DE2119727A1 - - Google Patents
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F20/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-acryloylmorpholine
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- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
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Description
Patentanwalt Patentanwälte
D-757 Baden-Baden Balg D'i ρ I. - I Γ) g. R a I f M. K β r Π
iJüoSSSTeS» <M-IQ7^7 Dr- rer- nat· Lothar Feller
Eduard-Sdimld-Str. 2
Γ Π Tel.: (0811) 663197
Lion Fat & Oil Co, Ltd. τ·ι«:
No.2-26,Yokoami 1-chome, . „...·
Sumida-ku, 22. Apnl »Π
T ο k y ο/Japan
L J
L J
üwer Zeldwi:
Verfahren zur Herstellung äthylenisoh ungesättigter Amide,
daraus gefertigte Mischpolymere und sie enthaltende Harzmassen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung äthylenisch
ungesättigter Amide mit nicht-ionischer Oberflächenaktivität, die als wesentlicher Bestandteil neuartiger Harzmassen
diesen in höchstwirksamer und dauerhafterlWelse antistatische
und hydrophile Eigenschaften, Kräuselungsfähigkeit und Elastizität verleihen und ihre Neigung zum nachträglichen
Pleckigwerden nehmen. Die Erfindung betrifft ferner Mischpolymere, die Einheiten aus solchen äthylenisch ungesättigten
Amiden enthalten. Schließlich betrifft die Erfindung auch noch Harzmassen, die als einen Bestandteil derartige
Mischpolymere enthalten.
Die bekannten Kunstharze und Kunstharzfasern sind von Hause aus hydrophob und folglich mit verschiedenen qualitativen
Mängeln behaftet. Um diese Mängel zu beseitigen und die Eigen schaften der bekannten Kunstharze und Kunstharzfasern zu
verbessern, ist es üblich geworden, bestimmte niedermolekulare oberflächenaktive Mittel in die jeweiligen Kunstharze
oder -Mischungen einzukneten. Diese Maßnahme hat sich jedoch nicht unbedingt als vorteilhaft erwiesen, da das verwendete
109884/1967
oberflächenaktive Mittel lediglich mit dem betreffenden Kunstharz gemischt 1st, sodaß sich die angestrebte Wirkung
des Zusatzes eines solchen oberflächenaktiven Mittels nicht
notwendigerweise einstellt. DarUberhinaus wandert das oberflächenaktive Mittel nicht nur zur Oberfläche des Kunstharzes, sondern es geht auch (von dieser) verloren, sodaß in
höchst unangenehmer Welse nicht zu erwarten ist, daß das oberflächenaktive Mittel dauernd in dem Jeweiligen Kunstharzkörper oder den jeweiligen Kunstharzfasern verbleibt.
Es hat auch nicht an Versuchen gefehlt, die Eigenschaften von Kunstharzen permanent zu modifizieren, indem man bei
der Herstellung solcher Kunstharze bestimmte polyraerisierbare, oberflächenaktive Monomere mit_polymerisierte. Da sich
einerseits solche Monomere nur unter größten Schwierigkelten synthetisieren lassen und die Eigenschaften derart modifizierter Mlschpcfymerer noch erheblich zu wünschen übrig
ließen, haben letztere Maßnahmen praktisch noch keinen Eingang in die Praxis gefunden.
Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung äthylenisch ungesättigter
Amide mit nicht-ionischer Oberflächenaktivität zu schaffen,
die als wesentlicher Bestandteil neuartiger Harzmassen diesen in höchst wirksamer und dauerhafter Welse überragende
antistatische Eigenschaften, Kräuselungsfähigkeit, hydrophile Eigenschaften, Elastizität, Wasserabsorptionsfähigkeit, Anfärbbarkeit und Weichheit verleihen und ihnen die
Neigung zu einer nachträglichen Fleckenbildung oder zum Zusammenballen nehmen. Aufgabe der Erfindung war es ferner,
solche Amidelnheiten enthaltende Mischpolymere sowie solche neuartige Mischpolymere enthaltende Harzmassen anzugeben.
Oegenstand der Erfindung ist «· somit ein Verfahren zur
Herstellung äthylenisch ungesättigter Amide der allgemeinen Formel
109884/1967 ->
/RO 1
( 0)l (CH2
CH =ci-2
worin bedeuten:
RjR1 und r2 jeweils ein Wasserstoffatom oder einen
Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei R1 und R gleich oder verschieden sein
können;
Z ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit
1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkarylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,
einen Aralkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, einen Cycloalkylrest mit 5
bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel (CH2CHO)1J(CH2CHO)1111Hj und
212111
- R1 R2
IjI1Jm und m1 « eine positive Zahl, wobei gilt, daß
~1 + m und l·1 + m1 jeweils eine positive
Zahl von 2 bis 100 ausmachen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein äthylenisch ungesättigtes
Carbonsäurehalogenid der allgemeinen Formel RO
I /I
CH2.= C-C-X (II)
worin R die angegebene Bedeutung besitzt und X für ein Halogenatom steht, oder ein halogeniertes Carbonsäurehalogenid
der allgemeinen Formel
"RO
"RO
XCH2-CH-C-X . (III)
worin R und X die angegebene Bedeutung besitzen,
109884/1967
2119721
in 'Gegenwart eines chlorwasserstoff abspaltenden Amins der allgemeinen Formel
N -
worin bedeuten:
"5 4 5S
ft-\,R und R-^ jeweils einen Rest der Formel
ft-\,R und R-^ jeweils einen Rest der Formel
-(CH)2-,OR^ in welcher R ein
R6
Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt und
für ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise
einen Methyl- oder Äthylrest) steht; einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen;
einen Phenylrest oder einen Aralkylrest, wobei gilt, daß mindestens einer
der Reste R^r2·· und R^ für einen Rest der
Formel
-(CH)0 JJfJ steht, mit einem Ätheramin der
*6
aligemeinen Formel HN-2
I -ι p
R1 R^
worin R ,R ,Z,1 und m die angegebene Bedeutung besitzen,
umsetzt.
Bei den, im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung verwendeten
Carbonsäurehalogeniden kann der Rest X für ein
Chlors Brom, Jod-oder Fluoratom stehen. Die im Rahmen des
Verfahrens gemäß der Erfindung verwendeten Ätheramine
können auch als primäre oder sekundäre Amine mit einer Polyalkylenoxidkette bezeichnet werden. Die im Rahmen des
Verfahrens gemäß der Erfindung eingesetzen speziellen
-4a-109884/1967
-jlm- S'-
Amine der Formel
R5.
R*-
N-R5
wirken als chlorwasserstoffabspaltende Mittel zur überwachung
der Veresterungsreaktion und zur selektiven
-5-109884/1967
Aminierung. Bei der Durchführung des Verfahrens gemäß -■■■
der Erfindung fallen die äthylenisch ungesätigten Amide . der angegebenen Formel in hoher Reinheit und Ausbeute an.
Die erfindungsgemäß herstellbaren äthylenisch ungesättigten und nicht-ionische Oberflächenaktivität aufweisenden
Amide der angegebenen Formel lassen sich mit aliphatischen Vinylestern, wie Vinylacetat, Acrylnitril, Acrylsäureester^
Methacrylsäureestern und Styrol, Vinylchlorid und anderen
äthylenisch ungesättigten, mischpolymerisierbaren Verbindungen zu Mischpolymerisaten umsetzen, wobei diese Mischpolymerisate
dann Bestandteile von Harzmassen oder -Mischungen bilden können.
Es ist bekannt, Verbindungen wie N-(2-Hydroxyäthyl)-acrylamid oder N, N-Di-(2-Hydroxyäthyl)acrylamid durch Umsetzen
von Acrylsärechlorid mit Monoäthanolamin oder Diäthanolamin
in Gegenwart eines chlorwasserstoffabspaltenden Mittels, z.B. eines Alkylamins, wie Triäthylamin,
und Verbindungen, wie N-(PoIyoxyäthylen)-methacrylamid
durch Umsetzen von Methacrylamid mit Äthylenoxid in Gegenwart eines benzolischen Lösungsmittels herzustellen. Nach
ersterem Verfahren entsteht jedoch eine große Menge an
Nebenprodukten, wie beispielsweise Acrylsäureaminoäthylester, Acrylsäure-N-2-hydroxyäthylaminoäthylester und
dergl., während nach letzterem Verfahren als Nebenprodukt eine große Menge eines Polymeren N-(-Polyoxyäthylen)methacralamid
entsteht. Auf diese Weise ist es nicht möglich, das gewünschte Endprodukt in hoher Reinheit und hoher Ausbeute
zu gewinnen.
Das Verfahren gemäß der Erfindung gestattet es dagegen, eine Polyalkylenoxidkette aufweisende Amide der allgemeinen
Formel I in hoher Ausbeute herzustellen. Diese Verbindungen zeichnen sich durch eine geeignete Tönung und eine
hohe Reinheit aus. Bei der Durchführung des Verfahrens
-6-109884/1967
gemäß der Erfindung findet eine Chlorwasserstoffabspaltung zwischen einem Säurehalogenid und einem Amin statt,
wobei die durch die allgemeine Formel V wiedergegebenen Amine als chlorwasserstoffabspaltende Mittel verwendet
werden.
Dies bedeutet, daß die durch die allgemeine Formel I wiedergegebenen
Verbindungen erfindungsgemäß hergestellt werden können, indem man ein äthylenisch ungesättigtes
Carbonsäurehalogenid der allgemeinen Formel II oder ein
halogeniertes Carbonsäurehalogenid der allgemeinen Formel III, z.B. Acrylsäurechlorid, MethacryIsäurechlorid,
ß-Chlorpropionsäurechlorid, /i-Chlor-oi-methylpropionsäurechlorid
und dergl., mit einem durch die Formel IV wiedergegebenen Xtheramin in Gegenwart eines chlorwasserstoffabspaltenden
Mittels der allgemeinen Formel V umsetzt.
Zu den der allgemeinen Formel IV entsprechenden, besonders gut verwendbaren Ätheraminen gehören solche, in welchen
R1 oder R2 vorzugsweise Wasserstoffatome oder CHU-Reste, Z vorzugsweise ein Wasserstoffatom und 1 + m
5-100 bedeuten. Am besten geeignet sind Ätheramine der Formel
Das geeignetste, durch die Formel V wiedergegebene, chlorwasserstoff
abspaltende Amin ist Triäthanolamin.
Ein wesentliches Merkmal des Verfahrens gemäß der Erfindung
besteht in der Verwendung eines durch die allgemeine Formel V wiedergegebenen Amins, bei welchem inβ - oder^-
Stellung ein Sauerstoffatom gebunden ist, als chlorwasserstoffabspaltendes Mittel bei der Durchführung einer
Amidierung zwischen einem Carbonsäurehalogenid oder einem halogenierten Carbonsäurehalogenid und einem einen Hydroxy
lrest aufweisenden Ktheramin.
Im Falle einer Amidierung einer Verbindung mit einem Hy-
109884/1967 "7~
droxylrest läuft in der Regel gleichzeitig mit der Amidierung
eine Veresterung ab, was sich sowohl auf die Reinheit
als auch auf die Ausbeute negativ auswirkt und zu einer Farbversehleehterung des Verfahrensprodukts führt.
Wenn man jedoch ein Amin des geschilderten Typs erfindungsgemäß
als chlorwasserstoffabspaltendes Mittel verwendet, bildet sich zwischen dem Carhonsaurehalogenid oder
dem halogenieren Carbonsäurehalogenid und dem Amin der
allgemeinen Formel V als Zwischenprodukt ein 5- oder 6-gliedriger
Ring, was zur Folge hat, daß unter weitestgehender
Vermeidung der Bildung von Nebenprodukten praktisch ausschließlich eine Amidierung stattfindet. DarÜberhinaus
kristallisiert im Falle der Verwendung eines chlorwasserstoffabspaltenden
Mittels des geschilderten Typs das bei der Umsetzung gebildete Aminhydrochlorid so leicht, daß
es ohne die geringste Schwierigkeiten von dem gewünschten Reaktionsprodukt abgetrennt werden kann. Auch hierin ist
somit ein besonderer Vorteil des Verfahrens gemäß der Erfindung
zu sehen. Obwohl hinsichtlich des im RatiHendes
Verfahrens gemäß der Erfindung verwendeten Lösungsmittels keine Grenzen bestehen und jedes Lösungsmittel verwendet
werden kann, in welchem sich das Aminhydrochlorid nicht löst, werden als Lösungsmittel in besonders vorteilhafter
Weise Tetrahydrofuran, Äthylacetat, Benzol oder Toluol verwendet.
Im folgenden sei auf die Reaktionsbedingungen näher angegangen
.
Zunächst werden in dem betreffenden Lösungsmittel äquiva lente Mengen des jeweiligen Ätheramins der allgemeinen
Forräeliy und des Amins der allgemeinen Formel V gelöst,
worauf bei einer Reaktionstemperatur von -5°C bis etwa Raumtemperatur (etwa 200C) eine äquivalente Menge des jeweiligen in einem eigenen Lösungsmittel gelösten Carbonsäurehalogenide der allgemeinen Formel II zuji.ropfen ge
lassen wird. Die Umsetzung läuft unter Atmosphärendruok
-8-109884/1967
ab und ist in etwa 1/2 bis j5 Stunden beendet. Das hierbei
ausgefallene Aminhydrochlorid wird abfiltriert, worauf das lösungsmittel unter vermindertem Druck aus dem
Piltrat abgetrennt wird. Auf diese Weise läßt sich ohne Schwierigkeiten eine Verbindung der allgemeinen Formel I
in genügender Reinheit gewinnen. Im Falle, daß anstelle des Carbonsäurehalogenids der allgemeinen Formel II ein
halogeniertes Carbonsäurehalogenid der allgemeinen Formel
III verwendet wird, erzeugt man nach beendeter Umsetzung die Doppelbindung durch Behandeln mit einem starken
Alkali, z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxid.
Die Einzelheiten dieser Behandlung werden später in den betreffenden Beispielen näher erläutert.
Wie bereits ausgeführt, sind Kunstharze und Kunstharzfasern von Hause aus hydrophob und lassen somit bezüglich
einiger Eigenschaften sehr zu wünschen übrig. Es hat sich nun gezeigt, daß sich Harze oder Harzmassen mit insbesondere
verbesserten antistatischen und hydrophilen Eigenschaften, einer verbesserten Kräuselungsfähigkeit, Elastizität,
Wasserabsorptionsfähigkeit, Anfärbbarkeit,
Weichheit sowie einer verminderten Neigung zum nachträglichen Fleckigwerden oder Sichzusammenballen herstellen
lassen, wenn man ein äthylenisch ungesättigtes Amid der allgemeinen Formel I mit einer moleküleigenen Polyalkylenoxidkette
mit einem anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren mischpolimerisiert. Hierbei hat es sich insbesondere
gezeigt, daß diese Harze oder Harzmassen.die geschilderten Eigenschaften in höchst wirksamer und dauerhafter
Weise über längere Zeit hinweg beibehalten.
Somit betrifft die Erfindung also auch Mischpolymere mit Einheiten aus dem äthylenisch ungesättigten Amid der allgemeinen
Formel I und Einheiten aus anderen äthylenisch ungesättigten Verbindungen. Unter den durch die allgemei-
-9-109884/1967
ne Formel I wiedergegebenen Verbindungen zeichnen sich,
insbesondere solche aus, in deren Molekülstruktur wiederkehrende
Äthoxyl- und/oder Propoxylreste enthalten sind. Bei diesen Verbindungen and infolge der höheren
Zahl an Ätherbindungen die hydrophilen Eigenschaften besonders ausgeprägt. Daneben ist es auch noch möglich,
Mischpolymere mit, abgesehen von ihren hydrophilen und antistatischen Eigenschaften, verschiedenen weiteren hervorragenden
Eigenschaften herzustellen, indem man die Zusammensetzung des aus Einheiten eines äthylenisch ungesättigten
Amids der allgemeinen Formel I und aus Einheiten einer anderen äthylenisch ungesättigten Verbindung
bestehenden Mischpolymeren steuert. Besonders zweckmässige Verbindungen der allgemeinen Formel I sind das Acryl-
oder Methacralsäureamid eines Alkanolamids, bestehend aus
Molekülen mit einer oder zwei Polyoxyäthylenketten von jeweils 5-100 Molen.
Mit dem äthylenisch ungesättigten Amid der allgemeinen Formel I lassen sich äthylenisch ungesättigte Verbindungen,
wie Acrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure sowie deren Ester, Styrol und Styrolderivate, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid
und Vinylacetat sowie deren Homologe, Vinylpyridin und Maleinsäure, deren Anhydrid oder Ester, Itaconsäure
sowie deren Anhydrid oder Ester, Butadien, mischpolymerisieren. Vorzugsweise werden mit dem Amid der allgemeinen
Formel I Acrylnitril, Styrol, Vinylchlorid,Vinylacetat, Acryl-und Methacrylsäureester mischpolymerisiert.
Ein besonders vorteilhaftes Mischpolymeres gemäß der Erfindung ist ein solches, das 1 - 50 Gewichts-# an Einheiten
der Verbindung der allgemeinen Formel I enthält und einen Polymerisationsgrad von 5 - 1000 aufweist. Die Herstellung
solcher Mischpolymerer läßt sich bei Verwendung eines freie Radikale bildenden Anspringmittels, z.B.
von Benzoylperoxid, Azobisisobutyronitril, Persulfat und
109884/1967 "10"
dergleichen, in Gegenwart eines StickstoffStroms durch
Massepolymerisation, Polymerisation einer Aufschlämmung,
Dispersions- oder Emulsionspolymerisation oder lösungspolymerisation erreichen, wobei die genannten Polymerisationsverfahren
ohne Unterschied in gleicher Weise anwendbar sind.
Die Mischpolymeren gemäß der Erfindung sind üblichen bekannten
Harzen hinsichtlich ihrer antistatischen und hydrophilen Eigenschaften, ihrer Krauselungsfähigkeit, Wasserabsorptionsfähigkeit,
Anfärbbarkeit, Weichheit und Elastizität sowie hinsichtlich des Fehlens einer Neigung zum
nachträglichen Fleckigwerden oder Sichzusamraenballen überlegen.
Diese Überlegenheit zeigt sich insbesondere bei den antistatischen und hydrophilen Eigenschaften, der Kräuselungsfähigkeit
und der fehlenden Neigung zum nachträglichen Fleckigwerden.
Die geschilderten, ausgezeichneten Eigenschaften der Mischpolymeren
gemäß der Erfindung sind auf die Struktur der betreffenden Mischpolymeren zurückzuführen. Im Vergleich zu
Üblichen bekannten Mischpolymeren und Harzmassen, die durch Oberflächenbehandlung mit verschiedenen Verbindungen
oder durch Einkneten verschiedener Zusätze hergestellt wurden, behalten die Mischpolymeren gemäß der Erfindung
ihre geschilderten Eigenschaften nicht nur permanent bei, sondern erleiden selbst nach längerer Zeit keinen Verlust
oder eine Abschwächung dieser Eigenschaften. Darüberhinaus
ist es nicht erforderlich, eine Oberflächenbehandlung, ein Einkneten, ein Vermischen und dergleichen durchzuführen.
Die Mischpolymeren gemäß der Erfindung können, je nach den
Umständen, mit einem oder mehreren Zusätzen, wie Plaetifizierungsmitteln,
Stabilisatoren, Farbstoffen, Streckmitteliiind dergleichen, gemischt werden. Sie können als Preßlinge
in Form von Fasern, Filmen, Folien und dergleichen oder als Fasermodifizierungsmittel, Beschichtungsmasse,
109884/1967 .11e
2113727
Klebstoff, Dickungsmittel, Zusatz für Schmieröle, Anstrichsfarben,
Lacke und dergleichen verwendet werden.
Die Mischpolymeren gemäß der Erfindung können nicht nur als solche verwendet werden, sondern zeigen ihre geschilderten
Eigenschaften auch dann in zufriedenstellender Weise, wenn sie mit anderen Polymeren oder Mischpolymeren,
wie Acrylnitril/Butadien/Styrol-Mischpolymeren (ABS-Harze), Polyacrylnitril, Palymethylmethacrylat, Polystyrol,
Polyvinylchlorid, Polyäthylen und dergleichen gemischt werden. Aus Gründen einer besseren Löslichkeit in dem anderen
Harz ist es zweckmäßig, daß das mit dem thermoplastischen Harz zu mischende Mischpolymere soweit als möglich
Monomeren-jeinheiten enthält, aus denen auch das thermoplastische
Harz besteht. Dies ist jedoch nicht zwingend erforderlich. Das Mischungsverhältnis von Mischpolymerem
zu theEiiöplastischem Harz beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge
an verwendetem Harz, 1 - 50, vorzugsweise 2-20 Ge-
Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren gemäß der Er findung näher veranschaulichen.
22,1 g (0,05 Mol) iO-Hydroxypolyoxyäthylenmonoamin ( mit
einem - im folgenden mit "n" bezeichneten - Äthylenoxid-Polymerisationsgrad
von 10,1 und einem Molekulargewicht von 461) und 7,5 g (0,05 Mol) Tr.iäthanolamin wurden in
160 ml Tetrahydrofuran gelöst, worauf die erhaltene Mischung unter Rühren langsam tropfenweise mit 40 ml 4,6 g
(0,05 Mol) Acrylsäurechlorid und 500 ppm Hydrochinonmonomethyläther
enthaltenden Tetrahydrofurans versetzt wurde. Hierbei wurde die Reaktionstemperatur zwischen 0°und
50C gehalten. Nach beendetem Eintropfen wurde das ausgefallene
Äthanolaminhydrochlorid abfiltriert und das Lösungsmittel aus dem Piltrat unter Vermindertem Druck ent-
109884/1967 -12-
fernt. Hierbei wurden in 97#iger Ausbeute und 95#iger
Reinheit N(6ύ-Hydroxypolyoxyäthylen)acrylamid in Form
einer hellgelben, viskosen Flüssigkeit erhalten.
ren m^N-(W-Hydroxypolyoxyäthylen)acrylwiederholtT
so betrugen die Ausbeuten
Wurde das Verf amiden mit n=2,
95 und 97# bei 94jÖ.ger bzw. 93#iger Reinheit
Bei der Herstellung desselben N-(W -Hydroxypolyoxyäthylen)-acrylamide
wie in Beispiel 1 wurde in der in Beispiel 1 geschilderten Weise W-Hydroxypolyoxyathylenmonoamin mit
η = 10,1 mit Acrylsäurechlorid in Gegenwart der in der folgenden
Tabelle I angegebenen, chlorwasserstoffabspaltenden Mittel umgesetzt.
Chlorwasserstof ^ab spaltendes Mittel
Gewichtsverhältnis Amidanteil zu verestertem Anteil (im Verfahrensprodukt)
Verfahren gem, d.Erfindung
Triäthanolamin 98 : 2 Dimethyläthanolamin 97 : 3
Vergleichsverfahren
Triäthylamin
Dimethylformamid
Monoäthanolamin
Pyridin
Dimethylanilin
Anilin
55
48
48
45
52
52
von verschiedenen Seitenreaktionen begleitet, wodurch die Ausbeute stark erniedrigt
wurde.
Per Tabelle I ist zu entnehmen, daß bei Verwendung eines
tertiären Alkanolamine, z.B. von Triäthanolamin oder Dimethyläthanolamin, als chlorwasserstoff^abspaltendes Mittel
eine selektive Amidierung stattfand.
109884/1967
-13-
23,1 g desselben M-HydroxypoIyoxyäthylenmono amins wie
in Beispiel 1 und 7,5 g Triäthanolarain wurden in I60 ml
Tetrahydrofuran gelöst, worauf die erhaltene Mischung unter Rühren langsam tropfenweise mit 40 ml 5,2 g
Methacrylsäurechlorid und 500 ppm Hydroquinonmonomethyläther
enthaltenden Tetrahydrofurans versetzt wurde. Hierbei wurde die Reaktionstemperatur bei 0°bis 50C gehalten.
Nach beendetem Eintropfen wurde das ausgefallene Triäthanolaminhydrochloriä
filtriert und das Lösungsmittel aus dem Filtrat unter vermindertem Druck entfernt. Hierbei
wurde in 96#Lger Ausbeute und 95#Lger Reinheit N-(Ui-Hydroxypolyoxyäthylen)methacrylamid
in Form einer höllgelben, viskosen Flüssigkeit erhalten.
Wurde dasselbe Verfahren unter Verwendung von N-( droxypolyoxyäthylen)methacrylamiden mit n=2 bzw. 5 durchgeführt,
so wurden Ausbeuten von 90 und 90% bei 92 und
94jÖ.ger Reinheit erzielt.
Bei der Umsetzung von N, N-Di(W-Hydroxypolyoxyäthylen)-monoamin
mit n=10,3 mit Acrylsäurechlorid in der in Beispiel
1 geschilderten Weise wurde in einer Ausbeute von 93# und einer Reinheit von 90% N, N-Di(W-Hydroxypolyoxyäthylen)acrylamid
gewonnen.
Wurde dasselbe Verfahren mit N, N-Di(W-Hydroxypolyoxyäthylen^crylaniiden
mit n=2,^durchgeführt, so betrugen die Ausbeuten 89,90 und 9&% bei 85, 87 und 94#Lger Reinheit
. .
Ein 300 ml fassender, mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Kühler und einem Tropftrichter ausgestatter Vier-
109884/1967 "1^"
halskolben wurde mit 200 ml einer Lösung von 46,1 gU-Hydroxypolyoxyathylenmonoamin
mit n=10,1 und einem Molekulargewicht von 461 und 14,9 g Triethanolamin in
Äthylacetat beschickt, worauf bei einer Temperatur von 0°- 5°C 12,7 g !»»-Chlorpropionsäurechlorid zugetropft wurden,
Nach beendetem Eintropfen wurde in der erhaltenen Mischung bei der angegebenen Temperatur die Reaktion 50 min
lang ablaufen gelassen. Nach beendeter Umsetzung wurde das im Kolben ausgefallene Triäthanolaminhydrochlorid abfiltriert
und das Lösungsmittel aus dem Filtrat unter vermindertem Druck entfernt. Hierbei wurden 55, 1 g N-(AJ-Hydroxypolyoxyäthylen)-p-chlorpropionamid
in Form einer hellgelben, viskosen Flüssigkeit erhalten.
Hierauf wurden die 55*1 g Amid und 55,1 mg Hydrochinonmonomethyläther
in I50 ml Methanol gelöst und in Form der Lösung
in einen 5OO ml fassenden, mit einem Rührer, einem
Thermometer, einem Kühler und einem Tropftriehter ausgestatteten
Vierhalskolben eingebracht. Hierauf wurden bei einer Temperatur von I50- 200C zum Kolbeninhalt eine Lösung
von 4 g Natriumhydroxid in 20 ml Methanol zugetropft, worauf die erhaltene Mischung bei derselben Temperatur
weitere 50 min lang reagieren gelassen wurde. Nach beendeter
Umsetzung wurde das im Kolben ausgefallene Salz abfiltriert und aus dem Filtrat das Lösungsmittel unter
vermindertem Druck entfernt. Hierbei wurde N-(tt-Hydroxypolyoxyäthylen)acrylamid
in 95/Ö-ge** Ausbeute und 92#Lger
Reinheit in Form einer hellgelben, viskosen Flüssigkeit erhalten.
Unter Verwendung von Jj-Chlor-di-methylpropions&urechlorid
anstelle von Ji-Chlorpropionsäurechlorid im Rahmen des Verfahrens
gemäß Beispiel 5 wurde N-(W-Hydroxypolyoxyäthylen)methacrylamid
in 9550-ger Ausbeute und 93JÖ.ger Reinheit
109884/1967 ~15~
in Form einer hellgelben, viskosen Flüssigkeit erhalten.
Durch Umsetzen von N-( W -Hydroxypolyoxyäthylen) -N-n-butylraonoamin
mit n« 10,1 mit Acrylsäureehlorid in Gegenwart
von Trläthanolamin nach dem Verfahren gemäß Beispiel 1
wurde N-(V -Hydroxypolyoxyäthylen)-N-n-butylacrylamid in
95$-ge:r Ausbeute und 93^-ger Reinheit erhalten. Bei diesem
Verfahrensprodukt handelte es sich um eine hellgelbe, viskose
Flüssigkeit.
Wurde dasselbe Verfahren mit N-(lA;-Hydroxypolyoxyäthylen)-N-n-butylacrylamiden
mit n= 2,5 und 20 durchgeführt, so betrugen die Ausbeuten 85,87 und 95# bei 89,91 und 92#&ger
Reinheit.
Durch Itasetzen von N--(io -Hydroxypolyoxyäthylen) -N-cycIohexylmonofflnin
mit n=10,1 mit Acrylsäureehlorid nach dem
Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde N-(Lo-Hydroxypolyoxyäthylen) -N-cyclohexyiacrylamid in 95/Ö-ger Ausbeute und 9IJÖ.-ger
Reinheit erhalten. Wurde dasselbe Verfahren mit N-(^
Hydroxypolyoxyäthylen)-N-cyclohexylamiden mit n= 2, 5 und
20, so betrugen die Ausbeuten 90, 90 und $k% bei 88, 89
und 90JÖ.ger Reinheit.
Durch umsetzen von N-(W -Hydroxypolyoxyäthylen)-N-phenylmonoamin
mit n= 10,1 mit Acrylsäureehlorid nach dem Verfahren
gemäß Beispiel 1 wurde N-(u> -Hydroxypolyoxyäthylen)-N-phenylacrylamid
in 94#iger Ausbeute und 90j6Lger Reinheit
erhalten.
Wurde dasselbe Verfahren mit N-(U; -Hydroxypolyoxyäthylen)-N-phenylacrylamiden
mit n= 2,5 und 20 durchgeführt, so be-
109884/1967 ,16_
trugen die Ausbeuten 91, 90 und 93$ bei einer 89, 92
und 95i&gen Reinheit.
106,1 g (0,05 Mol) to-Hydroxypolyoxyäthylenmonoamin mit
n= 47,6 und einem Molekulargewicht von 2115 und 7,6 g
(0,05 Mol) Triäthanolamin wurden in 600 ml Benzol gelöst, worauf die erhaltene Mischung bei einer Temperatur von
8 - 12°C unter Rühren langsam tropfenweise mit einer Lösung von 4,5 g (0,05 Mol) Acrylsäurechlorid und 500 ppm
Hydrochinonmonomethyläther in 50 ml Benzol versetzt wurde. Nach beendetem Eintropfen wurde das ausgefallene Triäthanolaminhydrochlorid
abfiltriert und anschließend das Verfahrensprodukt durch Eingießen der benzolischen Lösung
in überschüssiges n- Hexan ausgefällt. Nach dem Abfiltrieren und Trocknen erhielt man N-(Co -Hydroxypolyoxyäthylen)acrylamid
in 97#Lger Ausbeute und 99#Lger Reinheit in Form eines weißen Feststoffs. Der Schmelzpunkt
des Verfahrensprodukts betrug 48,4°C.
In derselben Weise konnten unter Verwendung von^-Hydroxypolyoxyäthylenmonoaminen
mit n= 20,7, 33,3 und 94,7 die entsprechenden N-(Uj-Hydroxypolyoxyäthylen)acrylamide
hergestellt werden. Die hierbei erzielten Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle II.
η lösungsmittel Reactions- Ausbeute Reinheit Schmelzpunkt
temperatur
20.7 Tetrahydrofuran 3°bie8° C 9^ 96# 28,5°C
33.3 Tetrahydrofuran 5°bis 10°C 96 96 43,8°C
94.7 Benzol 7°bis 13°C 98 98 51,80C
109884/1967
-17-
Acrylsäurechlorid wurde unter Verwendung verschiedener, in der folgenden Tabelle III angegebener, chloriäwasserstof
^abspaltender Mittel mit 60-Hydroxypolyoxyäthylenmonoaminen
mit n= 20,7, 33*3, 47,6 und 94,7 amidiert. Die hierbei
erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle III zusammengestellt.
Chlorwas sers toff_abspal
tendes Mittel
Gewichtsverhältnis Amidanteil
zu verestertem Anteil (im Verfahrensprodukt)
Verfahren 20,7 gemäß der |
Triäthanolamin | 99 |
Erfindung „ , jj»j |
Dimethyläthanolamin | 98 |
47,6 | Triäthanolamin | 99 |
94,7 | Dimethyläthanolamin | 98 ! |
20,7 Ver- 553" gleichs- 47i6 verfah- ren 94,7 |
Triäthanolamln | 100 : |
20,7 jjtj 47.6 94,7 |
Dimethyläthanolamin | 99 ! |
Triäthanolamin | 100 ! | |
Dimethyläthanolamin | ! 1 | |
Triäthylamin | ! 2 | |
Pyridin, Dlmethylanilin | 1 | |
2 | ||
0 | ||
1 | ||
0 | ||
99 : 1 | ||
60 : 40 | ||
65 : jj | ||
von verschiedenen Seiten reaktionen begleitet, wo durch die Ausbeute stark erniedrigt wird. |
-18-
109884/1967
Wie sich aus Tabelle III ergibt, kommt es bei Verwendimg eines tertiären Alkanolamine, z.B. von Triäthanolamin
oder Dimethyläthanolamin, als dhlorwasserstoff_abspaltendes
Mittel zu einer selektiven Amidierung.
Durch Umsetzung von 107 g ^-Hydroxypolyoxyäthylenmonoamin
mit n= 47,6 und einem Molekulargewicht von 2115
mit 5*5 g Mfcthacrylsäurechlorid nach dem Verfahren gemäß
Beispiel 10 wurde N-(Cv'-Hydroxypolyoxyäthylen)methacrylaraid
in einer Ausbeute von 96% und einer Reinheit
von 98^ erhalten. Der Schmelzpunkt dieses Amids betrug
48,60C.
Nach dem. Verfahren gemäß Beispiel 12 wurden unter Verwendung
voniiJ -Hydroxypolyoxyäthylenmonoaminen mit n=20,7*
55,5 und 94,7 die entsprechenden N-(&J-Hydroxypolyoxyäthylen)methacrylami.de
hergestellt. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt.
η Lösungsmittel Reaktions- Ausbeute Reinheit Schmelztemperatur
punkt
20,7 | Tetrahydrofuran | 5°bis | 80C | 95* | 96J« | 28, | 6°C |
33,5 | Tetrahydrofuran | 5°bis | 100C | 95 | 96 | 45, | 5C |
94,7 | Benzol | 7°bis | 13°G | 97 | 98 | 52, | 0c |
>C | |||||||
>c |
24,2 g (0,05 Mol) CJ-Hydroxy-poly (oxyäthylen/oxypropylen)-monoamin(Äthylenoxydgehalt=
90 Mo\%,Molekulargewicht- 48o) und 7,5 g (0,05 Mol) Triäthanolamin wurden in 150 ml Tetrahydrofuran
gelöst, worauf die erhaltene Lösung unter
10988 4/1967 ~^~
Rühren bei einer Temperatur von 0° bis 500C langsam tropfenweise
mit einer Lösung von 4,5 g Acrylsäurechlorid und 500 ppm Hydrochinonmonomethyläther in 50 ml Tetrahydrofuran
versetzt wurde. Nach beendetem Eintropfen wurde das ausgefallene Triäthanolaminhydrochlorid abfiltriert und
das Lösungsmittel aus dem Filtrat unter vermindertem Druck entfernt. Hierbei wurde N-[^ -Hydroxy-poly(oxyäthylen/oxypropylen)J
acrylamid in 98#iger Ausbeute und 93#iger Reinheit
in Form einer hellgelben, viskosen Flüssigkeit erhalten.
Nach dem Verfahren gemäß Beispiel 10 oder gemäß Beispiel 14 wurden H-W -Hydroxy-poly(oxyäthylen/oxypropylen)J acrylamide
mit wechselndem Äthylenoxidgehalt und wechselndem Äthylenoxid-und Propylenoxidpolymerisationsgrad hergestellt.
Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V zusammengestellt.
109884/1967 -20-
CD CO 00
Äthylen oxi aytC Lösungsmittel
Gehalt "*~^ "
Reaktionstemperatur
Ausbeute Reinheit Schmelzpunkt
90 | 21,5 | V Tetrahydrofuran |
O°bis 5°C | 93 | 95* | 28,30C |
90 | 45,7 | Benzol | 10° | 95 | 97 | 47,7°C |
80 | 10,4 | Tetrahydrofuran | O°bis 5° | 94 | 94 | (flüssig) |
80 | 20,1 | Tetrahydrofuran | O°bis 5° | 96 | 94 | 28,5°C |
80 | 53,3 | Benzol | 7°bis 15° | 96 | 98 | 49, P C |
50 | 12,2 | Tetrahydrofuran | O°bis 5° | 95 | 94 | (flüssig) |
50 | 48,9 | Benzol | io°bis 15° | 98 | 51,20C | |
λ,&*- f-yi
Durch Umsetzen von 6o,8 g&J-Hydroxypolyoxypropylenmonoamin
( mit einem Propylenoxidpolymerisationsgrad von 20,4 und einem Moleiculargewicht von 1 204) mit 4,5 g
Acrylsäurechlorid nach dem Verfahren gemäß Beispiel 9
wurde N-(&) -Hydroxypolyoxypropylen)acrylamid in 9£#-ger
Ausbeute und 96#Lger Reinheit erhalten. Der Schmelzpunkt
dieses Amids betrug 58,20C. Die folgenden Beispiele sollen
die Herstellung der Mischpolymeren und Harzmassen gemäß der Erfindung näher veranschaulichen.
45>Og Acrylnitril und 5*0 g N-(CO -Hydroxypolyoxyäthylen)-acrylamid
(Molekülformel: CH2 = CHCONH-(CH2CH2O)10 .,H, im
folgenden der Kürze halber 11HPOA" bezeichnet) (Gewichtsverhältnis
9:1) wurden in 800 ml entionisiertem Wasser gelöst. Nach Zusatz von 0,4 g Schwefelsäure wurde die erhaltene
Mischung unter Rühren, in Gegenwart eines ^-Stromes und unter Erwärmen auf eine Temperatur von JiQ0- '55°C
tropfenweise mit insgesamt 200 ml einer wässrigen Redoxkatalysatorlösung
versetzt. Die 200 ml Lösung enthielten 1,71 g Ammoniumpersulfat und 0,71 g Natriummetabisulfit
und waren in 6 Teile geteilt, die zu der Mischung in Intervallen von 30-40 min zugetropft wurden. Der erhaltene
weiße Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet, wobei in 98, IJÖLger Ausbeute 49,1 g eines weißen Mischpolymeren
erhalten wurden. Bei einer Halbmikro-Kjeldahlbestimmung
des Stickstoffgehalts wurde gefunden, daß das Mischpolymere zu89,4 Gewichts-^ aus Acrylnitril und zu 10,6 Gewichts
% aus HPOA bestand.
Wurde das Verhältnis von Acrylnitril zu HPOA im Gewichtsverhältnis 98 : 2 oder 95 » 5 variiert, wurden entsprechende
Mischpolymere erhalten. Der gewichtsprozentuale Anteil an HPOA in diesen Mischpolymeren betrug 2,1 bzw. 5*3 #·
109884/1967
Wurden diese Mischpolymeren zu Filmen verarbeitet und deren Kontaktwinkel, deren elektrische Auf ladbarkeit und
deren spezifische Pleckigkeit bestimmt, zeigte es sich, daß sie im Vergleich zu Homopolymeren desselben Polymerisationsgrades,
die jedoch kein erfindungsgemäß herstellbares Amid enthielten, qualitativ weit besser waren (vgl.
hierzu Tabelle VI). Diese Ergebnisse bestätigen die Überlegenheit der Mischpolymeren gemäß der Erfindung hinsichtlich
ihrer hydrophilen und antistatischen Eigenschaften und hinsichtlich ihrer fehlenden Neigung zur nachträglichen
Fleckenbildung.
Durch Mischpolymerisation von 47*5 g Acrylnitril und 2,5 g
N-(U) -Hydroxypolyoxyäthylen) acrylamid der Formel CH2 =
GHCONH-(CH2CH2O)2H ( im folgenden der Kürze halber HPOA
bezeichnet) im (Gewichts-)Verhältnis 95 : 5 nach dem Verfahren gemäß Beispiel 10 wurden in 93/Ö-ger Ausbeute 46,5g
eines weißen Mischpolymeren erhalten. Eine Halbmikro-Kjeldahlbestimmung
des Stickstoffs ergab, daß das erhaltene Mischpolymere zu 94,8 % aus Acrylnitril und zu 5*2 % aus
HPOA bestand. Die Eigenschaften des erhaltenen Mschpolymeren
ergeben sich aus Tabelle VI.
Durch Mischpolymerisieren von 47,5 g Acrylnitril und 2,5 g
N-(to1 -Hydroxypolyoxyäthylen)acrylamid mit η = 5 (im folgenden
der Kürze halber HPOA bezeichnet) im (Gewichts-) Verhältnis von 95 : 5 nach dem Verfahren gemäß Beispiel
wurde ein zu 94,5 Gewichts-^ aus Acrylnitril und zu 5*5
Gewichts-% aus HPOA bestehendes Mischpolymeres erhalten.
Die Eigenschaften des erhaltenen Mischpolymeren ergeben sich aus Tabelle VI.
109884/1967
45,0 g Acrylnitril und 5,0 g N-(CJ -Hydroxypolyoxyäthylen)-acrylamid
der Molekülformel: CH2= CH CONH(CH2CH2O)20 jE
(im folgenden der Kürze halber HPOA bezeichnet) (Gewichtsverhältnis
9:1) wurden in 800 ml entionisiertem Wasser gelöst. Nach Zugabe von 0,4 g Schwefelsäure wurde die erhaltene
Mischung unter Rühren, in Gegenwart eines N2-Stromes
und unter Erwärmen auf eine Temperatur von 30°bis 550C tropfenweise mit inagesamt 200 ml einer wässrigen
Redoxkalysatorlösung versetzt. Die 200 ml Lösung enthiel- f ten 1,71 g Ammoniumpersulfat und 0,71 g Natriummetabisulfit
und war in 6 Teile geteilt worden, die zu der Mischung in Intervallen von j50 - 40 min zugegeben wurden. Der hierbei
ausgefallene weiße Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet, wobei in 98,öliger Ausbeute 49,5 S eines weissen
Mischpolymeren erhalten wurden. Hne Halbmikro-Kjeldahlbestimmung
des Stickstoffs ergab, daß das erhaltene Mischpolymere zu 90,2 Gewichts-^ aus Acrylnitril und zu
9,8 Gewichts-^ aus HPOA bestand.
Bei Änderung des Gewichtsverhältnisses von Acrylnitril zu HPOA auf 98:2 bzw. 95:5 wurden entsprechende Mischpolymere
erhalten. Die gewichtsprozentuale Menge von HPOA in diesen Mischpolymeren betrug 1,9 bzw. 5*1 %·
Wenn diese Mischpolymeren zu Filmen verarbeitet und deren Kontaktwinkel, elektrische Aufladbarkeit und spezifische
Fleckenbildung bestimmt wurden, zeigte es sich, daß sie im Vergleich zu amidfreien Acrylnitril-Homopolymeren qualitativ
weit besser waren. Dies ergibt sich insbesondere auch aus Tabelle VI. Die in der Tabelle VI enthaltenen Ergebnisse
bestätigen die hydrophilen und antistatischen Eigenschaften und die fehlende Neigung zur nachträglichen
Fleckenbildung bei den erfindungsgemäßen Mischpolymeren.
-24-1 09884/1967
45,0 g Acrylnitril und 5,0 g N-(CJ-HydroxypoIyoxyEthylen)
acrylamid der Molekülformel: CH2 = CHCONH(CH2CH2O)47 gH
(im folgenden der Kürze halber als HPOA bezeichnet) (Oewichtsverhältnis:
9:1) wurden in Ö00 ml entionisiertem Wasser gelöst. Nach Zugabe von 0,4 g Schwefelsäure wurde
die erhaltene Mischung unter Rühren, in Gegenwart eines N2-Stromes und unter Erwärmen auf eine Temperatur von
bis 55°C tropfenweise mit insgesamt 200 ml einer wässrigen Redoxkatalysatorlösung versetzt. Die Lösung enthielt
1,71 g Ammoniumpersulfat und 0,71 g Natriummetabisulfit
und war in 6 Teile geteilt worden, die zu der erhaltenen Mischung in Intervallen von 50-40 min zugegeben wurden.
Der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet, wobei 49,2 g eines weißen Mischpolymeren
erhalten wurden. Eine Halbmikro-Kjeldahlbestimmung des Stickstoffs ergab, daß die gewiohtsprozentuale
Menge von HPOA in dem erhaltenen Mischpolymeren 9,9 % betrug.
Bei Änderung des Oewlohtsverhältnisses Acrylnitril zu
HPOA auf 98 : 2 bzw. 95 : 5 wurden entsprechende Mischpolymere erhalten. Die gewichtsprozentuale Menge von HPOA in
diesen Mischpolymeren betrug 1,9 bzw. 5,0 %.
Wenn diese Mischpolymeren zu Filmen verarbeitet und deren Kontaktwinkel, elektrische Aufladbarkeit und spezifische
Pleckigkeit bestimmt wurden, zeigte es sich, daß sie im Vergleich zu amidfreien Aorylnitril-Homopplyraeren qualitativ
weit besser waren. Dies ergibt sich insbesondere auch aus Tabelle VI. Die in Tabelle VI enthaltenen Werte
bestätigen die hydrophilen und antistatischen Eigenschaften und die fehlende Neigung zur naohtrSgllohen Flockenbildung
bei den erfindungsgemäßen Mischpolymeren.
109884/ 1 967 -25-
Beispiel 23
™
45*0 g Acrylnitril und 5,0 g N-( iO-Hydroxypolyoxyäthylenjaerylamid
der MolekUlformeli CH2 = CHCONH(CH2CH2O)9^ ?H
(im folgenden der Kürze halber HPOA bezeichnet) (Gewichtsverhältnis: 9:1) wurden in 800 ml entionisiertem Wasser
gelöst. Nach Zugabe von 0,4 g Schwefelsäure wurde die erhaltene
Mischung unter Rühren, in Gegenwart eines Ng-Stromes
und unter Erwärmen auf eine Temperatur von 30°bis 35°C tropfenweise mit insgesamt 200 ml einer wässrigen
Redoxkatalysatorlösung versetzt. Die Lösung enthielt 17,1g Ammoniumpersulfat und 0,71g Natriummetabisulfit und war in
6 Teile geteilt worden, die zu der erhaltenen Mischung in Intervallen von 30-40 min zugesetzt wurden. Der hierbei
ausgefallene Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet, wobei 48,8 g eines weißen Mischpolymeren erhalten wurden.
Eine Halbmikro-Kjeldahlbestimmung des Stickstoffs ergab,
daß die gewichtsprozentuale Menge an HPOA in dem erhaltenen Mischpolymeren 9*7 % betrug.
Bei Änderung des Gewichtsverhältnisses Acrylnitril zu HPOA auf 98:2 bzw. 95:5 wurden ähnliche Mischpolymere erhalten.
Die gewichtsprozentuale Menge von HPOA in den erhaltenen Mischpolymeren betrug 1,9 bzw. 4,9 %·
Wenn die erhaltenen Mischpolymeren zu Filmen verarbeitet und deren Kontaktwinkel, elektrische Aufladbarkeit und spezifische
Fleokigkeit bestimmt wurden, zeigte es sich, daß sie im Vergleich zu amidfrelen Acrylnitril-Homopolymeren
qualitativ weit besser waren. Dies ergibt sich insbesondere auch aus Tabelle VI. Die in Tabelle VI enthaltenen Werte
bestätigen die hydrophilen und antistatischen Eigenschaften und die fehlende Neigung zur nachträglichen Flekkenbildung
bei den erfindungsgemäßen Mischpolymeren.
-26-
109884/1967
30 g Acrylnitril und 20 g N-( toJ-Hydroxypolyoxyäthylen)-acrylamid
der Molekülformel: CH2=CHCONH(CH2Ch2O)10 JS.
(im folgenden der Kürze halber als HPOA bezeichnet) (Ge-Wichtsverhältnis:
60 : 40) wurden in 800 ml entionisiertem Wasser gelöst. Nach Zugabe von 0,4 g Schwefelsäure
wurde die erhaltene Mischung unter Rühren, in Gegenwart eines N«-Stromes und unter Erwärmen auf eine Temperatur
von 30°bis 350C tropfenweise mit insgesamt 200 ml einer
wässrigen Redoxkatalysatorlösung versetzt. Die Lösung
enthielt 1,71 g Ammoniumpersulfat und 0,71 g Natriummetabisulfit und war in 6 Teile geteilt worden, die zu der erhaltenen
Mischung in Intervallen von 30 bis 40 min zugegeben wurden. Der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag
wurde abfiltriert und getrocknet, wobei 42,3 g eines weissen Mischpolymeren erhalten wurden.
Eine Halbmikro-Kjeldahlbestimmung des Stickstoffs ergab,
daß der HPOA-Gehalt des erhaltenen Mischpolymeren 3^,3
Gewichts-Ji. betrug.
Wenn zwei Mischpolymeren Lösungen in Dimethylformamid, von denen die eine 10 Teile des erhaltenen Mischpolymeren und
90 Teile Polyacrylnitril und die andere 20 Teile des erhaltenen Mischpolymeren und 80 Teile Polyacrylnitril enthielt,
zu Filmen vergossen und deren Kontaktwinkel, elektrische
Aufladbarkeit und spezifische Pleckigkeit bestimmt wurden,
zeigte es sich, daß sie - wie sich dies aus Tabelle VI ergibt - imVergleich zu Filmen aus entsprechenden Homopolymeren
qualitativ weit besser waren.
30 g Acrylnitril und 20 g N-( *il -Hydroxypolyoxyäthylen)-acrylamid
der Molekülformel: CH2=CHCONh(CH2CH2O)20 „H (im
folgenden der Kürze halber HPOA bezeichnet) (Gewichts-
109884/1967 ~27-
211972?
verhältnis :6O:4o) wurden in 800 ml entionisiertem Wasser
gelöst. Nach Zugabe von 0,4 g Schwefelsäure wurde die erhaltene Mischung unter Rühren, in Gegenwart eines N2-Stromes
und unter Erwärmen auf eine Temperatur von JO0Ms
550C tropfenweise mit insgesamt 200 ml einer wässrigen
Redoxkatalysatorlösung versetzt. Die Lösung enthielt 1,71 g Ammoniumpersulfat und 0,71 g Natriummetabisulfit
und war in 6 Teile geteilt worden, die zu der erhaltenen Mischung in Intervallen von JK) bis 40 min zugegeben wurden.
Der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet, wobei 42,0 g eines weißen Mischpolymeren
erhalten wurden. Eine Halbmikro-Kjeldahlbestimmung des Stickstoffs ergab, daß der HPOA-Gehalt des erhaltenen
Mischpolymeren 34,7 Gewichts-^ betrug.
Wenn zwei Mischpolymeren-Lösungen in Dimethylformamid, von denen eine 10 Teile des erhaltenen Mischpolymeren und
90 Teile Polyacrylnitril und die andere 20 Teile des erhaltenen Mischpolymeren und 8o Teile Polyacrylnitril enthielt,
zu Filmen vergossen und deren Kontaktwinkel, elektrische Aufladbarkeit und spezifische Pleckigkeit bestimmt
wurden, zeigte es sich, daß sie - wie sich dies aus Tabelle VI ergibt - im Vergleich zu Filmen aus den
entsprechenden Homopolymeren qualitativ weit besser waren.
50 g Acrylnitril und 20 g N-(ij-Hydroxy poly ο xyäthylen)-acrylamid
der MolekUlformel: CHg= CHCONH ( CHgCHgO )„ JH
(im folgenden der Kürze halber HPOA bezeichnet) wurden in 800 ml entionisiertem Wasser gelöst. Nach Zugabe von
0,4 g Schwefelsäure wurde die erhaltene Mischung unter Rühren, in Gegenwart eines Ng-Stromes und unter Erwärmen
auf eine Temperatur von j50°bis 35°C tropfenweise mit insgesamt
200 ml einer wässrigen Redoxkatalysatorlösung versetzt. Die Lösung enthielt 1,71 g Ammoniumpersulfat und
-28-
109884/1967
0,71 g Natriummetabisulfit und war in 6 Teile geteilt worden, die zu der erhaltenen Mischung in Intervallen von
50 bis 40 min zugegeben wurdent Eine Halbmikro-Kjeldahlbestimmung
des Stickstoffs ergab, das der HPOA-Gehalt des erhaltenen Mischpolymeren 55,8 Gewichts-^ betrug.
Wenn zwei Mischpolymeren-Lösungen in Dimethylformamid,
von denen eine 10 Teile des erhaltenen Mischpolymeren und 90 Teile Polyacrylnitril und die andere 20 Teile des
erhaltenen Mischpolymeren und 80 Teile Polyacrylnitril enthielt, zu Filmen vergossen und deren Kontaktwinkel,
elektrische Aufladbarkeit und spezifische Fleckigkeit bestimmt
wurden, zeigte es sich, daß sie - wie sich dies aus Tabelle VI ergibt - im Vergleich zu Filmen aus entsprechenden
Homopolymeren qualitativ weit besser waren.
50 g Acrylnitril und 20 g N-(C^-Hydroxypolyoxyäthylen)-acrylamld
der Molekülformel: CH2= CHCONH(CH2CH2O)^7 6H
(im folgenden der Kürze halber als HPOA bezeichnet) wurden in 800 ml entionisiertem Wasser gelöst. Nach Zugabe
von 0,4 g Schwefelsäure wurde die erhaltene Mischung unter Rühren, in Gegenwart eines Ng-Stromes und unter Erwärmen
auf eine Temperatur von 30°bis 550C tropfenweise mit insgesamt 200 ml einer wässrigen Redoxkatalysatorlösung
versetzt. Die Lösung enthielt 1,71 g Ammoniumpersulfat und 0,71 g Natriummetabisulfit und war in 6 Teile
geteilt worden, die zu der erhaltenen Mischung in Intervallen von 50 bis 40 min zugegeben wurden. Der hierbei
ausgefallene weiße Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet, wobei 42,8 g eines weißen Mischpolymeren erhalten
wurden. Eine Halbmikro-Kjeldahlbestimmung des Stickstoffs ergab, daß der HPOA-Qehalt des erhaltenen Misohpolymeren
55,9 Gewichts-^ betrug.
+Der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet, wobei 45,5g eines weißen
Mischpolymeren erhalten wurden. -29-
10988W1967
Wenn zwei Mischpolymeren-Lösungen in Dimethylformamid,
von denen eine 10 Teile des erhaltenen Mischpolymeren
und 90 Teile Polyacrylnitril und die andere 20 Teile des erhaltenen Mischpolymeren und 80 Teile Polyacrylnitril
enthielt, zu Filmen vergossen und deren Kontaktwinkel, elektrische Aufladbarkeit und spezifische Pleckigkeit
bestimmt wurden, zeigte es sich, daß sie - wiejdies aus Tabelle VI hervorgeht - im Vergleich zu Filmen aus entsprechenden
Homopolymeren qualitativ weit besser waren.
30 g Acrylnitril und 20 g N-(^-Hydroxypolyo;xyäthylen)-acrylamid
der Molekülformel: CHg= CHCONH(CHgCHgO)gif ?H
(imjfolgenden der Kürze halber als HPOA bezeichnet) wurden
in 800 ml ent ionisiert em V/asser gelöst. Nach Zugabe
von 0,4 g Schwefelsäure wurde die erhaltene Mischung unter
Rühren, in Gegenwart eines N-Stromes und unter Erwärmen auf eine Temperatur von 30° bis 35°C mit insgesamt
200 ml einer wässrigen Redoxkatalysatorlösung versetzt.
Die Lösung enthielt 1,71 g Ammoniumpersulfat und 0,71 g
Natriummetabisulfit und war in 6 Teile geteilt worden, die zu der erhaltenen Lösung in Intervallen von 30 bis
min zugesetzt wurden. Der hierbei ausgefallene weiße Nie- w derschlag wurde abfiltriert und getrocknet, wobei 42,9 g
eines weißen Mischpolymeren erhalten wurden. Eine Haibmikro-Kjeldahlbestimmung
des Stickstoffs ergab* daß der HPOA-Gehalt des erhaltenen Mischpolymeren 33*5 Gewichts-
% betrug.
Wenn zwei Mischpolymeren -Lösungen in Dimethylformamid,
von denen eine 10 Teile des erhaltenen Mischpolymeren und 90 Teile Polyacrylnitril und die andere 20 Teile des erhaltenen Mischpolymeren und 80 Teile Polyacrylnitril enthielt,
zu Filmen vergossen und deren Kontaktwinkel, elektrische Aufladbarkeit und spezifische Fleckigkeit bestimmt
-30-109884/1967
wurden, zeigte es sich, daß sie - wie sich dies aus Tabelle VI ergibt - im Vergleich zu Filmen aus einem entsprechenden
Homopolymeren qualitativ weit besser waren.
50 g Acrylnitril und 20 g N-(jW -Hydrox5spoly(oxyäthylen/
oxypropylenj acrylamid der Molekülformel: CH2= CHCONH
(CH2CH2O)-^H2-q*gH' worln 1 + » « 35,3 (Mol)
und 1 : m = 90 Γ&10 (Molverhältnis) ( im folgenden der Kür
ze halber als HPOA bezeichnet) wurden in 800 ml entionisiertem Wasser gelöst. Nach Zugabe von 0,4 g Schwefelsäure
wurde die erhaltene Mischung unter Rühren, in Gegenwart eines N2-Stromes und unter Erwärmen auf eine Temperatur
von 50°bis 35°C tropfenweise mit insgesamt 200 ml einer wässrigen Redoxkatalysatorlösung versetzt. Die Lösung enthielt
1,71g Ammoniumpersulfat und 0,71 g Natriummetabisulfit
und war in 6 Teile geteilt worden, die zu der erhaltenen Mischung in Intervallen von jX) bis 4o min zugegeben
wurden. Der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet, wobei 43*3 g eines weißen
Mischpolymeren erhalten wurden. Eine Halbmikro-Kjeldahlbestimmung
des Stickstoffs ergab, daß der HPOA-Gehalt des
erhaltenen Mischpolymeren 35*8 Gewichts-^ betrug.
Wenn zwei DimethyIformamidlösungen,von denen eine 10 Teile
des erhaltenen Mischpolymeren und 90 Teile Polyacrylnitril und die andere 20 Teile des erhaltenen Mischpolymeren
und 80 Teile Polyacrylnitril enthielt, zu Filmen vergossen und deren Kontaktwinkel, elektrische Aufladbarkeit
und spezifische Fleckigkeit bestimmt wurden, ergab sich, daß sie - wie dies aus Tabelle VI hervorgeht - im
Vergleich zu Filmen aus einem entsprechenden Homopolymeren qualitativ weit besser waren.
r / f
-31 109884/1967
45 g Acrylnitril und 5,0 g N-[W-Hydroxy-poly(oxyäthylen/
oxypropylen)]acrylamid der Molekülformel:
Il \ ' ·
CH2= CHCNH(CH2CH2O)1(CH2CH)1n H, worin 1 + m = 97,4 (Mol)
* CH
und 1 : m = 9 : 1 ( Molverhältnis) ( im folgenden der Kürze halber als HPOA bezeichnet) wurden in 8OO ml entionisiertem
Wasser gelöst. Nach Zugabe von 0,4 g Schwefelsäure wurde die erhaltene Mischung unter Rühren, in
Gegenwart eines N2-Stromes und unter Erwärmen auf eine Temperatur von 30°bis 350C tropfenweise insgesamt 200 ml
einer wässrigen Redoxkatalysatorlosung versetzt. Die Lösung enthielt 1,71 g Ammoniumpersulfat und 0,71 g Natriummetabisulfit
und war in 6 Teile geteilt worden, die zu der erhaltenen Mischung in Intervallen von 30 bis 40 min
zugegeben wurden. Der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet, wobei 48,9 g
eines weißen Mischpolymeren erhalten wurden. Eine HaIbmikro-Kjeldahlbestimmung
des Stickstoffs ergab, daß der HPOA-Gehalt des erhaltenen Mischpolymeren 9,8 Gewichts-^
betrug.
Bei Änderung des Gewichtsverhältnisses Acrylnitril zu HPOA auf 98 : 2 bzw. 95 : 5 wurden entsprechende Mischpolymere
erhalten. Die gewichtsprozentuale Menge von HPOA in diesen Mischpolymeren betrug 1,8 bzw. 4,9 %.
en Wenn diese Mischpolymeren zu ei»«« Film verarbeitet und
deren Kontaktwinkel, elektrische Aufladbarkeit und spezifische Fleckigkeit bestimmt wurden, zeigte es sich, daß
sie im Vergleich zu Filmen aus amidfreien Acrylnitril-Homopolymeren
qualitativ weit besser waren. Dies ergibt sich insbesondere aus Tabelle VI. Die Werte der Tabelle
VI bestätigen die hydrophilen und antistatischen Eigen-
109884/1967 "^2"
schäften und die fehlende Neigung zur nachträglichen
Fleckenbildung bei den erfindungsgemäßen Mischpolymeren.
45 g Acrylnitril und 5,0 g N-fW-Hydroxy-poly(oxyäthylen/
oxypropylen)I acrylamid der Molekülformel:
OH,
CH2= CHCNH(GH2Ch2O)1(CH2CH 0)mH, worin 1 + m = 49,3 (Mol)
und 0
1 : m = 7 : 3 ( Molverhältnis) (im folgenden der Kürze halber als HPOA bezeichnet) wurden in 800 ml entionisiertem
Wasser gelöst. Nach Zugabe von 0,4 g Schwefelsäure wurde die erhaltene Mischung unter Rühren, in Gegenwart
eines N2-Stromes und unter Erwärmen auf eine Temperatur von
30°bis 350C tropfenweise mit insgesamt 200 ml einer wässrigen
Redoxkatalysatorlösung versetzt. Die Lösung enthielt 1,71 g Ammoniumpersulfat und 0,71 g Natriummetabisulfit
und war in 6 Teile geteilt worden, die zu der erhaltenen Mischung in Intervallen von 30 bis 40 min zugegeben wurden.
Der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet, wobei 49,2 g eines weißen Mischpolymeren
erhalten wurden. Eine Halbmlkro-Kjeldahlbestimmung
des Stickstoffs ergab, daß der HPOA-Gehalt des erhaltenenMischpolymeren
9*7 Gewichts-^ betrug.
Bei Änderung des Gewichtsverhältnisses Acrylnitril zu HPOA auf 98 : 2 bzw. 95 : 5 wurden entsprechende Mischpolymere
erhalten. Die gewichtsprozentuale Menge an HPOA-in
diesen Mischpolymeren betrug 2,0 bzw. 4,8 %.
Wenn diese Mischpolymeren zu Filmen verarbeitet und deren Kontaktwinkel, elektrische Aufladbarkeit und spezifische
Fleckigkeit bestimmt wurden, zeigte es sich, daß sie im Vergleich zu Filmen aus amidfreien Acrylnitril-Homopolymeren
qualitativ weit besser waren. Dies ergibt sich
-53-109884/1967
insbesondere aus Tabelle VI. Die Werte der Tabelle VI bestätigen die hydrophilen und antistatischen Eigenschaften
und die fehlende Neigung zur nachträglichen Fleckenbildung der erfindungsgemäßen Mischpolymeren.
45 g Acrylnitril und 5*0 g N-[W-Hydroxy-poly(oxyäthylen/
oxypropylen)!acrylamid der Molekülformel: 0 £Qfe. CH-.
CH2= CHCNH(CH2CH2O )1^^fey4||(, (CH2CH 0)mH, worin 1 + m =
10,3 (Mol) und 1 : m = 9:1 (Molverhältnis) (im folgenden der Kürze halber als HPOA bezeichnet) wurden in 800 ml entionisiertem
Wasser gelöst. Nach Zugabe von 0,4 g Schwefelsäure wurde die erhaltene Mischung unter Rühren in Gegenwart
eines N2-Stromes und unter Erwärmen auf eine Temperatur
von 30°bis 35° C tropfenweise mit insgesamt 200 ml einer wässrigen Redoxkatalysatorlosung versetzt. Die Lösung
enthielt 1,71 g Ammoniumpersulfat und 0,71 g Natriummetabisulfit
und war in 6 Teile geteilt worden,die ,der erhaltenen
Mischung in Intervallen von 30 bis 40 min zugesetzt wurden. Der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag
wurde abfiltriert' und getrocknet, wobei 49 g eines weißen
Mischpolymeren erhalten wurden. Eine Halbmikro-Kjeldahlbestimmung
des Stickstoffs ergab, daß der HPOA-Gehalt des erhaltenen Mischpolymeren 10,2 Gewichts-^ betrug.
Bei Änderung des Gewichtsverhältnisses Acrylnitril zu
HPOA auf 98 : 2 bzw. 95 t 5 wurden entsprechende Mischpolymere
erhalten. Die gewichtsprozentuale Menge an HPOA in diesen Mischpolymeren betrug 2S 1 bzw. 5,2 %.
Wenn die erhaltenen Mischpolymeren zu Filmen verarbeitet
und deren Kontaktwinkel, elektrische Aufladbarkeit und spezifische
Fleckigkeit bestimmt wurden, zeigte es sich, daß sie im Vergleich zu Filmen aus amidfreien Acrylnitril-Homopolymeren
qualitativ weit besser waren. Dies ergibt
sich insbesondere aus Tabelle VI. Die Werte der Tabelle VI bestätigen die hydrophilen und antistatischen Eigenschaften
und die fehlende Neigung zur nachträglichen Flekkenbildung der erfindungsgemäßen Mischpolymeren.
45 g Acrylnitril und 5*0 g N-jW-Hydroxy-poly(oxyäthylen/
oxypropylen) acrylamid der Molekülformel: 0
Il
CH2 = CHCNH(CH2CH2O)1- (CH2CH 0)mH, worin 1 + m = 48,8
(Mol) und 1 : m = 9,1 (Molverhältnis) (im folgenden der
Kürze halber als HPOA bezeichnet) wurden in 800ml entioni siertem Wasser gelöst. Nach Zugabe von 0,4 g Schwefelsäure
wurde die erhaltene Mischung unter Rühren, in Gegenwart eines N2-Stromes, und unter Erwärmen auf eine Temperatur
von 30°bis 35°C tropfenweise mit insgesamt 200 ml einer wässrigen Redoxkatalysatorlösung versetzt. Die Lösung
enthielt 1,71 g Ammoniumpersulfat und 0,71 g Natriummetabisulfit
und war in 6 Teile geteilt worden, die zu der erhaltenen Mischung in Intervallen von 30 bis 40
min zugegeben wurden. Der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet, wobei 49*0 g
eines weißen Mischpolymeren erhalten wurden. Eine HaIbmikro-Kjeldahlbestimmung
des Stickstoffs ergab, daß der HPOA-Gehalt des erhaltenen Mschpolymeren 9*9 Gewichts-
% betrug.
Bei Änderung des Gewichtsverhältnisses des Acrylnitril zu HPOA auf 98 : 2 bzw. 95s5 wurden entsprechende Mischpolymeren
erhalten. Die gewichtsprozentuale Menge an HPOA in den erhaltenen Mischpolymeren betruf 1,9 bzw.
4,9 %. ■
Wenn die erhaltenen Mischpolymeren zu Filmen verarbeitet und deren Kontaktwinkel, elektrische Aufladbarkeit und
-55-109884/1967
spezifische Fleckigkeit bestimmt wurden, zeigte es sich,
daß sie im Vergleich zu Filmen aus amidfreien Acrylnitril-Homopolymeren
qualitativ weit besser waren. Dies ergibt sich insbesondere aus der Tabelle VI. Die Werte der Tabelle
VI bestätigen die hydrophilen und antistatischen Eigenschaften und die fehlende Neigung zur nachträglichen
Fleckenbildung von Mischpolymeren gemäß der Erfindung.
45 g Acrylnitril und 5*0 g N-IaJ-Hydroxy-poly (oxyäthylen/
DL acrylamid der Molekülformel:
υ CH^
CH2 = CHCNH(CH2CH2O)1 -(CHgCH 0)mH, worin 1 + m = 20,5
(Mol) und 1 : m = 9 : 1 (Molverhältnis) ( im folgenden der Kürze halber als HPOA bezeichnet) wurden in 800 ml
entionisiertem Wasser gelöst. Nach Zugabe von 0,4 g Schwefelsäure wurde die erhaltene Mischung unter Rühren, in
Gegenwart eines Np-Stromes und unter Erwärmen auf eine
Temperatur von 30°bis 35° C tropfenweise mit insgesamt
200 ml einer wässrigen Redoxkatalysatorlösung versetzt. Die Lösung enthielt 1,71 g Ammoniumpersulfat und 0,71 g
Natriummetabisulfit und war in 6 Teile geteilt worden, die zu der erhaltenen Mischung in Intervallen von 30 bis 4θ
min zugegeben wurden. Der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet, wobei 49,2 g
eines weißen Mischpolymeren erhalten wurden. Eine HaIbmikro-Kjeldahlbestimmung
des Stickstoffs ergab, daß der HPOA-Gehalt des erhaltenen Mischpolymeren iO,1 Gewichts-
% betrug.
Bei Änderung des Gewichtsverhältnisses Acrylnitril zu HPOA auf 98 : 2 bzw. 95 J 5 wurden entsprechende Mischpolymere
erhalten. Die gewichtspro-zentuale Menge an in diesen
Mischpolymeren enthaltenem HPOA betrug 2,1 bzw. 5*3 %'
-36-10988 4/1967
Wenn die erhaltenen Mischpolymeren zu Filmen verarbeitet und deren Kontaktwinkel, elektrische Aufladbarkeit und
spezifische Fleckigkeit bestimmt wurden, zeigte es sich, daß sie im Vergleich zu Filmen aus amidfreien Acrylnitrll-Homopolymeren
qualitativ weit besser waren. Dies ergibt sich insbesondere aus der folgenden Tabelle VI. Die Werte
der Tabelle VI bestätigen die hydrophilen und antistatischen Eigenschaften und die fehlende Neigung zur nachträglichen
Fleckenbildung von Mischpolymeren gemäß der Erfindung . TAEEIiLE VI
Bei- Amid- Kontaktwinkel· (QQ) Zeitdauer bis zum Spezifische
spiel gehalt Kontakt- Kontakt- Abfall der aufgebrach- nachträgliche
in % winkel winkel un- ten Ladung auf die Fleckenbildung
ter Wasser Hälfte in see.
10,6 50 145 2,3 30
142 2,8 38
143 3,6 42
10,6 | 50 |
5,3 | 52 |
2,1 | 53 |
18 | 5,2 | 51 | 143 | 3Λ | 40 |
19 | 5,5 | 51 | 142 | 2,9 | 36 |
9,8 49 146 2,1 32 5,1 51 143 2,7 36 1,9 55 143 2,5 40
10,1 46 147 2,0 31
4.7 49 145 2,7 33
1.8 53 144 2,5 37
9,9 47 145 2,2 33
5,0 52 143 2,1 37
1.9 54 144 2,6 42
9,7 48 148 2,2 29 4,9 50 145 2,5 34 1,9 52 144 2,4 35
24 | 6,8 | 44 | 153 | 1,8 | 29 |
3,4 | 48 | 150 | 2,3 | 33 | |
25 | 6,9 | 43 | 154 | 1,6 | 28 |
3,5 | 49 | 153 | 2,0 | 32 |
109884/1967 -37-
ipiel ^11" Kontaktwinkel (GP) Zeitdauer bis zum Spezifische
gehalt Kontakt- Kontakt- Abfall der auf gebrach- nachträgliche
in # winkel winkel un- ten Ladung auf die Fleckenbildung
ter Wasser Hälfte in see.
26 | 6,8 | 42 | 155 | 1,5 | 27 |
3,4 | 48 | 152 | - 2,1 | 35 | |
27 | 6,8 | 41 | 153 | 1,4 | 31 |
3,4 | 46 | 153 | 1,9 | 29 | |
28 | 6,7 | 42 | 154 | 1,5 | 30 |
3,4 | 49 | 153 | 1,9 | 33 | |
29 | 7,2 | 43 | 155 | 1,9 | 28 |
47 | 154 | 2,1 | 35 |
9,8 50 145 2,5 34 4,9 53 142 2,4 37 1,8 53 143 2,8 41
9,7 51 144 2,6 33
4.8 53 142 2,9 38
2.0 55 143 2,5 40
10,2 52 142 2,8 36
5.2 53 140 2,9 40
2.1 52 142 3,1 38
9,9 50 144 2,9 32
4.9 53 141 2,9 39 1,9 54 143 3,3 ^
10,1 53 145 2,8 31
5.3 55 143 2,7 4p 2,1 56 141 3,2 45
tril-Hono
polymer
-38-109884/1967
Beispiel Amid·· Kontaktwinkel (θ°) Zeitdauer bis zum Spezifische
gehalt Kontakt- Kontakt- Abfall der aufge- nachträgliche
in % winkel winkel un- brachten Ladung Fleckenbildung ter Wasser auf die Hälfte in
see«
Vergleichs-
Mischpolymer <^>-»
mit 5,3 78 128 €><zy 98
CH=CHCN-U.
CHg=CHOONH CHgCHgOH-Einheiten
Vergleichsbeispiel 3: Mischpolymer
mit 5,2 79 127 99
CH2=CHCN-U. C*0
CHCON ■" ^0*^00 -Einheiten
Anm erklingen:
1. Kontaktwinkel: Der Kontaktwinkel in Luft relativ zu
Wasser, gemessen mit einem Goniometer;
2. Kontaktwinkel
unter Wasser: Der Kontaktwinkel in einer wässrigen Lösung des oberflächenaktiven Mittels;
~j>. Elektrische
Aufladbarkeit: Abfallgeschwindigkeit der elektrischen
Ladung nach Aufladen des Prüflings mit hoher Spannung und
4. Spezifische
Fleckigkeit: Die Fleckigkeit im Vergleich zur Fleckigkeit eines Acrylnitril-Homopolymeren.
-39-109884/1967
Ein 1-Liter fassender, mit einem Rührer, einem Thermometer,
einem Kühler und einem Stickstoffeinlaßrohr ausgestatteter
4-Halskolben wurde mit.225 g Methylmethacrylat,
25 g N-(W -Hydroxypolyoxyäthylen)acrylamid der Molekülformel:
CH2= CHCONH(CH2CH2O)10 .,H (im folgenden der Kürze
halber als HPOA bezeichnet), 500 g Toluol und 2,5 g Azobisisobutyronitril beschickt, worauf der Kolbeninhalt unter
Rühren und Einleiten, von Stickstoff 8 std lang auf eine Temperatur von 75° bis 800C erwärmt wurde. Die umgesetzte
Lösung wurde in überschüssiges Methanol eingegossen, worauf der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag abfiltriert
und getrocknet wurde. Die Ausbeute an Mischpolymerem betrug 87,8 %.
Durch Messung des Kernresonanzspektrums wurde der HPOA-gehalt des erhaltenen Mischpolymeren zu 8,7 % bestimmt.
Nach dem geschilderten Verfahren wurden auch Mischpolymere mit HPOA-Gehalten von 21,5, 14,7 und 3,6 # hergestellt.
bei Wenn aus den erhaltenen Mischpolymeren einer Temperatur von 1900C unter 35-fachem Atmosphärendruck Preßfolien hergestellt
und deren Kontaktwinkel, elektrische Aufladbarkeit
und Oberflächeneigenwiderstand (surface intrinsic resistibility) bestimmt wurden, zeigte es sich, daß sie
im Vergleich zu Filmen aus amidfreien Homopolymeren qualitativ
weit besser waren.
Durch Mischpolymerisieren von I50 g Methylmethacrylat
und 100 g N-( tO-Hydroxypolyöxyäthylen)acrylamid der Molekularformel:
CH2- CHCONH(CH2CH2O)10 .,H (im folgenden der
Kürze halber als HPOA bezeichnet) nach dem Verfahren gemäß Beispiel 35 wurde ein Mischpolymeres mit einem HPOA-Gehalt
von J4,5 % hergestellt.
-40-109884/1967
Zwei Mischungen,von denen eine aus 10 Teilen des erhaltenen
Mischpolymeren und 90 Teilen Polymethylmethacrylat und die andere aus 20 Teilen des erhaltenen Mischpolymeren
und 80 Teilen Polymethylmethacrylat bestand, wurden bei einer Temperatur von 19O°C unter 35-fachem Atmosphärendruck:
zu Preßfolien verarbeitet. Hierauf- wurden die Preßfolien auf ihren Kontaktwinkel, ihre elektrische
Aufladbarkeit und ihren Oberflächeneigenwiderstand untersucht.
Die Ergebnisse zeigten - wie sich dies aus der Tabelle VII ergibt - die überragende Qualität der unter
Verwendung eines erfindungsgemäßen Mischpolymeren hergestellten Preßfolien.
Ein 1-Liter fassender, mit einem Rührer, mit einem Thermometer,
einem Kühler und einem Stickstoffeinlaßrohr ausgestatteter
Vierhalskolben wurde mit 225 g Methylmethacrylat, 25 g N-(£0-Hydroxypolyoxyäthylen)acrylamid der
Molekülformel: CH2= CHGONH(CH2CH2O)20 „H (im folgenden der
Kürze halber als HPOA bezeichnet), 500 g Toluol und 2,5 g Azobisisobutyronitril beschickt, worauf der Kolbeninhalt
unter Rühren und Einleiten von Stickstoff 8 std lang auf eine Temperatur von 75° bis 8o° C erhitzt wurde. Die umgesetzte
Lösung wurde in überschüssiges Methanol eingegossen, worauf der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag abfiltriert
und getrocknet wurde. Die Ausbeute an Mischpolymerem betrug 85,2 %. Eine Messung des Kernresonanzspektrums
ergab, daß der HPOA-Gehalt des erhaltenen Mischpolymeren 8,3 % betrug. Nach dem selben Verfahren wurden
Mischpolymere mit HPOA-Gehalten von 20,9* 15* 3 und 3Λ%
hergestellt.
Wenn die erhaltenen Mischpolymeren bei einer Temperatur von 1900C unter 35-fachem Atmosphärendruck zu Preßfolien
verarbeitet und deren Kontaktwinkel, elektrische
-41-109884/1967
Aufladbarkeit und Oberflächeneigenwiderstand bestimmt
wurden, zeigte es sich, daß sie - wie sich dies aus Tabelle VII ergibt - im Vergleich zu Preßfolien aus einem
entsprechenden Homopolymeren qualitativ weit besser waren.
Durch Mischpolymerisation von 150 g Methylmethacrylat und 100 g N-(k5-Hydroxypolyoxyäthylen)acrylamid der Molekülformel:
CH2= CHCONH(CH2CH2O)20 JA (im folgenden der Kürze
halber als HPOA bezeichnet) nach dem Verfahren gemäß Beispiel 37 wurde ein Mischpolymeres mit einem HPOA-Gehalt
von 34,3 % erhalten.
Zwei Mischungen, von denen eine aus 10 Teilen des erhaltenen Mischpolymeren und 90 Teilen Polymethylmethacrylat
und die andere aus 20 Teilen des erhaltenen Mischpolymeren und 80 Teilen Polymethylmethacrylat bestand, wurden bei
einer Temperatur von 1900C unter 35-fachem Atmosphärendruck
zu Preßfolien verarbeitet. Eine Bestimmung des Kontaktwinkels, der elektrischen Aufladbarkeit und des Oberflächeneigenwiderstands
der erhaltenen Preßfolien ergab deren überragende Qualität (vergl. Tabelle VII).
Ein 1-Liter fassender, mit einem Rührer, einem Thermometer,
einem Kühler und einem Stickstoffeinlaßrohr ausgestatteter
Vierhalskolben wurde mit 225 S Methylmethyacrylat, 25 g N-(W -Hydroxypolyoxyäthylen)acrylamid der
Molekülformel; CH2= CHCONH(CH2CH2O)35 ^H ( im folgenden
der Kürze halber als HPOA bezeichnet), 500 g Toluol und 2,5 g Azobisisobutyronitril beschickt, worauf der Kolbeninhalt
unter Rühren und Einleiten von Stickstoff 8 std lang auf eine Temperatur von 75°-8O°C erhitzt wurde. Eine
Messung des Kernresonanzapektmans ergab, daß der HPOA-Gehalt
des erhaltenen Mischpolymeren 8i4 # betrug. Nach
dem selben Verfahren wurden Mischpolymere mit HPOA-Ge-
+Die umgesetzte Lösung wurde in überschüssiges Methanol eingegossen,
der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag wurde abfiltriert^g _
und getrocknet, wobei 85,Qi eines Mischpolymeren erhalten
109884/1967
halten von 22,5, 5*2 und 3,5 % hergestellt.
Wenn die erhaltenen Mischpolymeren bei einer Temperatur von 1900C unter 35-fachem Atmosphärendruck zu Preßfolien
verarbeitet und deren Kontaktwinkel, elektrische Aufladbarkeit und Oberflächeneigenwiderstand bestimmt wurden,
zeigte es sich, daß sie im Vergleich zu Preßfolien aus einem entsprechenden Homopolymeren qualitativ weiter besser
waren (vergl. Tabelle VII).
Durch Mischpolymerisation von 150 g Methylmethacrylat und 100 g N-(W -Hydroxypolyoxyäthylen)acrylamid der Molekülformel:
CH2= CHCONH(GH2CH2O)55 ,H ( im folgenden der Kurse
halber als HPOA bezeichnet) nach dem Verfahren gemäß Beispiel 39 wurde ein Mischpolymeres mit einem HPOA-Gehalt
von 33,9 % erhalten.
Zwei Mischungen, von denen eine aus 10 Teilen des erhaltenen Mischpolymeren und 90 Teilen Polymethylmethacrylat
und die andere aus 20 Teilen des erhaltenen Mischpolymeren und 80 Teilen Polymethylmethacrylat bestand, wurden bei
einer Temperatur von 1900C unter35-fachemAtmoSphärendruck
zu Preßfolien verarbeitet. Eine Bestimmung des Kontaktwinkels, der elektrischen Aufladbarkeit und des Oberflächeneigenwiderstands
der erhaltenen Preßfolien ergab, daß sie sich durch eine überragende Qualität auszeichneten
(vergl. Tabelle VII).
Ein 1-Liter fassender, mit einem Rührer, einem Thermometer,
einem Kühler und einem Stickstoffeinlaßrohr ausgestatteter Vierhalskolben wurde mit 225 S Methylmethacrylat,
25 g N-(Q-Hydroxypolyoxyäthylen)acrylamid der Molekülformel:
CH2=CHCONH(CH2Ch2O)^7 6H ( im folgenden der
Kürze halber als HPOA bezeichnet), 5OO g Toluol und 2,5 g
-43-109884/1967
Azo'bisisobutyronitril beschickt, worauf der Kolbeninhalt unter Rühren und Einleiten von Stickstoff 8 std
lang auf eine Temperatur von 75°bis 80°C erhitzt wurde. Die umgesetzte Lösung wurde in überschüssiges Methanol
eingegossen, worauf der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag abfiltriert und getrocknet wurde. Die Ausbeute
an Mischpolymerem betrug 84,8 %. Eine Messung des Kernresonanzspektrums
ergab, daß der HPOA-Gehalt des erhaltenen Mischpolymeren 8,1 % betrug. Nach dem selben Verfahren
wurden Mischpolymere mit HPOA-Gehalten von 20, 3j
14,3 und 3,2 % hergestellt.
" Wenn die erhaltenen Mischpolymeren bei einer Temperatur
von 1900C unter 35-fachem Atmosphärendruck zu Preßfolien
verarbeitet und deren Kontaktwinkel, elektrische Aufladbarkeit
und Oberflächeneigenwiderstand bestimmt wurden, zeigte es sich, daß sie im Vergleich zu Preßfolien aus
entsprechenden Homopolymeren qualitativ weit besser waren (vergl. Tabelle VII).
Durch Mischpolymerisation von 150 g Methyinethacrylat und
100 g N-(W-Hydroxypolyoxyäthylen)acrylamid der Molekülformel:
CH2=CHCNh(CH2CH2O)^7 gH ( im folgenden der Kürze
" halber als HPOA bezeichnet) nach dem Verfahren gemäß Beispiel 41 wurde ein Mischpolymeres mit einem HPOA-Gehalt
von 33*3 % hergestellt.
Zwei Mischungen, von denen eine aus 10 Teilen des erhaltenen Mischpolymeren und 90 Teilen Polymethylmethacrylat
und die andere aus 20 Teilen des erhaltenen Mischpolymeren und 80 Teilen Polymethylmethacrylat bestand, wurden bei
einer Temperatur von 1900C unter 35-fachem Atmosphärendruck
zu Preßlingen verarbeitet. Wenn der Kontaktwinkel, die elektrische Aufladbarkeit und der Oberflächeneigenwiderstand
der in der geschilderten Weise hergestellten Preßlinge bestimmt wurden, zeigte es sich, daß sie von
109884/1967 -44-
überragender Qualität waren (vergl. Tabelle VII).
Ein 1-Liter fassender, mit einem Rührer, mit einem Thermometer,
einem Kühler und einem Stickstoffeinlaßrohr ausgestatteter
Vierhalskolben wurde mit 225 S Methylmethacrylat,
25 g N-( fr)-Hydroxypolyoxyäthylen)acrylamid der Molekülformel:
CH2= CHCONH(CH2CH2O)9^ ?H ( im folgenden der Kürze
halber als HPOA bezeichnet), 500 g Toluol und 2,5 g Azobisisobutyronitril beschickt, worauf der Kolbeninhalt unter
Rühren und Einleiten von Stickstoff 8 std lig auf eine
Temperatur von 75°t>is 80°C erhitzt wurde. Die umgesetzte
Lösung wurde in überschüssiges Methanol eingegossen, worauf der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag abfiltriert
und getrocknet wurde.Die Ausbeute an Mischpolymer betrug 82,9 %· Eine Messung des Kernresonanzspektrums ergab,
daß der HPOA-Gehalt des erhaltenen Mischpolymeren 7>9% betrug. Nach dem selben Verfahren wurden Mischpolymere
mit HPOA-Gehalten von 19,9>
13*7 und 3*0 % hergestellt.
Wenn die erhaltenen Mischpolymeren bei einer Temperatur von 190oC unter 35-fachem Atmosphärendruck zu-Preßfolien verarbeitet
und deren Kontaktwinkel, elektrische Aufladbarkeit und Oberflächeneigenwiderstand bestimmt wurden, zeigte
es sich, daß sie im Vergleich zu Preßfolien aus entsprechenden Homopolymeren qualitativ weit besser waren
(vergl. Tabelle VII).
Durch Mischpolymerisation von 150 g Methylmethacrylat und
100 g N-(W -Hydroxypolyoxyäthylen)acrylamid der Molekülformel:
CH2- CHd-NH(CH2CH2O)94 γΗ (im folgenden der Kürze
halber als HPOA bezeichnet) nach dem Verfahren gemäß Beispiel 43 wurde ein Mischpolymeres mit einem HPOA-Gehalt
von 32,9 % erhalten.
-45-109884/1967
■ι
Zwei Mischungen, von denen eine aus 10 Teilen des er haltenen Mischpolymeren und 90 Teilen Polymethylmethacrylat
und die andere aus 20 Teilen des erhaltenen Mischpolymeren und 80 Teilen Polymethylmethacrylat bestand,
wurden bei einer Temperatur von 1900C unter 55-fachem
Atmosphärendruck zu Preßfolien verarbeitet. Eine Messung des Kontaktwinkels, der elektrischen Aufladbarkeit und
des Oberflächeneigenwiderstands der erhaltenen Preßfolien ergab, daß sie von überragender Qualität waren (vergl.
Tabelle VII).
wurden bei einer Temperatur von 1900C unter 55-fachem
Atmosphärendruck zu Preßfolien verarbeitet. Eine Messung des Kontaktwinkels, der elektrischen Aufladbarkeit und
des Oberflächeneigenwiderstands der erhaltenen Preßfolien ergab, daß sie von überragender Qualität waren (vergl.
Tabelle VII).
Ein 1-Liter fassender, mit einem Rührer, einem Thermometer,
einem Kühler und einem Stickstoffeinlaßrohr ausgestatteter
Vierhalskolben wurde mit 225 S Methylmethacrylat, 25 g N-Fw-Hydroxy-po Iy ( oxy äthylen/oxypropylen)! acryl- '
amid der Molekülformel:
0 CH3
H i 1 + m =
0 CH3
CH2= CHCNH(CH2CH2O)1 - (CHgCH 0)mH, worin 1
(Mol) und I ί m == 9 i 1 (Molverhältnis) ( im folgenden der Kürze halber als HPOA bezeichnet), I50 g Toluol und 2,5 g Azobisisobutyronitril beschickt, worauf der Kolbeninhalt unter Rühren und Einleiten von Stickstoff 8 std lang auf eine Temperatur von 70° bis 800C erhitzt wurde. Die umgesetzte Lösung wurde in überschüssiges Methanol eingegossen, worauf der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag
abfiltriert und getrocknet wurde. Die Ausbeute an Mischpolymerem betrug 87,9 %. Eine Messung des Kernresonanzspektrums ergab, daß der HPOA-Gehalt des erhaltenen Mischpolymeren 8,6 % betrug. Nach dem selben Verfahren wurden Mischpolymere mit HPOA-Gehalten von 24,8, 15*7 und 3,8 % hergestellt.
(Mol) und I ί m == 9 i 1 (Molverhältnis) ( im folgenden der Kürze halber als HPOA bezeichnet), I50 g Toluol und 2,5 g Azobisisobutyronitril beschickt, worauf der Kolbeninhalt unter Rühren und Einleiten von Stickstoff 8 std lang auf eine Temperatur von 70° bis 800C erhitzt wurde. Die umgesetzte Lösung wurde in überschüssiges Methanol eingegossen, worauf der hierbei ausgefallene weiße Niederschlag
abfiltriert und getrocknet wurde. Die Ausbeute an Mischpolymerem betrug 87,9 %. Eine Messung des Kernresonanzspektrums ergab, daß der HPOA-Gehalt des erhaltenen Mischpolymeren 8,6 % betrug. Nach dem selben Verfahren wurden Mischpolymere mit HPOA-Gehalten von 24,8, 15*7 und 3,8 % hergestellt.
Wenn die erhaltenen Mischpolymeren bei einer Temperatur
von 1900C unter 35-fachem Atmosphärendruck zu Preßfolien verarbeitet und deren Kontaktwinkel, elektrische Auflad-
von 1900C unter 35-fachem Atmosphärendruck zu Preßfolien verarbeitet und deren Kontaktwinkel, elektrische Auflad-
-46-109884/1967
barkeit und Oberflächeneigenwiderstand gemessen wurden, zeigte es sich, daß sie im Vergleich zu Preßfolien aus
entsprechenden Homopolymeren qualitativ weit besser waren.
(Vergl. Tabelle VII).
Durch Mischpolymerisation von I50 g Methylmethacrylat
und 100 g N-J_W-Hydroxy-poly(oxyäthylen/oxypropylen)jacryl-
amid der Molekülformel:
0 CH,
CH2= CHC-NH-(CH2Ch2O)1(CH2CH 0)mH, worin 1 + m « 35,3
(Mol)und 1 : m = 9 ί 1 (Molverhältnis) (im folgenden der
Kürze halber als HPOA bezeichnet) nach dem Verfahren gemäß Beispiel 45 wurde ein Mischpolymeres mit einem HPOA-Gehalt
von 35»1 # hergestellt.
Zwei Mischungen, von denen eine 10 Teilen des erhaltenen Mischpolymeren und 90 Teilen Polymethylmethacrylat und die
andere aus 20 -Teilen des erhaltenen Mischpolymeren und 80 Teilen Polyraethylmethacrylat bestand, wurden bei einer
Temperatur von 1900C unter 35-fachem Atmosphärendruck zu
Preßfolien verarbeitet. Eine Bestimmung des Kontaktwinkels, der elektrischen Aufladbarkeit und des Oberflächeneigenwiderstands
der erhaltenen Preßfolien ergab, daß sie im Vergleich zu Preßfolien aus entsprechenden Homopolymeren
qualitativ weit besser waren (Vergl. Tabelle VII).
-47-109884/1967
■«tr
Amid- gehalt in % |
Kontakt winkel (θ) |
Tabelle VII | Oberflächen eigenwider stand |
|
Bei spiel |
21,3 | 48 | Zeitdauer bis zum Abfall der aufgebrach ten Ladung auf die Hälfte in see |
9,3 x ΙΟ9 |
35 | 14,7 | 53 | 1,9' | 1,1 χ 101° |
8,7 | 56 | 3,4 | 3,5 χ 1O10 | |
58 | 3,3 | 7,0 χ 1O1° | ||
6,9 | 53 | 4,8 | 2,3 χ 1O1° | |
% | 3,5 | 55 | 2,8 | 1,4 χ 1011 |
20,9 | 46 | . 3,6 | 7,4 χ 109 | |
37 | 15,3 | 49 | 1,8 | 6,7 χ 1O1° |
8,3 | 50 | 2,0 | 3,9 χ 1011 | |
3,4 | 52 | 3,7 | 9,8 χ 101° | |
6,8 | 50 | 2,9 | 8,8 χ 109 | |
38 | 3,4 | 52 | 1,9 | 9,5 χ 1O1° |
22,3 | 47 | 3,5 | 3,8 χ 1O1° | |
39 | 15,2 | 48 | 1,7 | 9,0 χ 109 |
8,4 | 54 | 2,0 | 4,5 χ 1011 | |
• | 3,5 | 53 | 4,0 | 6,8 χ 101° |
6,7 | 49 | 2,9 | 9,9 χ 109 | |
40 | 3,4 | 53 | 1,5 | 7,9 χ 1O1° |
20,3 | 48 | 2,3 | 5,3 χ 1O1° | |
41 | 14,3 | 48 | 2,3 | 8,3 χ 109 |
8,1 | 55 | 2,0 | 6,7 x 1O1° | |
3,2 | 55 | 3,0 | 8,8 χ 1O1° | |
6,6 | 47 | 4,9 | 9,2 χ 109 | |
42 | 3,3 | 49 | 1,8 | 2,5 x 101° |
19,9 | 45 | 1,9 | 3,3 x 101° | |
43 | 13,7 | 46 | 1,9 | 7,7 x 109 |
7,9 | 49 | 1,7 | 5,0 χ 101° | |
3,0 | 55 | 3,4 | 8,7 χ 101° | |
4,2 | ||||
109884/1967
-48-
Bei- Amid- Kontakt- Zeitdauer bis zum Oberflächenspiel
gehalt winkel (Θ) Abfall der aufgebrach·· eigenwiderin
# ten Ladung auf die stand
Hälfte in see.
6,6 3,3
48 50
9,5 x 1O9
2,8 χ 101°
45
24,8 | 54 |
15,7 | 54 |
8,6 | 57 |
3,8 | 58 |
1,8 χ 10 6,5 x 10 9,8 χ 10 1,1 χ 10
1o 1o 1o
1o
46
7,0
3,5
54 58
2,9 x 10 8,5 χ 10
1o
Vergleichsbeispiel _
Methylmethacrylat-Homopolyraer
Methylmethacrylat-Homopolyraer
79
1. Kontaktwinkel: Der Kontaktwinkel in Luft relativ zu
Wasser, gemessen mit einem Goniometer;
2. Elektrische
Aufladbarkeit: Abfallgesohwindigkeit der elektrischen
Ladung nach Aufladen des Prüflings mit
hoher Spannung.
146,9 g Vinylchlorid, 7,3 g N-(<J -HydEoxypolyoxyäthylen)-acrylamid
der Molekülformel: CH2= CH-C N H (CH2CH2O)20 „H,
(im folgenden der Kürze halber als HPOA bezeichnet), 2 Gewichts-^ Azobisisobutyronitril und 200ml Tetrahydrofuran
wurden in einen 500 ml fassenden Glasaütoklaven eingebracht und 10 std lang bei einer Temperatur von 600C
mischpolymerisiert. Nach beendeter Umsetzung wurde die Reaktionslösung unter Rühren in überschüssiges Methanol
eingesi worauf der hierbei ausgefallene Niederschlag
-49-
109884/1967
abfiltriert und getrocknet wurde. Eine Chlorbestimmung des erhaltenen Mischpolymeren ergab, daß es zu 94,4 %
aus Vinylchlorid und zu 5,6 % aus HPOA bestand.
Wenn das erhaltene Mischpolymere zu einem Film verarbeitet und dessen Oberflächeneigenschaften ermittelt wurden,
.zeigte es sich, daß er im Vergleich zu einem Vinylchlorid-Homopolymeren
qualitativ wesentlich besser war (vergl. Tabelle VIII).
In der geschilderten Weise wurden ferner Mischpolymere mit
HPOA-Gehalten von 11,7 und 19,8 Gewichts-# hergestellt und
zu Filmen verarbeitet. Die Oberflächeneigenschaften der er
haltenen Filme wurden ebenfalls bestimmt. Schließlich wurden auch an Filmen aus N-(u?-Hydroxypolyoxyalkylen)acrylamiden
mit verschiedenartigen Oxyalkylenketten dieselben Messungen und Bestimmungen durchgeführt. Die hierbei erhaltenen
Ergebnisse zeigen, daß sämtliche unter Verwendung von erfindungsgemäßen Mischpolymeren hergestellten Filme
eine überragende Qualität besaßen (vergl. Tabelle VIII).
Unter Verwendung von N- (oo-Hydroxypolyoxyäthylen) acrylamid
t der Molekülformel:
W 0
(I
0
(I
(I
CH2 = CHC-NH(CH2CH2O)20 „H (im folgenden der Kürze halber
als HPOA bezeichnet) wurde nach dem Verfahren gemäß Beispiel 47 ein Mischpolymeres mit einem HPOA-Gehalt von
4^,8 # hergestellt.
Zwei Mischungen, von denen eine aus 10 Teilen des erhaltenen
Mischpolymeren und 90 Teilen Polyvinylchlorid und die andere aus 20 Teilen des erhaltenen Mischpolymeren und 80
Teilen Polyvinylchlorid bestand, wurden zu Filmen verarbeitet. Eine Messung der Oberflächeneigenschaften der erhaltenen
Filme ergab, daß sie von überragender Qualität
-50-109884/1967
5\
waren (vergl. Tabelle VIII).
Nach dem geschilderten Verfahren wurden ferner noch verschiedene Mischpolymere aus N-(u) -Hydroxypolyoxyalkylen)-acrylamiden
mit verschiedenartigen Oxyalkylenketten hergestellt und die Oberflächeneigenschaften von aus polymeren
Gemischen hergestellten Filmenbestimmt. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IX zusammengefaßt
.
Vinylchlorideinheiten enthaltendes Mischpolymer
(Beispiel 47)
Oxyalkylenkette (A) | Amid- | Kontakt- | Zeitdauer bis zum Ab |
gehalt | winkel (θ° | ) fall der aufgebrach | |
in % | ten Ladung auf die | ||
Hälfte in see. | |||
19,8 | 44 | 1,7 | |
-(CH^CH O) H | 11,7 | 45 | 2,0 |
5,6 | 49 | 3,5 | |
22,5 | 47 | 1,9 | |
-(CH2CH2O)5^5H | 10,8 | 46 | 2,9 |
3,9 | 51 | 3,0 | |
20,8 | 45 | 2,1 | |
12,5 | 51 | 3,5 | |
4,3 | 49 | 2,7 | |
20,5 | 44 | 1,8 | |
-(CH2CH2O)94^7H | 13,7 | 53 | 1,9 |
4,9 | 48 | 2,8 |
-(CH2CH2O)1(CH2CH
worin
l+m=35,3 (Mol) und
l:m= 9:1 (Molverhält - nis)
48 52 54
2,5 3,5 4,0
Vergleichsbeispiel:
Vinylchlorid Homopolymer
78
109884/1967
-51-
1. Oxyalkylenkette (A) steht für A in der allgemeinen
Formel 0
CH2 = CH C-N HA
2. Kontaktwinkel: Der Kontaktwinkel in Luft relativ zu
Wasser, gemessen mit einem Goniometer;
^. Elektrische
Aufladbarkeit ι Abfallgeschwindigkeit der elektrischen
Ladung nach Aufladen des Prüflings mit hoher Spannung.
-52-
109884/1967
Tabelle IX -(Beispiel 48)
Mischpolymer
Polyraerenmisehung
Amid- Mischungs-
gehalt verhältnis
in % Mischpolymer (θ°) zu Vinylchlorid-Homopolymer
in %
Kontakt- Zeitdauer bis zum winkel Abfall der aufgebrachten
Ladung auf die Hälfte in see.
Mischpolymer aus
CHg=CHCl und
CHg=CHCl und
CH2=CHCONH(CHgCHgO)20
43,8
44 48
1,9 2,8
Mischpoylmer aus | 20 | 43 | 2,0 |
CHg=CHCl und 38,7 | |||
CHg=CHCONH(CHgCHgO)3 JI | 10 | 47 | 3,1 |
Mischpolymer aus | 20 | 42 | 1,8 |
CHg=CHCl und 40,8 | |||
CHg=CHCONH(CHgCHgO)4 ^L | 10 | 49 | 2,9 |
Mischpolymer aus CH =CHC1 und gO)947H 42,3
45 49
2,2 2,7
Mischpolymer aus
CH2=CHCl und
CHg=CHCONH
CH2=CHCl und
CHg=CHCONH
44,4
ff*
= 35,3 (MOL)
lim = 9t1 (Molverhältnis)
47 52
2,4 3,2
Vergleichsbeispiel: Vinylchlorid-Homopolymer
CHg=OHCl
CHg=OHCl
78
-53-
109884/1967
1. Kontaktwinkel: Der Kontaktwinkel in Luft relativ zu
Wasser, gemessen mit einem Goniometer;
2. Elektrische
Aufladbarkeit: Abfallgeschwindigkeit der elektrischen
Ladung nach Aufladen des Prüflings mit hoher Spannung.'
Beispiel 49
Beispiel 49
Zwei Teile Azobisisobutyronitril als Polymerisations-Anspringmittel
wurden in einer Mischung aus 18O Teilen Styrol und 20 Teilen N- (Co-Hydroxypolyoxyäthylen) acrylamid der
Molekülformel:
CH2 = CH-C NH(CH2CH2O)10 .,H (im folgenden der Kürze halber
CH2 = CH-C NH(CH2CH2O)10 .,H (im folgenden der Kürze halber
als HPOA bezeichnet), unter genügender Stickstoffzufuhr gelöst,
worauf die erhaltene Mischung zunächst 3 std lang bei einer Temperatur von 700C und dann 5 std lang bei einer
Temperatur von 150°C mischpolymerisiert wurde. Der Umwandlungsgrad betrug 98 %. Das erhaltene Reaktionsprodukt wurde
in Toluol gelöst und dann in überschüssiges Methanol gegossen, wobei ein pulvriges Mischpolymeres erhalten wurde.
Eine Kernresonanz-Spektralanalyse ergab, daß das Mischpolymere nach dem Reinigen einen HPOA-Gehalt von 8,5 Gewichts-#
aufwies.
Wenn das erhaltene Mischpolymere unter einem Druck von 50
kg/cm bei einer Temperatur von 1900C zu einer Preßfolie
verarbeitet und deren Oberflächeneigenschaften bestimmt wurden, zeigte es sich, daß die Preßfolie überragende
Eigenschaften aufwies (vergl. Tabelle X).
Es wurden ferner noch 2 Mischpolymere mit HPOA-Gehalten von
4,2 bzw. 22,5 Gewichts-^ hergestellt und zu Preßfolien verarbeitet. Es wurden auch die Oberflächeneigenschaften
dieser Preßfolien bestimmt. Weiterhin wurden noch verschiedene Mischpolymere aus N-(^-Hydroxypolyoxyalkylen)-
109884/1967
acrylamide mit verschiedenartigen Oxyalkylenketten hergestellt und zu Preßfolien verarbeitet. Auch diese Preßfolien
wurden auf ihre Oberflächeneigenschaften untersucht.
Die jeweils erhaltenen und in Tabelle X zusammengestellten Ergebnisse zeigen, daß sämtliche Preßfolien
überragende Oberflächeneigenschaften aufwiesen.
Unter Verwendung von 100 Teilen Styrol und 100 Teilen
N-( CO -Hydroxypolyoxyäthylen)acrylamid der Molekülformel:
0
CH2 = CHC-NH(CH2CH2O)10 .,H ( im folgenden der Kürze halber
als HPOA bezeichnet) wurde nach dem Verfahren gemäß Beispiel 49 ein Mischpolymeres mit einem HPOA-Oehalt von
43,5 Gewichts-^ hergestellt.
Wenn zwei Mischungen, von denen eine aus 10 Teilen des erhaltenen Mischpolymeren und 90 Teilen Polystyrol und die
andere aus 20 Teilen des erhaltenen Mischpolymeren und 80 Teilen Polystyrol bestand, bei einer Temperatur von 1900C
urtereinem Druck von 50 kg/cm2 zu Preßfolien verarbeitet
und deren Oberflächeneigenschaften bestimmt wurden, zeigte
es sich, daß sie sich durch überragende Oberflächeneigenschaften
auszeichneten (vergl. Tabelle Xl).
Es wurden ferner noch verschiedene Mischpolymere aus N-( fo»-Hydroxypolyoxyalkylen)acrylamiden mit verschiedenartigen
Oxyalkylenketten hergestellt, mit Polystyrol vermischt und die erhaltenen Polymerenmischungen zu Preßfolien
verarbeitet. Auch deren Oberflächeneigenschaften wurden
mit den in Tabelle XI angegebenen Ergebnissen bestimmt
-55-109884/1967
■J·/!-
Sic
Styroleinheiten enthaltendes Mischpolymer | Amid- gehalt in % |
1 t m= 9t1 (Molverhältnis) | m | Kontakt winkel (e°) |
( Beispiel 49 ) |
Oxyalkylenkette (A) | 22,5 | VergleichsbeispielJ | 48 | Zeitdauer bis zum Abfall der aufge brachten Ladung auf die Hälfte in see. |
|
-(CH2CH2O)10 ,,H | 8,5 | Styrol-Homopolymer | 53 | 3,3 | |
4,2 | 58 | 3,8 | |||
23,8 | 45 | 4,5 | |||
*· I GH \^M U J H | 7,9 | 51 | 3,0 | ||
3,2 | 54 | 3,5 | |||
21,6 | 47 | 5,1 | |||
9,3 | 52 | 2,8 | |||
3,7 | 57 | 3,8 | |||
23,7 | 49 | 4,5 | |||
-(CH2CH2O)47 6H | 10,3 | 53 | 2,5 | ||
2,9 | 59 | 4,0 | |||
19,9 | 45 | 5,5 | |||
-(CH2CH2O) 4 JU | 8,5 | 51 | 2,9 | ||
2,5 | 56 | 3,7 | |||
20,8 | 49 | 4,3 | |||
8,2 | 53 | 2,8 | |||
worin | 2,6 | 60 | 4,7 | ||
1 + m=35,3 (Mol) und | 7,5 | ||||
78 | |||||
<*> |
-56-
109884/196
1. Oxyalkylenkette (A) steht für A in der allgemeinen
Formel Q
CH2 = CH C-N H A
2. Kontaktwinkel: Der Kontaktwinkel in Luft relativ zu
Wasser, gemessen mit einem Goniometer;
J. Elektrische
Aufladbarkeit: Abfallgeschwindigkeit der elektrischen
Ladung nach Aufladen des Prüflings mit
hoher Spannung.
-57-1 09884/1967
Mischpolymer | AmId- | Mischpolymer aus | worin | Mischungs | Polymerenmischung | % ■ | 50 | Zeitdauer bis |
gehalt | 1 + m = 35,3 (Mol) und | verhältnis | Kontakt | zum Abfall d. | ||||
in % | . ClHT1^SWl. und | 1 J ra = 9 t 1 (Molver | winkel | 53 | aufgebrachten | |||
O 36,7 | hältnis) | des Mischpo- (β°) | Ladg. auf die | |||||
■1 | Vergleichsbeispiel1 | lymeren in | 49 | Hälfte in see. | ||||
Mischpolymer aus SiitcL *"" | Styrol-Homopolymer | |||||||
CH0-OUOl und | 55 | |||||||
4^ O 33,5 | 3,3 | |||||||
CHg=CHC-NH(CHgCHgO)20^ ^ | 20 | 48 | ||||||
Mischpolymer aus fjifyrfZ ^ | 56 | 4,5 | ||||||
GH- «ΙΟΙ1 und
2 O 39,5 |
10 | |||||||
Il
CH2=CHC NH(CHgCHgO) H |
51 | 3,0 | ||||||
Mischpolymer aus $^y^»Z^ | 20 | 54 | ||||||
HTtBBTC1I und | 5,2 | |||||||
CHg- CHC NH(CHgCH2O)^6H | 10 | 47 | ||||||
Misohpolymer aus $JtyT0£ ^ | 53 | 2,8 | ||||||
0ΙΙο"6Μΰ1 und
0 36 6 |
20 | 4,7 | ||||||
CH2= CHC NH(CH2CH2O)9^7H | 10 | |||||||
Misohpalymer aus jvtflit ^^" | 52 | 3,1 | ||||||
Cj ^^*~ | 20 | 58 | 5,3 | |||||
1O | ||||||||
9 35,8 CH2=CHCNh(CH2CH2O)1- |
3,3 | |||||||
(CH2CH 0)mH | 20 | 4,2 | ||||||
10 | ||||||||
It <-». | ||||||||
4,9 | ||||||||
20 | 80 | 7,3 | ||||||
10 | ||||||||
Oo | ||||||||
- |
1 (/9884/1967
-58-
1. Kontaktwinkel: Der Kontaktwinkel in Luft relativ zu
Wasser, gemessen mit einem Goniometer;
2. Elektrische
Aufladbarkeit: Abfallgeschwindigkeit der elektrischen
Ladung nach Aufladen des Prüflings mit
hoher Spannung.
-59-109884/1967
Claims (20)
- PatentansprücheR,R1und R2 jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen,wobei R' und R gleich oder verschieden sein können;Z ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkarylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, einen Aralkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, einen Cycloalkylrest mit J5 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel (CH2CHO)11(CH2CHO)nJH; und
"Rl R21,1*,m und m1= eine positive aa Zahl, wobei gilt, daß "~1 + m und I1 + mf jeweils eine positive · um Zahl von"2 big 100 ausmachen;dadurch gekennzeichnet, daß man ein äthylenisch ungesättigtes Carbonsäurehalogenid der allgemeinen FormelR 0
I I/
CH2 = C-C-X (II)worin R die angegebene Bedeutung besitzt und X für ein Halogenatom steht, oder ein halogeniertes Carbonsäurehalogenid der allgemeinen Formel-60-109884/1967RO XCH2-CH-C-X (III)worin R und X die angegebene Bedeutung besitzen, in Gegenwart eines chlorwasserstoffwabspaltenden Amins der allgemeinen FormelX 5 ζ N-RDR*" worin bedeuten:"5 4 1S R^,R und R-^ jeweils einen Rest der Formelin welcher R6 einR6
Wasserstoffatora oder einen Alkylrest mit1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt und r7 für ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen steht; einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest oder einen Aralkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wobei gilt, daß mindestens einer der Reste R^,R^ und R-* für einen Rest der Formel -(CH)0 ^0R7 steht,R6mit einem Ätheramin der allgemeinen Formel Z
HN-(CH2CHO) 1 (CH2CHO)mH (IV)R1 r2 worin bedeuten:R1,R2,Z,1 und m die angegebene Bedeutung besitzen,umsetzt. - 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man von einem ungesättigten Carbonsäurehalogenid der allgemeinen Formel (II) ausgeht, in welcher der Rest R-61-109884/1967für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht und der Rest X ein Chloratom bedeutet.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man von einem halogenierten Carbonsäurehalogenid der allgemeinen Formel (III) ausgeht, .in welcher der Rest R für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht und der Rest X ein Chloratom bedeutet.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man von einem Ätheramin der allgemeinen Formel (IV)" ausgeht, in welcher die Reste R und R2 jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeuten,die Summe 1 + m 5 bis 100 beträgt und der Rest Z für ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Benzylrest oder einen CycloheÄrest steht.
- 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man von einem Ätheramin der allgemeinen Formel (IV) ausgeht, in welcher der Rest Z für ein Wasserstoffatom steht.
- 6. Verfahren nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß»man von einem Ätheramin der allgemeinen Formel (IV) aus-1 2geht, in welcher beide Reste R und R Wasserstoffatome bedeuten und die Summe 1 + m 50 bis 50 beträgt.
- 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als C5hlorwasserstoff»abspaltende Verbindung ein Amin der allgemeinen Formel (V) verwendet, in welcher säntliehe Reste R-^R und R^ Reste der Formelt
-(CH)2 ,0R? bedeuten, worin R für ein Wasserstoffatomoder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und r7 für ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen steht.-62-109884/1967 - 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als ehlorwasserstoffwabspaltende Verbindung ein Amin der allgemeinen Formel (V) verwendet, in welcher sämtliche Reste r2, r^ und R^ Reste der Formel -CH2CH2OH bedeuten.
- 9. Mischpolymeres, bestehend aus Einheiten eines äthylenisch ungesättigten Amids der allgemeinen Formel:R1 R2T3 Q / /I ft ^(CH2CH O)1(CH2CH 0)mHZ worin bedeuten:R2 jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei R1 und R gleich oder verschieden sein können;ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkarylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, einen Aralkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel (CH2CHO) lf (CH2CHO)1nIH; und1,lf,m un&im1 = eine positive ag Zahl, wobei gilt, Saß 1 + m und I1 + m1 jeweils eine positive ZaRl vofi 2 bis 100 ausmachenund Einheiten äthylenisch ungesättigter Monomerer, bestehend aus Acrylnitril, Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureester,Styrol, Vinylchlorid,Vinylacetat, einem aliphatischen Vinylester, in welchem der aliphätische Rest 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, Vinylpyridin, Maleinsäure, Itaconsäure, einem Säureanhydrid oder - Ester-63-109884/1967der letzteren oder Butadien.
- 10. Mischpolymer nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es Einheiten eines Amids der allgemeinen Formel (I) enthält, in welcher die Reste R, R1 und R2jeweils für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest stehen, die Summe 1 + m 5 bis 100 beträgt und der Rest Z ein Wasserstoffatom bedeutet.
- 11. Mischpolymer nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es Einheiten eines Amids der allgemeinen Formel (i) enthält, in welcher beide Reste R und R2 Wasserstoffatome bedeuten.
- 12. Mischpolymer nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es Einheiten eines Amids der allgemeinen Formel (I) enthält, in welcher die Summe 1 + m 50 bis 50 beträgt.
- 13· Mischpolymer nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf das Gesamtgewicht, 1 bis Gewichts-^ Einheiten eines Amids der allgemeinen Formel (I) und 50 bis 99 Gewichts-^ Einheiten des äthylenisch ungesättigten Monomeren enthält und einen Polymerisationsgrad von 5 bis 1000 aufweist.
- 14. Harzmasse aus (a) einem Mischpolymeren, bestehend aus Einheiten eines äthylenisch ungesättigten Amids der allgemeinen Formel:I Il fCHpCH O)1(CHpCH O)1nH CH2=C-C-N^- d ι * mworin bedeuten:R,R1und R2 jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,1 Pwobei R und R gleich oder verschieden sein können;-64-109884/1967Z ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkarylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, einen Aralkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, einen Cycloalkylrest mit j3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel
(CH2CHO)1,(CH2CHO)m,H; undR1 - * R2
1, 1*, m und m* = eine positive gatKse Zahl, wobeigilt, daß 1 + m und I1 + m1 jeweils eine positive e Zahl vnn 2 Bis 100 ausmachenund Einheiten äthylenisch ungesättigter Monomerer, bestehend aus Acrylnitril, Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureester,Styrol, Vinylchlorid, Vinylacetat, einem aliphatischen Vinylester, in welchem der aliphatisch^ Rest 2 bis Kohlenstoffatome aufweist, Vinylpyridin, Maleinsäure, Itaconsäure, einem Säureanhydrid oder -Ester der letzteren oder Butadien und (b) einem thermoplastischen Harz. - 15. Harzmasse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie als thermoplastisches Harz ein Acrylnitril/ Butadien/Styrol-Mischpolymeres, Polyacrylnitril, Polymethylmethacrylat, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen und dergl. enthält.
- 16. Harzmasse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Mischpolymeres mit Einheiten eines Amids der allgemeinen Formel (I) enthält, in welcher die Reste R, R1, und R2 jeweils für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest stehen, die Summe 1 + m 5 bis 100 beträgt und der Rest Z ein Wasserstoffatom bedeutet .-65-109884/196746
- 17· Harzmasse nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Mischpolymeres mit Einheiten eines Amids der allgemeinen Formel (i) enthält, in welcher beide Reste R1 und R2 für Wasserstoffatome stehen.
- 18. Harzmasse gemäß Anspruch 17* dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Mischpolymeres mit Einheiten eines Amids der allgemeinen Formel (I) enthält, in welcher die Summe 1 + m JJO bis 50 beträgt.
- 19. Harzmasse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Mischpolymeres,das1 bis 50 Gewichts-# Ein heiten eines Amids der allgemeinen Formel (i) und 50 bis 99 Gewichts-# Einheiten eines äthylenisch ungesättigten Monomeren mit einem Polymerisationsgrad von 5 bis 1000 enthält.
- 20. Harzmasse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1 bis 50 Gewichts-# des Mischpolymeren (a) und 50 bis 99 Gewichts-# des thermoplastischen Harzes (b) enthält.109884/1967
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0615525B1 (de) * | 1991-12-06 | 1998-05-13 | RIGHETTI, Pier Giorgio | Hydrophile n-substitutierte polyacrylamid-gele und ihre verwendung in elektrokinetischen und chromatographischen methodologien |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US4393237A (en) * | 1981-07-02 | 1983-07-12 | Texaco Inc. | Polyoxyalkylenepolyacrylamides |
US4536600A (en) * | 1981-07-02 | 1985-08-20 | Texaco Inc. | Polyoxyalkylenepolyacrylamides and the preparation thereof |
DE3207396A1 (de) * | 1982-03-02 | 1983-09-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | N-substituierte (meth)acrylamid-derivate und deren herstellung |
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1971
- 1971-04-16 US US00134851A patent/US3776956A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-04-22 DE DE19712119727 patent/DE2119727A1/de active Pending
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EP0615525B1 (de) * | 1991-12-06 | 1998-05-13 | RIGHETTI, Pier Giorgio | Hydrophile n-substitutierte polyacrylamid-gele und ihre verwendung in elektrokinetischen und chromatographischen methodologien |
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Publication number | Publication date |
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US3776956A (en) | 1973-12-04 |
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