DE2064488B2

DE2064488B2 - Verfahren zur Herstellung von Klebstoffgemischen

Info

Publication number: DE2064488B2
Application number: DE2064488A
Authority: DE
Inventors: Haruhiko Narashino Arai; Shoji Ichikawa Horin; Iwao Funabashi Maruta
Original assignee: Kao Soap Co Ltd
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1970-03-05
Filing date: 1970-12-30
Publication date: 1979-03-15
Also published as: DE2064488A1; JPS4840890B1; CH530454A; GB1336641A; NL7102941A; US3746677A; FR2083873A5; BE761403A; ES386972A1; DE2064488C3

Description

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Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Klebmittelmischungen, die von Anfang an hohe Klebkraft besitzen.

In der britischen Patentschrift 9 78 380 sind KlebstofTgemische beschrieben, die aus einem Vinylpolymeren, wie Polyvinylacetat, Polyvinyiacetal oder Mischpolymerisaten von Vinylacetat und Vinylchlorid und einem oberflächenaktiven Mittel bestehen.

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Klebemittel besteht demgegenüber aus einer wäßrigen Lösung oder Dispersion (A) eines synthetischen, hochmolekularen Vinylharzes, das wasserunlöslich ist, (B) einem Harz eines sauren, anionischen, oberflächenaktiven Mittels und (C) einer Dispersion eines polymerisierten Vinylpolymeren. «

Bei diesen Klebemitteln liegen die verhältnismäßigen Mengenanteile, als Feststoffe gerechnet, von (A) zu (B) in der Größenordnung von 10: 100 bis 100: 10. Die verhältnismäßigen Mengenanteile von (A) zu (C) betragen, auf Feststoffe gerechnet, mindestens I : 10 to und vorzugsweise 10-100: 100.

Der Polymerisationsgrad von (A) ist mindestens 10 und liegt vorzugsweise in der Größenordnung von bis 3000.

Der Polymerisationsgrad von (C) ist mindestens 100 μ und liegt vorzugsweise in der Größenordnung von bis 3000.

Das Verfahren zur Herstellung des Klebstoffgemisches aus einem Vinylpolymeren oder Mischpolymerisaten desselben und einem oberflächenaktiven Mittel ist dadurch gekennzeichnet, daß eine wasserunlösliche, synthetische, hochmolekulare Vinylverbindung in einem harzsauren, anionischen, oberflächenaktiven Mittel gelöst wird, das aus einem Alkalisalz einer Harzsäure, einem Alkalisalz von Kolophonium, einem Alkalisalz von Tallölharz oder destilliertem oder gereinigtem Tallöl, aus Addukten einer a-ß-ungesättigten, mehrbasischen Säure mit den genannten Verbindungen oder einem Alkalisalz von gespaltenem, hydriertem oder polymerisiertem Harz, Tallölharz oder Tallöl, besteht, wobei das Gewichtsverhältnis der Vinylverbindung zu dem oberflächenaktiven Mittel in der Größenordnung von 10 :100 bis 100 :10 liegt, worauf der erhaltenen Lösung eine Dispersion eines Vinylpolymerisats in einer Menge von mindestens 1:10, auf das Feststoffgewicht gerechnet, zugesetzt wird.

Bei dem Verfahren der Erfindung erhält man durch Auflösen des wasserunlöslicher! Vinylpoiyrnerisats in einer wäßrigen Lösung eines anionischen, oberflächenaktiven Mittels eine völlig klare Lösung, die nach Abkühlen auf Zimmertemperatui mit der Vinylpolymerenemulsion weiter vermischt wird, wodurch die ursprüngliche Klebkraft der Masse erheblich verbessert wird, wie die folgenden Beispiele zeigen. Diese Wirkung war nicht ohne weiteres zu erwarten.

Ein typisches erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung der Klebmittelmassen besteht im Zusatz einer bestimmten Menge von A in Form von Granulat, einer sonstigen Masse oder einer Emulsion zu einer konzentrierten Lösung von B, die gewöhnlich eine 10- bis 20%ige wäßrige Lösung darstellt. Die Mischung wird bei Zimmertemperatur oder unter Erhitzen auf Temperaturen unter 100°C gerührt, um eine Lösung einer wasserlöslich gemachten, hochmolekularen Verbindung zu erhalten, worauf die Lösung mit einer bestimmten Menge einer Vinylpolymerdispersion vermischt wird, um eine homogene Mischung zu erhalten.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Klebstoffgemische lassen sich in üblicher Weise und mit üblichen Vorrichtungen auf eine große Zahl verschiedener zu verklebender Gegenstände oder Unterlagen ohne weitere Behandlung anwenden, die Mischungen können auch gewünschtenfalls weiter verdünnt werden.

Die normalerweise wasserunlösliche, synthetische, hochmolekulare Vinylverbindung A. die als Ausgangsmaterial gemäß der Erfindung verwendet wird, läßt sich im einzelnen wie folgt beschreiben: Die Verbindungen sind Vinylverbindungen, welche für gewöhnlich in Wasser unlöslich sind und einen Polymerisationsgrad von 10 bis 3000 aufweisen. Sie sind im wesentlichen linear miteinander verknüpft und können aus folgenden Gruppen ausgewählt werden:

1. Polyvinylester von Alkanolsäuren mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül,

2. Mischpolymere von Vinylestern von Alkanolsäuren mit I bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül mit damit mischpolymerisierbaren Monomeren,

3. Polyvinylazetale niedriger Alkanolaldehyde mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül,

4. Mischpolymere von Vinylazetalen mit niederen Alkanolaldehyden mit I bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül mit damit mischpolymerisierbaren Monomeren,

5. Polyalkylacrylate mit I bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe,

6. Mischpolymere von Polyalkylacrylaten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe mit damit mischpolymerisierbaren Monomeren,

7. Mischpolymere von Äthylen mit damit mischpolymerisierbaren Monomeren,

8. Mischpolymere von Polyvinylacetat von niedrigen Alkanolaldehyden mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül,

9. Pfropfpolymerisate von Polyvinylalkohol mit Vinylestern von Alkanolsäuren mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül.

Beispiele von mischpolymerisierbaren Monomeren sind Vinylpyrrolidon, zweibasische Alkanolsäureanhydride mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Molekül, Alkylacrylate mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Aikylgruppe und Vinylester von Alkanolsäuren mit 1 bis 4 Kohlenstoffatu.nen im Molekül.

Zu den Poiyvfnylestern der Ziffer 1 gehören auch teilweise verseifte Produkte und teilweise veresterte Produkte von Polyvinylalkohol wie auch Pfropfpolymere von Polyvinylalkohol mit Vinylestern von Alkanolsäuren mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül.

Insbesondere können Polyvinylacetat (PVAc) und teilweise Verseifungsprodukte hiervon sowie teilweise Acetylierungsprodukte von Polyvinylalkohol, die im folgenden als PVA bezeichnet werden, ferner Pfropfpolymere von PVA mit Vinylacetat, Mischpolymere von Vinylacetat mit damit mischpolymerisierbaren, wasserlöslichen Monomeren, wie Vinylpyrrolidon und Maleinsäureanhydrid, oder mit wasserunlöslichen Monomeren, wie Älhylacrylai, ferner Acetale von PVA mit niedrigen aliphatischen Aldehyden, wie Formaldehyd, Acetaldehyd und Butyraldehyd, das heißt also Polyvinylacetat und Mischpolymere hiervon, ferner Polyäthylacrylat und Mischpolymere aus Äthylacrylat und 2-äthylhexylacrylat verwendet werden.

Das für die Herstellung der obigen Acetale verwendete PVA braucht nicht notwenigerweise rein zu sein und kann in seinem Molekül eine Alkanolsäure mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül enthalten, wie z. B. Essigsäure, die in Esterbindung zurückgeblieben sein kann. Es kann ein PVA verwendet werden, das durch Hydrolyse eines Mischpolymeren von Vinylacetat und einer anderen polymerisierbaren Substanz, wie z. B. Vinylpyrrolidon, Maleinsäureanhydrid oder einem Acrylester, erhalten worden ist. Auch Mischpolymere aus Äthylen mit Vinylacetat oder Äthylacrylat und Pfropfpolymere, die beispielsweise durch Pfropfpolymerisation von PVA mit Vinylacetat erhalten sind, lassen sich verwenden.

Unschmelzbare und unlösliche, hochmolekulare Verbindungen, die intermolekulare, vernetzte, dreidimensionale Strukturen aufweisen, können nicht verwendet werden.

Der Polymerisationsgrad der hochmolekularen Vinylverbindungen A soll in einem solchen Bereich liegen, daß sie in einer konzentrierten Lösung eines harzsauren, oberflächenaktiven Mittels, wie oben beschrieben, löslich sind. Wie oben angegeben, soll der Polymerisationsgrad mindestens 10 sein und vorzugsweise im Gebiet von 100 bis 3000 liegen.

Das harzsaure, anionische, oberflächenaktive Mittel B, das zur Erzielung der wäßrigen Lösung oder Dispersion von A verwendet wird, kann aus folgenden Gruppen von Verbindungen ausgewählt werden:

1. Alkalisalze von Harzsäuren, beispielsweise Abietinsäure,

2. Alkalisalze von Kolophonium,

3. Alkalisalze von Fett- oder Ölharzen,
4. Alkalisalze von Tallöl,

5. Addukte von ar,jS-ungesättigten, mehrbasischen Kohlenwasserstoffsäuren mit 1, 2, 3 oder 4, beispielsweise Maleinsäureaddukte,

6. Alkalisalze der unter 5 genannten Verbindungen, ίο 7. Alkalisalze von gespaltenem Harz,

8. Alkalisalze von gespaltenem Tallölharz,

9. Alkalisalze von gespaltenem Tallöl,

10. HydrierungsproduktederVerbindungen7,8oder9, !1. Polymerisationsprodukte der Verbindungen 7, 8 is oder 9.

Typische harzsaure, anionische, oberflächenaktive Mittel, die gemäß vorliegender Erfindung verwendbar sind, stellen die Alkalisalze von Harzsäuren, d. h.

Abietinsäure, oder anderen Harzsäuren, dar, ferner Alkalisalze von Kolophonium, Alkalisalze von Taliölharzen, destilliertes Tallöl und gereinigtes Tallöl, Addukte von e^S-ungesättigten mehrbasischen Säuren der obenerwähnten, oberflächenaktiven Mittel, wie z. B.

Maleinsäureaddukte oder deren Alkalisalze und Alkalisalze von gespaltenem, hydriertem oder polymerisiertem Kolophonium, Tallöfcarz und Tallöl.

Die Vinylpolymeremulsion C, die mit der Lösung oder Dispersion der Verbindungen A und B vermischt

jo werden soll, ist ein Emulsionspolymeres eines Monomeren, das aus einer Gruppe folgender Verbindungen ausgewählt ist:

1. Vinylester niedriger Alkanolsäuren mit 1 bis

4 Kohlenstoffatomen im Molekül,
^J) 2. Vinylhalogenverbindungen,

3. Äthylen und seine niedrigen Homologen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül,

4. Styrol,

5. Alkylacrylate mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette,

6. Alkylmetacrylate mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe,

7. Mischpolymere von 1 bis 6.

Das Emulsionspolymere kann eine kleine Menge eines Schutzkolloids, wie Polyvinylalkohol, eine Verbindung aus Vinyläther und Maleinsäureanhydrid oder Acrylsäure enthalten. Es können auch die üblichen Emulgiermittel wie Alkalisalze von langkettigen aliphatischen Sulfaten oder Sulfonaten zugegen sein.

Typische Vinylpolymeremulsionen, die den Lösungen von A und B zuzumischen sind, bestehen aus Emulsionspolymeren, die aus der Gruppe folgender Verbindungen ausgewählt sind:

1. Emulsionspolymerisationsprodukte von emulsionspolymerisierbaren Vinylmonomeren, wie Vinylacetat, Vinylchlorid, Äthylen, Styrol, Alkylacrylaten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und Alkylmetacrylaten mit I bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe,

2. Emulsionsmischpolymerisate, die diese Monomeren als wesentliche Bestandteile enthalten.

Der Polymerisationsgrad dieser polymeren Emulsionen soll in einem Gebiet liegen, daß sie die Eignung zur Filmbildufig aufweisen. Der Polymerisationsgrad soll mindestens 100 betragen, vorzugsweise aber über 300 liegen.

Beispiel 1

4 Gewichtsteile von Polyvinylacetat mit einem Polymerisationsgrad von 1000, das durch Massenpolymerisation gewonnen war, wurden in einer wäßrigen Lösung von 16 Gewichtsteilen hydriertem Natriumresinat in 80 Gewichtsteilen Wasser gelöst, um so eine Lösung einer wasserlöslich gemachten, hochmolekularen Verbindung zu erhalten. 50 Gewichtsteile dieser Lösung mit einem berechneten FeststofFgehalt von 10 Gewichtsteilen wurden mit 100 Gewichtsteilen einer Polyvinylacetatdispersion gemischt, deren Konzentration 50% betrug und deren Polymerisationsgrad etwa 1500 war. Diese. Dispersion war durch Emulsionspolymerisation in Gegenwart von Polyvinylalkohol als Schutzkolloid gewonnen, um eine Klebmittelmasse zu erhalten. Diese Masse wurde in einer Menge von \5g pro m² auf einen 2,5 X 4,0 cm² großen Teil eines Kraftpapiers aufgetragen, das 2,5 X 6,0 cm² groß war. Das Papier wurde auf eine Füllplatte eines geriffelten Brettes aufgeleimt Die Haftfestigkeit wurde gemessen, indem man von einer Ecke aus, d. h. einem nicht mit Klebmittel überzogenen Teil das Kraftpapier unter einem Winkel von 180° abzuziehen versuchte. Für Vergleichszwecke wurden Versuche unter den gleichen Bedingungen mit einer Polyvinylacetatdispersion durchgeführt, die keine Lösung einer wasserlöslich gemachten, hochmolekularen Verbindung enthielt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Tabelle 1

Klebkraft in g pro 25 mm

Versuchsdauer nach dem
Aufkleben in Minuten

Beispiel Beispiel 2

6 Gewichtsteile von Polyvinylbutyral mit einem Acetalgehalt von 62 % und einem Polymerisationsgrad von 1000 wurden in einer Lösung von 14 Gewichtsteilen eines gespaltenen Kaliumresinats in 80 Gewichtsteilen Wasser gelöst, um so eine Lösung einer wasserlöslich gemachten, hochmolekularen Verbindung zu erhalten. 50 Gewichisteile dieser Lösung mit einem berechneten Feststoffgehalt von 10 Gewichtsteilen wurden mit 100 Gewichtsteilen einer Dispersion eines Mischpolymerisats aus Äthylacrylat und Vinylacetat vermischt. Der berechnete Feststoffgehalt betrug 50 Gewichtsteile, die Konzentration 42% und der Polymeri-

sationsgrad etwa 2000. Diese Mischpolymerdispersion war durch Emulsionspolymerisation in Gegenwart eines Mischpolymeren aus Vinyläther und Maleinsäureanhydrid hergestellt, wobei das Molverhältnis von Vinyläther zu Maleinsäureanhydrid 1:1 betrug. Der Polymerisationsgrad war etwa 1800. Dieses Mischpolymere diente als Schutzkoiloid und Natriumdodecylsulfonat als Emulgiermittel, um so eine Klebmittelmasse zu erhalten. Die Klebkraft des Mittels in g pro 25 mm zwischen einer Platte aus Polystyrolschaum und einem Kunstpapier wurde in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, gemessen. Für Vergleichszwecke wurden außerdem Versuche unter den gleichen Bedingungen mit einer Dispersion eines Mischpolymeren aus Äthylacrylat und Vinylacetat durchgeführt, die jedoch keine Lösung einer wasserlöslich gemachten, hochmolekularen Verbindung enthielt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 veranschaulicht.

Tabelle 2

Klebkraft in g pro 25 mm

Dauer nach dem Auftragen Beispiel Verfeieichsdes Klebmittels masse

Vergleichszusammensetzung

0,5 120 100

1,0 300*) 160

2,0 390*) 220

3,0 480*) 420*)

5,0 580*) 490*)

*) Das Papier zerriß.

Wie aus den Ergebnissen in Tabelle 1 klar ersichtlich ist, besitzt die nach dtm erfindungsgemäßer. Verfahren hergestellte Klebmittelmischung eine ausgezeichnete Anfangsklebkraft.

1 Minute

2 Minuten
5 Minuten
1 Stunde

24 Stunden

*) Das Papier zerriß.

100 80

210 130

320 150

510*) 230

540*) 230

Beispiel 3

Durch Emulsionspolymerisation von Butylacrylat, Vinylacetat und einer kleinen Menge von Acrylsäure in Gegenwart von NatriumdodecylsuJfonat wurde eine Dispersion I hergestellt. Die Konzentration betrug45%, das Molverhältnis in der mischpolymeren Masse aus Butylacrylat und Vinylacetat betrug 8:2. Die Acrylsäure wurde in einer Menge von 2Gew-%, berechnet auf die Gesamtmenge des Butylacrylats und des Vinylacetats angewendet. 5 Gewichtsteile dieser Dispersion I wurden in 10 Gewichtsteilen einer wäßrigen Lösung eines polymerisierten Natriumharzes, deren Konzentration 45% betrug, aufgelöst, um eine Lösung II einer wasserlöslich gemachten hochmolekularen Verbindung zu erhalten.

Die Klebkraft zwischen einer Polypropylenplatte und einem Kraftpapier wurde in gleicher Weise wie in Pejspiel 1 gemessen, indem man einerseits als Klebmittel die Dispersion! allein als Vergleich, foner die Lösung II der wasserlöslich gemachten, hochmolekularen Verbindung Für sich allein als Vergleich und schließlich e'ne Mischzusammensetzung III aus 60 Gewichtsteilen der Dispersion I und 40 Gewichtsteilen der Lösung II, der wasserlöslich gemachten, hochmolekularen Verbindung als Zusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung und schließlich eine gemischte Zusammensetzung aus 85 Gewichtsieilen der Dispersion 1 und 15 Gewichtsteilen der Lösung II der wasserlöslich gemachten, hochmolekularen Verbindung als weitere Zusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung verwendete. Die Ergebnisse sind aus Tabelle 3 ersichtlich.

Tabelle 3	25 mm	80	II	Beispiele	IV
Klebkraft in g pro	Vergleich	130	90		280*)
Zeitdauer nach		150	140	III	470*)
Auftrag	I	220	270*)	260*)	480*)
	220	690*)	400*)	700*)
I Minute		700*)	460*)	740*)
2 Minuten			700*)
5 Minuten		750*)
I Stunde
24 Stunden
*) Das Papier zerriß.

Wie aus den Ergebnissen in Tabelle 3 klar ersichtlich ist, läßt sich eine Verbesserung in der Anfangsklebkraft durch Zumischen einer Lösung einer wasserlöslich Bemachten, hochmolekularen Verbindung zu der vinylpolymeren Emulsion beobachten. Infolgedessen kann die Zeitdauer zum Trocknen des Klebmittels vermindert werden.

Beispiel 4

Es wurde eine Mischung hergestellt durch Vermengen von 100 Gewichtsteilen einer Emulsion aus Äthylen und Vinylacetat (im folgenden als EVA bezeichnet).

.'ο

Mit 20Gewichtsteiilen, berechnet auf den Feststoffgehalt, einer Lösung einer wasserlöslich gemachten, hochmolekularen Verbindung, wie sie in Beispiel 3 verwendet wurde, also eine erfindungsgemäß hergestellte Masse. Die Konzentration der EVA-Emulsion betrug 45%, das Gewichtsverhältnis von Äthylen zu Vinylacetat in dem Mischpolymeren lag bei 7 :3, und der Polymerisatiorisgrad betrug etwa 1700. Ferner wurde eine Masse hergestellt durch Vermischen von 100 Gewichtsteilen einer Dispersion aus Äthylen und Vinylacetat mit 20 Gewichtsteilen Dibutylphthalat (DBP) als Plastifizierungsmittel, oder mit 20 Gewichtsteilen Polyvinylalkohol (PVA) als viskositäterhöhendes Mittel als Vergleichsmasse. Diese beiden Massen und die Äthylenvinylacetatdispersion allein für sich als weiterer Vergleich wurden als Klebmittel verwendet. Die Klebmittel wurden in einer Menge von 15 g pre m\ berechnet auf die Menge der Lösung, auf Versuchsstücke von Kraftpapier der gleichen Art wie ir Beispiel 1 aufgetragen. Dann wurden die Versuchsstücke auf verschiedene Gegenstände aufgelegt. Nach einem 24stündigen Stehen zum Trocknen wurden die Versuchsstücke schrittweise unter einem Winkel von 90° von einer Ecke aus abgezogen entsprechend der Vorschrift JIS KO 218. Das Verhältnis der beim Abziehen zerrissenen Fläche zu der geklebten Fläche des Papiers wurde in jedem Fall in Prozenten gemessen, um die Klebkraft auszuwerten. Die Ergebnisse sind aus Vaoelle4 ersichtlich.

Tabelle 4

Verhältnis der zerrissenen Fläche in %

Gegenstände	Beispiel	Vergleiche	EVA	EVA allein
	EVA und eine Lösung	EVA	+
	einer wasserlöslich	+	PVA
	gemachten hochmole	DBP
	kularen Verbindung		80	100
Polyvinylchloridplatte	100	100	0	0
Gestreckter Polyvinyl	100	50
chloridfilm			0	0
Polystyrolplatte	100	100	100	100
Poly karbonatp latte	100	100	70	80
Platte aus einem Acryl-	100	100
nitril-Butadien-Styrolharz			0	0
Polypropylenplatte	100	0	0	0
PolyätrHenplatte	0	0	100	100
Feuerbehandelte Poly	100	100
äthylenplatte

Demnach zeigen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Klebmittel ausgezeichnete Klebkraft auf einer großen Zahl von Gegenständen.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Klebstoflgemischen, aus einem Vinylpolymerisat oder Mischpolymerisat und einem oberflächenaktiven Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß eine wasserlösliche, synthetische, hochmolekulare Vinylverbindung in einem harzsäuren, anionischen, oberflächenaktiven Mittel gelöst wird, das aus einem Alkalisalz einer Harzsäure, einem Alkalisalz von Kolophonium, einem Alkalisalz von Tallölharz oder destilliertem oder greinigtem Tallöl, aus Addukten einer a-jS-ungesättigten, mehrbasischen Säure mit den genannten Verbindungen oder einem Alkalisalz von gespaltenem, hydrierten oder polymerisiertem Harz, Tallölharz oder Tallöl besteht, wobei das Gewichtsverhältnis der Vinylverbindung j:u dem oberflächenaktiven Mittel in der Größenordnung von 10 :100 bis 100: 10 liegt, worauf der urhaitcncn Lösung eine Dispersion eines Vsnylpolyinerisats in einer Menge von mindestens 1:10, auf das Feststoögewicht gerechnet, zugesetzt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserlösliche, synthetische hochmolekulare Vinylverbindung Polyvinylacetate und deren Abkömmlinge, Polyvinylacetale und deren Mischpolymerisate mit anderen damit mischpolymerisierbaren Monomeren, Polyacrylacrylate mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, jo Mischpolymere von Alkylacrylaten mit 1-4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, mit anderen damit mischpolymerisierbaren Monomeren, und Mischpolymerisate von Äthylen mit anderen damit mischpolymerisierbaren Monomeren eingesetzt werden.