DE2113998C3 - Photopolymerisierbare Form- oder Überzugsmassen aus ungesättigten Polyestern - Google Patents

Photopolymerisierbare Form- oder Überzugsmassen aus ungesättigten Polyestern

Info

Publication number
DE2113998C3
DE2113998C3 DE2113998A DE2113998A DE2113998C3 DE 2113998 C3 DE2113998 C3 DE 2113998C3 DE 2113998 A DE2113998 A DE 2113998A DE 2113998 A DE2113998 A DE 2113998A DE 2113998 C3 DE2113998 C3 DE 2113998C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
ether
parts
unsaturated polyesters
unsaturated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2113998A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2113998B2 (de
DE2113998A1 (de
Inventor
Wolfgang Dr. Deninger
Hans-Joachim Dr. Traenckner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2113998A priority Critical patent/DE2113998C3/de
Priority to CS1858A priority patent/CS172366B2/cs
Priority to JP2752372A priority patent/JPS5621764B1/ja
Priority to DD161686A priority patent/DD98100A5/xx
Priority to CA137,614A priority patent/CA989996A/en
Priority to IT49128/72A priority patent/IT957580B/it
Priority to AT239372A priority patent/AT322856B/de
Priority to BR721672A priority patent/BR7201672D0/pt
Priority to ES401077A priority patent/ES401077A1/es
Priority to PL1972154233A priority patent/PL88970B1/pl
Priority to CH427672A priority patent/CH572506A5/xx
Priority to ZA721961A priority patent/ZA721961B/xx
Priority to GB1341472A priority patent/GB1363015A/en
Priority to SE7203693A priority patent/SE395711B/xx
Priority to BE781127A priority patent/BE781127A/xx
Priority to HUBA2717A priority patent/HU167554B/hu
Priority to NLAANVRAGE7203904,A priority patent/NL172959C/xx
Priority to FR7210272A priority patent/FR2130626B1/fr
Priority to AR241117A priority patent/AR193247A1/es
Publication of DE2113998A1 publication Critical patent/DE2113998A1/de
Publication of DE2113998B2 publication Critical patent/DE2113998B2/de
Priority to US489119A priority patent/US3898144A/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2113998C3 publication Critical patent/DE2113998C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
    • C08F299/0407—Processes of polymerisation
    • C08F299/0421—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

OX
worin R = H, Alkyl, Aryl und Aralkyl, Hydroxymethyl und X = Alkyl, Aryl und Trimethylsilyl und H sind, wobei R und X nicht zugleich H sein sollen, R1 und R2 gleich oder verschieden sind ur.d Wasserstoff, niederes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Methoxy oder Halogen bedeuten, sowie ggf. weiteren üblichen Zusatzstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß die ungesättigten Polyester mindestens 26 Gewichtsprozent Fumarsäurereste, mindestens 10 Gewichtsprozent Reste von Diallyläthern mehrwertiger Alkanole und mindestens 22 Gewichtsprozent Reste gesättigter äthergruppenhaltiger mehrwertiger Alkanole und/oder deren Monoalkyläther enthalten.
Nach der deutschen Auslegeschrift 10 24 654 sind Mischungen aus ungesättigten Polyestern und anpolymerisierbaren, monomeren Verbindungen bekannt, die unter Zusatz von Hilfsmitteln an der Luft zu trockenen Formteilen und/oder Überzügen katalytisch ausgehärtet werden können. Kennzeichnendes Merkmal der hierbei verwendeten ungesättigten Polyester ist ein Gehalt an oy?-ungesättigen Carbonsäureestern und ^ungesättigten Ätherresten.
In zahlreichen anderen Abhandlungen werden Verfahren beschrieben, in denen Mischungen aus ungesättigten Polyestern mit anpolymerisierbaren monomeren Verbindungen durch UV-Licht gehärtet werden können. Dabei dienen in der Regel sogenannte Photoinitiatoren als polymerisationsauslösende Hilfsmittel. Beispiele für diese Photoinitiatoren sind unter anderem Schwefelverbindungen, z. B. O-Alkylxanthogensäureester, die in ^-Stellung zum Schwefelatom durch eine Doppelbindung aktiviert sind, aromatische Disulfide und aromatische Gruppen enthaltende Thioäther; bestimmte Halogenverbindungen sowie Benzoin und seine Derivate. Letztere sind als besonders wirksam hervorzuheben.
Eine verbesserte Verfahrensvariante für die Polyesterhärtung ist gemäß der deutschen Auslegeschrift 16 94 149 dadurch gekennzeichnet, daß man Gemische aus ungesättigen Polyestern und anpolymerisierbaren Monomeren unter Zusatz von bestimmten Benzoinverbindungen mit UV-Licht bestrahlt und somit in kürzester Zeit aushärten kann.
Seit einigen Jahren existieren großtechnische Bestrahlungsapparaturen, mit deren Hilfe, Überzüge aus paraffinhaltigen Mischungen ungesättigter Polyesterharze und anpolymerisierbaren Monomeren innerhalb von 2 Minuten ausgehärtet werden können. Es gelang so, außerordentlich kurze Taktzeiten der Verarbeitung zu erreichen.
Bisher war es nicht möglich, lufttrocknende Mischungen aus ungesättigten Polyestern und anpolymerisierbaren Monomeren, die in den Beispielen der deutschen Auslegeschrift 10 24 654 beschrieben sind, so reaktiv einzustellen, daß sie mit den extrem kurzen Taktzeiten der paraffinhaltigen Polyester verarbeitet werden können.
Dies stand ihrer technischen Anwendung bislang im Wege.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß durch die Auswahl einer bestimmten Komponentenmischung bei der Herstellung der ungesättigten Polyesterharzmischung gemäß der deutschen A'rJegeschrifl 10 24 654 eine unerwartete Reaktivitätssteigerung einritt, die so groß ist, daß der technische Einsatz lichthärtender, lufttrocknender, ungesättigter Polyesterharzmischungen in Bestrah!iingsan!agen mit extrem kurzen Taktzeiten, d. h. mit Taktzeiten von 2 Minuten und weniger, nun nicht mehr in Frage gestellt ist
Gegenstand der Erfindung sind dk durch den Patent-
anspruch definierten Form- oder Überzugsmassen, die als Photoinitiatoren bereits bekannte Benzoinderivate enthalten.
Als /^ungesättigte Äther mehrwertiger Alkohole sind z. B. die Diallyläther von Trimethylolpropan und Glycerin und als Beispiele gesättigter äthergruppenhaltiger Alkanole Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol, Dipropylenglykol sowie die Monoalkyläther dieser Alkanole zu nennen.
Neben den Fumarsäureestern, die gegebenenfalls auch durch Umlagerung von Maleinsäureestern erzeugt werden, können in den Polyestern auch andere Säurereste wie z. B. solche der Phthalsäure. Adipinsäure, Terephthalsäure, Maleinsäure oder Tetrahydrophthalsäure enthalten sein. Dabei ist aber zu beachten, daß durch ακ Mitverwendung gesättigter oder aromatisch ungesättigter Carbonsäurereste die Reaktivität des Polyesterharzes in erkennbarem Maße nachläßt.
Weiterhin können äthergruppenfreie Alkohole in untergeordnetem Maße mitverwendet werden. Beispiele hierfür sind Polyole wie Äthylenglykol, Propandiol-1,2, Butandiol-1.3, Butandiol-1,4, Glycerin. Trimethylolpropan. Pentaerythrit und Neopentylglykol.
Unter anpolymerisierbaren monomeren Verbindungen sind die in der Polyestertechnik üblichen ungesättigten Verbindungen mit gegebenentalls in «-Stellung substituierten Vinylgruppen oder in/^-Stellung substituierten Allylgrunpen, wie z. B. Styrol, Vinyltoluol, Divinylbenzol. Vinylacetat, Acrylsäure und deren Ester, Acrylnitril, Methacrylsäure und deren entsprechende Derivate sowie Allylester wie Allylacetat, Allylacrylat. Phthalsäurediallylester, Triallylphosphat und Triallylcyanurat zu verstehen.
Beispiele für geeignete Initiatoren (s. auch deutsche Auslegeschrift 16 94 149 und belgische Patente 7 36 606, 7 36 607. 7 41 341) sind Benzoin-methyläther, -äthylä- ther, -sek-bütyläther, n-propylather, -isopropyläther, ^-butyläther, -isobutyläther und -phenyläther; ar-Methylbenzoinmethyläther, ar-Phenylbenzoinäthyiäther, <x-Phenylbenzoinmethyläther, Λ-Benzylbenzoinäthyläther, rtT-Hydroxymethylbenzoin un>d -isopropyläther, Benzointrimethylsilyläther, Λ-Metylbenzointrimethylsilyläther, iv-Äthylbenzointrimethylsilyläther, «-Phenylbenzointrimethylsilyläther, 4,4'-DimethylbenzointrimethyI-
silyläther.^'-Dimethoxybenzointrimethylsilyläther.
Die photopolymerisierbaren Gemische können durch Zusatz üblicher Inhibitoren, wie p-Benzochinon, Hydrochinon, 3-MethyIbrenzcatechin oder Metallverbindungen, in den bekannten Mengen stabilisiert sein und sonstige übliche Zusätze enthalten. Gegebenenfalls können auch Polymerisationskatalysatoren, z. B. Peroxide, in Mengen von etwa 0,1 bis etwa 4 Gewichtsprozent mitverwendet werden. Geeignete Peroxide sind z. B. tert-Butylperbenzoat, Dicumylperoxid, Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, insbesondere Methyläthylketonperoxid und Cyclohexanonperoxid. Ferner ist die Mitverwendung von Peroxiden, namentlich Methyläthylketonperoxid, vornehmlich dann zu empfehlen, wenn es erwünscht ist, geringfügige Verfärbungen der Härtungsprodukte, wie sie beim Bestrahlen, unter Umständen aber auch beim Lagern, durch Lichteinwirkung auftreten können, auszuschalten.
In Verbindung mit der Verwendung von Ketonperoxiden könneis λιγ beschleunigten Durchhärtung Meialiverbiuuungen, wie Kobalt-, Zirkon- und Vanadännaphthenat, oder Metallchelate, wie Kobalt- und Zirkonacetylacetonat, zugesetzt werden. Bei gleichzeitiger Anwesenheit von Peroxiden und Metallbeschleunigern ist die Lagerstabilität der Massen allerdings herabgesetz. Es empfielt sich deshalb, bei der Herstellung von Lacküberzügen nach der sogenannten Aktivgrundmethode zu arbeiten, bei der die Oberzugsmasse auf eine zuvor auf den Untergrund aufgetragene, peroxidhaltige Schicht aufgebracht wird.
Zum Schutz -Ύ,\ lichtempfindlichen Untergründen, z. B. hellen Hölzern, können den Form- und Überzugsmassen geringe Mengen üblichei UV-Absorber zugesetzt werden, ohne da3 die Reaktivität wesentlich beeinträchtigt wird. Ferner können geringe Mengen an üblichen Träger- und Füllstoffen sowie Thixotropiermitteln, wie Glasfasern, synthetischen Fasern, Kieselsäure und Talkum, während der Photopolymerisation zugegegen sein.
Als Strahlungsquellen zur Durchführung der Photopolymerisation können natürliches Sonnenlicht oder künstliche Strahler, deren Emission im Bereich von 250 bis 500 nm, vorzugsweise 300 bis 400 nm liegt, verwendet werden. Geeignet sind z. B. Quecksilberdampf-, Xenon- und Wolfram-Lampen. Auch unter der ultravioletten und sichtbaren Strahlung von energiearmen Leuchtstofflampen mit einer Emission von 300 bis 580 nm härten die erfindungsgemäßen Massen rasch zu nahezu farblosen Form- und Überzugsteilen aus.
Bei der Herstellung von Formteilen aus den erfindungsgemäßen sensibilisierten Massen wirkt sich besonders vorteilhaft aus, daß die Massen durch entsprechend dosiertes Bestrahlen ohne nennenswerte Wärmetönung ausgehärtet werden können, wodurch auch größere Formteile rißfrei erhalten werden. Bei Abwesenheit von Peroxiden und Metallbeschleunigern kann die Härtung gegebenenfalls auch durch Abdunkeln unterbrochen und nach einer Lagerung der so erhaltenen Vorpolymerisate zu beliebiger Zeit zu Ende geführt werden.
Beispiel la
Herstellung des Polyesters
2550 Gewichtsteile Fumarsäure und 451 Gewichtsteile Propylenglykol-1,2 werden unter Überleiten von Stickstoff langsamauf 1500C erhitzt. Bei dieser Temperatur gibt man 1441 Gewichtsteile Diäthylenglykol, 941 Gewichtsteile Trimethylolpropan-diallyläther, 428 Gewichtsteile Diäthylenglykolmonobutyläther und 034 Gewichtsteile Hydrochinon hinzu. Man erhöht die Innentemperatur pro Stunde um 10° auf 1800C und kondensiert bis 98% des theoretischen Kondensats freigesetzt worden sind.
Eine gute Kontrolle über den Stand der Veresterung erlauben auch Messungen der Viskosität und Säi-rezahl.
Man bricht die Polykondensation am besten bei einer Viskosität von 19,5 s, gemessen in 50gew.-°/oiger Lösung in Styrol nach DIN 53 211 im DIN-4-Becher oder bei einer Säurezahl von 30 ab.
Den auf 1400C abgekühlten Polyester verdünnt man O%ig mit Styrol, stabilisiert mit 031 Gewichtsteilen Hydrochinon und versetzt 2,5o/oig mit verschiedenen Benzoinderivaten.
Die so erhaltenen Lösungen der Polyester we-den mit einem Filmzieher zu 500 μπι dicken Schichten auf Glas aufgezogen und im Abstand von 8 cm mit einer superaktinischen Leuchtstoffröhre (Philips TLAK. 40 Watt) 90 s und anschließend 30 s mit einem Quecksilberhochdruckbrenner (Philips HTQ 70 cm) bestrahlt Nach einer Stunde werden die Pendelhärten nach Albert-Koenig gemessen; sie werden als ein Maß für die Aushärtung des Polyesters angesehen. Für die verschiedenen Photoinitiatoren sind die Pendelhärten in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:
Zusatz, in Gewichtsprozent,
bezogen auf Harzlieferform
Pendelhärten ins
2,2 Benzoinisopropyläther 107
2,2 Benzoin-sek--butyläther 102
22 Benzoinäthyläther 102
22 Benzoincyclohexyläther 93
22 Λ-Methylbenzointrimethylsilyläther 100
22 Λ-Methylolbenzoin 105
22 4,4'-Dimethylbenzoinisopropyläther 104
Nach einer Gesamtbelichtungszeit von 120 s besitzen die Überzüge eine kratzfeste und nagelharte Oberfläche.
Beispiel Ib
(Vergleichsbeispiel)
Ein durch Kondensieren von 1765 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid, 756 Gewichtsteilen Glykol, 405 Gewichtsteilen 13-ButandioI und 1540 Gewichtsteilen Trimethylolpropan-diallyläther in Gegenwart von 0,83 Gewichtsteilen Hydrochinon gewonnener, ungesättigter Polyester wird 7Ogew.-°/oig in Styrol gelöst
100 Gewichtsteile der erhaltenen Lieferform und 1 Gewichtsteil Kobaltnaphthenatlösung (20gew.-%ig in Toluol) werden mit 22 Gewichtsteilen Benzoinisopropyläther vermischt
Wie unier la ausgehärtet, erhält man Filme mit Pendelhärten nach Albert-Koenig von 22 s.
Beispiel 2
2550 Gewichtsteile Fumarsäure und 451 Gewichtsteile Propylenglykol-1,2 werden in einem Vierhalskolben mit Rührer, Thermometer, Stickstoffeinleitung und absteigendem Kühler-unter Überleiten von Stickstoff auf
50° C erhitzt. Man steigert die Innentemperatur stündlich um 10° bis 150°C und fügt 1441 Gewichtsteile Diäthylenglykol, 757 Gewichtsteile Glycerindiallyläther, 428 Gewichtsteile Diäthylenglykolmonobutyläther und 032 Gewichtsteile Hydrochinon hinzu. Bei steigender Innentemperatur bis auf 1700C wird so lange polykondensiert, bis eine Viskosität von 19,5 s, gemessen in 5Ogew.-°/oiger Lösung in Styrol nach DIN 53 211 im DIN-4-Becher und eine Säurezahl von 32 erreicht sind. Man löst 6570Ig in Styrol und versetzt 2ß°Mg mit Benzoinisopropyläther. Anschließend wird so verfahren wie unter Beispiel la beschrieben. Man erhält einen Film mit dev Pendelhärte nach Albert Koenig von 84 s.
30
35
40
45
50

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Photopolymerisierbare Form- oder Oberzugsmassen aus ungesättigten Polyestern, welche ccß-ungesättigte Dicarbonsäurereste, Reste mehrwertiger Alkohole und /^ungesättigte Ätherreste enthalten, anpolymerisierbaren monomeren Verbindungen und Photoinitiatoren der allgemeinen Formel
DE2113998A 1971-03-23 1971-03-23 Photopolymerisierbare Form- oder Überzugsmassen aus ungesättigten Polyestern Expired DE2113998C3 (de)

Priority Applications (20)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2113998A DE2113998C3 (de) 1971-03-23 1971-03-23 Photopolymerisierbare Form- oder Überzugsmassen aus ungesättigten Polyestern
CS1858A CS172366B2 (de) 1971-03-23 1972-03-20
DD161686A DD98100A5 (de) 1971-03-23 1972-03-21
CA137,614A CA989996A (en) 1971-03-23 1972-03-21 Air-drying, light-curing, unsaturated polyester resins
IT49128/72A IT957580B (it) 1971-03-23 1972-03-21 Resine di poliesteri insaturi e metodo per produrre con esse pezzi stampati e rivestimenti
AT239372A AT322856B (de) 1971-03-23 1972-03-21 Photopolymerisierbare mischungen auf basis ungesättigter polyesterharze
JP2752372A JPS5621764B1 (de) 1971-03-23 1972-03-21
ZA721961A ZA721961B (en) 1971-03-23 1972-03-22 Air-drying,light-curing unsaturated polyester resins
PL1972154233A PL88970B1 (de) 1971-03-23 1972-03-22
CH427672A CH572506A5 (de) 1971-03-23 1972-03-22
BR721672A BR7201672D0 (pt) 1971-03-23 1972-03-22 Composicoes de revestimento e moldagem e processo para a producao destas moldagens e revestimentos
GB1341472A GB1363015A (en) 1971-03-23 1972-03-22 Unsaturated polyester resins
SE7203693A SE395711B (sv) 1971-03-23 1972-03-22 Fotopolymeriserbara lufttorkande press- och beleggningskompositioner pa basis av omettade polyestrar
ES401077A ES401077A1 (es) 1971-03-23 1972-03-22 Procedimiento para la obtencion de una composicion fotopo- limerizable.
HUBA2717A HU167554B (de) 1971-03-23 1972-03-23
BE781127A BE781127A (fr) 1971-03-23 1972-03-23 Melanges photopolymerisables a base de polyesters insatures
NLAANVRAGE7203904,A NL172959C (nl) 1971-03-23 1972-03-23 Werkwijze voor de bereiding van fotopolymeriseerbare vorm- en bekledingsmassa's, alsmede gevormd voortbrengsel, dat geheel of ten dele daaruit is vervaardigd respectievelijk daarmee is bekleed.
FR7210272A FR2130626B1 (de) 1971-03-23 1972-03-23
AR241117A AR193247A1 (es) 1971-03-23 1972-03-23 Procedimiento para el endurecimiento bajo la accion de la luz de mezclas fotopolimerizables
US489119A US3898144A (en) 1971-03-23 1974-07-17 Air-drying, light-curing, unsaturated polyester resins

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2113998A DE2113998C3 (de) 1971-03-23 1971-03-23 Photopolymerisierbare Form- oder Überzugsmassen aus ungesättigten Polyestern

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2113998A1 DE2113998A1 (de) 1972-10-12
DE2113998B2 DE2113998B2 (de) 1973-10-25
DE2113998C3 true DE2113998C3 (de) 1985-05-15

Family

ID=5802469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2113998A Expired DE2113998C3 (de) 1971-03-23 1971-03-23 Photopolymerisierbare Form- oder Überzugsmassen aus ungesättigten Polyestern

Country Status (19)

Country Link
JP (1) JPS5621764B1 (de)
AR (1) AR193247A1 (de)
AT (1) AT322856B (de)
BE (1) BE781127A (de)
BR (1) BR7201672D0 (de)
CA (1) CA989996A (de)
CH (1) CH572506A5 (de)
CS (1) CS172366B2 (de)
DD (1) DD98100A5 (de)
DE (1) DE2113998C3 (de)
ES (1) ES401077A1 (de)
FR (1) FR2130626B1 (de)
GB (1) GB1363015A (de)
HU (1) HU167554B (de)
IT (1) IT957580B (de)
NL (1) NL172959C (de)
PL (1) PL88970B1 (de)
SE (1) SE395711B (de)
ZA (1) ZA721961B (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL166489C (nl) * 1972-06-20 1981-08-17 Akzo Nv Werkwijze voor het stabiliseren van door u.v. licht hardbare onverzadigde polyesterharsen.
DE2251469C3 (de) * 1972-10-20 1978-06-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hochreaktive, durch UV-Licht härtbare Harzmassen, die Acrylamidmethyloläther enthalten
DE3010428A1 (de) * 1980-03-19 1981-09-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Photopolymerisierbare polyesterharze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als lackbindemittel
CN116096780A (zh) 2020-11-27 2023-05-09 巴斯夫欧洲公司 包含不饱和聚酯的无过氧化物涂料组合物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL106999C (de) * 1955-06-30
US3225014A (en) * 1962-07-09 1965-12-21 Scott Paper Co Ethylene dicarboxylic esters of 1,2 alkane ketals
FR1461383A (fr) * 1964-04-16 1966-02-25 Sherwin Williams Co Procédé et appareil pour recouvrir un support d'un film stabilisé
US3326710A (en) * 1964-04-16 1967-06-20 Sherwin Williams Co Method of curing polyester compositions and coatings containing synergistic combination of photosensitizers and compositions thereof
AT271667B (de) * 1964-06-15 1969-06-10 Mueanyagipari Ki Verfahren zur Herstellung von glänzenden, schnell härtenden, nicht klebrigen Überzügen
FR1485874A (fr) * 1965-06-30 1967-06-23 Berger Johann Procédé pour la production d'un revêtement de surface stabilisé
DE1694149C2 (de) * 1967-05-06 1976-01-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyester-Form- und Überzugsmassen
DE1769854C3 (de) * 1968-07-26 1982-08-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Photoinitiatoren und Verfahren zur Photopolymerisation

Also Published As

Publication number Publication date
ZA721961B (en) 1972-12-27
IT957580B (it) 1973-10-20
BR7201672D0 (pt) 1973-05-31
BE781127A (fr) 1972-09-25
CH572506A5 (de) 1976-02-13
AR193247A1 (es) 1973-04-11
NL172959C (nl) 1985-05-17
NL7203904A (de) 1972-09-26
SE395711B (sv) 1977-08-22
PL88970B1 (de) 1976-10-30
DD98100A5 (de) 1973-06-05
ES401077A1 (es) 1975-02-16
CA989996A (en) 1976-05-25
FR2130626A1 (de) 1972-11-03
DE2113998B2 (de) 1973-10-25
CS172366B2 (de) 1976-12-29
DE2113998A1 (de) 1972-10-12
FR2130626B1 (de) 1976-10-29
HU167554B (de) 1975-11-28
JPS5621764B1 (de) 1981-05-21
GB1363015A (en) 1974-08-14
AT322856B (de) 1975-06-10
NL172959B (nl) 1983-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1769854C3 (de) Photoinitiatoren und Verfahren zur Photopolymerisation
SU411689A3 (de)
DE1769576A1 (de) Durch UV-Bestrahlen haertbare Polyester-Form- und UEberzugsmassen
DE1445287A1 (de) Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Polyesterharzmassen
EP0073413A2 (de) Acylphosphinoxidverbindungen und ihre Verwendung
DE2541133B2 (de) Verwendung von N-Nitrosodiarylaminen als Stabilisatoren für photopolymerisierbare Massen
DE2612132C3 (de) Durch Strahlung und Wärme härtbare Formmassen auf der Grundlage von Melaminverbindungen
DE2113998C3 (de) Photopolymerisierbare Form- oder Überzugsmassen aus ungesättigten Polyestern
EP0006173B1 (de) Arylglyoxyloyloxyalkylacrylate, ihre Herstellung und Verwendung in photopolymerisierbaren Bindemitteln
DE1694149C2 (de) Polyester-Form- und Überzugsmassen
EP0037463A2 (de) Photopolymerisierbare Polyesterharze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Lackbindemittel
DE2324310C3 (de) Härten einer ungesättigten Polyesterharz-Mischung durch aktinisches Licht
DE1769853C3 (de) Durch UV-Bestrahlen polymerisierbare Massen
DE1769168C3 (de) Durch UV-Bestrahlen härtbare Polyesterform- und Überzugsmassen
DE2043352C3 (de) Sensibilisator-System zur photochemischen Härtung ungesättigter Polyesterlacke
DE3872691T2 (de) Verfahren zur beherrschung der freisetzung von monomeren.
DE2325179C2 (de) Mittels UV-Licht härtbare Form- und Überzugsmassen und Verfahren zu deren Herstellung
DE1807297C3 (de) Benzoinsilyläthec, deren Herstellung und Verwendung
DE2502218A1 (de) Verfahren zur herstellung von nicht vergruenenden formteilen oder ueberzuegen
DE1769952C3 (de) Härten von Form- oder Überzugsmassen auf Basis ungesättigter Polyester und anpolymerisierbarer monomerer Verbindungen mit Elektronenstrahlen
DE1807297B2 (de) Benzoinsilyläther, deren Herstellung und Verwendung
DE2104972A1 (de) Aus Glasseiden gewebe bzw Glas seidenmatte und poly men siertem Poly ester bestehende Laminatbahn
DE1769168B2 (de) Durch uv-bestrahlen haertbare polyesterform- und ueberzugsmassen
DE2245110C3 (de) Verwendung von ungesättigten Polyestermassen zur Herstellung von Überzügen
DE2332820B2 (de) Durch uv-bestrahlung aushaertbare ungesaettigte polyesterharzmassen mit verbesserter dunkellagerstabilitaet

Legal Events

Date Code Title Description
8281 Inventor (new situation)

Free format text: RUDOLPH, HANS, DR. TRAENCKNER, HANS-JOACHIM, DR. FUHR, KARL, DR. DENINGER, WOLFGANG, DR. PATHEIGER,MANFRED, DR., 4150 KREFELD, DE

C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee