DE2120202A1 - Bleaching and washing compsns - contg triazinylaminostilbene disulphonic acid brighteners in crystalline form - Google Patents
Bleaching and washing compsns - contg triazinylaminostilbene disulphonic acid brighteners in crystalline formInfo
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Abstract
Description
"Bleichende Wasch- und Waschhilfsmittel mit einem Gehalt an Bleichaktivatoren und optischen Aufhellern" Es sind bleichende Wasch- und Reinigungsmittel bekannt, die neben Perverbindungen, insbesondere Perborat, und Aktivatoren für diese Perverbindungen Aufheller vom Typ der 4,4'-Di-(sym-triazinylamino)-stilben-2,2'-disulfonsäure enthalten. Nach eigenen Befunden verfärben sich diese Wasch-und Reinigungsmittel beim Lagern, wobei die Verfärbung entweder in einer Vergrünung bestimmter Pulverpartien oder des ganzen Pulvers oder in der Entwicklung dunkelgrüner bis schwarzer Stippen bestehen kann. Ähnliches- ist in der deutschen Offenlegungsschrift 1 961 775 beschrieben; danach ist die Verfärbung derartiger Wasch- und Reinigungsmittel auf die Anwesenheit geringer Mengen eines bestimmten Aminotriazinylderivates zurückzuführen, das üblicherweise als Begleitsubstanz der Aufheller des oben genannten Typs auftritt."Bleaching detergents and auxiliary washing agents with a content of bleach activators and optical brighteners "Bleaching detergents and cleaning agents are known in addition to per compounds, especially perborate, and activators for these per compounds Contain brighteners of the type of 4,4'-di- (sym-triazinylamino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid. According to our own findings, these detergents and cleaning agents discolour during storage, the discoloration either in a greening of certain powder portions or of the whole powder or in the development of dark green to black specks can. Something similar is described in the German Offenlegungsschrift 1 961 775; thereafter, the discoloration of such detergents and cleaning agents is due to the presence attributable to small amounts of a certain aminotriazinyl derivative, which is usually occurs as an accompanying substance of the brightener of the type mentioned above.
Es wurde nun gefunden, daß derartige Verfärbungen nicht auftreten, wenn die genannten Aufheller im wesentlichen in weißer kristalliner Modifikation vorliegen.It has now been found that such discoloration does not occur when said brighteners are essentially in white crystalline modification are present.
Die Erfindung betrifft demnach bleichende Wasch- und Was ehhilfsmittel der folgenden Zusammensetzung: 5 - 100, vorzugsweise 10 - 90 Gew.-% einer Bleichkomponente, bestehend aus 50 - 95 Gew.-% in wäßriger Lösung H202 liefernden Perverbindungen 50 - 5 Gew.-% Aktivator 0,05 - 5, vorzugsweise 0,1 - 2 Gew.- Aufheller vom Typ der Triazinylamino-stilben-dlsulfonsäuren, wobei diese Aufheller im wesentlichen in weißer kristalliner Modifikation vorliegen 95 - 0, vorzugsweise 90 - 10 Gew.- sonstige übliche Bestandteile derartiger Wasch- und Waschhilfsmittel.The invention therefore relates to bleaching detergents and washing auxiliaries of the following composition: 5-100, preferably 10-90% by weight of a bleaching component, Consists of 50-95% by weight of per-compounds supplying H202 in aqueous solution 50-5% by weight of activator 0.05-5, preferably 0.1-2% by weight whitening agent of the type Triazinylamino-stilbene-sulfonic acids, these brighteners essentially in white crystalline modification are 95-0, preferably 90-10 wt Usual constituents of such detergents and auxiliary washing agents.
Die erfindungsgemäßen Produkte enthalten die Aktivatoren vorzugsweise in solchen Mengen, daß die Aktivatormenge im Bereich von 5 - 500, vorzugsweise von 10 - 150 ffi der theoretisch notwendigen Menge liegt, wobei die theoretisch notwendige Menge (= 100 %) einem Acylrest pro Aktivsauerstoffatom entspricht.The products according to the invention preferably contain the activators in such amounts that the amount of activator is in the range from 5 to 500, preferably from 10 - 150 ffi of the theoretically necessary amount, whereby the theoretically necessary Amount (= 100%) corresponds to one acyl radical per active oxygen atom.
Zu den erfindungsgemäßen Waschhilfsmitteln gehören sowohl die bevorzugt für die Textilindustrie oder für gewerbliche Wäschereien bestimmten Spezialprodukte, die im allgemeinen mehr als 40 Gew.- an Perverbindungen und Aktivatoren enthalten, als auch die in erster Linie im Haushalt zu verwendenden bleichenden Einweich-, Vorwasch- und Waschmittel, die meist höchstens 40 Gew.-, vorzugsweise 10 - 40, insbesondere 10 - 75 Gew.-an Perverbindungen und Aktivatoren enthalten.The washing auxiliaries according to the invention include both the preferred ones special products intended for the textile industry or for commercial laundries, which generally contain more than 40% by weight of per compounds and activators, as well as the bleaching soaking, Pre-wash and laundry detergents, mostly at most 40% by weight, preferably 10-40, in particular Contains 10-75% by weight of per compounds and activators.
Die Zusal^=mensetzung bevorzugt für die Textilindustrie oder für gewerbliche Wäschereien bestimmter Spezialprodukte liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur: >40 - 95, vorzugsweise 45 - 80 Gew.-% Bleichkomponente gemäß obiger Definition, 0,05 - 5, vorzugsweise 0,1 - 2 Gew.-% der oben beschriebenen Aufheller, 60 - 0, vorzugsweise 55 - 20 Gew.-% neutral oder vorzugsweise alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, O - 40 Gew.-% Tenside sowie gegebenenfalls Zusätze zur Erhöhung oder zur Verringerung des Schäumvermögens der Tenside 0 - 30, vorzugsweise 1 - 20 Gew.-% sonstige übliche Bestandteile von Bleichmitteln wie beispielsweise Komplexbildner, Textilweichmacher, Schmutzträger, Enzyme, andere als die oben beschriebenen Aufheller, Korrosionsschutzmittel, antimikrobielle Substanzen, Parfums, Farbstoffe usw..The addition is preferred for the textile industry or for commercial use Laundries of certain specialty products are generally in the range of the following Recipe:> 40-95, preferably 45-80% by weight of the bleaching component according to the above Definition, 0.05-5, preferably 0.1-2% by weight of the brighteners described above, 60-0, preferably 55-20% by weight, neutral or preferably alkaline Builder substances, 0-40% by weight surfactants and, if necessary, additives to increase or to reduce the foaming power of the surfactants 0-30, preferably 1-20 % By weight of other common ingredients of bleaching agents such as complexing agents, Fabric softeners, dirt carriers, enzymes, brighteners other than those described above, Corrosion inhibitors, antimicrobial substances, perfumes, dyes, etc.
Die erfindungsgemäße Kombination aus'Perverbindungen, Aktivatoren und den oben beschriebenen Aufhellern läßt sich auch mit Vorteil in die vor allen Dingen im Haushalt meist bei Raumtemperatur zu verwendenden Einweichmittel einarbeiten, insbesondere, wenn die Wäsche längere Zeit in den Einweichlaugen verbleibt. Derartige Einweichmittel haben etwa die folgende Zusammensetzung: 0 - 5 Gew.-% Tenside 60 - 95 Gew.-%, vorzugsweise 55 - 90 Gew.-%, vorzugsweise alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen 5 - 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 - 40 Gew.- Bleichkomponente gemäß obiger Definition 0,05 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 - 2 Gew.-% der oben beschriebenen Aufheller Die Zusammensetzung von Vor-, Fein- und Vollwaschmitteln liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur: 5 - 40 Gew.-°ó Tenside 5 - 80 Gew.-% neutral, vorzugsweise alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen 5 - 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 - 40 Gew.-% Bleichkomponente gemäß obiger Definition 0,05 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 - 2 Gew.- der oben beschriebenen Aufheller 0 - 20 Gew.-% sonstige übliche Bestandteile derartiger Waschmittel Die Erfindung betrifft insbesondere die Verwendung der oben beschriebenen Aktivatoren in bleichenden Einweich-, Vorwasch-und Hauptwaschmitteln, deren Zusammensetzung im allgemeinen vim Bereich der folgenden Rezeptur liegt: 2 - 40, vorzugsweise 8 - 30 Gew.- Tenside bzw. Kombinationen von Tensiden, bestehend aus 0 - 100, vorzugsweise 25 - 65 Gew.-% Tensiden vom Sulfonat- und bzw. oder Sulfattyp mit bevorzugt 8 - 18 C-Atomen im hydrophoben Rest, 0 - 100, vorzugsweise 5 - 40 Gew.-% nichtionischen Tensiden, 0 - 100, vorzugsweise 10 - 50 Gew.- Seife, 0 - 6, vorzugsweise 0,5 - 3 Gew.- Schaumstabilisator, 0 - 8, vorzugsweise 0,5 - 5 Gew.- Schauminhibitor, 10 - 82, vorzugsweise 35 - 75 Gew.- komplexbildende und/ oder nicht komplexbildende Gerüstsubstanzen, wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanzen alkalisch reagiert und wobei die Menge der alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das 0,5- bis 7-fache und insbesondere das 1-bis 5-fache der gesamten Tensidkombination ausmacht, 10 - 50, vorzugsweise 10 - 45 Gew.-% Bleichkomponente gemäß obiger Definition sowie gegebenenfalls Stabilisatoren für die Perverbindung, wobei jedoch die Menge dieser Kombination vorzugsweise so groß ist, daß der Aktivsauerstoffgehalt des gesamten Waschmittels 1 - 4, vorzugsweise 1,5 - 3,5 Gew.-% beträgt, 0,05 - 5, vorzugsweise 0,1 - 2 Gew.-% der oben beschriebenen Aufheller, 0 - 20, vorzugsweise 2 - 15 Gew.- sonstige Waschmittelbestandteile, wie z.B. Korrosionsinhibitoren, Schmutzträger, antimikrobielle Substanzen, Aufheller anderer als der oben beschriebenen Typen, Enzyme, Parfums, Farbstoffe, Wasser.The inventive combination of per compounds, activators and the brighteners described above can also be used to advantage in the above Incorporate soaking agents that are usually to be used in the household at room temperature, especially if the laundry is left in the soaking solution for a long time. Such Soaking agents have the following composition: 0-5% by weight of surfactants 60 - 95% by weight, preferably 55-90% by weight, preferably alkaline-reacting builder substances 5-40% by weight, preferably 10-40% by weight, bleaching component as defined above 0.05-5% by weight, preferably 0.1-2% by weight of the brightener die described above The composition of pre-detergents, mild detergents and heavy-duty detergents is generally in the range of the following formulation: 5 - 40% by weight surfactants 5 - 80% by weight neutral, preferably alkaline-reacting builder substances 5 - 40% by weight, preferably 10 - 40% by weight Bleach component as defined above 0.05-5% by weight, preferably 0.1-2% by weight of the brighteners described above, 0-20% by weight of other common constituents of this type laundry detergent The invention particularly relates to the use of the activators described above in bleaching soaking detergents, prewash detergents and main wash detergents, the composition of which is generally in the range of the following formulation: 2 - 40, preferably 8-30% by weight surfactants or combinations of surfactants from 0-100, preferably 25-65% by weight of surfactants of the sulfonate and / or sulfate type with preferably 8-18 carbon atoms in the hydrophobic radical, 0-100, preferably 5-40 % By weight nonionic surfactants, 0-100, preferably 10-50% by weight soap, 0-6, preferably 0.5-3% by weight foam stabilizer, 0-8, preferably 0.5-5% by weight Foam inhibitor, 10-82, preferably 35-75, weight complex-forming and / or not complex-forming structural substances, at least some of these structural substances reacts alkaline and with the amount of alkaline to neutral reacting structural substances preferably 0.5 to 7 times, and particularly 1 to 5 times the total Surfactant combination makes up 10-50, preferably 10-45% by weight of the bleaching component according to the above definition and, if necessary, stabilizers for the per compound, however, the amount of this combination is preferably so large that the active oxygen content of the total detergent is 1-4, preferably 1.5-3.5% by weight, 0.05-5, preferably 0.1-2% by weight of the brighteners described above, 0-20, preferably 2 - 15% by weight of other detergent ingredients, such as corrosion inhibitors, dirt carriers, antimicrobial substances, brighteners other than the types described above, Enzymes, perfumes, dyes, water.
Von besonderer praktischer Bedeutung sind die zur Verwendung in Waschmaschinen, vorzugsweise in Trommelwaschmaschinen, bestimmten Waschmittel, bei denen die Tensidkomponente meist 7 bis 30 Gew.-% ausmacht; diese hat im allgemeinen folgende Zusammensetzung: 8 - 95, vorzugsweise 25 - 75 Gew.-% Tenside vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp mit bevorzugt 8 - 18 C-Atomen im hydrophoben Rest, O - 80, vorzugsweise 10 - 50 Gew.-% Seife, sofern bei Anwesenheit von Seife das Mengenverhältnis (Sulfonat + Sulfat) : Seife vorzugsweise im Bereich von 10 : 1 bis 1 : 10, insbesondere von 5 : 1 bis 1 : 2 liegt, O - 35 Gew.-% nichtionische Tenside, O - 6, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% Schaumstabilisatoren, O - 8, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-O nicht tensidartige Schauminhibitoren, wobei aber das Schätunvermögen der Tensidkomponente entweder durch gleichzeitige Anwesenheit von Tensiden des Sulfonat- und/oder Sulfattyps und schaumdämpfender Seife und/oder durch Anwesenheit der nicht tensidartigen Schauminhibitoren verringert ist.Of particular practical importance are those for use in washing machines, preferably in drum washing machines, certain detergents in which the surfactant component usually 7 to 30 wt .-% makes up; this generally has the following composition: 8-95, preferably 25-75% by weight of surfactants of the sulfonate and / or sulfate type with preferably 8-18 carbon atoms in the hydrophobic residue, 0-80, preferably 10-50% by weight Soap, provided that the proportion (sulfonate + sulfate) in the presence of soap : Soap preferably in the range from 10: 1 to 1:10, in particular from 5: 1 to 1: 2, 0-35% by weight of nonionic surfactants, 0-6, preferably 0.5 to 3 % By weight of foam stabilizers, 0-8, preferably 0.5 to 5% by weight, not surfactant-like Foam inhibitors, but the inability of the surfactant component to form either by the simultaneous presence of surfactants of the sulfonate and / or sulfate type and foam-suppressing soap and / or due to the presence of non-surfactant-like foam inhibitors is decreased.
Die erfindungsgemäß in weißer kristalliner Modifikation einzusetzenden Aufheller vom Typ der Diaminostilbensulfonsäurederivate sind Verbindungen der Formel In der Formel können R1 und R2 Alkoxylgruppen, die Aminogruppe oder Reste aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer, primärer oder sekundärer Amine sowie Reste von Aminosulfonsäuren bedeuten, wobei in den obigen Gruppen vorhandene aliphatische Reste bevorzugt 1 - 4 und insbesondere 2 - 4 C-Atome enthalten, während es sich bei den heterocyclischen Ringsystemen meist um 5- oder 6-gliedrige Ringe handelt. Als aromatische Amine kommen bevorzugt die Reste des Anilins, der Anthranilsäure oder der Anilinsulfonsäure infrage. Von der Diaminostilbendisulfonsäure abgeleitete Aufheller werden meist als Baumwollaufheller eingesetzt. Es sind die folgenden, von der Formel I abgeleiteten Produkte in Handel, wobei R1 den Rest -NHC6H5 darstellt und R2 folgende Reste bedeuten kann: -NH2, -NHCH3, -NHCH2CH2OH, -NHCH2CH2OCH3, -NHCH2CH2CH2OCH3, -N(CH3)CH2CH2OH, -N(CH2CH2OH)2, Morpholino-, -NHC6H5, -NHC6H4SO3H, -OCH3. Einige dieser Aufheller sind hinsichtlich der Faseraffinität als Übergangstypen zu den Polyamidaufhellern anzusehen, z.B. der Aufheller mit R2 = -NHC6H5. Zu den Baumwollaufhcllern vom Diaminostilbendisulfonsäuretyp gehört weise terhin die Verbidung 4,4'-Bis-(4-phenyl-1,2,3-triazol-2-yl)-2,2'-stilbendisulfonsäure.The brighteners of the diaminostilbene sulfonic acid derivative type to be used according to the invention in white crystalline modification are compounds of the formula In the formula, R1 and R2 can denote alkoxyl groups, the amino group or residues of aliphatic, aromatic or heterocyclic, primary or secondary amines and residues of aminosulfonic acids, aliphatic residues present in the above groups preferably containing 1-4 and in particular 2-4 carbon atoms , while the heterocyclic ring systems are mostly 5- or 6-membered rings. The radicals of aniline, anthranilic acid or anilinesulfonic acid are preferred as aromatic amines. Lighteners derived from diaminostilbene disulphonic acid are mostly used as cotton lighteners. The following products derived from the formula I are commercially available, where R1 represents the radical -NHC6H5 and R2 can represent the following radicals: -NH2, -NHCH3, -NHCH2CH2OH, -NHCH2CH2OCH3, -NHCH2CH2CH2OCH3, -N (CH3) CH2CH2OH, -N (CH2CH2OH) 2, morpholino-, -NHC6H5, -NHC6H4SO3H, -OCH3. In terms of fiber affinity, some of these brighteners are to be regarded as transition types to the polyamide brighteners, e.g. the brightener with R2 = -NHC6H5. The compound 4,4'-bis- (4-phenyl-1,2,3-triazol-2-yl) -2,2'-stilbene disulfonic acid belongs to the cotton whiteners of the diaminostilbene disulfonic acid type.
Die kristallinen Modifikationen dieser Aufheller lassen sich schon äußerlich leicht von den amorphen Modifikationen unterscheiden; die erstere sind weiß, die letzteren schwach gelblich gefärbt. Noch deutlicher sieht man den Unterschied im Röntgendiagramm: Die ersteren Modifikationen ergeben eine große Zahi von deutlich ausgeprägten Interferenzlinien, während sich bei den amorphen Modifikationen nur wenige stark verwaschene Interferenzlinien von der Untergrundschwärzung abheben.The crystalline modifications of these brighteners can already be seen outwardly easy to distinguish from the amorphous modifications; the former are white, the latter slightly yellowish in color. You can see the difference even more clearly in the X-ray diagram: The former modifications result in a large number of clearly pronounced interference lines, while in the case of the amorphous modifications only a few very blurred interference lines stand out from the background blackening.
Die folgende Tabelle zeigt die aus den Röntgendiagrammen (mit Kupfer-Kα-Strahlung aufgenommen) errechneten Schichtebenenabstände dreier handelsüblicher Aufheller I, II und III.The following table shows those from the X-ray diagrams (with copper Kα radiation taken) calculated layer plane distances of three commercially available brighteners I, II and III.
Hinter den Zahlenwerten für die Schichtebenenabstände befinden sich eingeklammerte Zahlen. Diese geben die Intensitäten der entsprechenden Röntgeninterferenzen an, wobei die Intensität der stärksten Iriterferenzlinie eines Diagramms mit 100 angesetzt wurde. Sofern die Intensitäten der Interferenzlinien unter 10 lagen, wurden die entsprechenden Schichtebenenabs tände in die Tabelle nicht aufgenommen.Behind the numerical values for the layer level distances are numbers in brackets. These give the intensities of the corresponding X-ray interference where the intensity of the strongest reference line of a diagram is 100 was set. If the intensities of the interference lines were below 10, were the corresponding layer level spacings are not included in the table.
Aus den Röntgenbeugungsdiagrammen der Aufheller I, II und III errechnete
Schichtebenenabstände in (eingeklammerte Zahlen = Intensitäten der Diagrammlinien)
Auch das 9-Cyanoanthracen ist zu den Polyamidaufhellern zu zählen.9-cyanoanthracene is also one of the polyamide brighteners.
Zu den weiteren zusätzlich verwendbaren Aufhellern gehören aliphatische oder aromatische substituierte Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen 1-(2-Benzimidazolyl)-2-(1-hydroxyäthyl-2-benzimidazolyl)-äthylen und 1-Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen, 2-(2-Benzoxazolyl)-naphtho-[2,3-b]-thiophen und 1,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-äthylen gec ignet Die erfindungsgemäß zu verwendenden Aufheller lassen sich nacli verschiedensten Methoden in die erfindungsgemäßen Produkte einarbeiten. So kann man sie als reinverteilte Pulver in trockenem Zustand mit den übrigen Bestandteilen des Produktes mischen und sie gegebenenfalls nach an sich bekannten Methoden, vorzugsweise durch Agglomerieren, an die übrigen Partikeln des Waschmittels binden. Sofern die übrigen Partikeln Substanzen enthalten, die Wasser in Form von Kristallwasser binden können, ist das Agglomerieren beispielsweise durch Aufsprühen von Wasser oder wäßrigen ] Lösungen möglich, wobei diese Lösungen bevorzugt Substanzen enthalten, die beim Auskristallisieren Kristallwasser binden.Other additional brighteners that can be used include aliphatic ones or aromatic substituted aminocoumarins, e.g. the 4-methyl-7-dimethylamino- or 4-methyl-7-diethylaminocoumarin. Furthermore, the polyamide brighteners Compounds 1- (2-benzimidazolyl) -2- (1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) -ethylene and 1-Ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyril can be used. As a brightener for polyester and polyamide fibers are the compounds 2,5-di- (2-benzoxazolyl) -thiophene, 2- (2-benzoxazolyl) -naphtho- [2,3-b] -thiophene and 1,2-di- (5-methyl-2-benzoxazolyl) -ethylene gec ignet According to the invention Brighteners to be used can be incorporated into the inventive method using a wide variety of methods Incorporate products. So you can use them as a pure powder in a dry state Mix with the other components of the product and add them if necessary methods known per se, preferably by agglomeration, on the remaining particles of the detergent bind. If the other particles contain substances that Agglomeration, for example, can bind water in the form of crystal water by spraying on water or aqueous] solutions possible, these solutions preferably contain substances that bind water of crystallization when they crystallize out.
Die Aufheller können aber auch in diesen aufzuspruhenden wäßrigen ] lösungen in ihrer kristallinen Modifikation suspendiert sein.The brighteners can, however, also be sprayed on in aqueous form ] solutions can be suspended in their crystalline modification.
Viele pulverförmige bis körnige Wasch- und Waschhilfsmittel werden durch IIeißtrocknung eines aufhellerhaltigen wäßrigen Ansatzes, der u.a. Tenside und Gerüstsubstanzen enthalten kann, hergestellt. Auch die erfindungsgemäß zu verwendenden Aufheller lassen sich ohne Nachteil in dieser Weise verarbeiten, sofern man dafür sorgt, daß die wäßrige lösung bzw. Aufschlämmung der Waschmittelbestandteile baldmöglichst heißgetrocknet wird. Da dies bei der Herstellung pulverförmiger Waschmittel durch Zerstäubungstrocknung oder andere Verfahren der Heißtrocknung sowieso geschieht, lassen sich die erfindungsgemäß zu verwendenden Aufheller ohne weitere Vorkehrungen verarbeiten. Allerdings empfiehlt es sich, dem zum Reißtrocknen bestimmten, Aufheller enthaltenden wäßrigen Ansatz zum Stabilisieren der Aufheller organische Komplexbildner in Mengen von wenigstens 0,1, vorzug;sweise von 0,2 - 1 Gew. - zuzusetzen, wobei sich diese Ven-e auf den wasserfreien Teii des zu zerstäubenden wäßrigen Ansatzes bezieht. Als Komplexbildner eignen sich bevorzugt- solche Produkte, die ein gut ausgeprägtes Komplexbildungsvermögen für Kupfer besitzen, wie beispielsweise Äthylendiamintetraacetat, Aminotrimethylentriphosphonat u.a.. Diese Substanzen werden gelegentlich Wasch- und Waschhilfsmitteln auch in größeren Mengen als Gerüstsubstanzen zugesetzt; selbstverstämdlich üben sie auch dann ihre Schutzwirkung aus.Many powdery to granular laundry detergents and laundry aids are made by hot-drying an aqueous mixture containing brightener, including surfactants and may contain builders. Also those to be used according to the invention Brighteners can be processed in this way without any disadvantage, provided that they are used for it ensures that the aqueous solution or suspension of the detergent ingredients as soon as possible is hot-dried. As this is done in the manufacture of powder detergents Spray drying or other methods of hot drying happens anyway, the brighteners to be used according to the invention can be removed without further precautions to process. However, it is advisable to use the brightener intended for drying containing aqueous mixture to stabilize the brighteners organic complexing agents to be added in amounts of at least 0.1, preferably 0.2-1% by weight, with this ven-e on the anhydrous part of the aqueous mixture to be atomized relates. The preferred complexing agents are those products that have a good have a pronounced ability to form complexes for copper, such as ethylene diamine tetraacetate, Aminotrimethylene triphosphonate, etc. These substances are occasionally used in washing and washing auxiliaries also added in larger amounts as builder substances; of course then they also exercise their protective effect.
Ünter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat (NaBO2 . H2O2 . 3 H2O) und das Monohydrat (NaBO2 . H2O2) besonders praktische Bedeutung. Es sind aber auch andere H2O2 @iefernde Borate brauchbar, z.B. der Perborax Na2B4O7 . 4 H2O.Among the compounds which serve as bleaching agents and which produce H2O2 in water have sodium perborate tetrahydrate (NaBO2. H2O2. 3 H2O) and monohydrate (NaBO2 . H2O2) is of particular practical importance. But there are also other H2O2 @successors Borates can be used, e.g. the Perborax Na2B4O7. 4 H2O.
Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig durch anfere aktivsauerstoffträger, insbesondere durch Peroxohydrate, @ie Percarbonate (Na2CO3 . 1,5 H2O2), Perpyrophosphate, Citrat-Perhydrate, Percarbanid oder Melamin-H2O2-Verbindungen sowie durch H2O2 liefernde persaure Salze wie z.B. @aroate (KHSO5), Perbenzoate oder Perphthalate ersetzt werden.These connections can be partly or completely by means of active oxygen carriers, especially through peroxohydrates, @ie percarbonates (Na2CO3 . 1.5 H2O2), perpyrophosphates, citrate perhydrates, percarbanide or melamine H2O2 compounds as well as peracid salts supplied by H2O2 such as @aroate (KHSO5), perbenzoates or perphthalates.
@s smofiehlt sich, übliche wasserlösliche und bzw. oder wasserunlösliche Stabilisatoren für Pervsrbindungen in Mengen von @ 23 @ @C Gew.-ß einsuarbeiten, Als wasserunlösliche Perstabilisatoren, die z B. @ @ 3, vorzugsweise 2 - 7 % vom @ewisht der gesamten Präparases aurmachen, eignen sich die meist durch @@@lung aus wäßrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate @@@ @ SS.O2 = 4 @ @ b1z 1 : 2 vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 und @@@@@@@dere 1 : 2 . An deren Stelle sind andere Erdalkali-@@@@@@@. @adm@@@ oder Zinnsilikate entspre@ender Zusammen-@@@zung brauch@@@ @@@ wasserhaltige Oxide des Zinns sind @@ Stabilisatoren g@@@gne@@@ Was @erlöslichs Stabilisatoren.@s smo is useful, usual water-soluble and / or water-insoluble Incorporate stabilizers for perverse bonds in amounts of @ 23 @ @C wt. As water-insoluble perstabilizers, for example @ @ 3, preferably 2-7% of the @ewisht the entire preparation, they can usually be selected by @@@ lung Magnesium silicates obtained in aqueous solutions @@@ @ SS.O2 = 4 @ @ b1z 1: 2 preferably 2: 1 to 1: 2 and @@@@@@@ dere 1: 2. In their place are other alkaline earths - @@@@@@@. @adm @@@ or tin silicates correspond @ ender together - @@@ zung need @@@ @@@ water-containing Oxides of tin are @@ stabilizers g @@@ gne @@@ what @ soluble stabilizers.
@@@ zusammen mit wase@@löslichen vorhanden sein können, @@@@ die organischer @@@@@bildner, deren Menge 0,25 - 3, @@@ugsweise 0,5 - 2,5 @ vom Gewisht des geram@en Präparates @@@maschen kann.Na Als Aktivatoren für in Wasser H2O2 liefernde Perverbindungen dienen bestimmte, mit diesem H202 organische Persäuren bildende N-Acyl-, 0-Acyl-Verbindungen sowie Kohlensäure- bzw. Pyrokohlensäureester, deren Aktivierungswert für die Perverbindungen (= Titer) wenigstens 3, vorzugsweise wenigstens 4,5 ist. Dieser Aktivierungswert wird in folgender Weise bestimmt: Lösungen, die 0,615 g/1 NaBO2 . H2O2 . 3 H2O (4 mMol/l) und 2,5 g/l Na4P207 . 10 H20 enthalten, werden nach Erwärmen auf 60 oC mit 4 mMol/l Aktivator versetzt und 5 Minuten unter Rühren auf der angegebenen Temperatur gehalten. Dann gibt man 100 ml dieser Flüssigkeit auf ein Gemisch von 250 g Eis und 15 ml Eisessig und titriert sofort nach Zugabe von 0,35 g Kaliumjodid mit 0,1 n Natriumthiosulratlösung und Stärke als Indikator; die dabei verbrauchte Menge an Thiosulfatlösung in ml ist der Aktivierungswert (= Titer); bei einer 100 %igen hktivierung des eingesetzten Peroxids würde sie 8,G ml ausmachen.@@@ can be present along with wase @@ soluble, @@@@ the more organic @@@@@ bildner, the amount of which is 0.25 - 3, @@@ approximately 0.5 - 2.5 @ of the total amount of geram @ en Preparates @@@ maschen can As activators for H2O2 in water The supplying per compounds serve certain peracids organic with this H202 Forming N-acyl, 0-acyl compounds and carbonic acid or pyrocarbonic acid esters, their activation value for the per compounds (= titer) at least 3, preferably is at least 4.5. This activation value is determined in the following way: solutions, the 0.615 g / 1 NaBO2. H2O2. 3 H2O (4 mmol / l) and 2.5 g / l Na4P207. 10 H20 included, are added after heating to 60 oC with 4 mmol / l activator and 5 minutes under Stirring kept at the specified temperature. Then 100 ml of this liquid are added on a mixture of 250 g of ice and 15 ml of glacial acetic acid and titrated immediately after the addition of 0.35 g of potassium iodide with 0.1 N sodium thiosulate solution and starch as an indicator; the amount of thiosulfate solution consumed in ml is the activation value (= Titer); with a 100% activation of the peroxide used, it would be 8, G make ml.
Von den unten noch zu beschreibenden Typen von Aktivatoren eignen sich besonders Verbindungen mit einem Schmelzpunkt von wenigstens 70 °C, vorzugsweise wenigstens 100 CC und insbesondere von wenigstens 150 °C. Weiterhin soll das Äquivalentgewicht dieser Verbindungen (unter Souivalentgewicht wird hier der Quotient aus dem Molekulargewicht und der Anzahl im Molekül vorhandener Acylreste bzw. Kohlensäure- oder Pyrokohlensäurereste verstanden) höchstens 170, vorzugsweise höchstens 130 und insbesondere höchstens 11G sein. Zu den erfindungsgemäß brauchbaren Aktivatoren gehören a) die aus den DBP-Schriften 1 162 967 und 1 291 317 bekannten N-diacylierten und N,N1-tetraacylierten Amine wie z.Bs N,N,N',N'-Tetraacetyl-methylendiamin bzw. -äthylendiamin, N,N-Diacetylanilin und N,N-Diacetyl-p-toluidin bzw 1 ,3-diacyiierten Hydantoine, wie z.B. die Verbindungen 1,3-Diacetyl-5,5-dimethylhydantoin und 1,3-Dipropionyl-hydantoin; b) die aus der britischen Patentanschrift 1 003 310 bekannten N-Alkyl-N-sulfonyl-carbonamide, beispielsweise die Verbindungen N-Methyl-N-mesyl-acetamid, N-Methyl-N-mesyl-benzamid, N-Methyl-N-mesyl-p-nitrobenzamid, und N-Methyl-N-mesyl-p-methoxybenzamid; c) die in der schweizerischen Patentanschrift 407 387 beschriebenen N-acylierten cyalischen Hydrazide, acylierten Triazole oder Urazole wie z.B. das Monoacetylmaleinsäurehydrazid; d) die in der DP-Anmeldung P 17 19 574.3-43 beschriebenen O,N,N-trisubstituierter Hydroxylamine wie z.B. O-Benzoyl-N,N-succinylhydroxylamin, O-Acetyl-N,N-succinyl-hydroxylamin, O-p-Methoxybenzoyl-N,N-succinyl-hydroxylamin, O-p-Nitrobenzoyl-N,N-succinylhydroxylamin und O,N,N-triacetyl-hydroxylamin; e) die aus der DOS 1 801 713 bekannten N,N'-Diacyl-sulfurylamide, beispielsweise N,N'-Dimethyl-N,N'-diacetyl-sulfurylamid, und N,N'-Diäthyl-N,N'-dipropionyl-sulfurylamid; f) die Triacylcyanurate, beispielsweise Triacetylcyanurat und Tribenzoylcyanurat der DAS 1 294 919; g) die aus der schweizerischen Patentanschrift 347 930 bzw. der DBP-Schrift 893 049 bzw, der DOS 1 444 001 bekanten Carbonsäureanhydride wie z.B. Benzoesäureanhydrid, m-Chlorbenzoesäureanhydrid, Phthalsäureanhydrod, 4-Chlorphthalsäureanhydrid; h) die aus der schweizerischen Patentanschrift 348 682 bekannten Zuckerester, beispielsweise Glucosepentaacetat; i) die 1,3-Diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolidine der DOS 1 801 141, beispielsweise die Verbindungen 1,3-Diformyl-4,5-diacetoxy-imidazolidin, 1,3-Diacetyl-4,5-dieacetoxy-imidazolidin, 1,3-Diacetyl-4,5-dipropionyloxy-imidazolidin; j) die aus der DOS 1 594 865 bekannten Verbindungen Tetraacetylglykoluril und Tetrapropionylglykoluril; k) die in der DP-Anmeldung P 20 38 106.0 beschriebenen diacylierten 2,5-Diketopiperazine wie z.B. 1,4-.Diacetyl-2,5-diketopiperazin, 1,4-Dipropionyl-2,5-diketopiperazin; 1,4-Dipropionyl-3,6-dimethyl-2,5-diketopiperazin; 1) die in der DP-Anmeldung p 21 12 5576.5 beschriebenen Acylierungsprodukte von Propylendiharnstoff bzw. 2,2-Dimethylpropylendiharnstoff (2,4,6,8-Tetraaza-bicyclo-)3,3,1)-nonan-3,7-dion bzw. dessen 9,9-Dimethylderivat) insbesondere der Tetraacetyl- oder der Tetrapropionyl-propylendiharnstoff bzw. deren Dimethylderivate; m) die Kohlensäureester der DOS 1 444 024, beispielsweise die Natriumsalze der p-(Äthoxycarconyloxy)-benzoesäure und p-(Propoxycarbonyloxy)benzolsulfonsäure.Suitable from the types of activators still to be described below particularly compounds with a melting point of at least 70 ° C, preferably at least 100 ° C and in particular at least 150 ° C. Furthermore, the equivalent weight should of these compounds (the equivalent weight here is the quotient of the molecular weight and the number of acyl residues or carbonic acid or pyrocarbonic acid residues present in the molecule understood) at most 170, preferably at most 130 and in particular at most 11G be. The activators which can be used according to the invention include a) those from the DBP publications 1,162,967 and 1,291,317 known N-diacylated and N, N1-tetraacylated Amines such as N, N, N ', N'-tetraacetyl-methylenediamine or -ethylenediamine, N, N-diacetylaniline and N, N-diacetyl-p-toluidine or 1,3-diacyiated hydantoins, such as the compounds 1,3-diacetyl-5,5-dimethylhydantoin and 1,3-dipropionylhydantoin; b) the N-alkyl-N-sulfonyl-carbonamides known from British patent address 1 003 310, for example the compounds N-methyl-N-mesyl-acetamide, N-methyl-N-mesyl-benzamide, N-methyl-N-mesyl-p-nitrobenzamide, and N-methyl-N-mesyl-p-methoxybenzamide; c) the N-acylated cyalic compounds described in Swiss patent specification 407 387 Hydrazides, acylated triazoles or urazoles such as monoacetyl maleic acid hydrazide; d) the O, N, N-trisubstituted compounds described in DP application P 17 19 574.3-43 Hydroxylamines such as O-Benzoyl-N, N-succinylhydroxylamine, O-acetyl-N, N-succinyl-hydroxylamine, O-p-methoxybenzoyl-N, N-succinyl-hydroxylamine, O-p-nitrobenzoyl-N, N-succinyl-hydroxylamine and O, N, N-triacetyl-hydroxylamine; e) the N, N'-diacyl-sulfurylamides known from DOS 1 801 713, for example N, N'-dimethyl-N, N'-diacetyl-sulfurylamide, and N, N'-diethyl-N, N'-dipropionyl-sulfurylamide; f) the triacyl cyanurates, for example triacetyl cyanurate and tribenzoyl cyanurate the DAS 1 294 919; g) those from the Swiss patent address 347 930 or the DBP publication 893 049 or DOS 1 444 001 known carboxylic acid anhydrides such as e.g. Benzoic anhydride, m-chlorobenzoic anhydride, phthalic anhydrode, 4-chlorophthalic anhydride; h) the sugar esters known from Swiss patent address 348 682, for example Glucose pentaacetate; i) the 1,3-diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolidines of DOS 1 801 141, for example the compounds 1,3-diformyl-4,5-diacetoxy-imidazolidine, 1,3-diacetyl-4,5-dieacetoxy-imidazolidine, 1,3-diacetyl-4,5-dipropionyloxy-imidazolidine; j) those known from DOS 1,594,865 Compounds tetraacetylglycoluril and tetrapropionylglycoluril; k) those in the DP application P 20 38 106.0 described diacylated 2,5-diketopiperazines such as 1,4-diacetyl-2,5-diketopiperazine, 1,4-dipropionyl-2,5-diketopiperazine; 1,4-dipropionyl-3,6-dimethyl-2,5-diketopiperazine; 1) the acylation products of propylenediurea described in the DP application p 21 12 5576.5 or 2,2-dimethylpropylenediurea (2,4,6,8-tetraaza-bicyclo-) 3,3,1) -nonane-3,7-dione or its 9,9-dimethyl derivative), in particular tetraacetyl or tetrapropionyl propylenediurea or their dimethyl derivatives; m) the carbonic acid esters of DOS 1 444 024, for example the sodium salts of p- (Äthoxycarconyloxy) -benzoic acid and p- (propoxycarbonyloxy) benzenesulfonic acid.
Von besonderem praktischem Interesee sind die unter j), k) und l) genannten Aktivatortypen, Bei der Aktivierung der Perverbindiungen durch die genannten N-Acyi- und O-Acylverbindungen werden Carbonsärenw1e z.B.Of particular practical interest are those under j), k) and l) named activator types, when activating the Perverbindiungen by the named N-acyl and O-acyl compounds are carboxylic acids e.g.
Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure, frei und empfiehlt sich, zum Binden dieser Carbonsäuren entsprechenden Alkalimengen zuzusetzen. Bei wirksamen Aktivatoren ist eine Aktivierung bereits bei Einsatzmengen von 0,05 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff zu erkennen. Bevorzugt arbeitet man mit 0,1 - 1 Mol Aktivator; die Menge kann allerdinge auch bis @@l Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff gesteigert werden.Acetic acid, propionic acid, benzoic acid, free and recommended for To bind these carboxylic acids to add appropriate amounts of alkali. When effective Activators is an activation when used in amounts of 0.05 mol of activator recognizable per g-atom of active oxygen. It is preferred to work with 0.1-1 mol of activator; however, the amount can also be increased up to 1 activator per g-atom of active oxygen will.
@s folgt jetzt eine Aufstellung der @@@ den erfindungsgemäßen @@@@ukten vorzugsweise vorhandene @onstigen Waschmittelbestand-@ile wie insbesondere Tenside Sch@@stabilisatoren, Schauminhibitoren, Gerüstsubstanzer, Schmutzträger und Enzyme.@s now follows a list of @@@ the @@@@ ukten according to the invention Any other detergent components that are preferably present, such as in particular surfactants Sch @@ stabilizers, foam inhibitors, structural substances, dirt carriers and enzymes.
Die Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben Rest von meist 8 - 26, vorzugsweise 10 - 22 und insbesondere 12 - 18 C-Atomen und wenigstens eine anionische, nichtionische oder zwitterionische wasserlöslichmachende Gruppe. Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischer, ggf. auch alicyclischer Natur; er kann mit den wasserlöslichmachenden Gruppen direkt oder aber Zwischenglieder verbunden sein, wie z.B. über Benzolringe, Carbonsäureester-, Carbonamid-oder Sulfonsäureamidgruppen sowie über äther- oder esterartig gebundene Reste mehrwertiger Alkohole.The surfactants contain at least one hydrophobic residue in the molecule of mostly 8-26, preferably 10-22 and in particular 12-18 carbon atoms and at least an anionic, nonionic or zwitterionic water-solubilizing group. The preferably saturated hydrophobic radical is usually more aliphatic, possibly also alicyclic Nature; it can be linked directly to the water-solubilizing groups or else intermediate members be connected, e.g. via benzene rings, carboxylic acid ester, carbonamide or sulfonic acid amide groups as well as residues of polyhydric alcohols bonded like ether or ester.
Als anionische Waschaktivsubstanz sind Seifen aus natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, ggf. auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar, insbesondere wenn diese Säuren Jodzahlen von höchstens 30 und vorzugsweise von weniger als 10 aufweisen.As an anionic active washing substance, soaps are made from natural or synthetic fatty acids, possibly also from resin or naphthenic acids, especially useful if these acids have iodine numbers of at most 30 and preferably less than 10 exhibit.
Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzten die Sulfonate und Sulfate besondere praktische Bedeutung.Of the synthetic anionic surfactants, the sulfonates have them and sulfates of particular practical importance.
Zu den Sulfonaten gehören beispielsweise die Alkylbenzolsulfonate mit vorzugweise geradkettigen C9-15-, insbesondere C10-14-Alkylresten, die Alkansulfonate, erhältlich aus vorzugsweise gesättigten aliphatischen C8-18-, insbesondere C12-18-Kohlenwasserstoffen über Sulfochlorierung oder Sulfoxydation, die unter dem Namen "Olefinsulfonate" bekannten Gemische aus Alkensulfonaten, Hydroxialkansulfonaten und Disulfonaten, die bei saurer oder alkalischer Hydrolyse der aus end- oder mittelständigen C8-C18- und vorzugsweise C12-18-Olefinen durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid zunächst gebildeten Sulfonierungsprodukte entstehen. Zu den erfindungsgemäß verwendbaren Sulfonaten -gehören weiterhin Salze, vorzugsweise Alkalisalze von α-Sulfofettsäuren sowie Salze von Estern dieser Säuren mit ein- oder mehrwertigen, 1 - 4 und vorzugsreise 1 - 2 C-Atome enthaltenden Alkoholen.The sulfonates include, for example, the alkylbenzenesulfonates with preferably straight-chain C9-15, in particular C10-14-alkyl radicals, the alkanesulfonates, obtainable from preferably saturated aliphatic C8-18, especially C12-18 hydrocarbons on sulfochlorination or sulfoxidation, which are known under the name "Olefinsulfonate" known mixtures of alkene sulfonates, hydroxy alkane sulfonates and disulfonates, the acidic or alkaline hydrolysis of the terminal or central C8-C18- and preferably C12-18 olefins by sulfonation with sulfur trioxide first formed sulfonation products arise. Among those that can be used according to the invention Sulphonates also include salts, preferably alkali salts, of α-sulpho fatty acids as well as salts of esters of these acids with mono- or polyvalent, 1-4 and preferential 1 - 2 carbon atoms containing alcohols.
Weitere brauchbare Sulfonate sind Salze von Fettsäureestern der Oxäthansulfonsäure oder der Dioxypropansulfonsäure, die Salze der Fettalkoholester von niederen, 1 - 8 C-Atome enthaltenden aliphatischen oder aromatischen Sulfomono- oder -dicarbonsäurenß die Alkylglyceryläthersulfonate sowie die -Salze der amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren bzw. Sulfonsäuren mit Aminoäthansulfonsäure.Further useful sulfonates are salts of fatty acid esters of oxethanesulfonic acid or of dioxypropanesulfonic acid, the salts of the fatty alcohol esters of lower, 1 - Aliphatic or aromatic sulfomono- or dicarboxylic acids containing 8 carbon atoms the alkyl glyceryl ether sulfonates and the salts of the amide-like condensation products of fatty acids or sulfonic acids with aminoethanesulfonic acid.
Als Tenside vom Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate zu nennen, insbesondere aus Kokosfettalkoholen, Talgfettallcoholen oder aus Oleylalkohol hergestellte, weiterhin sulfatierte Fettsäurealkylolamide oder Fettsäuremonoglyceride sowie sulfatierte Alkoxylierungsprodukte von Alkylphenolen (C8 15-Alkyl), Fettalkoholen, Fettsäureamiden oder Fettsäurealkylolamiden mit 0,5 - 20, vorzugsweise 1 - 8 und insbesondere 2 - 4 Äthylen- und/oder Propylenglykolresten im Molekül.Fatty alcohol sulfates are to be mentioned as surfactants of the sulfate type, in particular made from coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or from oleyl alcohol, furthermore sulfated fatty acid alkylolamides or fatty acid monoglycerides as well as sulfated ones Alkoxylation products of alkylphenols (C8-15-alkyl), fatty alcohols, fatty acid amides or fatty acid alkylolamides with 0.5-20, preferably 1-8 and especially 2 - 4 ethylene and / or propylene glycol residues in the molecule.
Als anionische Tenside vom Typ der Carboxylate eignen sich z.B. die Fettsäureester oder Fettalkoholäther von Hydroxycarbonsäuren sowie die amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder Sulfonsäuren mit Aminocarbonsäuren, z.B. mit Glykokoll, Sarkosin oder mit Eiweißhydrolysaten.Suitable anionic surfactants of the carboxylate type are, for example, the Fatty acid esters or fatty alcohol ethers of hydroxycarboxylic acids and the amide-like ones Condensation products of fatty acids or sulfonic acids with aminocarboxylic acids, e.g. with glycocolla, sarcosine or with protein hydrolysates.
Die anionischen Tenside liegen meist als Salze der Alkalimetalle, insbesondere des Natriums, des Ammoniums, niederer aliphatischer Amine oder Alkylolamine vor.The anionic surfactants are mostly in the form of salts of the alkali metals, in particular sodium, ammonium, lower aliphatic amines or alkylolamines before.
Zu den nicht ionischen Tensiden, hier der Einfachheit halber als "Nonionics" bezeichnet, gehören die durch Anlagern von 4 - 100, vorzugsweise 6 w 40 und insbesondere 8 - 20 Mol Äthylenoxid an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine, Fettsäuren oder Sulfonsäureamide erhältlichen Polyäthylenglykoläther, außerdem die noch wasserlöslichen Anlagerungsprodukte von Propylen- oder Butylenoxid an diese. Zu den Nonionics gehören auch die unter den Handelsnamen "Pluronics" bzw. "Tetronics" bekannten, aus an sich wasserunlöslichen Polypropylenglykolen oder aus wasserunlöslichen propoxylierten niederen, 1 - 8, vorzugsweise 3 - 6 C-Atome enthaltenden aliphatischen Alkoholen bzw. aus wasserunlöslichen propoxylierten Alkylendiaminen durch Äthoxyklieren bis zur Wasserlöslichkeit erhaltenen Produkte. Schließlich sind als Nonionics auch die als "Ucon-Fluid" bekannten, z.T. noch wasserlöslichen Reaktionsprodukte der oben genannten aliphatischen Alkohle mit Propylenoxid zu verwenden.To the non-ionic surfactants, here for the sake of simplicity as "Nonionics" referred to, include those by attaching 4 - 100, preferably 6 w 40 and in particular 8 - 20 moles of ethylene oxide in fatty alcohols, alkylphenols, fatty acids, fatty amines, fatty acids or sulfonic acid amides available polyethylene glycol ethers, as well as the still water-soluble Addition products of propylene or butylene oxide to them. Belong to the nonionics also those known under the trade names "Pluronics" or "Tetronics", from per se water-insoluble polypropylene glycols or from water-insoluble propoxylated lower aliphatic alcohols containing 1-8, preferably 3-6 carbon atoms or from water-insoluble propoxylated alkylenediamines by Äthoxyklieren up to products obtained for water solubility. After all, as nonionics, the as "Ucon-Fluid" known, partly still water-soluble reaction products of the above to use said aliphatic alcohols with propylene oxide.
Als Nonionics sind auch vom Mono oder Diathanolamin, vom Dihydroxypropylamin oder anderen Polyhydroxyalkylaminen, z.B. den Glycaminen abgeleitete Fettsäure- oder Sulfonsäurealkylolamide, brauchbar. Weiterhin können als Nonionios die Oxide von höheren tertiären Aniinen mit einem hydrophoben Alkylrest und zwei. kürzeren, bis zu Je 4 C-At¢me enthaltenden Alkyl- und/oder Alkylolresten angesehen werden.As nonionics are also from mono or diethanolamine, from dihydroxypropylamine or other polyhydroxyalkylamines, e.g. fatty acids derived from glycamines or sulfonic acid alkylolamides are useful. The oxides can also be used as nonionios of higher tertiary anines with one hydrophobic alkyl radical and two. shorter, alkyl and / or alkylol radicals containing up to 4 carbon atoms each are considered.
Zwitterionische Tenside enthalten im Molekül sowohl saure Gruppen, wie z.B. Carboxyl-, Sulfonsäure°, Schwefelsäurehalbester-, Phosponsäure- und Phosphorsäureteilestergruppen, als auch basische Gruppen, wie z.B primäre, sekundäre, term tiäre und quaternäre Ammoniumgruppierungen. Zwitterionische Verbindungen mit quaternären Ammoniumgruppen gehören zum Typ der Betaine. Carboxy-, Sulfat- und Sulfonatbetaine haben -regen ihrer guten Verträglichkeit mit anderen Tensiden besonders praktisches Interesse.Zwitterionic surfactants contain both acidic groups, such as carboxyl, sulfonic acid °, sulfuric acid half-ester, phosphonic acid and phosphoric acid partial ester groups, as well as basic groups such as primary, secondary, term tiary and quaternary Ammonium groupings. Zwitterionic compounds with quaternary ammonium groups belong to the betaine type. Carboxy, sulfate, and sulfonate betaines have rain of particular practical interest because of their good compatibility with other surfactants.
Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern, ebenso wie es durch Zusätze nicht tensidartiger organischer Substanzen verändert werden kann.The foaming power of the surfactants can be determined by a combination of suitable Increase or decrease the surfactant types, as well as the addition of non-surfactant types organic substances can be changed.
Als Schaumstabilisatoren eignen sich, vor allem bei Tensiden vom Sulfonat- oder Sulfattyp, kapillaraktive Carboxy- oder Sulfobetaine sowie die oben erwähnten Nonionics vom Alkylolamidtyp; außerdem sind für diesen Zweck Fettalkohole oder höhere endständige Diole vorgeschlagen worden.Suitable foam stabilizers, especially in the case of sulfonate surfactants or sulfate type, capillary-active carboxy- or sulfobetaines as well as those mentioned above Alkylolamide type nonionics; in addition, fatty alcohols or higher are used for this purpose terminal diols have been proposed.
Ein verringertes Schäumvermögen, das beim Arbeiten in Maschinen erwünscht ist, erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypen, z.B. von Sulfaten und/oder Sulfonaten und/oder von Nonionics einerseits mit Seifen andererseits. Bei Seifen steigt die Schaumdämpfung mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl des Fettsäurerestes an; als Schaumdämpfer haben sich Seifen von gesättigten C20-24-Fettsäuren bewahrt.A reduced foaming power, which is desirable when working in machines is often achieved by combining different types of surfactants, e.g. from Sulphates and / or sulphonates and / or of nonionics on the one hand with soaps on the other hand. In the case of soaps, the foam absorption increases with the degree of saturation and the C number of the fatty acid residue at; Soaps made from saturated C20-24 fatty acids have proven effective as foam suppressors.
Zu den nicht tensidartigen Schauminhibitoren gehören ggf.The non-surfactant-like foam inhibitors may include
Chlor enthaltende N-alkylierte Aminotriazine, die man durch Umsetzen von 1 Mol Cyanursäurechlorid mit 2 - 3 Mol eines Mono- und/oder Dialkylamins mit 6 - 20, vorzugsweise 8 - 18 C-Atomen im Alkylrest erhält. Ähnlich wirken propoxylierte und/oder butoxylierte Aminotriazine, z.B. Produkte die man durch Anlagern von 5 - 10 Mol Propylenoxid an 1 Mol Melanin und weiteres Anlagern von 10 - 50 Mol Butylenoxid an dieses Propylenoxidderivat erhält.Chlorine-containing N-alkylated aminotriazines, which can be obtained by reaction of 1 mole of cyanuric acid chloride with 2-3 moles of a mono- and / or dialkylamine with 6-20, preferably 8-18 carbon atoms in the alkyl radical. Propoxylated ones have a similar effect and / or butoxylated aminotriazines, e.g. products obtained by adding 5 - 10 moles of propylene oxide on 1 mole of melanin and further addition of 10-50 moles of butylene oxide of this propylene oxide derivative.
Weitere nicht tensidertige Schauminhibitoren sind wasserunislichc organische Verbindungen wie Paraffine oder Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb von 1000 C, aliphatische C18 bis C40-Ketone sowie aliphatische Carbonsäureester, die im Seife oder im Alkoholrest, ggf. auch in jedem dieser beiden Reste, wenigstens 18 C-Atome enthalten (z.B. Triglyceride oder Fettsäurefettalkoholester); sIe lassen sich vor allem bei Kombinationen von Tensiden des Sulfat- und/oder Sulfonattyps mit Seifen zum Dämpfen des Sch-uines verwenden.Other foam inhibitors that are not ready for surfactants are water-insoluble organic compounds such as paraffins or haloparaffins with melting points below from 1000 C, aliphatic C18 to C40 ketones and aliphatic carboxylic acid esters, the in the soap or in the alcohol residue, possibly also in each of these two residues, at least Contains 18 carbon atoms (e.g. triglycerides or fatty acid fatty alcohol esters); let them especially with combinations of surfactants of the sulfate and / or sulfonate type use with soaps to steam the shoe.
Als besonders schwach schäumende Nonionics, die sowohl allein als auch in Kombination mit anionischen, zwitterionischen wird nichtionischen Tensiden verwandt werden könnn und das Schäumvermögen besser schäumender Tenside herabsetzen, eignen sich Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an die oben beschriebenen kapillaraktiven Polyäthylenglykoläther sowie die gleichfalls oben beschriebenen Pluronic-, Tetronic- und Ucon-Fluid-Typen.As particularly low-foaming nonionics, which can be used both alone and also in combination with anionic, zwitterionic, nonionic surfactants are used can be used and reduce the foaming power of better foaming surfactants, Addition products of propylene oxide to the capillary-active ones described above are suitable Polyethylene glycol ether as well as the Pluronic, Tetronic- and Ucon fluid types.
Als Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner.Weakly acidic, neutral and alkaline substances are suitable as structural substances reacting inorganic or organic salts, in particular inorganic or organic Complexing agents.
Erfindungsgemäß brauchbare, schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate, Borate oder Silikate der Alkalien, weiterhin Mono-, Di- oder Trialkaliorthophosphate, Di- oder Tetraalkalipyrophosphate, als Komplexbildner bekannte Metaphosphate, Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 - 8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren sowie die Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure und Weinsäure.According to the invention, weakly acidic, neutral or alkaline reacting salts are for example the bicarbonates, carbonates, borates or silicates the alkalis, furthermore mono-, di- or trialkali orthophosphates, di- or tetraalkali pyrophosphates, as complexing agents known metaphosphates, alkali sulfates and the alkali salts of organic, non-capillary-active sulfonic acids, carboxylic acids containing 1 - 8 carbon atoms and sulfocarboxylic acids. These include, for example, water-soluble salts of the benzene, Toluene or xylene sulfonic acid, water-soluble salts of sulfoacetic acid, sulfobenzoic acid or salts of sulfodicarboxylic acids and the salts of acetic acid, lactic acid, citric acid and tartaric acid.
Weiter sind als Gerüstsubstanzen die wasserlöslichen Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren brauchbar, insbesondere Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Methylen-malonsäure und Zitraconsäure. Auch Mischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Stoffen, wie z.B. mit äthylen, Propylen, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäiire, 3-Butencarbonsäure> 3-Methyl-3-butencarbonsäure sowie mit Vinylmethyläther, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar.Furthermore, the water-soluble salts are of higher molecular weight as structural substances Polycarboxylic acids can be used, in particular polymers of maleic acid, itaconic acid, Mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, methylenemalonic acid and citraconic acid. Even Copolymers of these acids with one another or with other polymerizable Substances such as ethylene, propylene, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 3-butenecarboxylic acid> 3-methyl-3-butenecarboxylic acid and with vinyl methyl ether, vinyl acetate, Isobutylene, acrylamide and styrene are useful.
Als komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich auch die schwach sauer reagierenden Metaphosphate sowie die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere das Tripolyphosphat.Weak ones are also suitable as complex-forming structural substances acidic metaphosphates as well as the alkaline reacting polyphosphates, especially the tripolyphosphate.
Sie können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner ersetzt werden.They can be wholly or partially replaced by organic complexing agents will.
Zu den organischen Komplexblldnern gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyäthyl-äthylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren und andere bekannte organische Komplexbildner, wobei auch Kombinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt werden können. Zu den anderen bekannten Komplexbildnern gehören auch Di- und Polyphosphonsäuren folgender Konstitutionen: worin R Alkyl- und Re Alkylenreste mit 1 - 8, vorzugsweise mit 1 w 4 C-Atomen, X und Y Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 4 C-Atomen und Z die Gruppen -OH, -NH2 oder -NXR darstellen. Für eine praktische Verwendung kommen vor allem die folgenden Verbindungen in Frage: Methylendiphosphonsäure, 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, 1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure, Amino-tri-(methylenphosphonsäure), Methylamino- oder Äthylamino-di-(methylenphosphonsäure) sowie Äthylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure). Alle diese Komplexbildner können als freie Säuren, bevorzugt als Alkalisalze vorliegen In den erfindungsgemäßen Präparaten können weiterhin Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur gecignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Äthercarbonsäuren oder Äthersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die e oben genannten Stärkeprodukte verwenden, wie z.B. abgebaute Stärke, Aldchydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.The organic complexing agents include, for example, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N-hydroxyethyl-ethylenediamine triacetic acid, polyalkylene-polyamine-N-polycarboxylic acids and other known organic complexing agents, and combinations of different complexing agents can also be used. The other known complexing agents also include di- and polyphosphonic acids of the following constitutions: where R is alkyl and Re alkylene radicals with 1-8, preferably with 1 w 4 carbon atoms, X and Y represent hydrogen atoms or alkyl radicals with 14 carbon atoms and Z represents the groups -OH, -NH2 or -NXR. The following compounds are particularly suitable for practical use: methylenediphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid, amino-tri- (methylenephosphonic acid), methylamino- or ethylamino-di- (methylenephosphonic acid) and ethylenediamine tetra (methylenephosphonic acid). All these complexing agents can be present as free acids, preferably as alkali salts. The preparations according to the invention can also contain dirt carriers which keep the dirt detached from the fibers suspended in the liquor and thus prevent graying. For this purpose, water-soluble colloids are usually of organic nature, such as the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acid sulfuric acid esters of cellulose or starch. Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. It is also possible to use soluble starch preparations and other starch products than those mentioned above, such as degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used.
Die Bestandteile der erfindungsgemäßen Wasch- und Waschhilfsmittel, insbesondere die Gerüstsubstanzen werden meist so ausgewählt, daß die Präparate neutral bis deutlich alkalisch reagieren, so daß der pH-Wert eIner 5 %igen Lösung des Präparates meist im Bereich von 7 - 12 liegt. Dabei haben Feinwaschmittel meist neutrale bis schwach alkalische Reaktion (pH-Wert 7 - 9,5), während Einweich-, Vorwasch- und Kochwaschmittel stärker alkalisch (pH-Wert= 9,5 - 12, vorzugsweise 10 - 11,5) eingestellt sind.The components of the laundry detergents and auxiliary agents according to the invention, in particular the structural substances are usually selected so that the preparations react neutral to clearly alkaline, so that the pH value of a 5% solution of the preparation is usually in the range of 7-12. Thereby, mild detergents usually have neutral to slightly alkaline reaction (pH value 7 - 9.5), during soaking, prewashing and cooking detergents more alkaline (pH value = 9.5 - 12, preferably 10 - 11.5) are set.
Die einzusetzenden Enzympräparate sind meist ein Gemisch von Enzymen mit verschiedener Wirkung, z.B. von Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoreduktasen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Dcsrnolasen oder Nukleasen. Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis oder Streptomyces griseus gewonnenen Enzyme, insbesondere Proteasen oder Amylasen, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Tensiden relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 70° C noch wirksam sind.The enzyme preparations to be used are usually a mixture of enzymes with different effects, e.g. of proteases, carbohydrases, esterases, lipases, Oxidoreductases, catalases, peroxidases, ureases, isomerases, lyases, transferases, Molases or nucleases. Those from bacterial strains are of particular interest or enzymes obtained from fungi such as Bacillus subtilis or Streptomyces griseus, in particular Proteases or amylases that oppose alkali, percompounds and anionic surfactants are relatively stable and are still effective at temperatures of up to 70 ° C.
Enzympräparate werden von den Herstellern meist als wäßrige Lösungen der Wirkstoffe oder als Pulver, Granulate bzw. als kaltzerstäubte Produkte in den Handel gebracht. sie enthalten als Verschnittmittel vielfach Natriumsulfat, Natriumchlorid, Allcaliortho- Pyro oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat. Besonderen Wert legt man auf staubfreie Präparate; man erhält sie in an sich bekannter Weise durch Einarbeiten von öligen oder pastenförmi.gen Nonionics bzw. durch Granulleren mit Hilfe von Schmelzen kristallwasserhaltiger Salze im eigenen Kristallwasser.Enzyme preparations are usually supplied by the manufacturers as aqueous solutions the active ingredients or as a powder, granules or as cold atomized products in the Trade brought. they often contain sodium sulphate, sodium chloride, Allcaliortho- pyro or polyphosphates, especially tripolyphosphate. Special ones Value is placed on dust-free preparations; they are obtained in a manner known per se by incorporating oily or pasty nonionics or granules with the help of melting salts containing water of crystallization in your own water of crystallization.
Es können Enzyme eingearbeitet werden, die für eine bestimmte Schmutzart spezifisch sind, beispielsweise Proteasen oder Amylasen oder Lipasen; bevorzugt verwendet man Kombinationen aus Enzymen verschiedener Wirkung insbesondere Kombinationen aus Proteasen und Amylasen Beispiele Die folgenden Beispiele beschreiben Zusammensetzungen einiger erfindungsgemäßer Präparate. Die darin enthaltenen salzartigen Bestandteile - salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze - liegen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird.Enzymes can be incorporated for a certain type of dirt are specific, for example proteases or amylases or lipases; preferred one uses combinations of enzymes with different effects, especially combinations from proteases and amylases Examples The following examples describe Compositions of some preparations according to the invention. The salty ones it contains Ingredients - salty surfactants, other organic salts, as well as inorganic salts - are available as sodium salts, unless expressly stated otherwise will.
Die verwandten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen bedeuten: "ABS" das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10-15, bevorzugt 11-13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, "Alkansulfonattt ein aus Paraffinen mit 12-16 C-Atomen auf dem Wege über die Sulfoxyda-tion erhaltenes Sulfonat, "HPE-Sulfonat" bzw. "HT-Sulfonat" die aus den Methylestern einer gehärteten Pålmkern- bzw. einer gehärteten Talgfettsäure durch Sulfonieren mit SO3 erhaltenen d--ständigen Sulfonate, "Olefinsulfonat" ein aus Olefingemischen mit 12-18 C-Atomen durch Sulfonieren mit SO3 und Hydrolysieren des Sulfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes Sulfonat, das im wesentlichen aus Alkensulfonat und Oxialkansulfonat besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält. Es sind Produkte brauchbar, die aus dständigen oder aus innenständigen Olefinen hergestellt wurden.The related terms or abbreviations mean: "ABS" das Salt of a obtained by condensing straight chain olefins with benzene and sulfonating of the resulting alkylbenzene obtained alkylbenzenesulfonic acid with 10-15, preferably 11-13 carbon atoms in the alkyl chain, "Alkanesulfonattt a made from paraffins with 12-16 C atoms sulfonate obtained via sulfoxydation, "HPE sulfonate" or "HT-sulfonate" from the methyl esters of a hardened Pålmkern- or a hydrogenated tallow fatty acid obtained by sulfonation with SO3 d - sulfonates, "Olefin sulfonate" is a mixture of olefins having 12-18 carbon atoms by sulfonating with SO3 and hydrolyzing the sulphonation product with alkali obtained sulphonate, which consists essentially of alkene sulfonate and oxyalkane sulfonate, but also also contains small amounts of disulfonates. There are useful products that from terminal or from internal olefins.
"KA-Sulfat" bzw. "TA-Sulfat" die Salze sulfatierter, durch Reduktion von Kokosfettsäure bzw. Talgfettsäure hergestellter, im wesentlichen gesättigter Fettalkohole, "KA-ÄO-Sulfat" das sulfatierte Anlagerungsprodukt von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Fettalkohol, "OA + 10 ÄO", "KA + 20 ÄO" bzw. "Fs-amid + 8 ÄO die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid (ÄO) an technischen Oleylalkohol (OA) bzw. Kokosalkohol (KA) bzw. Kokosfettsäureamid, wobei die Zahlen die an 1 Mol Ausgangsverbindung angelagerte molare Mengen an Äthylenoxid kennzeichnen, 11KA + 9 ÄO + 12 PO" ein durch Umsetzen von 1 Mol "KA + 9 ÄO" mit 12 Mol Propylenoxid erhaltenes Nonionic, "Carboxybetain" bzw. "Sulfobetain" die durch Umsetzen von 1 Mol Kokosalkyldimethylamin mit 1 Mol Chloressigsäure bzw. mit 1 Mol Propansulfon erhaltenen Betaine, "CMC" das Salz der Carboxymethylcellulose, "NTA", "EDTA", "DETP", "HEDP" bzw. "ATMP" die Salze der Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure, Hydroxyäthandiphosphonsäure bzw. Aminotrimethylenphosphonsäure, "Perborat" (Mono) bzw. "Perborat" (Tetra) ein Perboratmono- bzw0 Perborattetrahydrat der ungefähren Zusammensetzungen NaBO2.H202 bzw. NaBO2.H2O2.3 H20, "Aktivator" das Tetraacetylglykoluril."KA sulfate" or "TA sulfate" are the salts of sulfated salts by reduction made from coconut fatty acid or tallow fatty acid, essentially saturated Fatty alcohols, "KA-ÄO-sulfate" the sulfated addition product of 2 moles of ethylene oxide the addition products to 1 mole of fatty alcohol, "OA + 10 ÄO", "KA + 20 ÄO" or "Fs-amide + 8 ÄO" of ethylene oxide (ÄO) to technical oleyl alcohol (OA) or coconut alcohol (KA) or Coconut fatty acid amide, the numbers being those attached to 1 mol of the starting compound Identify molar amounts of ethylene oxide, 11KA + 9 ÄO + 12 PO "a by reacting Nonionic obtained from 1 mole of "KA + 9 ÄO" with 12 moles of propylene oxide, "Carboxybetain" or "sulfobetaine" by reacting 1 mole of coconut alkyldimethylamine with 1 mole Chloracetic acid or betaines obtained with 1 mole of propanesulfone, "CMC" the salt of Carboxymethyl cellulose, "NTA", "EDTA", "DETP", "HEDP" and "ATMP" are the salts of the Nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, Hydroxyethane diphosphonic acid or aminotrimethylene phosphonic acid, "perborate" (mono) or "perborate" (Tetra) a perborate mono- or perborate tetrahydrate of the approximate Compositions NaBO2.H202 or NaBO2.H2O2.3 H20, "activator" the tetraacetylglycoluril.
"Aufheller 1" eine Verbindung der Formel I auf S. 7, worin R1 Anilinreste und R2 Morpholinreste darstellen, "Aufheller II" eine Verbindung nach Formel I auf S. 7, worin R1 Anilinreste und R2 blethylaminreste darstellen. "Brightener 1" is a compound of the formula I on page 7, in which R1 is aniline radicals and R2 represent morpholine residues, "Brightener II" a compound according to formula I. S. 7, in which R1 represents aniline residues and R2 represents methylamine residues.
Die Zusammensetzung der Fettsäuregemische, aus denen die Seifen B, C und D hergestellt wurden, ist aus der folgenden Tabelle zu entnehmen. Die Tabelle enthält außerdem die Zusammensetzung des Fettsäuregemisches einer Seife G. Ersetzt man die in den Beispielen genannten Seifen B, C und D durch die gleiche Menge der Seife G, so wird das Schäumvermögen dieses Waschmittels deutlich stärker sein als das des entsprechenden Waschmittels mit der Seile C, jedoch etwas geringer als das des entsprechenden Waschmittels mit der Seife B.The composition of the fatty acid mixtures from which the soaps B, C and D can be found in the following table. The table also contains the composition of the fatty acid mixture in a soap G. Replaced the soaps B, C and D mentioned in the examples by the same amount of Soap G, the foaming power of this detergent will be significantly stronger than that of the corresponding detergent with rope C, but slightly less than that the appropriate detergent with soap B.
Zusammensetzung der den Seifen entsprechenden Fettsäuregemische Gew.-% Fettsäurebestandteil bei der Seife C-Zahl der Fettsäure B C D G # C10 2 2 4 1 C12 19 21 16 6 14 8 6 10 5 C16 4 16 25 28 C18 22 33 45 60 C20 8 4 - -C22 37 18 " -JZ des Fettsäuregemisches 4 8 6 4 Als Schauminhibitor wurde ein Gemisch aus etwa 45 % eines Di-(allcylamino) -monochlortriazins und ca. 55 % eines N-N'-N"-Trialkylmelamins verwandt. In allen diesen Triazinderivaten lagen die Alkylreste als Gemisch von Homologen mit 8 - 18 C-Atomen vor. Mit ähnlichem Erfolg ließ sich auch das Monochlortriazinderivat oder das Trialkylmelamin verwenden. Sofern die beschriebenen Produkte synthetische Sulfate oder Sulfonate zusammen mit Seife enthielten, konnten die anderen in der Beschreibung erwähnten, nicht tensidartigen Schauminhibitoren eingesetzt werden, wie beispielsweise Paraffinöl oder Paraffin. Bei der Herstellung der Präparate wurde der verwandte Schauminhibitor in einem geeigneten organischen Lösungsmittel gelöst oder in geschmolzenem Zustand mittels einer Düse auf das bewegte pulverförmige Präparat aufgesprüht Die Beispiele B1 bis BiO beschreiben zur Herstellung von Bleichflotten bestimmte Präparate, wie sie bevorzugt in der Textilindustrie oder in gewerblichen Waschereien verwandt werden. Die Beispiele Wi bis W10 beschreiben erfindungsgemäße Waschmittel, die in üblicher Weise durch Vermischen eines heißgetrockneten, die Tenside, Gerüstsubstanzen und den Aufheller in kristalliner Modifikation enthaltenden Pulvers mit Perborat und Aktivator hergestellt worden waren. Alle in den Beispielen beschriebenen Präparate zeigten auch bei langerem Lagern keine Verfärbungen. Composition of the fatty acid mixtures corresponding to the soaps% by weight Fatty acid component in soap C number of fatty acids B C D G # C10 2 2 4 1 C12 19 21 16 6 14 8 6 10 5 C16 4 16 25 28 C18 22 33 45 60 C20 8 4 - -C22 37 18 "-JZ of the fatty acid mixture 4 8 6 4 A mixture was used as a foam inhibitor from about 45% of a di- (allcylamino) -monochlorotriazine and about 55% of an N-N'-N "-trialkylmelamine related. In all of these triazine derivatives, the alkyl radicals were a mixture of Homologues with 8-18 carbon atoms. The monochlorotriazine derivative was also found with similar success or use the trialkyl melamine. If the products described are synthetic If they contained sulfates or sulfonates along with soap, the others could be in the Non-surfactant-like foam inhibitors mentioned in the description are used, such as paraffin oil or paraffin. In the manufacture of the preparations was the related foam inhibitor dissolved in a suitable organic solvent or in the molten state by means of a nozzle on the agitated powdery preparation sprayed on Examples B1 to BiO describe the production of bleach liquors certain preparations, such as those preferred in the textile industry or in commercial Laundries are used. Examples Wi to W10 describe the invention Detergent made in the usual way by mixing a heat-dried, the Containing surfactants, builders and the brightener in crystalline modification Powder with perborate and activator were made. All in the examples The preparations described did not show any discoloration even after prolonged storage.
Ersetzte man das als Aktivator dienende Tetraacetylglykoluril durch
Tetraacetyl-methylendiamin, Diace tyl-p-toluidln, Diacetyldiketopiperazin oder Tetraacetyl-propylendiharnstoff
bzw. dessen Dimethylderivat; so traten ebenfalls keine Verfärbungen auf.
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| DE19712120202 DE2120202A1 (en) | 1971-04-26 | 1971-04-26 | Bleaching and washing compsns - contg triazinylaminostilbene disulphonic acid brighteners in crystalline form |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2741671A1 (en) * | 1976-09-20 | 1978-03-23 | Procter & Gamble Europ | GRANULAR DETERGENT |
-
1971
- 1971-04-26 DE DE19712120202 patent/DE2120202A1/en active Pending
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| DE2741671A1 (en) * | 1976-09-20 | 1978-03-23 | Procter & Gamble Europ | GRANULAR DETERGENT |
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