DE2119701A1 - Polymerisatzusammensetzungen - Google Patents
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Description
Dr. F. Zumstefn sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenlgsberger - DipL-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumstein Jun.
TELEG RAMMEi ZUMPAT
POSTSCHECKKONTO: MÖNCHEN 01139
BANKKONTO:
BANKHAUS H. AUFHAUSER
K-45(MIP)
95/Si
95/Si
MITSUI PETROCHEMICAL IEDTJSTRIES, LTD.
Chiyoda-ku, Tokyo / Japan
Polymerisatzusammensetzungen
Die vorliegende Erfindung betrifft Polymerisatzusammensetzungen, die vorwiegend aus einem Olefinpolymerisat bestehen, das gegen
Oxydation und Licht stabilisiert ist.
Im allgemeinen besitzen Olefinpolymerisate keine Stabilität gegenüber
der Oxydation oder dem Licht und bei dem Versuch, die Stabilität zu verbessern, war es die Praxis verschiedene Oxydationsstabilisatoren
und Lichtstabilisatoren zuzusetzen. Diese Stabilisatoren besitzen jedoch eine schlechte Verträglichkeit
mit Olefinmischpolymerisaten und die Stabilisatoren werden während oder nach dem Herstellungsverfahren herausgetrieben oder
herausgelöst und es ist schwierig, den Stabilisationseffekt während längerer Zeitdauern aufrechtzuerhalten.
Es wurden bereits Vorschläge gemacht, die Stabilisatoren chemisch
an die Polymerisate zu binden, um das Heraustreiben oder Herauslösen der Stabilisatoren zu verhindern. Die meisten dieser
Vorschläge zielen darauf ab, die Olefinpolymerisate mit Strahlung, Peroxyden oder Ozon vorzubehandeln, wodurch Radikale in den Ole-
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finpolymerisaten gebildet werden, um dann die Polymerisate mit '
radikalliefernden organischen Verbindungen umzusetzen, gefolgt von einer Reaktion der Polymerisate mit Stabilisatoren über die
organischen Verbindungen, um die Fixierung zu erreichen. Ein derartiges Verfahren besteht z.B. darin, Vinylverbindungen, die
eine Epoxygruppe enthalten, auf Polyolefine mit Hilfe einer Radikal-Reaktion durch Pfropfpolymerisation aufzupfropfen und
dann eine Carbonsäure, die ein Stabilisatorgerüst aufweist, mit der Epoxygruppe zu verestern, wodurch das Stabilisatorgerüst
fixiert wird.
Trotz der Tatsache, daß die Zersetzung von Olefinpolymerisaten hauptsächlich nach einer Radikalreaktion verläuft, verwenden diese
bisher bekannten Vorschläge in der Vorbehandlungsstufe einen Radikalinitiator. Dadurch werden die Polymerisatmoleküle während
dieser Stufe mehr oder weniger aufgebrochen oder zerschnitten, wodurch es schwierig wird, eine Qualitätsverschlechterüng der
Olefinpolymerisate zu vermeiden.
Die vorliegende Erfindung schafft Olefinpolymerisatzusammensetzungen,
die hohe und dauerhafte Stabilisatorwirkungen aufweisen und die frei von den obengenannten Nachteilen sind.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden Olefinpolymerisatzusammensetzungen
geschaffen, die gegen die Oxydation und gegen das Licht stabilisiert sind und die dadurch gekennzeichnet sind, daß
sie ein modifiziertes Mischpolymerisat, das ein Reaktionsprodukt von
a) einem Olefinmischpolymerisat, das eine Hydroxylgruppe enthält,
worin die Polymerisatmoleküle olefinische Monomereneinheiten und alkoholische Monomereneinheiten der Formel (I)
-CH2-CH- (£}
(Z1)n-OH
enthalten, worin Z eine Alkylengruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen,
eine Arylengruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine
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Cycloalkylengruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe,
die aus einer Verbindung dieser Gruppen entsteht, und wenn 0 oder 1 bedeuten;
b) mindestens einer Stabilisatorverbindung der Formel (II)
,2
Ί P
worin E und R jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe, die durch Bindung dieser Gruppen .entsteht, R^ eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe mit nicht mehr als 18 Kohlenetoffatomen oder eine Gruppe, die durch eine Verbindung dieser Gruppen besteht, und m 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeuten;
worin E und R jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe, die durch Bindung dieser Gruppen .entsteht, R^ eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe mit nicht mehr als 18 Kohlenetoffatomen oder eine Gruppe, die durch eine Verbindung dieser Gruppen besteht, und m 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeuten;
oder schwefelorganischen Verbindungen der Formel (III)
E4OOO - Z2 - S - E5 (III)
»>
worin Z eine Alkylengruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Arylengruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylengruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe, die sich von einer Kombination dieser Gruppen untereinander ableitet, E ein Wasserstoff atom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkyl-gruppe mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe, die sich von einer Kombination dieser Gruppen untereinander ableitet, Tp eine Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylgruppe mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe, die sich von der Kombination dieser Gruppen miteinander ableitet oder eine Gruppe der
worin Z eine Alkylengruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Arylengruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylengruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe, die sich von einer Kombination dieser Gruppen untereinander ableitet, E ein Wasserstoff atom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkyl-gruppe mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe, die sich von einer Kombination dieser Gruppen untereinander ableitet, Tp eine Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylgruppe mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe, die sich von der Kombination dieser Gruppen miteinander ableitet oder eine Gruppe der
pe ρ
Formel -Z-COOR , worin Z die oben angegebene Bedeutung besitzt
und E eine Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylgruppe mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen bedeuten, ist, enthalten.
Eine bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen stabilisierten
Olefinpolymerisatzusammensetzungen ist eine Olefinpolymerisatzusammenoetzung,
die im wesentlichen das oben erwähnte
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modifizierte Olefinmischpolymerisat alleine enthält. Eine andere Ausführungsform der erfindungsgemäßen stabilisierten Olefinpolymerisat
zusammensetzungen betrifft eine Olefinpolymerisatzusammensetzung,
bei der der Polymerisatbestandteil aus einer Mischung des modifizierten Olefinmischpolymerisats und einem Olefinpolymerisat
besteht. In dieser Ausführungsform sind zum Vermischen mit dem modifizierten Olefinmischpolymerisat kristalline Olefinpolymerisate
bevorzugt. Beispiele derartiger Ölefinpolymerisate
schließen Homopolymerisate von oc-Olefinen, wie Polyäthylen, Polypropylen
oder 4~Methyl-1-penten und Mischpolymerisate von a-Olefinen
miteinander, wie ein Mischpolymerisat aus Äthylen und Propylen ein. Besonders bevorzugte Olefinpolymerisate sind Polyäthylen
und Polypropylen.
Die erfindungsgemäßen stabilisierten Olefinpolymerisatzusammensetzungen
können neben dem obenerwähnten Polymerisatbestandteil bekannte Additive, wie Peroxyd-Zersetzungsmittel, TJltraviolettabsorbentien,
Gleitmittel und Mittel, die eine Schädigung durch Kupfer vermeiden, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Olefinpolymerisatzusammensetzungen werden
im folgenden genauer beschrieben.
Die erfindungsgemäß verwendeten Olefinmischpolymerisate, die
eine Hydroxylgruppe enthalten, können durch verschiedene Verfahren
hergestellt werden. Ein derartiges Verfahren umfasst die
Vinylmischpolymerisation eines äthylenisch ungesättigten Alkohols mit einem Olefin. Die Mischpolymerisation kann stereoregulär
unter Verwendung eines Koordinationskatalysators einschließlich der sogenannten Ziegler-Katalysatoren oder unter
Verwendung eines radikalischen Polymerisationsverfahrens unter
Einsatz eines radikalischen Polymerisationskatalysators durchgeführt werden. Ein Beispiel der Herstellung des Mischpolymer
risats unter Verwendung eines Koordinationskatalysators ist
in der U.S.-Patentschrift (Ser. No. 856 81-1) der gleichen
Anmelderin beschrieben. Gemäß diesem Verfahren wird ein Metallderivat eines ungesättigten Alkohols mit einem Olefin in
Gegenwart eines Koordinationskatalysators mischpolymerisiert,
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Die äthylenisch ungesättigten Alkohole, die bei der beschriebenen Mischpolymerisationsreaktion verwendet werden können, werden
durch die folgende Formel dargestellt:
CH2=CH _ , (Z1)n-OH
worin Z eine Alkylengruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine
Arylengruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe
mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe, die sich von der Kombination dieser Gruppen miteinander ableitet,
und η 0 oder 1 bedeuten;
und schließen z.B. ein Allylalkohol, 3-Buten-1-ol, 4—Penten-1- '
öl, 5-Hexen-1-ol, 6-Hepten-1-ol, 7-Octen-i-ol, IO-Undecen-1-ol,
2-Methyl-3-buten-1-ol, 5-Hexen-2-ol, 2-Allylphenol, 4-Butenylphenol,
2-Phenyl-4-penten-1-ol, 4-Vinylphenol und 4-Vinylcyclohexanol.
Als Olefine, die mit diesen ungesättigten Alkoholen mischpolymerisiert
werden können, können oc-Olefine, wie Propylen, 1-Buten,
4-Methyl-1-penten oder Mischungen dieser Monomeren und gewünschtenfalls ß-01efine oder Diolefine ausgewählt werden.
Die bevorzugten Olefine sind oc-Olefine.
Die erfindungsgemäßen Olefinmischpolymerisate, die eine Hydroxyl- (
gruppe enthalten, können alternativ durch die Reduktion von Mischpolymerisaten von Olefinen und ungesättigten Aldehyden
oder ungesättigten Ketonen mit Wasserstoff oder durch die Hydrolyse von Mischpolymerisaten von Olefinen und ungesättigten Alkoholen
erhalten werden. Z.B. erhält man, wie es in der Ü.S.Patentschrift 2 586 347 beschrieben ist, ein Äthylen/Vinylalkohol-Mischpolymerisat
durch radikalische Mischpolymerisation von Xthylen und Vinylacetat und durch die Hydrolyse des entstehenden
Mischpolymerisats.
Das erfindungsgemäße modifizierte Olefinmischpolymerisat wird
durch Umsetzen des oben beschriebenen Olefinmischpolymerisats
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das eine Hydroxylgruppe enthält, mit dem Phenolderivat der Formel (II) und/oder der schwefelorganischen Verbindung der !Formel
(III) hergestellt. Die hier durchgeführte Reaktion ist eine Veresterung oder eine Umesterung und durch diese Reaktion wird
die Verbindung der Formel (II) oder (III) durch eine chemische Bindung innerhalb des Olefinmischpolymerisats fixiert. Die so
fixierte Verbindung verleiht dem Olefinmischpolymerisat eine Stabilität gegenüber der Oxydation und dem Licht. In der vorliegenden
Beschreibung wird der Rest der Verbindung der Formel (II) oder (III), der fixiert an die Moleküle des Olefinmischpolymerisats
gebunden ist, manchmal als "Stabilisatorskelett11 bezeichnet.
Die bevorzugten Phenolderivate der Formel (II) sind die, worin
ρ x
R und/oder Έ? eine Alkylgruppe, insbesondere die Methyl τ· oder
P *5
tert.-Butyl-Gruppe bedeuten, und worin R und/oder R-^ in ortho-Stellung
zur Hydroxylgruppe stehen. Einige besondere Beispiele schließen ein:
3-Kethyl-4-hydroxybenzoesäure, 3»5-Di-tert. -butyl-4-hydroxybenzoesäure,
3»5-Dimethyl-4--hydroxybenzoesäure, 3-tert.-Butyl-4-hydroxybenzoesäure,
3-^ert. -Butyl-iJ-methyl-^—hydroxybenzoesäure,
3-tert.-Butyl-6-methyl-4-hydroxybenzoesäure, 3-tert.-Butyl-5-äthyl-4-hydroxybenzoesäure,
3-tert. -Butyl-e-äthyl-^-
hydroxybenzoesäure, 3-tert.-octyl-4-hydroxybenzoesäureτ 3-
^ tert.-Octyl^-methyl^-hydroxybenzoesäure, 3-*ert.-Octyl-6-
- methyl-4-hydroxybenzoesäure, 2-(3-Methyl-4-hydroxyphenyl)-
essigsäure, 2-(3»5-Dimethyl-4-hydroxyphenyl)-essigsäure, 2-(3-tert.-Butyl-4-hydroxyphenyl)-essigsäure,
2-(3-tert.-Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)-essigsäure,
2-(3-tert. -Butyl-6-methyl-4-hydroxyphenyl)-essigsäure,
2-(3-tert. -Butyl-^-äthyl^-hydroxyphenyl)
-e ssigsäure, 2- ( 3-t ert. -Butyl-e-äthyl^-hydroxyphenyl)-essigsäure,
2-(3-tert.-0ctyl-4-hydroxyphenyl)-essigsäure,
2-(3-tert.-0ctyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)-essigsäure,
2-(3-tert.-0ctyl-6-methyl-4-hydroxyphenyl)-essigsäure, 3-(3-Methyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure,
3-(3»5-Dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure,
3-(3i5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure,
3-(3-tert. -Butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure , 3-(3-tert.-Butyl-5-methyl-4~hydroxyphenyl)-propion-
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3-(3~tert.-Butyl-6-methyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, 3-(3-tert.-Butyl-5-äthyl~4-hydroxyphenyl)-propionsäure,
3-(3-tert.-Butyl-6-äthyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, 3-(3-tert.-Octyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure,
3-(3-tert.-Octyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure
,· 3-(3-tert.-0ctyl-6-methyl~4-hydroxyphenyl)-propionsäure,
3-(3i5-Didodecyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure,
4-(3-Methyl-4-hydroxyphenyl)-buttersäure, 4-(3,5-Dimethyl-4-hydroxyphenyl)-buttersäure,
4-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-buttersäure,
4-(3-tert.-Butyl-4-hydroxyphenyl)-buttersäure,
4-(3-tert.-Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)-buttersäure
, 4-(3-tert.-Butyl-5-äthyl-4-hydroxyphenyl)-buttersäure,
4- ( 3-tert. -Butyl-e-methyl^-hydroxyphenyl) -but t er säure, 4- ( 3-tert.-Butyl-6-äthyl-4-hydroxyphenyl)-buttersäure,
4-(3-tert.-Octyl-4-hydroxyphenyl)-buttersäure,
4-(3-tert.-Octyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)-buttersäure
und 4-(3-tert.-0ctyl-6-methyl-4-hydroxyphenyl)-buttersäure. Die Methyl-, Äthyl-, Propyl- Butyl-,
Octyl-tDodeeyl-, Phenyl- und Cyclohexyl-Ester der obengenannten
Verbindungen können ebenfalls verwendet werden.
Die bevorzugten schwefelorganischen Verbindungen, die durch die allgemeine Formel (III) dargestellt werden, sind diejenigen,
worin Z eine Alkylengruppe, insbesondere eine Niedrig-alkylengruppe
bedeutet. Beispiele für diese Gruppen schließen ein: Butylthioessigsäure, Hexylthioessigsäure, Octylthioessigsäure,
Cyclohexylthioessigsäure, 2-Methylcyclohexylthioessigsäure,
2-Phenyläthylthioessigsäure, 3-Methylthiopropionsäure, 2-Methyl-3-methylthiopropionsäure,
3-Butylthiopropionsäure, 2-Methyl-3-butylthiopropionsäure,
3-Dodecylthiopropionsäure, 2-flethyl-3-dodecylthiopropionßäure,
3-^henylthiopropionsäure, 2-Methyl-3-phenylthiopropionsäure,
3-Benzylthiopropionsäure, 2-Methyl-3-benzylthiopropionsäure,
3-(3'-Methylphenylthio)-propionsäure,
4-Dodecylthiobenzoesäure und 4-Dodecylthiohexahydrobenzoesäure.
Die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Octyl-,
Dodecyl-, Phenyl- und Cyclohexyl-Ester dieser Verbindungen können ebenfalls verwendet werden.
Weiterhin werden als schwefelorganische Verbindungen der obigen
Art auch Verbindungen wie 3,3'-Didodecylthiodipropionat, 3,3'-
1 0 9 8 A 6 / 1 8 3 1
Distearyl-thiodipropionat, 3i3'-Ditridecylthiopropionat, 3i3'-Diäthylthiodipropionat
und 3i3'-Dilaurylthiodipropionat verwendet.
Zwei oder mehrere der Verbindungen der Formel (II) oder (III) können gleichzeitig oder stufenweise mit dem hydroxylgruppenhaltigen
Olefinmischpolymerisat umgesetzt werden. Wenn die Gruppen
R^-S- und ,-κ
Η0-/Λ-
in das gleiche Polymerisatmolekül eingeführt werden, wird die stabilisierende Wirkung besonders groß.
Die Reaktion der Verbindung der Formel (II) und/oder der Formel (III) mit dem hydroxylgruppenhaltigen Olefinmischpolymerisat
kann bei einer Temperatur von 50 bis 3000C und bei einem verminderten
Druck von bis zu 0,001 Atmosphären oder bei atmosphärischem Druck oder bei einem Druck bis zu 50 Atmosphären durchgeführt
werden. Die Reaktion kann in Gegenwart eines Verdünnungsmittels oder in geschmolzenem Zustand in einem Extruder
oder einer Knetvorrichtung bewerkstelligt werden. Beispiele für das Verdünnungsmittel sind diejenigen, die bei normalen Veresterungs-
und Urnesterungs-Reaktionen verwendet werden, wie Xylol,
Toluol, Benzol, Hexan, Heptan, Kerosin (Petroleum), Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd.
Die Reaktion kann wirksam in Gegenwart eines Veresterungs- oder Urnesterungs-Katalysators, eines Kondensationsmittels, das bei
üblichen Veresterungs- oder Urnesterzungseaktionen verwendet
wird, wie Säuren, z.B. Schwefelsäure, Chlorwasserstoffsäure,
Phosphorsäure oder Toluolsulfonsäure, Aminen, Salzen, z.B. Acetaten, Phosphaten und Silicaten von Natrium, Magnesium, Mangan,
Zink, Palladium, Cadmium, Zinn und Blei, Metallhalogeniden, wie Zinkchlorid, und Antimontrichlorid und Alkalimetallalkoholate^
oder einer Kombination dieser Kondensationsmittel, (z.B. Zinkacetat
und Antimontrifluorid), vollzogen werden.
Damit die stabilisierte Olefinpolymerisatzusammensetzung eine
gute Stabilität gegen die Oxydation und das Licht aufweist, soll-
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te der Gehalt des Stabilisatorskeletts wünschenswerterweise im Bereich von 0,001 bis 1,0 Molprozent, bezogen auf die die Polymer:
satzusammensetzung bildende Monomereneinheit liegen.
Bei der Reaktion des Olefinmischpolymerisats, das eine Hydroxylgruppe
enthält, mit der Stabilisatorverbindung der Formel (II) oder (III) können alle in dem Olefinmischpolymerisat enthaltenen
Hydroxylgruppen mit der Verbindung der Formel (II) oder (III) verestert werden. Manche Hydroxylgruppen können jedoch
nicht umgesetzt verbleiben. Die teilweise verbleibende!Hydroxylgruppen
üben keine schädliche Wirkung auf die Stabilität gegenüber der Oxydation und dem Licht aus. Aus dem gleichen Grund ist
es bei der Herstellung eines Olefinmischpolymerisats, das eine Hydroxylgruppe enthält, durch Hydrolyse eines Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisats
nicht notwendig, das Mischpolymerisat in ein vollständig verseiftes Produkt zu überführen, da ein
teilweise verseiftes Produkt ebenfalls verwendet werden kann.
Wie oben erwähnt, hängt die Stabilität der erfindungsgemässen
stabilisierten Olefinpolymerisatzusammensetzung von dem Gehalt des StabilisatorSkelettes oder -gerüstes in der Zusammensetzung
ab. Somit kann der Gehalt der Monomereneinheit der Formel (I) in dem Olefinmischpolymerisat, das eine Hydroxylgruppe enthält,
bestimmt werden, um das erwähnte Erfordernis bezüglich des Gehaltes des Stabilisatorskelettes zu erfüllen. Demzufolge liegt
bei einer Ausführungsform, bei der der Polymerisatbestandteil in der stabilisierten Olefinpolymerisatzusammensetzung im wesentlichen
aus dem modifizierten Olefinmischpolymerisat besteht, der Gehalt der Monomereneinheit der Formel (I) vorzugsweise
im Bereich von 0,001 bis 1,0 Molprozent. In einer Ausführungsform, bei der der Polymerisatbestandteil aus einer Mischung
des modifizierten Olefinmischpolymerisats und einem Olefinpolymerisat besteht, beträgt der Gehalt der Monomereneinheit
der Formel (I) in dem Olefinmischpolymerisat, das eine Hydroxylgruppe
enthält, vorzugsweise 0,01 bis 20 Molprozent, insbesondere 1,0 bis 10 Molprozent. Die Anteile des modifizierten
Olefinmischpolymerisats und des zu mischenden Olefinpolymerisats können so bestimmt werden, so daß der Gehalt des Stabilisa-
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torskelettes nach dem Vermischen 0,001 bis 1,0 Molprozent beträgt.
Das Vermischen des modifizierten Olefinmischpolymerisats, das ein Stabilisatorskelett aufweist, mit dem Olefinpolymerisat,
kann in üblicher Weise, z.B. unter Verwendung eines V-Mischers,
eines Bumbury-Mischers, eines Henschel-Mischers oder einer Kneteinrichtung
erfolgen. Das Einmischen anderer Additive, wie eines Gleitmittels, kann durch das gleiche Verfahren erreicht werden.
Da das Stabilisatorskelett in dem erfindungsgemäßen modifizierten Mischpolymerisat fixiert ist, kann es selbst, wenn es einem
Färbe- oder Waschvorgang unterworfen wird, nicht von dem Mischpolymerisat
abgetrennt werden, sondern zeigt eine ausgezeichnete Stabilisatorwirkung.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung weiter erläutern.
Ein Glaspolymerisationsgefäß mit einem Fassungsvermögen von 2 1 wurde mit 800 ml Kerosin (Petroläther) beschickt und nach gutem
Spülen mit Stickstoff wurden 0,6 Mol Diäthylaluminiumchlorid eingegeben.
Danach wurden tropfenweise im Verlaufe von 10 Minuten mit Hilfe eines Tropf trichter s 0,6 Mol iO-Undecen-1-ol zugegeben und die
Reaktion wurde während 30 Minuten bei 700C durchgeführt. Dann
wurde Titantrichlorid (4,0 g; Titantrichlorid AA, Stauffer
Chemical) zugegeben und die Temperatur auf 85°C gesteigert,
worauf Propylen eingeführt und während 3 Stunden polymerisiert wurde. Nach Beendigung der Polymerisation wurde der Katalysator
mit einem großen Überschuß von Methanol zersetzt und das Produkt wurde wiederholt gewaschen und bei 700C unter vermindertem
Druck während eines Tages und einer Nacht getrocknet. Man erhielt 390 g eines Mischpolymerisats von Propylen und 10-Undecen-1-ol,
das pro Gramm des Mischpolymerisats 0,84 Millimol 10-Un-
109846/1831
decen-1-ol enthielt.
Ein 3-Liter-Glasreaktionsgefäß wurde mit 1,2 Litern gereinigten
Xylols, 20 g des Mischpolymerisats und 26 g 3-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäureäthylester
und 5 Tropfen konzentrierter Schwefelsäure beschickt und die Mischung wurde unter
Rühren während 3 Stunden am Eückfluß erhitzt. Aus dem entstehenden flüssigen Produkt wurden 800 ml Xylol durch Destillation
bei atmosphärischem Druck abgetrieben und das Produkt wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Der Rückstand wurde in Aceton gegossen,
um das Produkt in Pulverform auszufällen. Der Niederschlag wurde wiederholt mit Aceton gewaschen und unter vermindertem
Druck getrocknet, so daß man 18,4- g eines weißen pulverförmigen
Produktes erhielt.
Die Untersuchung des Infrarotabsorptionsspektrums zeigte, dass die Absorption des lO-Undecen-i-olriMischpolymerisats bei 3350
cm (OH des primären Alkohols) und 1055 cm (C-O des Alkohols)
verschwanden und die Absorptionen bei 3650 cm" (OH des nichtassoziierenden
Alkohols) und 1740 cm (C = 0 des Esters) stark erschienen. Weiterhin wurde, selbst wenn das Polymerisat mit
Aceton, das ein gutes Lösungsmittel für 3-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäureäthylester
ist, während 24 Stunden bei einem Siedepunkt von Aceton extrahiert wurde, die Ab-
1 —1
Sorptionsintensität bei 3650 cm und 174-0 cm in keiner Weise
vermindert. Die quantitative Analyse unter Verwendung des Infrarot spektrums zeigte an, daß das Produkt 0,63 Millimol des
Stabilisators pro Gramm des Produktes enthielt.
Das Propylen/10-Undecen-i-ol-Mischpolymerisat mit dem oben beschriebenen
Skelett und ein Homopolymerisat von Propylen (mit einer grundmolaren Viskositätszahl von 2,47) (intrinsic viscosity)
wurden in den in der Tabelle I angegebenen Mengen miteinander vermischt. Die entstehende Zusammensetzung wurde zu
Pellets verformt und dann wurden die Pellets bei 2000C zu einem
gepressten Blatt mit einer Dicke von 0,15 mm verformt. Dann
wurden hanteiförmige Stücke aus dem Blatt herausgestanzt, wobei Jede Hantel eine Länge von 70 mm, eine Breite von 10 mm , eine
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eingekerbte Länge von 30 mm und eine minimale Breite von 5
aufwies. Unter Verwendung der erhaltenen Proben wurden die Oxydationsstabilität
und die LichtStabilität nach dem im folgenden
Verfahren beschriebenen bestimmt.
Ein Ende der hanteiförmigen Probe wurde mit einer Klammer gehalten
und in einem Heißluftstromofen bei 1500C befestigt. Die
Zeit, die erforderlich war, bis die Hantel spontan aufgrund des Abbaus in der Mitte abbrach, wurde gemessen.
Ein Ende der hanteiförmigen Probe wurde durch eine Klammer gehalten
und in einem Sunshine-Weatherometer (Produkt der Toyo Rika)(einer Lichtbestrahlungstesteinrichtung) angeordnet und die
Probe wurde mit Licht bestrahlt.
Alle 20 Stunden wurde die hanteiförmige Probe herausgenommen und dem Biege te st unterworfen. Die Bestrahlungszeit bis zum Brechen
der Hantel beim Biegen wurde bestimmt.
Zu Vergleichszwecken wurden die gleichen Untersuchungen an einer Zusammensetzung, die aus einem Homopolymerisat von Propylen und
P 2,6-Di-tert.-butyl-para-kresol, einem bekannten Stabilisator für
Polyolefine, bestand und ebenfalls an einem Propylenhomopolymerisat ohne Additiv durchgeführt.
Um die Dauerhaftigkeit des Stabilisatoreffektes in der Probe zu bestimmten, wurde sie während 24 Stunden mit siedendem Heptan
unter Verwendung einer üblichen Soxhlet-Extraktionseinrichtung extrahiert und der Extraktionsrückstand wurde auf die Oxydationsstabilität hin untersucht.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle I zusammengefasst.
109846/1831
| Beispiele | Propylen- homopoly- laerisat (β) |
Modifiziertes Mischpolymeri sat (S) |
Stabilisator gehalt der Zusammenset zung (m-Mol/100 g) |
Oxydationsstabilität der Zusammensetzung (Std.) |
nach der Exr traktion |
LichtStabilität der Zusammenset zung (Std.) |
| 1 2 3 |
99,28 98,55 97,10 |
0,72 1,4-5 2,90 |
* * 0,45 (0,019) 0,91 (0,038) 1,82 (0,076) |
vor der Extrak tion |
200 200 200 |
vor der Ex traktion |
| Vergleichs beispiel 1 * Vergleichs beispiel 2 |
99,60 100 |
(0,40) 0 |
(1,82)(0,076) 0 (0) |
200 200 200 |
6 | 240 280 340 |
| 34 5 |
160 κ> —* —Λ CO 100 g —A |
*) Das Vergleichsbeispiel 1 betrifft lediglich eine Mischung von Polypropylen mit 2,6-Di-tert.-butyl-para-kresol (bei
der also das Stabilisatorskelett nicht an Polypropylen fixiert oder gebunden ist).
**) Gehalt in Molprozent. '
Aus den in der Tabelle angegebenen Ergebnissen geht klar hervor, daß die erfindungsgemäßen stabilisierten Olefinpolymerisatzusammensetzungen
weit bessere Stabilitäten gegenüber Oxydation und Licht aufweisen als die Vergleichsproben. Es ist
.besonders bemerkenswert, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
selbst nach der Extraktion eine gute Stabilität gegenüber der Oxydation aufweisen, wogegen die Extraktion der
Probe des Vergleichsbeispiels 1 zu einer Abtrennung des Stabilisators führte, so daß die Oxydationsstabilität des verbliebenen
Materials auf einen Gehalt vermindert wurde, der dem von Polypropylen allein entspricht.
Ein 1-Liter-Glasreaktionsgefäß wurde mit 500 ml gereinigtem
Benzol, 50 g Propylen/10-Undecen-i-ol-Mischpolymerisat (mit
einem IO-Undecen-1-ol-Gehalt von 1,0 Gew.-%), das in der gleichen
Weise, wie in Beispiel 1 angegeben, erhalten wurde, 10 g 5,5-Dimethyl-4-hydroxybenzoesäuremethylester und einem Tropfen
konzentrierter Schwefelsäure beschickt und während 3 Stunden am Rückfluß erhitzt. Das Produkt wurde bei atmosphärischem Druck
destilliert, um 100 ml Benzol abzutrennen und wurde dann mehrfach mit einem großen Überschuß an Aceton gewaschen, so daß
man 49,2 g eines Endproduktes erhielt, das ein Propylen/10-Undecen-1-ol-Misehpolymerisat
mit dem Stabilisatorskelett darstellt.
Ein gepresstes Blatt mit einer Dicke von 0,15 mm wurde bei 2000C aus diesem Material hergestellt und hanteiförmige Proben
der gleichen Größen, wie in Beispiel 1 angegeben, wurden aus dem Blatt herausgestanzt. Die Oxydationsstabilität wurde unter
Verwendung der erhaltenen Probe bestimmt. Die Hantel brach
10 9 8 4 6/1831 ORtGtNAt INSPECTED
selbst nach 200 Stunden nicht.
Ein 2-Liter-Glasreaktionsgefäß wurde mit einem Liter Kerosin (Petroläther)
und 570 Millimol Äthylenaluminiumsesquichlorid beschickt
und 650 Millimol Titantetrachlorid wurden tropfenweise
"bei einer Temperatur unterhalb Raumtemperatur im Verlaufe von 30 Minuten zugetropft. Die Temperatur wurde dann auf 4O0C erhöht
und die Reaktion wurde während 3 Stunden durchgeführt. Der entstehende Niederschlag wurde durch Dekantieren abgetrennt und
mehrfach mit Kerosin (Petroläther) gewaschen. Die erhaltene Suspension wurde zur Verwendung als Katalysatorbestandteil während
2 Stunden auf 1400C erhitzt. Die durch Titration bestimmte
Konzentration an dreiwertigem Titan betrug 0,864 Mol/Liter.
Ein Glaspolymerisationsgefäß mit einem Fassungsvermögen von
5OO ml wurde mit 250 ml Kerosin,10 Millimol des oben erhaltenen
Katalysatorbestandteiles und 50 Millimol C0H1-Al[O(CH0),CH=
/T>eschxckt. ^y do
CH0JCl7 Die Temperatur wurde auf 700C erhöht und Propylen wurde
während 60 Minuten bei 7O0C polymerisiert. Danach wurde der
Katalysator mit einer Methanol/Chlorwasserstoffsäure-Mischung
zersetzt und das Produkt wurde mehrfach gewaschen, so daß man 65 6 eines Propylen/^-Penten-i-ol-Mischpolymerisats mit einem
4-Penten-1-ol~Gehalt von 0,10 Millimol pro Gramm des Mischpolymerisats
erhielt.
Ein 5-Li"fcer-Glasreaktio]ißgefäß wurde mit 3 1 gereinigten Xylols,
50 g des Propylen/4-Penten-i-ol-Mischpolymerisats, 10 g
3-(3»5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure und 5
Tropfen konzentrierter Schwefelsäure beschickt und während 3
Stunden unter Rühren auf 1300C erhitzt. Das Produkt wurde dann
in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 angegeben, behandelt und man erhielt 49,6 g eines weißen pulverförmigen Produktes, das
ein P-.'OpylenA-Penten-i-ol-Mischpolymerisat darstellt.
30 j des Propylen/4-Penten-i-ol-Mischpolymerisats mit dem Stabil
isatorskelett wurde dann mit 0,05 ß Distearylthiodipropionat
10984 8/183 1
vermischt, so daß man eine Zusammensetzung erhielt. Ein gepresstes
Blatt mit einer Dicke von 0,15 ™ wurde bei 2000C aus
diese1 Zusammensetzung geformt. Hanteiförmige Proben der gleichen
Größenabmessungen, wie in Beispiel 1, wurden aus dem Blatt
herausgestanzt und es wurde die gleiche Untersuchung hinsichtlich der Oxydationsstabilität, wie in Beispiel 1 angegeben,
durchgeführt. Es zeigte sich, daß die hanteiförmige Probe selbst nach Ablauf von 200 Stunden nicht brach.
Ein 3-Liter-Glasreaktionsgefäß wurde mit 1,5 Litern gereinigtem
Xylol, 20 g des in Beispiel 1 erhaltenen Propylen/10-Undecen-1-ol-Mischpolymerisats,
13 g 3-(3>5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäureäthylester,
10 g A'thyl-3-dodecylthiopropionat und 3 Tropfen konzentrierter Schwefelsäure beschickt und
unter Rühren während 3 Stunden am Rückfluß erhitzt. Das Produkt wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 angegeben, behandelt,
so daß man 19,1 g eines weißen pulverförmigen Produktes Propylen/IO-Undecen-i-ol-Mischpolymerisat mit dem Stabilisatorskelett
erhielt. 1,5 g dieses Mischpolymerisats wurden mit 100 g eines Propylen-Homopolymerisats (mit einer grundmolaren
Viskositätszahl (intrinsic viscosity) von 1,86) vermischt und die Mischung wurde in Pellets überführt. Die Pellets vmrden
bei 2600C durch eine Düse extrudiert, so daß man 5 Denier
Filamente erhielt. Die Stabilität der Filamente vor und nach dem Trockenreinigen (in einem Trichloräthylenbad) wurde in einem
Luftzirkulationsdruckluftofen bei 1500C bestimmt. Bis zum
Bruch der Filamente waren mehr als 200 Stunden erforderlich.
Andererseits wurden 5 Denier Filamente aus einer Zusammensetzung
hergestellt, die aus einem Homopolymerisat von Propylen, 0,4 Gew.-% 2,6-Di-tert.-butyl-para-kresol und 0,2 Gew.-% Dilaurylthiodipropionat
bestand. Die Stabilität der Filamente vor und nach dem Trockenreinigen wurde in gleicher Weise bestimmt.
Es zeigte sich, daß die Filamente 120 Stunden nach Testbeginn (vor dem Trockenreinigen) und in 30 Stunden nach
Testbeginn (nach dem Trockenreinigen) brachen.
109846/ 1831
Eine Zusammensetzung wurde hergestellt durch Vermischen von 1,5 g des in Beispiel 1 erhaltenen Propylen/10-Undecen-i-ol-Mischpolymerisats,
das das,Stabilisatorßkelett aufweist mit 100 g Polyäthylen. Der Gehalt des ßtabilisatorskeletts in der
Zusammensetzung betrug 0,95 Millimol/100 g (0,0276 Molprozent),
Ein gepreßtes Blatt wurde aus der Zusammensetzung hergestellt und daraus wurden hanteiförmige Proben hergestellt. Die Oxydationsstabilität
der hanteiförmigen Proben wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 angegeben in einem Heißdruckluftofen
bei 125°C gemessen. Es waren mehr als 500 Stunden erforderlich, bevor die hanteiförmigen Proben brachen. Die hanteiförmigen
Proben zeigten selbst nach der Extraktion mit siedendem Heptan die gleiche Stabilität.
Ein Homopolymerisat aus Äthylen, das keinen Stabilisator enthielt,
brach in dem obigen Test nach 40 Stunden.
Eine hanteiförmige Probe eines Äthylen-Homopolymerisats, in dem 0,2 Gew.-% (0,026 Molprozent) 2,6-Di-tert.-butyl-para-kresol
eingearbeitet worden waren, brach nach 500 Stunden in dem
obigen Test nicht, brach jedoch nach der Extraktion mit siedendem Heptan nach 60 Stunden.
Eine Zusammensetzung wurde hergestellt durch Vermischen von 2,5 g des Propylen/1Q-Undecen-I~ol-Mischpolymerisats von Beispiel
1 mit dem Stabilisatorskelett mit 100 g eines 4-Methyl-1-penten-Polymerisats.
Es wurden hanteiförmige Proben aus der Zusammensetzimg hergestellt und, wie in Beispiel 1 angegeben,
auf die Oxydationsstabilität in einem Heißdruckluftofen bei 125°C untersucht. Es zeigte sich, daß mehr als 100 Stunden
bis zum Bruch der hanteiförmigen Probe erforderlich waren und daß die Stabilität selbst nach der Extraktion mit Heptan
nicht verändert war.
108846/1831
Andererseits brachen hanteiförmige Proben eines Polymerisats
aus 4—Methyl-1-penten ohne Stabilisator in 20 Stunden und eine
Probe einer Zusammensetzung aus 4-Methyl-i-Penten-Polymerisat
und 0,3 Gew.-% 2,6-Di-tert.-butyl-para-kresol brach nach
70 Stunden. Nach der Extraktion mit Aceton brach die Probe aus
dem letzteren Material nach 30 Stunden.
Ein 5-Liter-Glasreaktionsgefäß wurde mit einem Liter Benzol,
einem Liter einer 10 %-igen wässrigen Lösung von Kaliumhydroxyd
und 50 g eines im Handel erhältlichen Ithylen/Vinylacetat-Mischpolymerisats
(das 3?84- Millimol Vinylacetateinheiten pro Gramm
des Mischpolymerisats enthielt) beschickt und während 3 Stunden am Rückfluß erhitzt. Die darauffolgende Dampfdestillation
des rohen Produktes ergab 32,8 g eines Äthylen/Vinylalkohol-Mischpolymerisats,
das 4,3 Millimol Hydroxylgruppen pro Gramm
des Mischpolymerisats enthielt (mit einem Verseifungsgrad von
etwa 94 % )·
Ein 1-Liter-Glasreaktionsgefäß wurde mit 3OO ml gereinigtem
Xylol, 1 g des oben erhaltenen Ithylen/Vinylalkohol-Mischpolymerisats,
6,6 g 3-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäureäthylester
und 0,2 g p-Toluolsulfonsäure beschickt und
während 6 Stunden am Rückfluß erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde ein großer Überschuß an Aceton zugegeben, um das
Produkt auszufällen. Man erhielt 0,9 g eines schwach gelblichweißen pulverförmigen Produktes. Durch Infrarotabsorptionsspektren
konnte gezeigt werden, daß dieses Produkt ein Äthylen/Vinylalkohol-Mischpolymerisat
ist, das 2,8 Millimol/Gramm des Stabilisatorskelettes enthält.
Eine Zusammensetzung wurde hergestellt durch Vermischen von 0,5 g dieses Produktes mit 50 g eines Homopolymerisats von Propylen
(mit einer grundmolaren Viskositätszahl (intrinsic viscosity) von 2,10). Es wurden hanteiförmige Proben in gleicher
Weise, wie in Beispiel 1 angegeben, hergestellt und die Oxydationsstabilität wurde in gleicher Weise untersucht. Es zeigte
10 9 846/1831
2'197SA
sich, daß die hanteiförmige Probe selbst nach Ablauf von Stunden nicht brach.
Ein 5-Liter-Glasreaktionsgefäß wurde mit einem Liter Benzol,
einem Liter einer 10 %-igen wässrigen Kaliumhydroxydlösung und 50 g eines im Handel erhältlichen Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisatß
(das 3,84 Millimol Vinylacetat pro Gramm des Mischpolymerisats enthielt) beschickt und dann während einer Stunde
am Rückfluß erhitzt. Die darauffolgende Dampfdestillation des rohen Produktes ergab 40,4 g eines Äthylen/Vinylacetat/Vinyl- ■
alkohol-Mischpolymerisats, das 2,4 Millimol Hydroxylgruppen
pro Gramm des Mischpolymerisats enthielt und ebenfalls einen Verseifungsgrad von 50 % zeigte.
Ein 1-Liter-Glasreaktionsgefäß wurde mit JOO ml reinigtem Xylol,
1 g des obenerhaltenen Äthylen/Vinylacetat/Vinylalkohol-Fiischpolymerisats,
6,6 g 3-(3»5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure'äthylester
und 0,2 g p-Toluolsulfonsäure beschickt
und dann während 6 Stunden am Rückfluß erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde ein großer Überschuß von Aceton zugegeben,
um das Produkt auszufällen. Man erhielt 0,9 g eines schwach gelblich-weißen pulverförmigen Produktes. Das Infrarotabsorptionsspektrum
zeigte, daß dieses Produkt ein Äthylen/Vinylacetat/Vinylalkohol-Mischpolynerisat
war, das 1,0 Millimol/Gramm des Stabilisatorskelettes enthielt.
Eine Zusammensetzung wurde hergestellt durch Vermischen von
0,5 g diesen Produktes mit 50 g eines Homopolymerisats von
Propylen mit einer grundmolaren Viskositätszahl (intrinsic viscosity) von 2,10. Es wurden hanteiförmige Proben in gleicher
Weise, wie in Beispiel 1 hergestellt und die Oxydationsstabilität wurde ebenfalls in gleicher V/eise untersucht. Es zeigte
sich, daß die hanteiförmigen Proben selbst nach Ablauf von
200 Stunden nicht brachen.
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Claims (8)
1. Olefinpolymerisatzusammensetzungen, die gegen die Oxydation und das Licht stabilisiert sind, dadurch gekennzeichnet,
daß sie ein modifiziertes Mischpolymerisat, das ein Reaktionsprodukt von
a) einem Olefinmischpolymerisat, das eine Hydroxylgruppe enthält,
worin die Polymerisatmoleküle olefinische Monomereneinheiten und alkoholische Monomereneinheiten der Formel (I)
- 0H2 - f (I)
(Z1) - OH
worin Z eine Alkylengruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen,
eine Arylengruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylengruppe
mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe, die aus der Bindung dieser Gruppen sich ergibt, und η 0 oder 1
bedeuten, umfassen, und
b) mindestens einer Stabilisatorverbindung
R1OOC - (CH2)m -/^V
1 2
worin R und R jeweils ein Wasserstoff atom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe, die sich durch die Bindung dieser Gruppen ergibt, R* eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe, die durch eine Bindung dieser Gruppen entsteht, und m 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 "bedeuten, oder
schwefelorganischen Verbindungen der Formel (III)
worin R und R jeweils ein Wasserstoff atom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe, die sich durch die Bindung dieser Gruppen ergibt, R* eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe, die durch eine Bindung dieser Gruppen entsteht, und m 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 "bedeuten, oder
schwefelorganischen Verbindungen der Formel (III)
R^OOC - Z2 - S - K5 (III)
109846/1831
worin Z eine Alkylengruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine
Arylengruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylengruppe
mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe, die sich von der Kombination dieser Gruppen miteinander ableitet,
R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen
oder eine Gruppe, die sich von der Kombination dieser Gruppen miteinander ableitet, Ir eine Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkyl-Gruppe
mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe, die sich von der Kombination dieser Gruppen miteinander
? 6 2 ableitet, oder eine Gruppe der Formel -Z -COOR , worin Z die
oben angegebene Bedeutung besitzt, und R eine Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylgruppe mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen
bedeuten, ist, enthalten.
2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Polymerisatbestandteil der Olefinpolymerisatzusammensetzung
im wesentlichen aus dem modifizierten Olefinmischpolymerisat
besteht.
3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polymerisatbestandteil der Olefinpolymerisatzusammensetzung
im wesentlichen aus einer Mischung des modifizierten Olefinmischpolymerisats und einem Olefinpolymerisat besteht.
4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die olefinische Monomereneinheit ein a-01efin mit
2 bis 15 Kohlenstoffatomen ist.
5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
daß das ot-Olefin Propylen oder Äthylen ist.
6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der in die Zusammensetzung eingearbeiteten
Stabilisatorverbindung 0,001 Molprozent bis 1,0 Molprozent, bezogen auf die das Polymerisat bildende Monomereneinheit,
beträgt.
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7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die Menge der in das modifizierte Olefinmischpolymerisat
eingearbeiteten Stabilisatorverbindung 0,01 Ms 20
Molprozent, bezogen auf die das Polymerisat ausmachende Monomereneinheit und die Menge der Stabilisatorverbindung, die in der Olefinpolymerisatzusammensetzung enthalten ist, 0,001 Molprozent bis 1,0 Molprozent, bezogen auf die Gesamtmole der Monomereneinheiten betragen.
Molprozent, bezogen auf die das Polymerisat ausmachende Monomereneinheit und die Menge der Stabilisatorverbindung, die in der Olefinpolymerisatzusammensetzung enthalten ist, 0,001 Molprozent bis 1,0 Molprozent, bezogen auf die Gesamtmole der Monomereneinheiten betragen.
8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß das Olefinpolymerisat ein kristallines a-01efinPolymerisat
ist.
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