DE2054680B2 - Lösungsmittelfreie Überzugsmasse. Ausscheidung aus: 2013905 - Google Patents
Lösungsmittelfreie Überzugsmasse. Ausscheidung aus: 2013905Info
- Publication number
- DE2054680B2 DE2054680B2 DE2054680*A DE2054680A DE2054680B2 DE 2054680 B2 DE2054680 B2 DE 2054680B2 DE 2054680 A DE2054680 A DE 2054680A DE 2054680 B2 DE2054680 B2 DE 2054680B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- glass
- coating composition
- coating
- catalyst
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
- C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C03C25/36—Epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
45
Die Erfindung bezieht sich auf eine lösungsmittelfreie überzugsmasse aus einem cycloaliphatischen
Polyepoxyd der allgemeinen Formel
X1-A-X2
in der X, und X2 epoxidierte Cyclohexyl- oder Cyclopentylgruppen
and A ein Verbindungsglied darstellt, oder ein niedermolekulares Polymeres hiervon oder
Vinylcyclohexendiepoxyd, einem Katalysator sowie gegebenenfalls einem reaktiven Verdünnungsmittel,
Pigmenten, Vernetzungsmittel und anderen üblichen Zusätzen.
Solche Epoxydharz-Überzugsmassen sind an sich z. B. aus den deutschen Offenlegungsschriften 1495306
und 1 495 307 sowie aus »Farbe und Lack« 1964, S. 887, bekannt. Jedoch werden in den bekannten
Massen organische Zinnverbindungen, wie solche der Formeln RSnX3 oder R4Sn (R = Alkyl, Cycloalkyl,
Aryl, X = Halogen, Acyloxy) oder anderen sauren Verbindungen, wie BF3-Komplexen als Katalysator
verwendet.
Derartige Massen sind aber wegen ihrer relativ kurzen Lagerfähigksit infolge des Einsetzens der
Härtung bereits bei Raumtemperatur und ihrer häufig nicht ausreichenden Haftfähigkeit an Glas- und Keramikoberflächen
als überzüge für Glasbehälter nicht besonders geeignet, wie sie verwendet werden, um den
Inhalt solcher Behälter vor Sonnenlicht zu schützen,
die Behälter zu dekorieren oder zu beschriften und insbesondere die »Gleitfähigkeit« solcher Behälter zu
erhöhen. Unter »Gleitfähigkeit« eines Glasbehälters wird dessen Eigenschaft verstanden, insbesondere in
feuchtem Zustand einem Abrieb zu widerstehen, wenn Glasbehälter aneinander reiben, beispielsweise beim
Handhaben und Verarbeiten. Bekanntlich haften Glasbehälter beim Aneinanderreihen, insbesondere in
feuchtem Zustand, aneinander, wobei ihre Oberfläche abgeschliffen wird. Glasbehälter mit hohem Schmiervennögen
sind gegenüber einem derartigen Abrieb nicht in dem Ausmaße anfällig wie Glasbehälter, die
ein geringes Gieitvermögen besitzen. Das Gleitvermögen von Glasbehältern kann dadurch verbessert
werden, daß eine organische Zirkon- oder Titanverbindung auf der Glasoberfläche bei einer hohen Temperatur
pyrolysiert und anschließend die auf diese Weise behandelte Oberfläche mit einer Emulsion
eines Olefinpolymeren, wie beispielsweise einer Emulsion eines Polyäthylenwachses, beschichtet wird.
Eine solche Beschichtung ist aber ebenso wie Beschichtungen mit anderen Mitteln, die ein flüchtiges
Lösungsmittel oder ein flüchtiges Verdünnungsmittel enthalten, nur brauchbar, wenn er fest an der Glasoberfläche
anhaftet, wobei er außerdem gegenüber einer Entfernung und/oder einer Zerstörung beständig
sein muß, wenn er der Einwirkung von heißem Wasser, Wasserdampf, einer Wasserdampfbehandlung in einem
Autoklav, Alkalien, Säuren, organischen Lösungsmitteln und Detergenzien ausgesetzt wird, wie es
bei der Sterilisierung von Glasbehältern oder bei der Verwendung von Glasbehältern der Fall ist.
Das Verdampfen des Lösungs- oder Verdünnungsmittels ist aber mühsam und zeitraubend und verschlechtert
die Qualität des Überzugs. Bisher sind keine lösungsmittelfreien Systeme zum Beschichten
von Glasbehältern bekannt. Unter einem »lösungsmittelfreien System« ist ein System zu verstehen, in dem
keine Lösungsmittel und auch keine nichtreaktionsfähigen Verdünnungsmittel, wie beispielsweise Wasser
in Emulsionen, enthalten sind.
Weiterhin sind bekannte überzüge wenig geeignet, in Verbindung mit Pigmenten zum Färben von Glas
verwendet zu werden. Bisher von außen auf fertige Gläser aufgebrachte Farben waren hinsichtlich ihres
Aussehens und ihrer Qualität nicht besonders zufriedenstellend.
Durch die erfindungsgemäße überzugsmasse werden diese Schwierigkeiten und Nachteile weitgehend
überwunden.
Die erfindungsgemäße lösungsmittelfreie überzugsmasse
aus einem cycloaliphatischen Polyepoxyd der allgemeinen Formel
X1-A-X2
in der X1 und X2 epoxidierle Cyclohexyl- oder Cyclopentylgruppen
und A ein Verbindungsglied darstellt, oder ein niedermolekulares Polymeres hiervon, oder
Vinylcyclohexendiepoxyd, einem Katalysator sowie gegebenenfalls einem reaktiven Verdünnungsmittel,
Pigmenten, Vernetzungsmitteln und anderen üblichen Zusätzen, ist dadurch gekennzeichnet, daß sie als
Katalysator ein Aluminium-, Eisen(III)- oder Titan(IV)-salz
eines Polysiloxanols oder eines Phenols enthält.
Zwar wurden bereits Phenolate mehrwertiger Metalle, wie des Aluminiums, Eisens oder Titans gemäß
der britischen Patentschrift 770 488 zum Härten von Epoxydharzen verwendet. Daß solche Metallverbindungen
in Verbindung mit bestimmten cycloaliphatischen Epoxyden in relativ geringen Mengen
in Überzugsmassen insbesondere für Glas besondere Eigenschaften haben, insbesondere eine sehr schnelle
Härtung ergeben, ist dieser Patentschrift jedoch nicht zu entnehmen und lag auch nicht nahe, da sich solche
Verbindungen in Verbindung mit den üblichen, von Bisphenol A abgeleiteten Epoxydharzen anders verhalten,
insbesondere in größeren Mengen eingesetzt werden müssen, wobei die Härtung bei Temperaturen
um etwa 20CTC längere Zeit erfordert.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Überzugsmassen auf Glas erfolgt derart, daß das etwa 149 bis
260 C heiße Glas beispielsweise während seiner Herstellung sowie am oder in der Nähe des Abkühlendes
eines Tunnelabkühlofens durch Besprühen nut der überzugsmasse in Abwesenheit eines Lösungsmittels
oder eines anderen flüchtigen nicht reaktionsfähigen
Verdünnungsmittels beschichtet wird. Keramische Gegenstände können in ähnlicher Weis? beschichtet
werden. Der überzug kann auf das Glas oder das Keramik material auch durch Eintauchen
oder durch Aufwalzen aufgebracht werden, wobei jedoch ein Sprühen bevorzugt wird.
Die Beschichtung kann ohne Beeinträchtigung der normalen Produktionsgeschwindigkeiten geschehen,
wobei außerdem keine Komplikationen bei der Erzeugung von Glasbehältern auftreten. Infolge des
Fehlens eines Lösungsmittels oder eines anderen nicht reaktionsfähigen flüchtigen Veixiünnungsmittels
werden Schwierigkeiten und Verzögerungen infolge der Verdampfung des Lösungsmittels oder anderer
flüchtiger Verdünnungsmittel vermieden. Der überzug ist hart und haftet an dem Glas an. Trifft man ehe
geeignete Auswahl an Materialien, dann ist der überzug gegenüber heißem Wasser, Wasserdampf,
heißer Säure, heißem Alkali, organischen Lösungsmitteln und Detergenzien beständig. Er trägt merklich
zu dem Gleitvermögen der Glasoberfläche bei. Außerdem hemmt er eine Verschlechterung der Festigkeit
des Glases infolge der Einwirkung von Feuchtigkeit ' aus der Atmosphäre auf das frische Glas, das unmittelbar
nach seiner Herstellung die größte Festigkeit besitzt. Die Überzugsmassen sind mit vielen mineralischen
Pigmenten, organischen Farbstoffen und UV-Absorbern verträglich, wobei ein breiter Färb- und
Tönungsbereich möglich ist. Die Farben und Tönungen kommen den Farben und Tönungen sehr nahe, die
dem Glas durch Zugabe eines Pigmentes zu der Rohmischung oder zu dem geschmolzenen Glas verliehen
werden. Außerdem besteht die Möglichkeit einer schnellen Farbänderung während der Herstellung.
Je nach der Auswahl der Materialien eignet sich die Viskosität der Beschichtungsmasse für ein Aufsprühen,
wobei eine Viskosität von ungefähr 40 bis 100 cP bevorzugt wird. Das überzugsmittel besitzt
ferner eine ausreichende Gebrauchsdauer von beispielsweise ungefähr 24 Stunden oder langer und
härtet schnell, beispielsweise in wenigen Minuten oder weniger bei einer Temperatur von 149 bis 26G' C.
Auch keramische Gegenstände besitzen ähnlich wie Glas dann ihre größte Festigkeit, wenn sie frisch
hergestellt worden sind, wobei sie ihre Festigkeit schnell beim Einwirkenlassen der Atmosphäre verlieien.
Durch Besprühen von frisch erzeugten keramischen Gegenständen mit den erfindungsgemäßen
Beschichtungsmitteln vor dem Verlust ihrer Festigkeit und während des Abkühlens, und zwar dann,
ίο wenn sie eine Temperatur zwischen 149 und 2600C
erreicht haben, wird ihre Festigkeit konserviert.
Die Härtungszeit der überzugsmasse nach dem Aufsprühen auf eine heiße Glasoberfläche von weniger
als 5 Minuten ist derart kurz, daß der aufgebrachte überzug nicht abtropft.
Die überzugsmasse ist in ausgezeichneter Weise dazu geeignei, feste Oberflächen von etwa 149 bis
260° C zu überziehen. Bei schneller härtenden Massen reichen niedrigere Oberflächentemperaturen aus, beispielsweise
Temperaturen von 93 bis 12PC. Vorzugsweise wird die überzugsmasse während der Produktion
auf dem Fließband eingesetzt, und zwar an einer Stelle, an welcher die Gegenstände auf den gewünschten
Bereich, beispielsweise 149 bis 2600C, abgekühlt sind. Soll die überzugsmasse auf Gegenstände
aufgebracht werden, die bereits auf Zimmertemperatur abgekühlt sind, wie Glas, keramische
Materialien, Metall oder andere Gegenstände, dann werden diese erhitzt. Bei sperrigen Gegenständen,
die eine beträchtliche Dicke aufweisen, kann es ausreichen, nur die zu beschichtende Oberfläche zu erhitzen,
jedoch wird im allgemeinen der ganze Gegenstand erhitzt.
Das Aufbringen erfolgt vorzugsweise durch Aufsprühen. Die überzugsmasse kann jedoch auch durch
Tauchen oder durch Aufwalzen aufgebracht werden. Beispielsweise können folgende Materialien beschichtet
werden: Glasprodukte, wie z. B. Glasbehälter, Flachglas, optisches Glas, Windschutzscheiben.
Fensterscheiben und Glasfasern, Metallprodukte, wie beispielsweise Platten aus Stahl, Aluminiumlegierungen
und Messing, Bleche, Bänder, Stäbe, Drähte und geformte Gegenstände od. dgl., Holzprodukte,
wie beispielsweise in einem Ofen getrocknete und fertigbearbe.tele oder halbfertig bearbeitete Holzprodukte,
z. B. Platten, Sperrholz und geschichtete Holzmaterialien, keramische Produkte, wie beispielsweise
Steingut, Porzellan, Isolatoren od. dgl., Kunststoffprodukte, wie beispielsweise Folien und geformte
Gegenstände aus hitzegehärteten Phenol/Formaldehyd-Harzen, Melaminharzen od. dgl.
Die epoxydierten Cyclohexyl- oder Cyclopentylgruppen
X1 und X2 können beispielsweise durch
Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-,
Octyl-, Decylgruppen, Arylgruppen, wie Phenyl- oder Tolylgruppen, Aralkylgruppen, wie Benzylgruppen,
und cycloaliphatische Gruppen, wie Cyclohexyl- oder Cyclopentylgruppen, oder durch Methoxy-, Äthoxy-,
Phenoxy-, Phenylmethoxygruppen, Cl, Br, NH2. OH
oder SH substituiert sein.
Das Verbindungsglied A in der allgemeinen Formel des cycloaliphatischen Polyepoxyds geht aus der
folgenden Tabelle A hervor. Wahlweise kann A eine verknüpfende Gruppe sein, wie eine ein-, zwei- oder
dreiatomige Gruppe, beispielsweise —O—, —S—,
NH oder —CH2—, bis hin zu komplexeren Gruppen,
d. h. langkettigen Gruppen, wie sie aus der folgenden Tabelle B hervorgehen.
5 Tabelle A
Kovalente Verknüpfung von X mit dem epoxydierten cycioaliphatischen Ring
Rings sowohl die Endoform, beispielsweise
als auch die Exoform, beispielsweise
In der Tabelle A sowie in der Beschreibung bedeutet die Lokalisierung des Epoxysauerstoffs au&rhalb des 30 nötigt, herabgesetzt werden.
da beide Konfigurationen eingesetzt werden können.
Handelt es sich bei einem derartigen Stereoisomeren bei Zimmertemperatur um eine Flüssigkeit und bei
dem anderen Stereoisomeren bei der gleichen Temperatur um einen Feststoff, dann wird das zuerst
genannte flüssige Stereoisomere bevorzugt. In allen
Fällen, in denen das cycloaliphatische Polyepoxyd fest ist, insbesondere dann, wenn es einen hohen
Schmelzpunkt besitzt, können sein Schmelzpunkt und seine Viskosität durch Einwirkenlassen von
Wärme und/oder durch Einsatz eines reaktiven Ver-
dünnungsmittels, das im Hinblick auf eine Herabsetzung
der Viskosität und des Schmelzpunktes wirkt, das jedoch während des Härtens auf einer
heißen Oberfläche mit dem cycioaliphatischen Polyepoxyd reagiert und daher keine Verdampfung be-
—ο—
—s—
-NH-—C—
Il ο
—c—ο—
Il ο
—ο—c—
Il ο
Tabelle B A als Vernetzungsgruppe
—o—c-f 4-c—o—
-CHR1- -CRjR2-
-(CH2)m—(m = 1 bis 20)
1T-C--O—(n = 1 bis 20)
O
-Ο—C—(CH2)„—(n = 1 bis 20)
O
-C-(CHj)11-C-(H = 0 bis 20)
Il Il
ο ο
Il
-ο—c
R3
-Si—ΟIn der Tabelle B stellen R1 und R2 im wesentlichen
Kohlenwasserstoffgruppen dar, beispielsweise Methyl, Äthyl, Propylgruppen, Phenylgruppen oder Benzylgruppen.
R3 und R4 bedeuten H, Alkyl (beispielsweise
Methyl, Äthyl, Propyl), Aryl (Phenyl) oder Aralkyl (Beiuyl).
In der allgemeinen Formel des cycloaliphatischen Polyepoxyds können die Substituenten X. und X2
identisch sein (d. h., I kann eine bis-Verbindung sein). Sie können jedoch auch voneinander verschieden sein.
Die Formel IA stellt eine bis-Verbindung dar. Die Formel IB gibt eine Klasse von Verbindungen wieder,
in welchen X, und X2 ähnlich, jedoch nicht identisch
sind Darüber hinaus kann A eine oder mehrere weiter*
epoxydtragende Gruppen tragen, so daß die Forme etwa folgende Form annimmt:
worin X1, X2 bis X„ epoxydtragende Gruppen sind
und η 0 oder eine positive ganze Zahl ist, welche die Gesamtzahl derartiger epoxydtragender Gruppen angibt.
Ein Beispiel für derartige höhere Polyepoxyd« ist die folgende tris-Verbindung:
(IA)
CH2-A-C-O
Il
ο
(IB)
(A' ist eine kovalente Bindung oder eine Vernetzungsgruppe)
Es können Mischungen aus diesen cycloaliphati
sehen Polyepoxyden sowie Mischungen aus dieser und anderen cycloaliphatischen Polyepoxyden mi
nicht cycloaliphatischen Epoxyden, wie beispielsweisi Epichlorhydrin, Äthylenoxyd, Propylenoxyd und Di
glycidyläther oder Bisphenol A, verwendet werden In jedem Falle, in welchem ein monomeres Epoxyc
erwähnt ist, können seine niederen Homo- unc Zwischenpolymeren an Stelle des Monomeren ein
gesetzt werden.
Beispiele für geeignete cycloaliphatische Polyepoxyde sind folgende:
.i.^Epoxycyclohexylmethyl-S^-epoxycyclohexan-
.i.^Epoxycyclohexylmethyl-S^-epoxycyclohexan-
carboxylat,
3,4-Epoxy-1 -methylcyclohexylmethyl-S^-epoxy-1
-methylcyclohexancarboxylat,
409509/39.
ίο
IO
S^-Epoxy^-methylcyclohexylmethyl-S^-epoxy-
2-methylcyclohexancarboxylat,
S-Methyl-l.S-pentandiol-bis-ß^-epoxycyclo-
S-Methyl-l.S-pentandiol-bis-ß^-epoxycyclo-
hexancarboxylat),
l.S-Pentandiolbis-ß^-epoxycyclohexancarboxylat),
2-Methoxymethyl-2,4-dimethyl-1,5-pentandiolbis-
(3,4-epoxycyclohexancarboxylat), Äthylenglykolbis-ß^-epoxycyclohexancarboxylat),
2,2-Diäthyl-1,3-propandiolbis-(3,4-epoxycyclo-
hexancarboxylat),
2-Buten-1 ^-diolbis-iS^epoxycyclohexancarb-
2-Buten-1 ^-diolbis-iS^epoxycyclohexancarb-
oxylat),
2-Buten-1,4-diolbis-( S^-epoxy-o-methylcyclo-
2-Buten-1,4-diolbis-( S^-epoxy-o-methylcyclo-
hexancarboxylat),
1,1,1 -Trimethylolpropantris( 3,4-epoxycyclohexan- ι.
1,1,1 -Trimethylolpropantris( 3,4-epoxycyclohexan- ι.
carboxylat),
!^,S-Propantrioltris-ß^-epoxycyclohexancarb-
!^,S-Propantrioltris-ß^-epoxycyclohexancarb-
oxylat),
Dipropylenglykolbis-(2-äthylhexyl-4,5-epoxycyclo-
Dipropylenglykolbis-(2-äthylhexyl-4,5-epoxycyclo-
hexan-1,2-dicarboxylat), 2
Diäthylenglykolbis-ß^-epoxy-o-methylcyclo-
hexancarboxylat) und
Triäthylenglykolbis-^-epoxycyclohexancarboxy-
Triäthylenglykolbis-^-epoxycyclohexancarboxy-
lat),
Bis-Sß^-epoxybimethylcyclohexylmethylJ-adipat, :
Bis-Sß^-epoxybimethylcyclohexylmethylJ-adipat, :
Bis-(3,4-epoxycyclohexylmeihyl)-oxalat,
Bis-p^-epoxy-o-methylcyclohexylmethylJ-sebacat,
3,9-Bis-(3,4-epoxycyclohexyl)-spirobis-(m-dioxan),
Vinylcyclohexendiepoxid,
Bis-(2,3-epoxycyclopentyl)-äther,
Bis-(epoxycyclopentyl)-isophthalat,
l^S-Tris-tepoxycyclopentylJ-benzol,
l-Methoxy-S.S-bis-iepoxycyclopentyU-benzol,
l^-Bis-tepoxycyclopentylJ-benzol,
Bis-(epoxycyclopentyl)-methan,
Bis-(epoxycyclopentyl)-sulfid,
Bis-(epoxycyclopentyl)-keton,
Bis-( 3,4-epox ycyclopentyl)-sebacat und
1,1,1 -Trimethylolpropantris-( 3,4-epoxycyclo-
pentylcarboxylat).
Al, Fe(III)- und Ti(I V)-Salze phenolischer Novolakharze der allgemeinen Formel
OH
OH
(V) Alkyl (beispielsweise Methyl) steht, X Halogen (Cl, Br oder F) bedeutet und η eine Zahl von 1 bis 1,7 ist.
Derartige Polysiloxanole sind in Xylol löslich und enthalten 0,45 bis 20 Gewichtsprozent Hydroxyl-
reste.
In denjenigen Fällen, in welchen das cycloaliphatische Polyepoxyd langsam härtet, oder falls
eine schnellere Härtung gewünscht wird, können entsprechende Katalysatoren eingesetzt >werden, beispielsweise
tertiäre Amine, z. B. Benzyldimethylamin oder Dimethyläthanolamjn. Im allgemeinen ist es
jedoch vorzuziehen, ein schnell härtendes aliphatisches Polyepoxyd zusammen mit einem Katalysator der
vorstehend beschriebenen Typen zu verwenden.
Gegebenenfalls (d. h., falls der überzug nach der Aufbringung nicht ausreichend hart für den beabsichtigten
Verwendungszweck ist) kann ein Härtungsoder Vernetzungsmittel zugesetzt werden. Geeignete
Beispiele sind nachstehend zusammengefaßt: ) mehrwertige Phenole, beispielsweise niedermolekulare
Phenol/Novolak-Harze, Bisphenol A und modifizierte Phenol/Aldehyd-Harze, wie beispielsweise
2,6-Dimethylol-4-hydrocarbylphenol und deren Kondensationsprodukte,
Polysiloxanole, beispielsweise die vorstehend erwähnten Verbindungen, wobei jedoch die Hydroxylform
und nicht die Salzform vorliegt, Polycarbonsäureanhydride, wie beispielsweise Phthalsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid,
<o Maleinsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid
und Methylbicyclo-[2,2,l]-heptan-2,3 dicarbonsäureanhydrid.
Copolymere aus den erfindungsgemäßen culoaliphatischen
Polyepoxyden mit anderen vorstehend angegebenen sowie anderen verträglichen reaktionsfähigen
polyfunktionellen Reaktanten können für die angegebenen Zwecke oder für jeden anderen yewünschten
Zweck verwendet werden.
Die Härtungszeit des Überzugs wird auf spekirophotometrischem
Wege und an Hand von Lösungsmittelbeständigkeitstests
zur Ermittlung der U nK)slivhkeit ermittelt. Das Gleitvermögen wird nach uer
Methode von H a ζ d r a et al »Package Engineering«. 94,97—111 (1964), bestimmt.
Es werden ferner Etikettiertests durchgeführt, um sicherzustellen, daß die überzüge mit verschiedenen
Klebstoffen verträglich sind, wie sie gewöhnlich dazu verwendet werden, Etikette an Glasbehältern zu befestigen.
Dabei wird auf die Methode von H a ζ d 1 a et al, a. a. O., zurückgegriffen.
Die Bedruckbarkeit der überzüge wird in der Weise getestet, daß sie mit Standard-Markierungstinten
markiert werden, worauf festgestellt wird, oh die überzüge gut markiert sind und die Markierungen
35
worin η eine kleine ganze Zahl, beispielsweise 1, 2
oder 3 ist. Dieses Harz wird nachstehend als »Harz V«
bezeichnet. Es können Homologe eingesetzt werden, 55 schmieren.
in welchen die Benzolringe durch eine oder mehrere Die Dauerfestigkeit der überzüge wird gegenübei
Cn-bis Cj-Alkylgruppen substituiert sind. "~ .-:,->.„
Salze der gleichen Metalle mit mehrwertigen Phenolen, beispielsweise 2,4,4'-Trihydroxybenzophenon,
2-Nitroso-l-naphthol oder 1,2,4-Trihydroxyanthrachinon.
SaSe der gleichen Metalle mit Polysiloxanolen,
welche Hydrolyseprodukte von Verbindungen der Formel
RnSiX4-„
sind, wobei R für Aryl (beispielsweise Phenyl) oder einer 5%igen Natriumhydroxydlösung, heißen Wasser, Wasserdampfund 50%igem Äthanol getestet und zwai nach der Methode von Hazdra etal,a.a.O Ferner werden Biegefestigkeitstests durchgeführi und zwar nicht an den Glasbehältern, sondern a frisch gezogenen weichen Glasstäben, wodurch ei frisch erzeugtes Glas simuliert wird. Dies geschiel deshalb, da die Biegefestigkeit bekanntlich beii Altern eines frisch hergestellten Glases sowie beii Einwirkenlassen von Feuchtigkeit auf das Glas al nimmt. Die Biegefestigkeitstests werden gemäß ASTt C 158-43 (1965) durchgeführt.
sind, wobei R für Aryl (beispielsweise Phenyl) oder einer 5%igen Natriumhydroxydlösung, heißen Wasser, Wasserdampfund 50%igem Äthanol getestet und zwai nach der Methode von Hazdra etal,a.a.O Ferner werden Biegefestigkeitstests durchgeführi und zwar nicht an den Glasbehältern, sondern a frisch gezogenen weichen Glasstäben, wodurch ei frisch erzeugtes Glas simuliert wird. Dies geschiel deshalb, da die Biegefestigkeit bekanntlich beii Altern eines frisch hergestellten Glases sowie beii Einwirkenlassen von Feuchtigkeit auf das Glas al nimmt. Die Biegefestigkeitstests werden gemäß ASTt C 158-43 (1965) durchgeführt.
Das verwendete »Epoxyd VI« besteht aus 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat
der Formel
CH2-O-C
Das Phenol/Formaldehyd-Harz ist ein im Handel erhältliches novolakartiges Harz mit der vorstehend
angegebenen Struktur V. Als reaktives Verdünnungsmittel wird Decylglycidyläther in einer solchen Menge
zugesetzt, daß eine für Sprühzwecke geeignete Viskosität eingestellt wird. Das Verdünnungsmittel reagiert
mit den anderen Reaktanten und wird nicht verflüchtigt. Es können auch Vinylcyclohexendiepoxyd
/VCH CH2
(VII)
und Octylenoxyd
C1Hi2 CH CH2
Brauchbare im Handel erhältliche Färbemittel sind:
Färbemittel
(Colour Index Nr.)
Pigment Gelb Nr. 50
Monastral Blau
BF Nr. 74 160
Monastral Blau
BF Nr. 74 160
Monastral Violet
R Nr. 46 500
Watchung Red
Watchung Red
BNr. 15 865
unlöslich
unlöslich
unlöslich
unlöslich
unlöslich
unlöslich
stark Gelb
stark
Dunkelblau
Dunkelblau
Dunkelpurpur
Dunkelrot
50
60
Färbemittel
(Colour Index Nr.) |
Löslichkeit | Bemerkungen |
5 Ruß Nr. 77 266 | unlöslich | undurch sichtig Schwarz |
-(,"12^*-11 Wll2 (VIII)
als reaktionsfähige Verdünnungsmittel zugesetzt werden, um die Viskosität zu senken.
Eine solche Mischung besitzt eine Viskosität von 80 cP und während einer Zeitspanne von 7 Tagen bei
Zimmertemperatur eine geeignete Gebrauchsdauer. Sie ist mit einer Vielzahl organischer und anorganischer
Farbstoffe und Pigmente verträglich (beispielsweise mit Ruß, Titandioxyd, Zinkoxyd, Azofarbstoffen,
Anilinschwarz, Phthalocyaninblau, Phthalocyaningrün, Anthrachinonrot, Anthrachinongelb, Nigrosinen,
Bariumlitholrot-Farbstoffen, Pigmentgrün B, Pigmentgrün 10 und Benzidingelb). Ferner ist sie mit mineralischen
Füllstoffen (beispielsweise Calciumcarbor.at, Siliciumdioxyd, Tonen, Glimmer, Metallpulvern od.
dgl. verträglich.
Es wird ein mit Eisen modifiziertes Phenol/Aldehyd-Harz als Härtungsmittel und Aktivator oder Katalysator
für eine Uberzugsmischung verwendet, die überwiegend aus dem Epoxyd VI besteht. 10 g des
Phenol/Formaldehyd-Harzes (novolakartig, η = 1 bis 3) werden mit 1 g Eisen(III)-chlorid, gelöst in 20 ml
Methylalkohol, vermischt. Nach der Auflösung des Harzes in dem Alkohol wird der Alkohol auf einem
Dampfbad eingedampft, wobei eine braune Paste zurückbleibt. Anschließend werden 10 g des Epoxyds
Vl mit 1 g dieser Paste vermischt. Ein aus dieser Mischung hergestellter Film ergibt nach einem Erhitzen
von weniger als einer Minute auf eine Temperatur von 200° C einen transparenten braunen und
zähen Überzug für Glas mit einer hohen Widerstandsfähigkeit gegenüber der Einwirkung von Chemikalien.
20 g einer Mischung von 16 g Epoxyd VI mit 4 g Vinylcyclohexendiepoxyd werden mit 0,3 g des Reaktionsproduktes
einer niedermolekularen Methylphenylpolysiloxanols, das bei der Hydrolyse von
anfällt, wobei in dieser Formel X für ein Halogen steht, c = 1 oder 2 und a + b = 2 oder 3, während
a + b + i· = 4 ist. mit Tetrabutyltitanat (Gewichtsverhältnis 10:1) als Katalysator vermischt. Ein überzug
mit einer Dicke von 0,025 mm aus dieser Mischung auf Glas härtet nach einer Minute bei 12TC zu einem
harten und glänzenden Feststoff.
10 g einer Mischung von Vinylcyclohexendiepoxyd (das an Stelle des Epoxyds Vl verwendet wird) werden
mit 0,2 g des Aluminiumsalzes von 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure vermischt. Ein 0,025 mm dicker überzug
dieser Mischung auf Glas ergibt nach dem Härten während einer Zeitspanne von 5 Minuten bei 149 C
einen transparenten und harten sowie glänzenden überzug.
Andere hydroxjtfunktionelle organische Verbindungen,
die mit Aluminium, Eisen oder Titan für diesen Zweck kombiniert werden können, sind beispielsweise
2,4,4' - Trihydroxybenzophenon, 2 - Nitroso -1 - naphthol,
1,2,4-Trihydroxyanthrachinon, 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon,
2,4 - Dihydroxybenzophenon und 2,2'-Dihydroxybenzotriazol.
Claims (5)
1. Lösungsmittelfreie Überzugsmasse aus einem cycloaliphatischen Polyepoxyd der allgemeinen
Formel
Xi-A-X2,
in der X1 und X2 epoxydierte Cyclohexyl- oder
Cyclopentylgruppen und A ein Verbindungsglied darstellt, oder ein niedermolekulares Polymeres
hiervon oder Vinylcyclohexendiepoxyd, einem Katalysator sowie gegebenenfalls einem reaktiven
Verdünnungsmittel, Pigmenten, Vernetzungsmitteln und anderen üblichen Zusätzen, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Katalysator ein Aluminium-, Eisen(III)- oder Titan(IV)-salz
eines Polysiloxanols oder eines Phenols enthält
2. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator das AJuminium-,
Eisen(III)- oder Titan(IV)-salz eines solchen Polysiloxanols ist, welches 0,45 bis 20 Gewichtsprozent
Hydroxylgruppen enthält und das Hydrolyseprodukt einer Verbindung der Formel
RnSiX4-,
darstellt, in der R eine Aryl- oder Alkylgruppe ist, X ein Halogenatom bedeutet und η einen Wert 1
bis 1,7 hat.
3. überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator das Aluminium-,
Eisen(III)- oder Titan(IV)-salz eines niedermolekularen Novolakharzes ist.
4. überzugsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich
a!s Vernetzungsmittel ein mehrwertiges Phenol, ein Polysiloxane oder ein Polycarbonsäureanhydrid
enthält.
5. Verwendung einer überzugsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 4 zum überziehen von Glas.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US80999969A | 1969-03-24 | 1969-03-24 | |
US81000069A | 1969-03-24 | 1969-03-24 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2054680A1 DE2054680A1 (de) | 1971-10-14 |
DE2054680B2 true DE2054680B2 (de) | 1974-02-28 |
DE2054680C3 DE2054680C3 (de) | 1974-10-24 |
Family
ID=27123296
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19702013905 Pending DE2013905A1 (de) | 1969-03-24 | 1970-03-23 | Verfahren zum Beschichten einer festen Oberflache, insbesondere eines Glasbehalters |
DE2054680*A Expired DE2054680C3 (de) | 1969-03-24 | 1970-03-23 | Lösungsmittelfreie Überzugsmasse. Ausscheidung aus: 2013905 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19702013905 Pending DE2013905A1 (de) | 1969-03-24 | 1970-03-23 | Verfahren zum Beschichten einer festen Oberflache, insbesondere eines Glasbehalters |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3713867A (de) |
DE (2) | DE2013905A1 (de) |
FR (1) | FR2039887A5 (de) |
GB (3) | GB1312952A (de) |
NL (1) | NL7004190A (de) |
SE (1) | SE375022B (de) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1019210A (en) * | 1972-12-23 | 1977-10-18 | Toyo Ink Mfg. Co. | Coating method and apparatus |
US3875763A (en) * | 1973-03-12 | 1975-04-08 | Brockway Glass Co Inc | Method of strengthening glass containers |
US3944100A (en) * | 1974-03-18 | 1976-03-16 | Liberty Glass Company | Containment coating composition |
LU74666A1 (de) * | 1976-03-29 | 1977-10-10 | ||
US4102942A (en) * | 1976-07-29 | 1978-07-25 | Union Carbide Corporation | Compositions of high solids content comprising carboxylic polymer and aliphatic diepoxide |
US4269879A (en) * | 1979-04-20 | 1981-05-26 | The Dampney Company | Solventless epoxy-based coating composition, method of applying and article coated therewith |
DE3109477A1 (de) * | 1981-03-12 | 1982-09-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schlichtemittel fuer glasfasern |
US5110675A (en) * | 1986-09-16 | 1992-05-05 | Lanxide Technology Company, Lp | Ceramic articles with a polymer component and methods of making same |
US4892786A (en) * | 1986-09-16 | 1990-01-09 | Lanxide Technology Company, Lp | Ceramic articles with a polymer component and methods of making same |
DE4030018A1 (de) * | 1990-09-21 | 1992-03-26 | Paraskevopoulos George | Tankschiff |
US5219656A (en) * | 1991-07-12 | 1993-06-15 | Ppg Industries Inc. | Chemically treated glass fibers for reinforcing polymeric materials |
US5753325A (en) * | 1996-06-13 | 1998-05-19 | Mcdaniel; Harry C. | Articles having scuff resistant lustrous coatings |
US7091162B2 (en) * | 2003-07-03 | 2006-08-15 | Johnsondiversey, Inc. | Cured lubricant for container coveyors |
US7557071B2 (en) * | 2004-10-21 | 2009-07-07 | Johnsondiversy, Inc. | Wax-based lubricants for conveyors |
-
1969
- 1969-03-24 US US00809999A patent/US3713867A/en not_active Expired - Lifetime
-
1970
- 1970-03-23 DE DE19702013905 patent/DE2013905A1/de active Pending
- 1970-03-23 FR FR7010427A patent/FR2039887A5/fr not_active Expired
- 1970-03-23 DE DE2054680*A patent/DE2054680C3/de not_active Expired
- 1970-03-23 SE SE7003941A patent/SE375022B/xx unknown
- 1970-03-24 GB GB5162272A patent/GB1312952A/en not_active Expired
- 1970-03-24 GB GB1435270A patent/GB1312951A/en not_active Expired
- 1970-03-24 NL NL7004190A patent/NL7004190A/xx unknown
- 1970-03-24 GB GB5162372A patent/GB1312953A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2039887A5 (de) | 1971-01-15 |
DE2054680A1 (de) | 1971-10-14 |
GB1312952A (en) | 1973-04-11 |
DE2054680C3 (de) | 1974-10-24 |
GB1312951A (en) | 1973-04-11 |
NL7004190A (de) | 1970-09-28 |
SE375022B (de) | 1975-04-07 |
US3713867A (en) | 1973-01-30 |
DE2013905A1 (de) | 1971-02-25 |
GB1312953A (en) | 1973-04-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE975516C (de) | Haertbare Masse fuer die Lack- und Kunststoffherstellung | |
DE906998C (de) | Zu harzartigen Produkten haertbare Massen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2054680B2 (de) | Lösungsmittelfreie Überzugsmasse. Ausscheidung aus: 2013905 | |
DE2326598A1 (de) | Fluessige, waermehaertende ueberzugsmassen | |
DE1809484C3 (de) | Äther des 2,4-Dihydroxybenzophenons. und ihre Verwendung als UV-Stabilisatoren | |
DE2723657C3 (de) | Zubereitung mit hohem Feststoff gehalt | |
DE745389C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden | |
DE2821511C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Überzugs | |
DE1520114C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Epoxydpolyaddukten | |
DE2107239B2 (de) | Schnell vernetzende einbrennsysteme | |
DE1570382B2 (de) | Verwendung eines mercaptocarbonsaeureesters in massen auf basis von epoxidharz als flexibilisierungsmittel | |
DE910335C (de) | Verfahren zur Haertung von AEthoxylinharzen | |
DE1099162B (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen auf Grundlage von Polyepoxyden | |
DE1126608B (de) | Verfahren zum Haerten von Epoxyharzen | |
DE1770832B2 (de) | Verfahren zur herstellung von formkoerpern und ueberzuegen aus polyepoxid enthaltenden mischungen | |
DE2334467A1 (de) | Metallorganische katalysatorzusammensetzungen und ihre verwendung in aushaertbaren massen | |
DE1127081B (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern und UEberzuegen durch Aushaerten von Diepoxyverbindungen | |
DE1014742B (de) | Verfahren zum Faerben und Haerten von Epoxyharzen | |
EP0012293A1 (de) | Cyanethylierte Polyamidamine als Härter für Polyepoxide | |
DE1130598B (de) | Verfahren zur Herstellung von UEberzugsmitteln | |
DE1495389A1 (de) | Haertbare Mischungen aus cycloaliphatischen Polyepoxydverbindungen,Haertungsmitteln und Metallbeschleunigern | |
CH630951A5 (en) | Process for the preparation of powder lacquer coatings | |
DE2126478A1 (de) | Neue härtbare Epoxidharzmischungen | |
DE2627473A1 (de) | Alkydharzgemisch | |
CH546806A (de) | Verfahren zur herstellung von kunstharzformkoerpern. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |