DE2046385A1 - Resistance compsn - for heating panels eg in muffles baking ovens and cooking appliances - Google Patents

Resistance compsn - for heating panels eg in muffles baking ovens and cooking appliances

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DE2046385A1 DE19702046385 DE2046385A DE2046385A1 DE 2046385 A1 DE2046385 A1 DE 2046385A1 DE 19702046385 DE19702046385 DE 19702046385 DE 2046385 A DE2046385 A DE 2046385A DE 2046385 A1 DE2046385 A1 DE 2046385A1
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Abstract

Compsn contains a conductive pigment (e.g. carbon black) and a binder, in which the latter contains one or more organometallic cpds. e.g. n-butyl titanate, whose org. gps. decompose at or above the storing temp leaving a largely inorg. residue which has sufficient cohesive strength for the conductive pigment.

Description

Verfahren zum Herstellen von Flächenheizelementen, hierfür geeignete Widerstandsmasse und Verwendung derselben Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von hochtemperaturbeständigen Flächenheizelementen. Ferner betrifft die Erfindung eine temperaturbeständige Widerstandsmasse für solche Flächenheizelemente. Schließlich bezieht-sich die Erfindung auch auf die neuartige Verwendung einer Masse, die ein Leitpigment und ein metallorganisches Bindemittel enthält, Es ist bekannt, daß Flächenheizwiderstände durch Imprägnieren, Bestreichen oder Spritzen von TrAgerstoffen (z. B. Glasfasergewebe, Gewebe, Netze oder Vliese aus Natur-oder tunstfasern) ,..it elektrisch leitfähig gemachten Beschichtungsstoffen (z. B. Process for the production of surface heating elements, suitable for this Resistance mass and use thereof The invention relates to a method for Manufacture of high temperature resistant surface heating elements. Furthermore, the Invention a temperature-resistant resistance mass for such surface heating elements. Finally, the invention also relates to the novel use of a mass which contains a conductive pigment and an organometallic binder, It is known that surface heating resistors by impregnating, painting or spraying carrier materials (e.g. glass fiber fabric, fabric, nets or fleeces made of natural or artificial fibers), .. it coating materials made electrically conductive (e.g.

Leitlacken, leitfähig gemachten Kunststoff-Dispersionen etc) hergestellt werden können, die nach Anschließen an eine elektrische Stromquelle Wärme liefern. Auch elektrisch leitfähig gemachte Kunststoffschmelzen lassen sich durch Extrudieren oder Kalandrieren (Kaschieren) zu Flächenheizelementen formen.Conductive varnishes, plastic dispersions made conductive, etc.) that provide heat when connected to an electrical power source. Plastic melts that have been made electrically conductive can also be extruded or calendering (lamination) to form surface heating elements.

In den meisten Fällen werden als Leitpigmente Ruß- Graphit-Nischungen, aber auch fein verteilte tetalle eingesetzt, die mit dem gelösten, dispergierten oder geschmolzenen Bindemittel möglichst homogen vermischt werden, bevor sie als Widerstandsmaterial zur Anwendung kommen. Sobald die leitfähig gemachten Lacke oder Kunststoff-Dispersionen, die auf geeigneten Untergrund (Trägerstoffe) aufgetragen werden, die Lösungs- bzw.In most cases, carbon black graphite niches, but also finely divided tetalle used, which are dispersed with the dissolved or melted binders are mixed as homogeneously as possible before they are used as Resistance material are used. As soon as the lacquers made conductive or Plastic dispersions that are applied to a suitable substrate (carrier material) the solution resp.

Dispergiermittel abgedunstet haben, sind die Leiterpartikel in dem, meist organischen Dindemittel in ihrer rRumlichen Lage zueinander fixiert.Dispersant have evaporated, the conductor particles are in the mostly organic binders are fixed in their spatial position to one another.

Solange die Leiterpartikel einen festen Platz auf dem Trager stoff in dem getrockneten Beschichtungsmaterial (Lack, Dispersion) oder in der erstarrten Schmelze haben-, sind auch die quadratischen Flächenwiderstände der Flächenheizleiter, die wiederum vom spezifischen Widerstand des leitfähig gemachten Kunststoffes und seiner Schichtdicke abhängen, annähernd gleich bleibende Größen. Sie können sich jedoch bei unterschiedlichen thermischen Ausdehnungskoeffizienten von Leitpigment und Bindemittel mit zunehmenader Temperatur in positivem oder auch negativem Sinne ändern.As long as the conductor particles have a permanent place on the carrier in the dried coating material (lacquer, dispersion) or in the solidified one Have melt - are also the square surface resistances of the surface heating conductors, which in turn depends on the specific resistance of the plastic made conductive and depend on its layer thickness, approximately constant sizes. you can but with different thermal expansion coefficients of the conductive pigment and binders with increasing temperature in a positive or negative sense change.

Sobald aber die Bindemittel die Leiterpartikel nicht mehr rSumlich fixieren können, weil sie z. B. bei Temperaturerhöhung in den plastischen Bereich gelangen oder thermisch abbauen, -Andern sich die Berührungskontakte der Leiterpartikel und damit der spezifische Widerstand des leitfähig. gemachten Kunststoffes, Wirken in der plastischen Phase mechanische Kräfte auf-den Flächenheizleiter ein, so kann dies Aenderungen in der Schichtdicke zur Folge haben, die über die zwangläufig damit verbundenen Widerstandsänderungen eine ungleichmäßige Erwärmung des betreffenden. Flächenheizelementes bewirken. Damit ist dann der' Flächenheizleiter unbrauchbar geworden. Dasselbe gilt, wenn das -Bindemittel durch thermischen Abbau seine Bindekraft verliert.But as soon as the binder is no longer in place, the conductor particles are no longer in place can fix because they z. B. when the temperature increases in the plastic range reach or thermally degrade, -The contact contacts of the conductor particles change and thus the resistivity of the conductive. made plastic, Do mechanical forces act on the surface heating conductor in the plastic phase, so this can result in changes in the layer thickness, which are inevitable associated changes in resistance result in uneven heating of the relevant. Effect surface heating element. The surface heating conductor is then unusable become. The same applies if the binding agent has its binding power due to thermal degradation loses.

Jeder Flächenheizleiter auf der Basis leitfähig gemachter Kunststoffe ist daher in seiner Einsatzmöglichkeit als Heizelement: letztlich begrenzt durch die thermischen Eigenschaften (Erweichungsintervall, Fließverhalten, Abbauintervall) des Leitpigment Bindemittels. Die Dauertemperaturgrenze liegt für PVC bei ca.Every surface heating conductor based on plastics made conductive is therefore in its possible use as a heating element: ultimately limited by the thermal properties (softening interval, flow behavior, degradation interval) of the conductive pigment binder. The permanent temperature limit for PVC is approx.

500C, für Polyäthylen bei ca. 700C, für Polypropylen und Polyäthylenterephthalat bei 110 bis 120°C. Nur bei Silikonkautschuk@ und Polytetrafluoräthylen sind Dauertemperaturen von 200 bis 2500C anvendbar.500C, for polyethylene at approx. 700C, for polypropylene and polyethylene terephthalate at 110 to 120 ° C. Only with silicone rubber @ and polytetrafluoroethylene are permanent temperatures applicable from 200 to 2500C.

Leitlacke und leitende Imprägniermittel f Dauer-Gebrauchstemperaturen über 250 bis 26000 konnten bisher fUr die Praxis nicht in Betracht gezogen werden, da bei diesen Temperaturen organische Lacke und Filmbildner fast ausnahmslos thermisch abbauen und dabei die Fähigkeit der Pigmentbindung verlieren, sofern sie nicht schon vorher erweichen, Aufgabe.der Erfindung ist es, einen Flächenheizleiter zur Verfügung zu stellen, der auch bei höheren Temperaturen bis etwa 65000 verwendbar ist.Conductive lacquers and conductive impregnation agents for long-term use temperatures over 250 to 26,000 could not be considered for practice so far, since organic lacquers and film formers are almost without exception thermal at these temperatures degrade and lose the ability to bind pigment in the process, if not already soften beforehand, The task of the invention is to provide a surface heating conductor to make available, which can also be used at higher temperatures up to about 65,000 is.

Eine hierfür geeignete hochtemperaturbeständige Widerstandsmasse, die ein Leitpigment und ein Binemittelenthält, ist erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel eine oder mehrere metallorganische Verbindungen enthält, die bei oder oberhalb einer Einbrenntemperatur ihre organischen Gruppen ganz oder teilweise abbauen und dabei einen überwieyendanorganischen Rückstand hinterlassen, der'eine ausreichende Bindekraft für das Leitpigment zeigt.A high-temperature-resistant resistor mass suitable for this purpose, which contains a conductive pigment and a binder is characterized according to the invention that the binder contains one or more organometallic compounds that at or above a stoving temperature, all or some of their organic groups degrade and thereby leave a predominantly inorganic residue, which is a shows sufficient binding power for the conductive pigment.

Als Bindemittel eine@ solchen Wiflerstandsmasse-eignen sich beispielsweise organische Titanester, vorzugsweise polymeres n-Butyl-Titanat. Dieses kann zur Verbesserung der elektrischen und mechanischen Eigenschaften mit einem oder mehreren Silikonharzen gemischt wenden. Aber auch hochtemperaturbeständige Silikone allein oder mit passenden metallischen ZasAtzen sind geeignet.Such a Wiflerstandstoff-are suitable as a binding agent, for example organic titanium esters, preferably polymeric n-butyl titanate. This can improve the electrical and mechanical properties with one or more silicone resins turn mixed. But also high-temperature-resistant silicones alone or with suitable ones metallic accessories are suitable.

Zur Steigerung der Wrmebeständigkeit.und Korrosionsbeständigkeit sind der Widerstandsmasse vorzugsweise Graphit, Aluminiumpulver und/od er Heizdrahtlegierungen in Pulverform beigemischt. Auch eix Rußzusatz ist ebenso wie die Beimischung von Füllmitteln möglich.To increase the heat resistance. And corrosion resistance are the resistance mass, preferably graphite, aluminum powder and / or heating wire alloys mixed in in powder form. There is also a carbon black additive, as is the admixture of Fillers possible.

Die Herstellung eines Flächenheizleiters nach der Erfindung geht also so vor sich, daß zunächst eine Widerstandsmasse Tunter Verwendung eines Leitpigments und eines Bindemittels zubereitet wird. Das Leitpigment kann aus Metailpulver (Aluminium, Zink, Kupf er Heizdrahtlegierung) und/oder Graphitpulver, auch in Abmischung mit Ruß, bestehen. Das Bindemittel besteht aus einem oder mehreren der angegebenen Stoffe und hat die Eigenschaft, daß es bei oder oberhalb der Einbrenntemperatur von etwa 40000 seine organischen Gruppen ganz oder teilweise (oxydativ) abbaut und dabei einen überwiegend~anorganischen Rückstand hinterläßt, der Bindemitteleigenschaften für das Leitpigment aufweist.The production of a surface heating conductor according to the invention is therefore possible so in front of you that first a resistor mass T using a conductive pigment and a binder prepared will. The conductive pigment can be made from Metal powder (aluminum, zinc, copper heating wire alloy) and / or graphite powder, also in a mixture with soot. The binder consists of one or more of the specified substances and has the property that it is at or above the stoving temperature of about 40,000 completely or partially (oxidatively) degrades its organic groups and leaving behind a predominantly inorganic residue, the binder properties for the conductive pigment.

Die so zubereitete Widerstandsmasse wird auf einen Trägerstoff aufgebracht und dann bei mindestens 4000C eingebrannt. Als Trägerstoff ist jeder Werkstoff geeignet, der die erforderlichen hohen Temperaturen ohne wesentliche Veränderung aushält.The resistance mass prepared in this way is applied to a carrier material and then burned in at at least 4000C. Any material is suitable as a carrier material, which can withstand the required high temperatures without significant change.

Die fertigen Flächenheizleiter können mannigfache Anwendungen@ finden, z, B, für Tunnelöfen, Backöfen, Kochplatten usw.The finished surface heating elements can be used in a variety of ways, z, B, for tunnel ovens, baking ovens, hotplates, etc.

Es sind temperaturfeste Anstreichfarben, z. B. für Ofenrohre, bekannt, die einen metallorganischen Bestandteil enthalten, @ der bei einer Einbrenntemperatur thermisch abbaut und einen über-iegend anorganischen Rückstand enthält, der noch erhebliche Bindekraft aufweist. Die Eignung bestimmter@ Massen dieser Art für die Herstellung von Flächenheizelementen war aber bisher nicht bekannt.There are temperature-resistant paints, z. B. for furnace pipes, known which contain an organometallic component @ that at a stoving temperature thermally degrades and contains a predominantly inorganic residue that is still has considerable binding force. The suitability of certain @ masses of this type for the Production of surface heating elements was not previously known.

Der anorganische Rückstand kann entweder aus dem metallorganischen Bindemittel allein oder durch eine Reaktion mit einer dem Leitpigment zugesetzten Komponente (z. B. Aluminiumpulver cd. dgl.) entstehen.The inorganic residue can either from the organometallic Binder alone or through a reaction with one added to the conductive pigment Component (e.g. aluminum powder cd. Like.) Arise.

Hierfür geeignete metallorganische Substanzen sind z. B.Organometallic substances suitable for this purpose are e.g. B.

organische TitansXureester, insbesondere das polymere n-8utyl-titanat, das durch Kondensation des monomeren Tetra-nbutyl-titanats entsteht und dreidimensional miteinander vernetzte Moleküle bildet, daneben aber auch das monomere Tetra-n-butyltitanat und das Tetra-isopropyl-titanat - um nur einige Produkte dieser Klasse zu erwähnen.organic titanium xate esters, especially the polymeric n-8utyl titanate, which is created by condensation of the monomeric tetra-n-butyl-titanate and is three-dimensional forms cross-linked molecules, but also the monomeric tetra-n-butyl titanate and tetra-isopropyl titanate - to name just a few products in this class.

Dieses polymere n-Butyl-titanat kann entweder allein (in Lösung) oder in Mischung mit anderen organischen Titanestern (z. B. monomeres Tetra-n-butyl-titanat, Kresyl-titanat oder Acetessigester-titanat etc.) - meist weniger als 10% dieser Beimischungen - und auch in Mischung mit höheren Abteilen (ca. 20 - 80%) temperaturbeständiger Silikonharze (z. B. Silikon@ harz RE von Wacker) zur Verbesserung der Filmeigenschaften speziell als Bindemittel für hochtemperaturfeste Leitlacke für Flächenheizleiter verwendet werden. Zusätze von Aethylenglycol (20-100% bezogen auf polymeres. n-8utyl-titanat) wirkten stabilisierend auf den Leitlack.This polymeric n-butyl titanate can either be used alone (in solution) or mixed with other organic titanium esters (e.g. monomeric tetra-n-butyl titanate, Cresyl titanate or acetoacetic ester titanate etc.) - usually less than 10% of this Mixtures - and also in a mixture with higher compartments (approx. 20 - 80%) more temperature resistant Silicone resins (e.g. silicone @ resin RE from Wacker) to improve the film properties especially as a binder for high-temperature-resistant conductive varnishes for surface heating conductors be used. Additions of ethylene glycol (20-100% based on polymer. N-8utyl titanate) had a stabilizing effect on the conductive varnish.

Die Filmbildung beim Einbrennen dieser dreidimensional vernetzten polymeren n-Butyl-titanate verläuft grundsEtzlich anders als bei sonstigen Lackfarben. Bei den hohen Einbrenntemperaturen verbrennt der organische Anteil und es bleibt eine amorphe Schicht aus Titandioxyd und Pigment zurück, die besonders in Gegenwart von Aluminiumpulver hohe Beständigkeitswerte besitzt. Ein ähnlicher Prozeß spielt sich bei den zugemischten siliziumorganischen Verbindungen (Silikonen) ab, bei denen letztlich als Folge des thermischen Abbaues siliziumdioxydhaltige Produkte entstehen.The film formation when baking these three-dimensionally cross-linked polymeric n-butyl titanate basically takes place Unlike other paint colors. The organic one burns at the high stoving temperatures Proportion and an amorphous layer of titanium dioxide and pigment remains behind has high resistance values, especially in the presence of aluminum powder. A A similar process takes place with the admixed organosilicon compounds (Silicones), which ultimately contain silicon dioxide as a result of thermal degradation Products are created.

Das Leitpigment für hochtemperaturbeständige. Leitlacke oder Imprägniermittel setzt sich aus einer Mischung von Graphit und Ruß, gegebenenfalls mit Zusätzen von Aluminiumpulver oder auch pulverisierter Heizdrahtlegierung zusammen.The conductive pigment for high temperature resistant. Conductive lacquers or impregnating agents consists of a mixture of graphite and carbon black, optionally with additions of Aluminum powder or powdered heating wire alloy together.

Beispiel 1 20 g einer Lösung aus 45 g polymerem n-Butyl-titanat (Produkt der Titangesellschaft. Leverkusen) in 30 g Xylol wurden mit 20 g einer Lösung von 40 g Silikonharzlösung RE 50 (20 g Silikonfeststoffgehalt, Produkt der Firma Wackerchemie München) in 30 g Toluol versetzt. In diese Mischung wurden 10 g Aluminiumpaste Stapa 2 standard (Produkt der Eckart-Werke Fürth) und 10 g Leitpigment. bestehend aus 7 g Naturgraphitstaub (Produkt der Firma Luh, Niederwalluf). und 3 g Ruß Corax L (Produkt der Firma Degussa, Frankfurt). eingerührt und ca. 1 Stunde homogenisiert.Example 1 20 g of a solution of 45 g of polymeric n-butyl titanate (product the titanium society. Leverkusen) in 30 g of xylene were mixed with 20 g of a solution of 40 g silicone resin solution RE 50 (20 g silicone solids content, product from Wackerchemie Munich) added to 30 g of toluene. 10 g of Stapa aluminum paste were added to this mixture 2 standard (product of Eckart-Werke Fürth) and 10 g conductive pigment. consisting of 7 g natural graphite dust (product from Luh, Niederwalluf). and 3 g of Corax L carbon black (Product from Degussa, Frankfurt). stirred in and homogenized for about 1 hour.

Mit diesem Leitlack wurden thermisch entschlichtete Glasfasergewebestreifen (Produkt 91 121, finish 112 der Fa. Interglas, Ulm) tauchimprägniert, der Lacküberschuß abgestreift. Der leitend imprägnierte Glasgewebestreifen wurde nach einstündiger Trocknung an luft langsam erhitzt und ca. 5 Minuten bei schwacher Dunkelrotglut gehalten. Nach Abkühlung wurde an zwei einander gegenüberliegenden Seiten mit Leitsilber (Fa. Degussa) kontaktiert.With this conductive varnish, thermally desized glass fiber fabric strips were made (Product 91 121, finish 112 from Interglas, Ulm) dip-impregnated, the excess paint stripped off. The conductive impregnated glass fabric strip was on after drying for one hour air heated slowly and held for approx. 5 minutes on a faint red glow. To Cooling was carried out on two opposite sides with conductive silver (Degussa) contacted.

Der quadratische Flächenwiderstand betrug l 425 Ohm. Beim Erhitzen des kontaktierten Meßstreifens von 30°C auf 420°C nahm der Widerstand um 473 Ohm ab, was einer mittleren relativen Widerstandsnderung von -8,5%/100°C im Temperaturintervall von 390° C entspricht.The square sheet resistance was 1425 ohms. When heated of the contacted measuring strip from 30 ° C. to 420 ° C., the resistance decreased by 473 ohms which corresponds to a mean relative change in resistance of -8.5% / 100 ° C in the temperature interval of 390 ° C.

Beispiel 2 10 g einer Lösung aus 45 g polymerem n- Butyl-titanat in.30 g Xylol wurden mit 30 g einer Lösung von 40 g Silikonharzlösung RE 50 in 30 g Toluol versetzt. In diese Mischung wurden - wie bei Beispiel 1 - 10 g Aluminiumpaste Stapa 2 standard und 10 g Leitpigment, bestehend aus 7 g Naturgraphitstaub und 3 g Rüß Corax L eingerührt und ca. 1 Stunde homogenisiert.Example 2 10 g of a solution of 45 g of polymeric n-butyl titanate in.30 g of xylene were mixed with 30 g of a solution of 40 g of silicone resin solution RE 50 in 30 g of toluene offset. As in Example 1, 10 g of aluminum paste Stapa 2 standard and 10 g conductive pigment, consisting of 7 g natural graphite dust and 3 g soot Corax L stirred in and homogenized for about 1 hour.

In aiesen Leitlack wurden thermisch entschiichtete Glasfasergewebestreifen (wie Beispiel 1) getaucht, überschüssiger Lack abgestreift und an Luft ca. 1 Stunde getrocknet. Danach wurde der Meßstreifen langsam erhitzt und ca. 5 Minuten bei schwacher Dunkelrotglut gehalten. Nach Abkühlung wurde mit Leitsilber an zwei einander gegenüberliegenden Seiten kontaktiert und gemessen.Thermally stripped glass fiber fabric strips were used in these conductive varnishes (as in Example 1) dipped, excess paint stripped off and exposed to air for about 1 hour dried. Then the measuring strip was heated slowly and for about 5 minutes at a low temperature Dark red glow kept. After cooling down, conductive silver was used at two opposite sides contacted and measured.

Der quadratische Flächenwiderstand betrug 3 965 Ohm. Er nahm beim Erhitzen von 35°C auf 4200C um 885 Ohm ab, was einer mittleren relativen Widerstandsanderung von -5,8%/100°C im Temperaturintervall von 385°C entspricht.The square sheet resistance was 3,965 ohms. He took the Heat from 35 ° C to 4200C by 885 ohms, which is a mean relative change in resistance of -5.8% / 100 ° C in the temperature interval of 385 ° C.

Beispiel 3 In eine Lösung von 40 g Silikonharzlösung RE 50 (20 g Silikonfeststoffgehalt) in 30 g Toluol wurden 10 g Aluminiumpaste Stapa 2 standard und 10 g Leitpigment r bestehend aus 7 g Naturgraphitstaub und 3 g Ruß Corax L eingerührt und ca. i Stunde lang homogenisiert.Example 3 In a solution of 40 g silicone resin solution RE 50 (20 g silicone solids content) 10 g of aluminum paste Stapa 2 standard and 10 g of conductive pigment were added to 30 g of toluene r consisting of 7 g natural graphite dust and 3 g Corax L carbon black and stirred in for about 1 hour homogenized for a long time.

Ein thermisch entschlichteter Glasgewebestreifen (Type 91 121, finish 112 von Fa. Interglas in Ulm) wurde wie in den Beispielen 1 und 2 tauchimpragniert und der überschüssige Leitlack abgestreift. Nach ca. 1 stündigem Trocknen an Luft wurde der Meß~ streifen 30 Minuten auf 1800C gehalten und danach langsam ansteigend ca, 5 Minuten auf schwache Dunkelrotglut erhitzt..A thermally desized glass fabric strip (Type 91 121, finish 112 from Interglas in Ulm) was immersed as in Examples 1 and 2 and stripped off the excess conductive varnish. After drying in air for approx. 1 hour the measuring strip was held at 1800 ° C. for 30 minutes and then slowly increased Heated for approx. 5 minutes on a faint red glow.

Es wurde wie in Beispiel 1 kontaktiert und gemessen.It was contacted and measured as in Example 1.

Der quadratische Flächenwiderstand betrug 1 048 Ohm. Er nahm beim Erhitzen von 40°C auf 410°C um 427 Ohm zu, was einer mittleren, relativen Widerstandsänderung von + 11%/100°C im Temperaturintervall von 3700C entspricht.The square sheet resistance was 1,048 ohms. He took the Heat from 40 ° C to 410 ° C by 427 ohms to what a middle, corresponds to a relative change in resistance of + 11% / 100 ° C in the temperature interval of 3700C.

Wie die Beispiele 1 bis 3 zeigen, lassen sich durch geeignete Mischungen von polymerem n-Butyl-titanat mit Silikonharz RE, mit Aluminiumpaste und Leitpigment Leitlacke bzw. leitende Beschichtung sma'ssen gewinnen, deren Temperaturkoeffizienten des elektrischen Widerstandes je nach dem'Mischungsverhaltnis den schwach negativen bis positiven Bereich umfassen. Es gibt somit auch ein bestimmtes Mischungsverhältnis, bei dem für ein definiertes, nicht zu großes Temperaturintervall der Temperaturkoeffizient des elektrischen Widerstandes ganz oder nahezu gleich Null ist.As Examples 1 to 3 show, suitable mixtures of polymer n-butyl titanate with silicone resin RE, with aluminum paste and conductive pigment Conductive lacquer or conductive coating sma'ssen gain their temperature coefficient of the electrical resistance, depending on the mixing ratio, the slightly negative to include positive range. There is therefore also a certain mixing ratio, at which the temperature coefficient for a defined, not too large temperature interval of the electrical resistance is completely or almost equal to zero.

Die. Haftfestig'keit des Leitlackes auf dem Glasgewebe warsehr gut - es ließen sich keine Metallflitter mit der Hand abreiben auch nicht nach mehrfachem Biegen'der dünn beschichteten Meßstreifen um einen Radius von 2 cm.The. The adhesive strength of the conductive varnish on the glass fabric was very good - no metal tinsel could be rubbed off by hand, not even after several times Bend the thinly coated measuring strips around a radius of 2 cm.

Claims (10)

P a t e n t a n s p r ü c h eP a t e n t a n s p r ü c h e 1. Hochtemperaturbestndige Widerstandsmasse für FlEchenheizelemente, die ein Leitpigment und ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel eine oder mehrere metallorganische Verbindungen enthält, die bei oder oberhalb einer Einbrenntemperatur ihre organischen Gruppen ganz oder teilweise abbauen und dabi einen überwiegend anorganischen Rückstand hinterlassen, der eine ausreichende Bindekraft für das Leitpigment zeigt.1.High temperature resistant resistance compound for surface heating elements, which contains a conductive pigment and a binder, characterized in that the Binder contains one or more organometallic compounds that are used in or Above a stoving temperature, their organic groups completely or partially break down and that leave a predominantly inorganic residue that is sufficient Shows binding power for the conductive pigment. 2. Widerstandsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel einen oder mehrere organische Titanester enthält.2. Resistance mass according to claim 1, characterized in that the Binder contains one or more organic titanium esters. 3. xiderstandsmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel polymeres n-Butyl-titanat enthält.3. resistance mass according to claim 2, characterized in that the Binder contains polymeric n-butyl titanate. 4. Widerstandsmasse nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch einen Zusatz anderer organischer Titanester bis zu 10 % pro Anteil.4. Resistance mass according to claim 3, characterized by an additive other organic titanium esters up to 10% per share. 5. Widerstandsmasse nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch einen Zusatz von Silikonharzen in Anteilen zwischen 2Q und 80 % des Bindemittels.5. Resistance mass according to claim 3, characterized by an additive of silicone resins in proportions between 2Q and 80% of the binder. 6. Widerstandsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel hochtemperaturbeständige Silikonharze oder andere Silikone mit passenden metallischen Zusätzen enthält.6. Resistance mass according to claim 1, characterized in that the Binder high temperature resistant silicone resins or other silicones with matching contains metallic additives. 7. Widerstandsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel Ester oder Salze monomerer oder polymerer Kieselsäuren mit passenden metallischen Zus-Stzen enthält.7. Resistance mass according to claim 1, characterized in that the Binder esters or salts of monomeric or polymeric silicas with suitable contains metallic additives. 8. Widerstandsmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Leitpigment aus Metallpulver und/oder Graphitpulver allein oder in Abmischung mit Ruß besteht.8. Resistance mass according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the conductive pigment consists of metal powder and / or graphite powder alone or in admixture with carbon black. 9. Widerstandsmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch einen metallischen Zusatz, der Aluminium pulver und/oder polarisierte Heizdrahtlegierung.enthSlt.9. Resistance mass according to one of the preceding claims, characterized by a metallic additive that contains aluminum powder and / or polarized heating wire alloy. 10. Flächenheizelement mit einer ?.l;iderstandsmasse nach den vorher, ehenden Ansprüchen, dadurch j,ekenrzeichnet, daß der Temperaturkoeffizient des elektrischen Widerstandes in einem bestimmten Temperaturbereich ganz oder nahezu gleich Null ist.10. Surface heating element with a? .L; resistance mass according to the previously, Related claims, characterized in that the temperature coefficient of the electrical Resistance in a certain temperature range is completely or almost equal to zero is. 11, Verfahren zurg Herstellung eines hochtemperaturbeständigen Flächenheizleiters, bei dem eine Widerstandsmasse unter Verwendung eines Leitpigments und eines Bindemittels zubereitet, in dünner Schicht auf einen Trägerstoff aufgebracht und dann eingebrannt wird, dadurch gekennzeichnet, daß eine Widerstandsmasse nach einem der vorhergehenden anspruche verwendet und bei einer Temperatur von mindestens 400°C eingebrannt wird.11, Process for the production of a high-temperature-resistant surface heating conductor, in which a resistor mass using a conductive pigment and a binder prepared, applied in a thin layer to a carrier material and then baked is, characterized in that a resistance mass according to one of the preceding claims are used and baked in at a temperature of at least 400 ° C. 12*Verfahren nach Anspruch 11"dadurch gekennzeichnet, daß Leitpigment und Bindemittel in der Widerstandsmasse derart aufeinander abgestimmt werden, daß der fertige Flächenheizleiter einen vorgeschriebenen Verlauf des Temperat'urkoeffi zienten des elektrischen Widerstandes in einem bestimmten Temperaturbereich aufweist, 13, Die Verwendung einer Masse, die einen feinverteilten metallischen Anteil und ein Bindemittel mit metallorganischen Verbindungen enthält, welche bei oder oberhalb einer Einbrenntemperatur ihre organischen Gruppen ganz oder teilweise abbauen, als Widerstandsschicht für hochtemperaturbeständige x FlAchenheizelemenic,
12 * Method according to claim 11 "characterized in that the conductive pigment and binder in the resistance compound are matched to one another in such a way that the finished surface heating conductor has a prescribed course of the temperature coefficient of the electrical resistance in a certain temperature range, 13, the use of a compound, which contains a finely divided metallic component and a binder with organometallic compounds which completely or partially break down their organic groups at or above a stoving temperature, as a resistance layer for high temperature resistant x surface heating elements,
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