlichen · Größe der einzelnen Teilchen von 0,3 Micron hatte einen Schmelzflußindex (gemäß ASTM 1238-65T) bei 330°C. und 4760 g Belastung von 9.(1) A copolymer with 55 mol * 3 /) chemically bound tetrafluoroethylene prepared according to the Italian patent specification 874.129 was used. The copolymer used in powder form with an average size of the individual particles of 0.3 microns had a melt flow index (according to ASTM 1238-65T) at 330.degree. and 4760 g load of 9.
(2) Verwendet wurde Dibutylphthalat(2) Dibutyl phthalate was used
(3) Es wurde ein als "Cellosolve" im Handel befindliches Produkt verwendet, das aus CpH5O-CHp-CH2OH ( Monaäthyläther von Athylenglykol) bestand.(3) A product commercially available as "Cellosolve" consisting of CpH 5 O-CHp-CH 2 OH (monoethyl ether of ethylene glycol) was used.
Die so erhaltene Masse zeigte eine Viskosität von 60 poise (gemessen mit einem Brookfield LVT Viscometer, Rotor Nr. 4, 10 Umdr/min.)The mass obtained in this way had a viscosity of 60 poise (measured with a Brookfield LVT Viscometer, rotor No. 4, 10 rev / min.)
b) Vergleichsweise wurde eine Überzugsmasse auf der Basis von Polyvinylidenfluorid hergestellt. Dazu wurde die folgende Mischung 24 Stunden in einerb) A coating composition based on polyvinylidene fluoride was used as a comparison manufactured. For this purpose, the following mixture was 24 hours in one
Kugelmühle gemischt:Mixed ball mill:
Gew.-TeileParts by weight
Polyvinylidenfluorid (1) · 100Polyvinylidene fluoride (1) x 100
latentes Lösungsmittel (2) 99latent solvent (2) 99
fließbarmachendes Lösungsmittel (3) 22,2fluidizing solvent (3) 22.2
(1) Es wurde ein als "Kynar 500" von der Firma Pensalt Chem. Corp. USA in(1) It has been manufactured as "Kynar 500" by Pensalt Chem. Corp. USA in
Handel befindliches Produkt in Pulverform mit durchschnittlichen Dimensionen
elementaren
der/Teilchen von 0,5 Micron verwendet; das Produkt hatte gemäß ASTM 1238-65TCommercial product in powder form with average dimensions elementary
which uses 0.5 micron particles; the product was according to ASTM 1238-65T
bei 2650C. und 12600 g Belastung einen Schmelzflußindex von 1,3.at 265 ° C. and 12,600 g load a melt flow index of 1.3.
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*(2) Verwendet wurde Dimethylphthalat
(3) Verwendung wurde Diisobutylketon* (2) Dimethyl phthalate was used
(3) Use was made of diisobutyl ketone
Die so erhaltene Masse hatte eine Viskosität von 95 poise (gemessen mit einem Brookfield LVT Viscometer, Rotor Nr. 4, 10 Urndr./minThe mass obtained in this way had a viscosity of 95 poise (measured with a Brookfield LVT Viscometer, No. 4 rotor, 10 url / min
Die Massen a) und b) wurden mit einer Spiralfilmaufbringungsvorrichtung (Nr. 36) auf unterschiedliche metallische Substrate aufgebracht.The masses a) and b) were applied with a spiral film applicator (No. 36) applied to different metallic substrates.
Die verwendeten Platten mit einer Dicke von 0,5-0,8 mm bestanden aus*Aluminium, ' . Eisen und mit Chromat behandeltem Aluminium (d.h. mit einem als "Bonder AL 20"The plates used with a thickness of 0.5-0.8 mm consisted of * aluminum, '. Iron and aluminum treated with chromate (i.e. with a "Bonder AL 20"
von der Firma Montecatini Edison S.p.A. im Handel befindlichen Produkt).from Montecatini Edison S.p.A. commercially available product).
Die Masse a) wurde in einem Ofen bei 320°C. 5 Minuten gegossen; Masse b) wurde dagegen in einemOfen bei 260 C. 90 Sekunden gegossen. Die Eigenschaften der aus den beiden Massen nach der Wärmebehandlung im Ofen erhaltenen Filme sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.The mass a) was in an oven at 320 ° C. Poured for 5 minutes; Mass b) on the other hand, poured in an oven at 260 ° C. for 90 seconds. The properties of the films obtained from the two masses after the heat treatment in the oven summarized in Table I below.
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Masse SubstratMass substrate
## FilmeigenschaftenFilm properties
Filmdicke Haftung Bchlagzähigk. Härte Biegefestigkeit Micron % *# *** a) b)Film thickness adhesion impact strength Hardness flexural strength Micron% * # *** a) b)
Beständigk.gegen Beständigk. Biegen u.Sieden gegen 'HJD ■#-****;o/Resthaft. bei 70°C. Resistance to Resistance Bending and boiling against 'HJD ■ # - ****; o / residual. at 70 ° C.
[unveränd.) .2H uhveränd. 0 T[unchanged.) 2H unchanged. 0 T
·· 2H "·· 2H "
ι· ■ 2H "ι · ■ 2H "
" 2H ""2H"
* = bestimmt gemäß Gardner-Paint Test "Manual Physical and Chemical Examination Paint, Varnishes, Lacquers and Colcrs", XII. Aufl·. März 1962, erschienen bei Gardner Laboratory Inc. USA, Seite 160, Test des.rechteckigen Gitters, quadratische Seite, 1 mm ; Quadratanzahl 10 χ 10 .........* = determined according to Gardner-Paint Test "Manual Physical and Chemical Examination Paint, Varnishes, Lacquers and Colcrs ", XII. Edition March 1962, published by Gardner Laboratory Inc. USA, page 160, Test of the Rectangular Grid, square side, 1mm; Number of squares 10 χ 10 .........
** = bestimmt gemäß idib.Gardner, Seite 147, Kopf 1 kg; Durchmesser 16 mm; Fallhöhe 100 cm; Auswertungsskala:** = determined according to idib.Gardner, page 147, head 1 kg; Diameter 16 mm; Drop height 100 cm; Evaluation scale:
10 = unverändert; 6 = leichte Risse; 3 = deutliche Risse; Q = vollständiges Loslösen :10 = unchanged; 6 = slight cracks; 3 = clear cracks; Q = complete detachment:
*** - bestimmt gemäß ibid. Gardner, Seite 131, modifiziert gemäß ECCA-Verfahren (European Coil Coating Association) Nr. 6, zur Bewertung der Filmdichte*** - determined according to ibid. Gardner, page 131, modified according to ECCA (European Coil Coating Association) procedure No. 6, for evaluating film density
( ä J(ä J
**** -/bestimmt gemäß ibid. Gardner, Seite 140;(b) entsprechend ECCA Verfahren Nr. 7**** - / determined according to ibid. Gardner, page 140; (b) according to ECCA procedure No. 7
- bestimmt gemäß den. obigen Ausführungen (5eite 8 unter f)- determined according to the. above (5page 8 under f)
**-**-*·*= bestimmt aufgrund des Auftretens einer Blasenbildung auf der Überzugsoberfläche und aufgrund einer Änderung K> in der Haftung CO** - ** - * * * = determined due to the occurrence of blistering on the coating surface and due to a change K> in liability CO
Die Tabelle I zeigt deutlich die Vorteile der erfindungsgemäßen Überzugsmassen im Vergleich zu ähnlichen bekannten, Polyvinylidenfluorid enthaltenden Überzugsmassen.Table I clearly shows the advantages of the coating compositions according to the invention compared to similar known ones containing polyvinylidene fluoride Coating compounds.
c) Vergleichsweise wurde weiterhin durch 24-stündiges Mischen in einer Kugelmühle die folgende Überzugsmasse hergestellt:c) The comparison was continued by mixing in a ball mill for 24 hours the following coating mass produced:
Gew.-TeileParts by weight
Äthylen/Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisat (1) . 100 latentes Lösungsmittel (2) 300Ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (1). 100 latent solvent (2) 300
(1) Es wurde ein gemäß der ital. Patentschrift 874.129. hergestelltes· Mischpolymerisat mit einem Tetrafluoräthylengehalt von 46 Mol-Jji. in Pulverform mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 44-105 Micron und einem Schmelzflußindex (bei 330°C. und 4760 g Belastung) von 26 verwendet. (2) Verwendet wurde Dibutylphthalat.(1) According to the Italian patent specification 874.129. manufactured Copolymer with a tetrafluoroethylene content of 46 mol-Jji. in powder form with an average particle size of 44-105 microns and a melt flow index (at 330 ° C. and 4760 g load) of 26 was used. (2) Dibutyl phthalate was used.
Dieses Präparat wurde auf Aluminiumplatten von 0,5 mm Dicke aufgebracht und in einem Ofen jeweils 3 Minuten bei 280°C., 230°C, 3000C. und '3100C. zu einem Film gehärtet.This preparation was applied to aluminum plates of 0.5 mm thickness and cured in an oven for 3 minutes each at 280 ° C., 230 ° C, 300 0 C. and '310 0 C. into a film.
Man erhielt kontinuierliche Filme mit einer Dicke von 15 Micron, die durch eine Anfangshaftung von 100 0J0 gekennzeichnet waren. Die Filmhaftung nach dem Gitter-Biege- und Siedetest war für alle oben angegebenen Filmtemperaturen 0.Continuous films with a thickness of 15 microns, which were characterized by an initial adhesion of 100 0 J 0 , were obtained. The film adhesion according to the lattice bending and boiling test was 0 for all of the film temperatures given above.
Auch diese Daten zeigen deutlich die bessere Haftung auf den oben genannten metallischen Trägern aufgrund einer Verwendung von Überzugsmassen, die erfindungsgemäß Äthylen/Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisate mit einem Tetrafluoräthylengehalt von 50-70 Mol-J/o enthalten gegenüber Überzugsmassen mit Äthylen/ Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisaten, deren Tetrafluoräthylengehalt unter 50 liegt.These data also clearly show the better adhesion on the above metallic carriers due to the use of coating compositions according to the invention Ethylene / tetrafluoroethylene copolymers with a tetrafluoroethylene content Contains from 50-70 mol-J / o compared to coating compounds with ethylene / Tetrafluoroethylene copolymers with a tetrafluoroethylene content below 50 lies.
109848/1S99109848 / 1S99
Eb wurde eine Überzugsmasse hergestellt'aus:A coating compound was produced from:
Gew.-TeileParts by weight
Äthylen/Xetrafluaräthylen-Mischpolymerisat (vgl. Beispiel 1a)Ethylene / xetrafluoroethylene copolymer (see example 1a)
Dibutylphthalat als latentes Lösungsmittel "Cellosolve" als fließbarmachendes Lösungsmittel 20Dibutyl phthalate as a latent solvent. "Cellosolve" as a flowable solvent 20
"RCR3" Titandioxyd (-Rutil) als Pigment 70"RCR3" titanium dioxide (rutile) as pigment 70
Das Mischen der Komponenten erfolgte, indem: man zuerst das Pigment in einer Zylindermahlvarrichtung in einem Teil des latenten Lösungsmittels dispergierte und die so erhaltene Paste dann mit dem Mischpolymerisat, dem fließbarmachenden Lösungsmittel und dem restlichen latenten Lösungsmittel in einem Gowles-Mischer behandelte. Die sd erhaltene Masse wurde unter Verwendung einer Spiral-Filmaufbringungsvorrichtung Nr. 40 auf mit Chromat behandelte Aluminiumplatten einer Dicke von 0,6 mm aufgebracht. Die Masse wurde in einem Ofen bei 32O0C. 90 Sekunden bzw.5 Minuten zu einem Film gehärtet. Man erhielt korttinuierliche Filme einer Dicke von 20 Micron, Die folgenden Tabellen II und III zeigen die Eigenschaften der Überzugsfilme zu Anfang und nach einemThe components were mixed by first dispersing the pigment in a cylinder grinder in part of the latent solvent and then treating the paste obtained with the copolymer, the flowable solvent and the remaining latent solvent in a Gowles mixer. The sd obtained mass was applied to chromate-treated aluminum plates 0.6 mm thick using a No. 40 spiral film applicator. The mass was cured in an oven at 32O 0 C. 90 seconds and 5, respectively minutes into a film. Continuous films with a thickness of 20 microns were obtained. The following Tables II and III show the properties of the coating films at the beginning and after one
Altern. ,Aging. ,
Eigenschaften Bedingungen der Wärmebehandlung 90 see, bei 32Q0C. 5 min bei 320°C. Properties Conditions of heat treatment 90 seconds, at 32Q 0 C. 5 min at 320 ° C.
Haftung; %* 100 100 Schlagzähigkeit ** ' 6 10Liability; % * 100 100 impact strength ** '6 10
Härte*** 2H 2HHardness *** 2H 2H
Tiefzieh—festigkeit***** 7 mm 9 mmDeep drawing strength ***** 7 mm 9 mm
Biegefestigkeit**** IT OTFlexural Strength **** IT OT
* bis **** = vgl. Tabelle 1 · " ■* to **** = see table 1 · "■
***** a bestimmt mit einer Erichsen-Vßrrichtung, Modell 225 D***** a determined with an Erichsen device, model 225 D
109848/1899109848/1899
Tabelle III
Alterungsbedingungen · Bedingungen der Wärmebehandlung Table III
Aging conditions · Conditions of heat treatment
90 see bei 32QPC. 5 min bei 32Q°C!90 see at 32Q P C. 5 min at 32Q ° C!
1D0G std im Humidostaten * unverändert*** unverändert*** (Probe mit Gitter}1D0G std in the humidostat * unchanged *** unchanged *** (Sample with grid)
1000 std in N'ebulisations- um/erändert*** unverändert*** •kammer*·« (Probe mit Gitter)1000 hours in nebulation changed / edged *** unchanged *** • chamber * · «(sample with grid)
* ·=- in einer Humidostat-Kammer bei 40°C. und 100 °/0 relativer Feuchtigkeit* · = - in a humidostat chamber at 40 ° C. and 100 ° / 0 relative humidity
** == Nebulisatianskammer mit Salzgehalt "bei 35QC, und 5 % NaCl1 gemäß ASTM B 117, Anhang 1** == Nebulisatianskammer with salinity "at 35 Q C, and 5% NaCl 1 according to ASTM B 117, Annex 1
*** = das Alterungsverhalten wurde ausgewertet durch Feststellung von Veränderungen im Aussehen (Blasenbildung) und Veränderungen der Haftung ·*** = the aging behavior was evaluated by determining changes in appearance (blistering) and changes in adhesion
». Diese Daten zeigen insbesondere die ausgezeichneten Eigenschaften der aus den erfindungsgemäßen Massen erhaltenen Filme selbst nach einer Alterung in feuchter Umgebung und in Anwesenheit eines Salznebels, Beispiel 3 ». These data show in particular the excellent properties of the films obtained from the compositions according to the invention even after aging in a moist environment and in the presence of a salt spray, Example 3
Unter Verwendung eines in Beispiel 1 beschriebenen Äthylen/Tetrafluoräthylen-Using an ethylene / tetrafluoroethylene described in Example 1
■ *
Mischpolymerisates/AUrden zwei Massen (a) und (b) hergestellt. Die Masse (a) ■ *
Mischpolymerisates / Aurden two masses (a) and (b) produced. The mass (a)
war durch Teilchenaggregate mit einer Teilchengröße zwischen 350-105 Micron gekennzeichnet, während die Masse (b) eine Teilchengröße zwischen 105-44 Micron umfaßte. Die Trennung der beiden Mischpolymerisatarten erfolgte durch Sieben tk des Mischpolymerisatpulvers, dessen elementare Teilchen einen Durchmesser von o,3 Micron hatten. Das Mischen der Mischpolymerisatpulver mit dem latenten Lösungsmittel und dem fließbarmachenden Lösungsmittel erfolgte in einem Waring-Mischer. was characterized by particle aggregates with a particle size between 350-105 microns, while the mass (b) comprised a particle size between 105-44 microns. The separation of the two Mischpolymerisatarten by sieving of the tk Mischpolymerisatpulvers whose elementary particles have a diameter of o, 3 microns. The mixed polymer powders were mixed with the latent solvent and the flowable solvent in a Waring mixer.
In beiden Fällen bestanden die Massen aus:In both cases the masses consisted of:
Gew.-TeileParts by weight
Äthylen/fetrafluaräthylen-Mischpoiymerisat 100 Dibutylphthalat als latentes Lösungsmittel · 250 Methylethylketon als fließbarmachendes Lösungsmittel 25Ethylene / fetrafluoroethylene mixed polymer 100 Dibutyl phthalate as a latent solvent · 250 methyl ethyl ketone as a flowable solvent 25
/* mit einem Schmelzfluflindex von 6,5 bei 330°C./ * with a melt flow index of 6.5 at 330 ° C.
109848/1899109848/1899
Den Massen (a) und (b) wurde die Luft entzogen, dann wurde mit einem Ford Becher Nr. 4 gemäß ASTM D 1200-58 die Viskosität gemessen. Der Becher wurde inThe masses (a) and (b) were deprived of their air, then a Ford Cup No. 4 measured the viscosity according to ASTM D 1200-58. The mug was in
einer Zeit zwischen 90-130 Sekunden geleert.emptied in a time between 90-130 seconds.
Die beiden Massen wurden auf Proben von mit Sandstrahlgebläse behandeltem Flußstahl
/mit 0,7 mm Dicke unter Verwendung einer Spiral-Filmaufbringungsvorrichtung Nr.The two masses were applied to samples of sandblasted mild steel
/ 0.7mm thick using a No.
40 aufgebracht. Die Filmbildung erfolgte in einem Ofen bei Temperaturen von 330 und 350°€. in Zeiten von 2, 3, 5 und 7 Minuten-, Die folgende Tabelle IV zeigt die Eigenschaften der aus den Massen (a) und (b) erhaltenen Filme.40 applied. The film formation took place in an oven at temperatures of 330 and 350 ° €. at times of 2, 3, 5 and 7 minutes, the following Table IV shows the properties of the films obtained from compositions (a) and (b).
109348/1P99109348 / 1P99
bei 330 C. für minat 330 C. for min
bei 350 C, für minat 350 C, for min
Masse fa)Mass fa)
Glanz; °yd * Haftung; i= ** Härte*** Schlagzähigkeit****Shine; ° yd * adhesion; i = ** hardness *** impact strength ****
Masse (b)Mass (b)
,jlanz; 1Jb* Haftung; Härte Schlagzähigkeit, jlanz; 1 Jb * liability; Hardness impact strength
* = der· Glanz wurde durch Lichtreflexion bei 4-5 gemäß den BS Vorschriften 2782, Verfahren 51SB in einer* = the · gloss was determined by light reflection at 4-5 according to BS regulations 2782, method 51SB in one
"Piaspec B'1· Vorrichtung der Firma Evans Electro Selenium Co bestimmt.
** bis #*** = vgl. Tabelle 1 ■"Piaspec B ' 1 · device from Evans Electro Selenium Co. determined.
** to # *** = see table 1 ■
Es wurde eine Überzugsmasse hergestellt aus:A coating compound was made from:
Gew.-TeileParts by weight
Äthylen/Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisat von Beispiel 1 mit einer Teilchengröße des Pulvers # 100Ethylene / tetrafluoroethylene copolymer from Example 1 with a powder particle size of # 100
zwischen 350-150 Micron. Es besaß einen Schmslzflußindex bei 330 C. und 4760 g Belastung von 28,between 350-150 microns. It had a melt flow index at 330 C. and a load of 4760 g of 28,
Dibutylpbthalat als latentes Lösungsmittel 250Dibutyl phthalate as a latent solvent 250
Das Mischen der beiden Komponenten erfolgte in einem Waring-Mischsr■. Die so erhaltene Masse hatte eine so hohe Viskosität, daß 'sie in einem Ford-Becher Nr. 4 nicht gemessen werden konnte. Sie wurde mit einer Spiralfilmaufbringungsvorrinhtung Nr. 40 auf Flußstahlproben einer Dicke von 0,5 mm aufgebracht. Die Filmbildung erfolgte in einem Ofen bei 290°C, 300°C.f 310°C. und 330°C. für 3, 5 und 10 Minuten. Man erhielt Filme mit einer durchschnittlichen Dicke von 15 Micron. Alle Filme zeigten bei Analyse mit elektrolytischen Systemen (CuSO^ Lösungen) selbst nach dem Schlagtest ausgezeichnete Kontinuitätseigenschaften, indem die deformierte Zone kein Eindringen des Elektrolyten zuließ.The two components were mixed in a Waring mixer. The resulting mass had such a high viscosity that it could not be measured in a No. 4 Ford cup. It was applied to mild steel specimens 0.5 mm thick with a # 40 spiral film applicator. The film was formed in an oven at 290 ° C, 300 ° C. f 310 ° C. and 330 ° C. for 3, 5 and 10 minutes. Films with an average thickness of 15 microns were obtained. When analyzed with electrolytic systems (CuSO ^ solutions), all films showed excellent continuity properties even after the impact test, in that the deformed zone did not allow the electrolyte to penetrate.
Die folgende Tabelle V gibt die Eigenschaften der so erhaltenen Filme.Table V below gives the properties of the films thus obtained.
109848/1899109848/1899
/«?.H in mir»/ H ?.H in me »
C,C,
290290
300300
310310
330330
1010
1010
Glanz; 0J0* Shine; 0 J 0 *
Haftung; %**
Härte***Liability; % **
Hardness***
Schlagzähigkeit****
Biegefestigkeit*****Impact strength ****
Flexural strength *****
* -vgl. Tabelle IV* -see. Table IV
■χ-* bis ***** = vgl> xabelle I'■ χ- * to ***** = see> xabelle I '
3232
100100
2H2H
34 39 10034 39 100
2H 2H2H 2H
unverändert unverändertunchanged unchanged
3535
100100
2H2H
37
10037
100
2H2H
45
10045
100
2H2H
unverändert
unverändertunchanged
unchanged
42
10042
100
2H2H
4242
100 2H100 2H
unverändert
unverändertunchanged
unchanged
4141
100100
2H2H
4646
100100
2H2H
unverändert unverändertunchanged unchanged
Auch diese Daten zeigen deutlich die ausgezeichneten Eigenschaften der erfindungsgemäßen
Überzugsmassen.
Beispiel 5These data also clearly show the excellent properties of the coating compositions according to the invention.
Example 5
Es wurde die folgende Überzugsmasse hergestellt:The following coating compound was produced:
Gew.-TeileParts by weight
Äthylen/Tetrafluoräthylen-Mischpolymerisat f 100Ethylene / tetrafluoroethylene copolymer f 100
latentes Lösungsmittel 300latent solvent 300
fließbarrnachendes Lösungsmittel ■ 50flowable solvent ■ 50
Es wurde ein in Beispiel 1 beschriebenes Mischpolymerisat in Pulverform mit einer Teilchengröße zwischen 44—105 Micron und einem Echmelzflußindex (bei 3000C. und 3130 g Belastung) von 37 verwendet.There was a described in Example 1 copolymer in powder form having a particle size between 44-105 microns and a Echmelzflußindex (at 300 0 C. and 3130 g load) used by the 37th
Die Komponenten wurden in einem Waring-Mischer gemischt. Die Masse wurde mit einer De Wilbiss Sprühpistole auf Weicheisenplatten aufgebracht. Die Filmbildung erfolgte in einem Ofen bei 280 C. für 3 Minuten. The components were mixed in a Waring mixer. The crowd was with a De Wilbiss spray gun applied to soft iron plates. The film was formed in an oven at 280 ° C. for 3 minutes.
Man erhielt einen Film von 20 Micron Dicke mit ausgezeichneter Kontinuität (laut Test durch Elektrolytensysteme), einer Haftung von 100 °/ό, einer Härte H1 der nach dem Schlag- und Biegetest mit einem konischen Spanndorn keinerlei Veränderung zeigte. Einige der wie oben überzogenen Platten wurden zur Auswertung der Haftung unter besonders scharfen Bedingungen dem Gitter—Biege- und Siede-Test unterwarfen. Dazu wurde auf der überzogenen Platte ein Gitter von je 10 χ 10 Quadraten von 1 mm Seitenlänge eingeritzt, die Platte wurde in der Gitterzone auf einem zylindrischen Spanndorn von 3 mm Durchmesser gebogen und dann 1 Stunde in siedendes Wasser getaucht. Die Haftung in der gebogenen und mit Gitter versehenen Zone auf der Platte wurde ausgewertet, indem man Isolierband auflegte und abriß. Der erhaltene Film'zeigte ausgezeichnete Eigenschaften, indem kein Verlust der Haftung festgestellt wurde.A film 20 microns thick was obtained with excellent continuity (according to the test by electrolyte systems), an adhesion of 100 ° / ό, a hardness H 1 which showed no change after the impact and bending test with a conical mandrel. Some of the panels coated as above were subjected to the lattice flex and boil test to evaluate adhesion under particularly severe conditions. For this purpose, a grid of 10 × 10 squares with a side length of 1 mm was scored on the coated plate, the plate was bent in the grid zone on a cylindrical mandrel 3 mm in diameter and then immersed in boiling water for 1 hour. The adhesion in the curved and gridded zone on the plate was evaluated by applying insulating tape and tearing it off. The obtained film showed excellent properties in that no loss of adhesion was observed.
1 09848/18991 09848/1899
Andere Platten wurden 140 Stunden in einen Weather-O-Meter (mit Kohlenbogen) gelegt; nach dieser Zeit wurde die Haftung in der Gitterzone vor und nach dem Biegen gemessen. Es wurde keine Veränderung der Haftung festgestellt. Die Schlagzähigkeit wurde auf denselben, dem VVeather-O-meter ausgesetzten Platten ausgewertet und war ebenfalls unverändert.Other plates were placed in a Weather-O-Meter (with carbon arch) for 140 hours. placed; after this time the adhesion in the grid zone was measured before and after bending. No change in liability was found. the Impact strength was measured on the same panels exposed to the VVeather-O-meter evaluated and was also unchanged.
Dieselbe Überzugsmasse wurde auf Aluminiumplatten von 0,5 mm Dicke aufgebracht. Die Filmbildung erfolgte bei 280 C. und 310 C. für 3 Minuten. Man erhielt kontinuierliche Filme einer Dicke von 15 Micron mit einer Haftung von 100 c/o, ' ' die nach dem Gitter-Biege-- und Siede-Test und nach 140 Stunden im Weather-Q- || meter unverändert blieb.The same coating composition was applied to aluminum plates 0.5 mm thick. The film was formed at 280 ° C. and 310 ° C. for 3 minutes. Continuous films with a thickness of 15 microns and an adhesion of 100 c / o were obtained, according to the lattice bending and boiling test and after 140 hours in the Weather-Q- || meters remained unchanged.
Beispielexample 66th
Durch Mischen in einem Waring-Mischer wurde das folgende Überzugsmasse hergestellt: The following coating composition was prepared by mixing in a Waring mixer:
Gew.-TeileParts by weight
Äthylen/Tetrafluoräthylen—Mischpolymerisat · 100Ethylene / tetrafluoroethylene copolymer · 100
latentes Lösungsmittel ■ . 300latent solvent ■. 300
Verwendet wurde ein gemäß der ital. Patentschrift 874.129 hergestelltes Mischpolymerisat mit 67 Mol—% Tetrafluoräthylen in Pulverform mit einer Teilchengröße zwischen 44-105 Micron und einem Schmelzflußindex (bei 300°C. und * 3130 g Belastung) von 2.A was used according to the Italian patent specification 874.129 Copolymer with 67 mol% tetrafluoroethylene in powder form with a particle size between 44-105 microns and a melt flow index (at 300 ° C. and * 3130 g load) of 2.
Die so erhaltene Masse wurde auf Platten aus niit Sandstrahlgebläse behandeltem Eisen und Aluminium mittels einer Spiral-Filmaufbringungsvorrichtung Nr. 40 aufgebracht. Die Filmbildung erfolgte bei 280°C, 290°C, 30Q0C. und 310°C.' für 3 Minuten in einem Ofen. In jedem Fall erhielt man kontinuierliche Filme mit ausgezeichneter Haftung. Insbesondere die bei 2800C. erhaltenen Filme zeigten nach dem Gitte3M3iege- und Siede-Test und nach 140 Stunden in einem Weather-0-^neter eine gute Haftung.The resulting mass was applied to blown iron and aluminum plates by means of a No. 40 spiral film applicator. The film formation was carried out at 280 ° C, 290 ° C, 30Q 0 C., and 310 ° C. ' for 3 minutes in an oven. In each case, continuous films with excellent adhesion were obtained. In particular, the films obtained at 280 0 C. showed good adhesion after Gitte3M3iege- and boiling test and after 140 hours in a Weather-0 ^ neter.
109348/1899109348/1899
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