DE2042662A1 - Azofarbstoffe - Google Patents
AzofarbstoffeInfo
- Publication number
- DE2042662A1 DE2042662A1 DE19702042662 DE2042662A DE2042662A1 DE 2042662 A1 DE2042662 A1 DE 2042662A1 DE 19702042662 DE19702042662 DE 19702042662 DE 2042662 A DE2042662 A DE 2042662A DE 2042662 A1 DE2042662 A1 DE 2042662A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- radical
- amino
- dyes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
- C09B44/02—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group
- C09B44/04—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group from coupling components containing amino as the only directing group
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/41—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using basic dyes
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Λ,
worin
A den Rest einer aromatisch-carbocyclischen oder
A den Rest einer aromatisch-carbocyclischen oder
aromatisch-heterocyclischen Diazokomponente, R1 Wasserstoff, Alkyl oder Aralkyl
R2 - Rc Wasserstoff, Alkyl oder den Rest -CH2-P, worin
F für einen aromatisch-carbocyclischen Rest steht und wobei mindestens einer der Reste
R2 - Rj für einen Rest -CH2-F stehen muß, die
verbleibenden Resie R2 - R4 Jedoch nicht gleichseitig -CH2-F bedeuten können,
Alk einen Alkylenrest und
X" ein Anion bedeuten, wobei
R1 und R2 Susannen einen AlkyOenrest bedeuten können und
der Ring B nichtionische Substituenten aufweisen kann.
Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Verfahren sur Herstellung der Farbstoffe (I) und deren Verwendung sum Pärben
natürlicher und synthetischer Materialien.
Le A 13 270
209810/1568
Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel
Rr
A'-N=N
worin A1
(II)
für den Rest einer Diazokomponente der Benzol-,
Thiazol-, Thiadiazol-, Benzthiazol- oder Benziso-
thiazolreihe,
für einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, der
gegebenenfalls durch Cyan, Hydroxy, AlkoxycarbonyIv
oder Alkylcarbonyloxy substituiert ist,
R2-R. sowie
Alk
die in Formel (I) angegebene Bedeutung haben,
für einen gegebenenfalls substituierten Phenyl-
oder Naphthylrest,
Rg für Wasserstoff, C-j-Cg-Alkyl, Halogen, Acylamino
Rg für Wasserstoff, C-j-Cg-Alkyl, Halogen, Acylamino
oder C1-Cg-AIkOXy, R„ für Wasserstoff, C1-Cg-AIlCyI, C1-C^
oder Halogen und X" für ein Anion stehen, insbesondere solche der Formel
•N»N
IR2
AIk-N-CH2-F
R3 R4
worin "
R«lf R2 bis R4, R6, R7, Alk, P1 und X~ die in Formel (II)
angegebene Bedeutung haben und der Ring C gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, Nitro, C1-Cg-AIlCyI, Acyloxy, Alkoxy-
Le A 13
20981 0/ 1
carbonyl, Carbonamid, Sulfonamid, Acyl, Acylamino oder
Alkylsulfonyl substituiert sein kann.
Bevorzugte Farbstoffe innerhalb dieser Gruppe sind solche der Formel
?'a
worin —
R11-, C1-C2,-Alkyl,
R'g Wasserstoff oder Methyl,
R'p Methyl oder Äthyl,
R' und R' Wasserstoff oder Methyl,
P" einen gegebenenfalls durch C-, -Cj,-Alkyl, Chlor,
Nitro, oder C-j-Ch-Alkoxy substituierten Phenylrest,
einen 1- bzw. 2-Naphthyl- oder einen 5- bzw. 6-Tetrahydronaphthylrest,
η die Zahlen 2 oder 3 und
X~ ein Anion bedeuten und worin der Ring C gegebenenfalls
durch Chlor, Brom, Cyan, Nitro, C1-Cj,-Alkyl, C1-Cw-AIkOXy, Carbo-C-j-Cj,-Alkoxy
oder C1-Cj,-Alkylsulfonyl substituiert ist.
Weiterhin bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel
A"-N=N
\Alk-N-CHo-P'
(V)
Le A 13 270
ORIGINAL INSPECTED
209810/ 156Ö
worin A" für die Reste
E E -
N N
steht,
worin die Ringe D nichtionische Substituenten aufweisen können und E Wasserstoff oder einen nichtionischen Rest
darstellt und worin die Reste R^, Rr
Alk,
und Χ" die in Formel (H) angegebene Bedeutung haben.
P1, R2 -
Besonders bevorzugt im Rahmen dieser Farbstoffe sind solche der Formel
"--1J-V1
(CH2Jn-N-CH2-P"
(VI)
worin _
R"lf R'2, R'3, R'4, R'6, P", η und X~ die in Formel (IV)
angegebene Bedeutung haben und E* für Wasserstoff
oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe
steht.
Die aniouischen Reste X- können sowohl anorganische als auch
organische Ionen sein; beispielsweis-e sind zu nennen:
Chlorid", Bromid", Jodid", CII^SOn", C0Ht-SOi ~, p-Toluolsulfonat,
CH,SO-
HSO1
Benzolsulfonat, p-Chlorber.zolsulfonat,
Phosphat, Acetat, Formiat, P^opionat, OxaJat, Lactat, Maleinat,
Crotonat, Tartrat, Zitrat, NO,
Perchlorat und ZnCl-
Le A 13 270
209810/1568
Von den Anionen besitzen die Halogenide wie Chlorid, Bromid
■ und Jodid, Hydrogensulfat, Sulfat, Phosphat und Methosulfal
besondere Bedeutung, dt, sie bei der Darstellung der erfir.dungs&emäßen
Farbstoffe unmittelbar anfallen. Die so erhaltenen Farbstoffe können nach bekannten Austausch-Reaktionen
in andere Anionen enthaltende Farbstoffe überführt werden.
Die Art der anionischen Reste ist für die Anwendung der Farbstoffe
ohne Belang, soweit es eich um weitgehend farblose Reste handelt, die die Löslichkeit der Farbstoffe nicht
in unerwünschter Welse beeinträchtigen.
Geeignete Reste A sind insbesondere solche der Benzol-, Thiazol-, Benzthiazol-, Thiodiazol- und Benzisothiazolreihe.
Geeignete nichtionische Substituenten in den Ringen D sind
beispielsweise C^C.-Alkylreste,G1-C,-Alkoxyreste,Halogen wie
C1,Br,Acylamino, insbesondere C^C.-Alkylcarbonyl-bzw.-sulfcaylamino, wobei die Alkylreste gegebenenfalls mono- oder
di-substituiert sein können, gegebenenfalls mono- oder dialkylierte Sulfonamid- oder Carbonamidreste mit
1-4 C-Atomen im Alkylrest, Acyloxyreste, beispielsweise C1-C^-Alkylcarbonyloxyreste, C-, -Cn-Alkoxycarbonylreste,
Acylreste wie C,-C^-Alkylcarbonyl- und C1-Ch-Alkylsulfonylreste.
Geeignete nichtionische Substituenten E sind insbesondere NO«, CN, Carbalkoxy mit 1-4 C-Atomen in der Alkoxygruppe, Carbaryloxy sowie gegebenenfalls substituiertes Phenyl.
Le A 13 270 - 5 -
209810/1568
Geeignete Alkylreste sind beispielsweise Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, iso-Butyl, 2-Methyl-propyl-l-,
iso-Amyl, sowie deren Substitutionsprodukte wie ß-Chloräthyl,
ß-Cyanoäthyl und ß-Hydroxyäthyl sowie Cyclohexyl.
Geeignete Alkoxyreste sind beispielsweise Methoxy, äthoxy,
n-Propoxy, iso-Propoxy, n-Butoxy, sowie deren Substitutionsprodukte wie ß-Methoxyäthoxy, ß-Äthoxyäthoxy, Methoxyäthoxy
und Äthoxymethoxy.
~ Geeignete Alkylenreste sind beispielsweise -CH2-CH2-, -
CH, C2H5 C2H5
-CH-CH2-, -CH-CH2-, -CH2-CH-, -CH2
3 ?3 S
-CH-CH2-CH2, -CH2-CH2-CH-, -CH2-C-CH2-,
5 ^
-CH2-CH-CH2-CH2, -CH-CH2-CH2-CH2, -
Geeignete Aralkylreste sind insbesondere gegebenenfalls substituierte
Benzylreste wie Benzyl, Nitrobenzyl, Methylbenzyl.
Geeignete Reste P sind beispielsweise Phenyl, Alkylphenyl,
wie Methylphenyl, Äthylphenyl, Alkoxyphenyl, wie Methoxyphenyl, Äthoxyphenyl, Chlorphenyl, Nitrophenyl, Naphthyl, Tetrahydronaphthyl,
Diphenyl und Benzy!phenyl.
Le A 13 270 - 6 -
209810/1568
Geeignete Alkoxycarbonylreste sind beispielsweise Methoxycarbonylj
Äthoxycarbonyl, Butoxycarbonyl.
Geeignete Alkylcarbonyloxyreste sind beispielsweise Methylcarbonyloxy,
Äthylcarbonyloxy, Butylcarbonyloxy.
Geeignete Acyloxyreste sind beispielsweise die oben genannten Alkylcarbonyloxyreste.
Geeignete Carbonamidreste sind neben dem Carbonamidrest dessen Mono- und Di-Alkylderivate, insbesondere die mit 1-4 C-Atomen.
Geeignete Sulfonamidreste sind neben dem Sulfonamidrest dessen
mono- und Di-Alkylderivate, insbesondere die mit 1-4 C-Atomen.
Geeignete Acylreste sind insbesondere Alkylcarbonyl- und Alkylsulfonylreste
mit 1-4 C-Atomen im Alkylrest.
Geeignete Acy !aminogruppen sind insbesondere 0-.-C1, -Alkyl-
und Phenylcarbonyl- bzw. C,-C^,-Alkyl- und Phenylsulfonylaminogruppen
die gegebenenfalls in der Alkyl- bzw. Phenylgruppe Substituenten aufweisen, beispielsweise Hydroxy,
Cyan, Halogen; ferner Pormy!aminogruppen, Carbamidsäureester-
und Harnstoffgruppen.
Die Farbstoffe der Formel (I) erhält man in an sich bekannter Weise, beispielsweise durch Umsetzung von Farbstoffen der
Formel
Le A 13 270 - 7 -
ORIGINAL INSPECTED 209810/1568
-N=N^bVn" λ ?2 ^r, (VII)
worin A und R1 sowie Alk die in Formel (I) angegebene
Bedeutung haben und R2 - R* für Wasserstoff oder
Alkyl stehen, mit Verbindungen der Formel
X-CH2-P (VIII)
worin X einen als Anion abepaltbaren Rest bedeutet und
P die in Formel (I) angegebene Bedeutung besitzt.
Die Alkylierung bzw. Quaternierung erfolgt vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel, gegebenenfalls aber auch ohne
Lösungsmittel mit einem Überschuß von (VIII) bei erhöhter Temperatur. Das Anion Χ" kann anschließend in üblicher
Weise gegen ein anderes Anion X~ ausgetauscht werden.
Geeignete Verbindungen (VIII) sind beispielsweise Benzylchlorid, 2«rChlorbenzylchlorid, 4-Methylbenzylchlorid,
4-Chlorbenzylchlorid, 4-Benzyl-benzylchlorid, Diphenylchlormethan, 4-Nitrobenzylchlorid, 4-Methoxybenzylchlorid,
4-Brombenzylchlorid, 4-tert.Benzylchlorid, 1-Chlormethylnaphthaiin, 2-Chlormethylnaphthalin, 2,4-Dichlorbenzylchlorid, 2y4-Dimethylbenzylohlorid, 4-Äthoxybenzylohlorid,
4-n-Propoxybenzylchlorid# 2,4,6-Trichlorbenzylchlorid,
5-Chlorraethyltetrahydronaphthalin, l-Chlormethyl-4-chlornaphthalin, 4»Fluorbenzylchlorid, 3-Cyanobenzylohlorid, 4-(2f-Methyl)-fithyl-benzylchlorid, 3-Methoxycarbonylbenzylchlorid,
4-Benzyloxybenzylchlorid, 4-Trifluomethylbenaylohlorid,
3-Benzoylbenzylohlorid, ^-Acetylbenzylchlorid sowie die entsprechenden Bromide, 2-Chlorinethyl-naphtnalin, Chlormetnyltetrahydronaphthalin, 4-Chlormethyl-diphenyl, I-Chlormethyldiphenylmethan.
Le A 13 270 - 8 -
2 0 9 8 10/1568 °R1Q1NAL 1NSPECTED
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (I) besteht darin, daß man Farbstoffe der Formel
N=/ \Alk-X
worin A, Alk und R, die in Formel (I) angegebene Bedeutung haben und X für einen als Anion abspaltbaren
Rest, insbesondere Cl und Br steht, mit Hydrazinen
der Formel
der Formel
N-N ^2 (X)
R4 R5
worin R2 bis R5 die in Formel (I) angegebene Bedeutung haben,
umsetzt.
Die Umsetzung von (IX) rait (X) erfolgt vorzugsweise in einem
organischen Lösungsmittel bei Temperaturen bis etwa 200° C. Die Umsetzung kann auch in wässrigem Medium oder in Abwesenheit
von Lösungsmitteln durchgeführt werden.
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe (I) mit i
R2 s Alkyl und R, und R1^ = H oder Alkyl besteht darin, daß man
Farbstoffe der Formel
A-N=N -f BVN R" (XI)
^AIk-N-CH2-P
worin A, R1, P und Alk die in Formel (I) angegebene Bedeu
tung besitzen und R"2 für Alkyl steht,
mit Verbindungen der Formel
Le A 13 27O - 9 -
Le A 13 27O - 9 -
209810/1568
R" 3
N-Z (XII)
pll
κ 4
umsetzt,
worin R" und R11^ für Wasserstoff oder Alkyl stehen und
Z für -OSO,H oder Halogen, insbesondere Chlor, steht,
bzw. daß man Farbstoffe der Formel
Θ/ τ?"
-N ,2 (XIa)
\ Alk - N - R·
worin A, Alk und R1 die oben angegebene Bedeutung besitzen,
R"2 für Alkyl und R'5 für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
mit Aminen der Formel
RIM
N-Z (XIIa)
umsetzt,
worin einer der Reste R1" bzw. R111J1 für einen Rest
-CHp-P steht, der andere für Wasserstoff oder Alkyl und Z -OSO,H oder Halogen bedeutet.
Geeignete Verbindungen (XIIa) sind beispielsweise Hydroxylamin-O-sulfonsäure,
Chloramid und N,N-Dimethy!chloramin.
Le A 13 270 - 10 -
209810/1568
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe (I) besteht darin, diazotierte Amine der Formel
A-NH,
(XIII)
mit Kupplungskomponenten der Formel
Rl
R2 AIk-N
ι r-Rc
R.
(XIV)
zu kuppeln.
A, R1 bis Rj-, Alk und X~ haben dabei die in Formel (I) angegebene
Bedeutung.
Le A 13 270
- 11 -
INSPECTED
209810/1568
Farbstoffe der Formel (VII) mit R2 = Alkyl erhält man in an sich
bekannter Weise durch Umsetzung von Farbstoffen der Formel
A -Ν=Ν-(' B J- Nv (IX )
^AIk-X
worin A, R, und Alk die in Formel (I) angegebene Bedeutung haben und X für einen anionisch abspaltbaren
Rest steht,
mit Hydrazinen der Formel
mit Hydrazinen der Formel
?2 /3
HN-N (XV)
Xr4
worin R, und R^ für Wasserstoff oder Alkyl stehen und
R2 Alkyl bedeutet.
Farbstoffe der Formel (Xl) erhält man ganz analog durch Umsetzung
von Farbstoffen der Formel (IX) mit Aminen der Formel
τ 2
H-N-CH2- P (XVI)
worin RM2 und P die in Formel (XI) angegebene Bedeutung haben.
Kupplungskomponenten der Formel (XIV) mit R2 = Alkyl erhält man
in an sich bekannter Weise durch Quaternierung von Hydrazinen der Formel
N R0 ^R, XVII
—' \Alk-N-N
Le A 13 270
- 12 -
20981 0/ 1 568
worin FL, Rp und Alk die oben genannte Bedeutung besitzen
und R, und R1^ für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
mit den Verbindungen (VIII).
Geeignete Diazoverbindungen (XIII) sind beispielsweise: l-Amino-4-chlorbenzol, l-Amino-4-brombenzol, 1-Amino-4-methylbenzol,
1-Amino-4-nitrobenzol, 1-Amino-4-cyanbenzol,
1-Amino-2,5-dicyanbenzol, 1-Amino-4-carbalkoxybenzol, 1-Amino-2,4-dichlorbenzol,
1-Amino-2,4-dibrombenzol, 1-Amino-2-methyl-
4-chlorbenzol, 1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol,
1 -Amino^-cyan^-chlorbenzol, 1 -Amino-^-cyan-^-nitrobenzol,
1-Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol, 1-Amino-2-carbomethoxy-4-nitrobenzol,
1-Amino-2-chlor-4-cyanbenzol, 1-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol,
1 -Amino-^-chlor-^-carbäthoxybenzol, 1-Amino-
2,4-dinitrobenzol, 1-Amino-2,4-dicyanbenzol, 1-Amino-2,6-di- *
chlor-4-cyanbenzol, 1 -Amino^jo-dichlor^-nitrobenzoi,
1-Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol, 1-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol,
1-Amino-3-chlor-4-cyanbenzol, 1-Amino-2-cyan-5-chl.orbenzol,
1-Amino-^,4-dicyanbenzol, 1-Amino-2-cyan-4,5,6- ~
trichlorbenzol, 1-Amino-2-methoxy~4-nitrobenzol, 1-Amino-2-cyan-4-nitro-6-chlorbenzol,
1-Amino-2,4-dinitro-6-cyanbenzol,
1-AiTiino-2,6-dicyan-4-nitrobenzol, 1-Amino-2,4-dicyan-4-chlorbenζöl,
1-/imino-2,6-dicyan-4-carbomethoxybenzol, 1-Ämino-2,6-dicyan-4-methylbenzol,
1-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-brom-4-nitrobenzol,
1-Amino-2-cyan-4,6-dinitrobenzol,
4-Aminoazobenzol, 4-Amino-4-nitroazobenzol, 1-Amino-2-sulfomethyl-4-Γ.
itrobenzol, 1-Amino-3,6-dichlor-4-cyanbenzol, i
1~Amino-2-cyanbenzol, 1-Amino-4-oarbomethylbenzol, 4-Aminodiphenyl,
4-Amino-diphenyläth.er, i-Amino-4-acetylaminobenzol,
1-Cyclohexyl-4-amino-benzolf i-Cyclohexyl-J-nitro^-aminobenzol,
4-Aminobenzophenon, i-Amino^-N.N-dimethylsulfamoylbenzol,
1-A.mino-2-nitro-4-N,l·.:-dimethyl3ulfamoylbenzol, 1-Amino-3,-6-dichlor-4-nitrobenzol/
2-Amino-1 ,3,4-thiodiazol, 2-Amino-5-methyl-1,3,4-thiodiazol, 2-Amino-5-äthyl-1,3,4-thio»
diazol, 2-Amino-5-n-propyl-1,3,4-thiodiazol, 2-Amino-5-iaobutyl-1,3,4-thiodiazol, 2-Amino-5-tert.-butyl-1,3,4-thiodiazol,
2-AmInO-S-BeC.-butyl-1,3,4-thiodiazol, 2-Amino-5-n-pentyl-1,3,4-thiodiazol, 2-Amino-5-iBO-pentyl-1,3,4-thiodiazol, 2-Amino-5-Le A 13 270 - 13 -
209810/1568
Q-methoxyäthyl-1,3 ,5-thiodiazol, 2-Amino-5-cyclohexyl-1,3,4-thiodiazol,
2-Amino-5-phenyl-i,3,4-thiodiazol, 2-Amino-5-mtolyl-1,3,4-thiodiazol,
2-Amino-5-p-tolyl-1,3,4-thiodiazol, 2-Amino-5-m-nitrophenyl-1,3,4-thiodiazol, 2-Amino-5-(p-nitrophenyl)-i,3,4-thiodiazol,
2-Amino-5-(p-chlorphenyl)-1,3,4-thiodiazol, 2-Amino-5-(2,4-dichlorphenyl)-1,3,4-thio=
diazol, 2-Amino-5-(4-methoxycarbonylphenyl)-1,3,4-thiodiazol,
2-Amino-5-(2-methoxyphenyl)-1,3,4-thiodiazol, 2-Amino-5-(4-methoxyphenyl)-1,3,4-thiodiazol,
2-Amino-5-(4-dimethyl= aminophenyl)-1,3,4-thiodiazol, 2-Amino-5-(4-acetylaminophenyl)-1,3,4-thiodiazol,
2-Amino-5-(4-phenoxyphenyl)-1,3,4-thiodiazol, 2-Araino-5-(2-methylcarbonylphenyl)-1,3,4-thiodiazol, 2-Araino-5-benzyl-1,3,4-thiodiazol,
2-Amino-5-benzylthio-1,3,4-thiodiazol, 2-Amino-5-(thiophenyl-2)-1,3,4-thiodiazol, 2-Ami^o-5-n-hexyl-1,3,4-thiodiazol,
2-Amino-5-n-hexylthio-1,3,4-thiodiazol und 2-Amino-5-furyl-1,3,4-thiodiazol.
5-Amino-1,2,4-thiodiazol, 3-Phenyl-5-amino-1,2,4-thiodiazol,
3-p-Tolyl-5-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-2',4'-Dimethyl-phenyl-5-amino-1,2,4-thiodiazol,
3-p-Chlorphenyl-5-amino-1,2,4-thiodiazol,
3-m-Chlorphenyl-5-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-2',4'-Dichlor-phenyl-5-amino-1,2,4-thiodiazol,
3-p-Nitrophenyl-5-amino-1,2,3-thiodiazol,
3-m-Nitrophenyl-5-amino-1,2,4-thiodiazol,
3-p-Methoxycarbonylphenyl-5-amino-1,2,4-thiodiazol,
3-Methyl-5-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-Äthyl-5-amino-1,2,4-thiodiazol,
3-n-Hexyl-5-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-Methoxy-5-amino-1,2,4-thiodiazol,
3-Äthoxy-5-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-ß-Chloräthoxy-5-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-Cyclohexoxy-5-
amino-1,2,4-thiodiazol, 3-Phenoxy-5-amino-1,2,4-thiodiazol,
3-Benzy1-5-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-Benzyloxy-5-amino-1,2,4- thiodiazol, 3-Methylthio-5-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-Äthylthio-5-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-n-Propylthio-5-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-n-Butylthio-5-amino-1f2r4-thiodiaisol,
3-tert.-Butylthio-5-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-n-Hexylthio-5-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-n-Dodecylthio-5-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-Phenylthio-5-amlno-1,2,4-thiodiazol, 3-Benzylthio-5-amino-1,2,4-thiodiazol, J-N.N-Dimethylamino-S-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-Piperidino-5-amino-1,2,4-thiodiazol,
Le A 13 270 - 14 -
209810/1569
3-N,N-Di-benzylamino-5-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-N1N-Diphenylamino-5-amino-1,2,4-thiodiazol,
3-Methylsulfonyl-5-amino-1,2,4-thiodiazol,
3-Äthylsulfonyl-5-amino-1,2,4-thiodiazol,
3-n-Butylsulfonyl-5-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-tert.-Butyleulfonyl-5-amino-1,2,4-thiodiazol, 3-Benzylaulfonyl-5-amino-1,2,4-thiodiazol.
Diazokomponenten der Formel (XXII) können nach J. Goerdeler
et al. aus Guanidinen, Nitrilen, Cyansäureester!! und Thioroniumverbindungen
durch Reaktion mit Rhodanid und Chlor unter alkalischen Bedingungen dargestellt werden /Shem. Ber.
88 (1955) 1071, Chem. Ber. 87 (1954) 57, Chem. Ber. 88 (1955)
843, Chem. Ber. 89 (1956) 10337-
Diazokomponenten der Thiodiazolreihe können nach J. Goerdeler et al. aus Guanidinen, Nitrilen, Cyansäureestern und Thioroniumverbindungen
durch Reaktion mit Rhodanid und Chlor unter alkalischen Bedingungen dargestellt werden ^Chem. Ber.
88 (1955) 1071, Chem. Ber. 87 (1954) 57, Chem. Ber. 88 (1955) 843, Chem. Ber. 89 (1956) 1033/.
Weitere geeignete Diazoverbindungen (XIII) sind: 2-Aminobenzthiazol,
2-Amino-6-methoxybenzthiazol, 2-Amino-6-nitrobenzthiazol, 2-Amino-6-carbomethoxybenzthiazol, 2-Amino-5,6-dimethoxy-benzthiazol,
2-Amino-6-phenoxybenzthiazol, 2-Amino-6-chlor-benzthiazol, 2-Aminothiazol, 2-Amino-5-cyan-thiazol,
2-Amino-5-nitro-thiazol, 2-Amino-5-phenyl-thiazol, 2-Amino-5-carbomethoxy-thiazol, 2-Amino-5_(p-tolyl)-thiazol,
2-Amino-4-methyl-5-nitro-thiazol, 2-Amino-4-methyl-5-phenylthiazol., 3-Amino-2,1-benzisothiazol,
5-Nitro-3-amino-2,1-benzisothiazol, 5-Nitro-7~chlor-3-amino-2,1-benzisothiazol,
5-Nitro-7-brom-3-amino-2,1-benzisothiazol,
5-Chlor-3-amino-2,1-benzisothiazol, 5,7-Dichlor-3-amino-2,1-
-benzisothiazol.
Le A 13 270 - 15 -
20981 0/ 1 568
Die Amine (XVII) erhält man beispielsweise durch Umsetzung der Amine
Ik-X
(XIX)
mit den entsprechenden Hydrazinen (XV).
Geeignete Amine (XIX) sind beispielsweise die der folgenden Tabelle:
Amine der Formel
AIk-X
AIk-X
Wasserstoff
Äthyl
n-Propyl
iso-Propyl
n-Butyl
Methyl
Äthyl
n-Propyl
iso-Propyl
n-Butyl
Methyl
Äthyl
n-Propyl
iso-Propyl
n-Butyl
ß-Ohloräthyl
ß-Ohloräthyl
ß-öhloräthyl
ß-Chloräthyl
ß-Chloräthyl
tf-Ohlorpropyl
Ϊ-Ohlorpropyl
Ϊ-Chlorpropyl
V-ChIοrpropyI
J-Chlorpropyl
ß-Ghlorpropyl
ß-Chlorpropyl
ß-Chlorpropyl
ß-Chlorpropyl
ß-Chlorpropyl V/asserstof f Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff
Wasserstoff V/asserstof f Wasserstoff
Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff
Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff
Wasserstoff Wasserstoff v/asserstof f Wasserstoff
V/asserstof f 'Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff
Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff
Wasserstoff
Le A 13 2 70
- 16 -
209810/1568
AIk-X
Methyl
Äthyl
n-Propyl
iso-Propyl
n-Butyl
Methyl
Äthyl
n-Propyl
iso-Propyl
n-Butyl
n-Butyl
Äthyl
Methyl
2-Methyl-propyl
2-Äthoxy-äthyl
Methyl
Äthyl
Äthyl
Äthyl
ß-Methoxyäthyl
n-Propyl
n-Propyl
iso-Propyl
ß-Cyanäthyl
Äthyl
Methyl
ß-Bromäthyl
Methyl
Alkyl
n-Butyl-
n-Propyl
Alkyl
Buten-3-yl-1
Buten-2-yl-1
^"-Chlorbutyl
X-Chlorbutyl
/-Chlorbutyl
/-Chlorbutyl
/-Ghlorbutyl
?-Chlorbutyl
7-Chlorbutyl
7-Chlorbutyl
7—Chlorbutyl
^-Cilorbutyl
^-Chlorpropyl
ß-Chloräthyl
ß-Chloräthyl
ß-Ghloräthyl
ß-Ghloräthyl
ß-Chloräthyl
ß-Chloräthyl
ß-Bromäthyl
ß-Chloräthyl ß-Ghloräthyl ß-Chloräthyl ß-Chloräthyl ß-Chloräthyl ß-Chloräthyl
ß-Chloräthyl ß-Chloräthyl ß-Chloräthyl ß-Chloräthyl ß-Chloräthyl
ß-Chloräthyl
1-Methy1-2-chloräthyl-1-
hloräthyl ß-Chloräthyl ß-Chloräthyl
Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff
Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff
V'assers tof f Wasserstoff Wasserstoff
Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff
Methoxy
Methoxy
Wasserstoff Äthoxy
Wasserstoff Methyl
Wasserstoff Wasserstoff
Wasserstoff Wasserstoff Methoxy
Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff
Wasserstoff Wasserstoff Wasserstoff
Wasserstoff
Wasserstoff
Wasserstoff
Wasserstoff
Wasserstoff
Wasserstoff
Wasserstoff
Wasserstoff
Wasserstoff
Wasserstoff
Methyl
Methyl
Methyl
v/asserstof f
Wasserstoff
Methoxy
Methyl
Methyl
Äthoxy
Methyl
Methyl
Methyl
Methyl
Methyl
Acetylamino
Methoxy
Wasserstoff
Methyl
Wasserstoff
Methyl
Wasserstoff
Methyl
Wasserstoff
Wasserstoff
Le A 13 270
- 17 -
20981 0/ 1 568
Die Amine (XVII) lassen sich auch durch Umsetzung von Aminen
worin R.und Alk die in Formel (I) angegebene Bedeutung
haben und R2 für Alkyl steht,
mit den Verbindungen (XIIa) erhalten.
Geeignete Hydrazine (X) sind beispielsweise: Trimethyl-benzyl-hydrazin, N-Methyl-N-benzyl-hydrazin, Trimethyl-naphthylmethyl-hydrazin,
N-Methyl-N-naphthylmethylhydrazin,
Triäthyl-( i<-methyl-benzyl)-hydrazin, N-Äthyl-N-(4-chlorbenzyD-hydrazin,
Trimethyl-tetrahydronaphthyl-methylhydrazin, N-Methyl-N-(diphenyl-methyl)-hydrazin, N-Äthyl-N-(4-tert.butyl-benzyl)-hydrazin,
N-Propy1-N-benzyl-hydrazin, N-Methyl-(2,4-dimethylbenzyl)-hydrazin, Trimethyl-(2,4-dichlorbenzy1)-hydrazin,
N-Methy1-N-(M-phenoxy-benzyl)-hydrazin,
N-Methyl-N-(^-benzyl-benzyl)-hydrazin, N-Methy1-N-(M-nitrota enzyl) -hydrazin.
Geeignete Amine (XX) sind beispielsweise
C H6NHCH
Le A 13 270 - 18 -
209810/1568
OCH.
OCH
( CH2 ) 4NH CH2-^A-CH 3
.,-/' V-C-CH,
2 \ / 1 3
CH,
Geeignete Kupplungskomponenten (XIV) sind beispielsweise die der folgenden Tabelle:
Verbindungen der Formel R7
^Rl
N J /\
Le A 13 27O
- 19 -
209810/1568
f (D |
Rl | R2 | R3 | «k | R5 | R6 | K7 | |
H | Methyl | H | H | Benzyl | K | H | ||
Äthyl | Methyl | H | H | Benzyl | Methyl | H | ||
to -J |
Äthyl | Äthyl | H | H | Chlorbenzyl | Methyl | Methoxy | |
O | Äthyl | Äthyl | H | H | Benzyl | H | Methyl | |
Methyl | Methyl | Methyl | Methyl | Benzyl | Methyl | H | ||
Methyl | Methyl | Methyl | Methyl | Benzyl | H | H | ||
Äthyl | Methyl | H | H | Naphthylmethyl | H | H | ||
CD (O |
Äthyl | Methyl | H | H | Tetrahydro- naphthylmethyl |
H | H | |
CO <—> |
Äthyl | Methyl | H | H | Tetrahydro- naphthylmethyl |
Methyl | H | |
1/156: | ro O I |
Methoxy- äthyl Äthyl |
Äthyl Methyl |
H H |
Methyl H |
Naphthylmethyl Benzyl |
Methyl Methoxy |
H Methoxy |
OD | Äthyl | Methyl | K | H | Nitrobenzyl | H | H | |
Äthyl | H | Methyl | Methyl | Methoxybenzyl | Methyl | H | ||
Propyl | H | Äthyl | Äthyl | Dimethylbenzyl | H | H | ||
Methyl | Methyl | H | H | Diphenylmethyl | Methoxy | H | ||
Methyl | Methyl | H | H | Benzyl-benzyl | Chlor | H | ||
Methyl | Methyl | H | H | Benzyl | Chlor | H | ||
Äthyl | Methyl | H | H | Benzyl | Brom | H | ||
Äthyl | Methyl | H | H | N apht hylme thy1 | Acetamido | H | ||
Äthyl | Propyl | Propyl | Methyl | Benzyl | H | H | ||
Äthyl | Methyl | H | H | Benzyl | H | H |
-£> ΓΟ CD CD
■ Die erfindungsgemäßen Produkte sind wertvolle Farbstoffe,
die zum Färben und Bedrucken von Materialien aus Leder, tannierter Baumwolle, Celluloseacetat sowie zum Färben
ligninhaltiger Fasern wie Kokos, Jute und Sisal verwendet werden können. Sie sind weiter geeignet zur Herstellung von
Schreibflüssigkeiten, Stempelfarben, Kugelschreiberpasten und lassen sich auch im Gummidruck verwenden.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eigenen sich besonders zum Färben von Fasern und Formkörpern wie Flocken, Fäden, Bänder,
Gewebe oder Gewirke aus Polyacrylnitril, Mischpolymerisaten des Acrylnitrils mit anderen Vinylverbindunge, wie Vinylchlorid,
Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäureestern
und -amiden und as. Dicyanäthylen, oder Flocken, Fasern, Fäden, Bänder, Gewebe oder Gewirke aus sauer modifizierten
aromatischen Polyestern und sauer modifizierten Polyamiden. Sauer modifizierte aromatische Polyester sind
beispielsweise Polykondensationsprodukte aus Sulfoterephthalsäure und Xthylenglykol, d.h. sulfonsäuregruppenhaltigen
Polyäthylenglykolterephthalaten (Typ DACRON 64 der E.I. DuPont de Nemours and Company), wie sie in der Belgischen Patentschrift
549,179 und der USA-Patentschrift 2,893,816 beschrieben sind.
Das Färben kann aus schwach saurer Flotte erfolgen; wobei man in das Färbebad zweokmäßigerweise bei 40 - 60° C eingeht und
dann bei Kochtemperatur färbt. Man kann auch unter Druck bei Temperaturen über 100° C färben. Desweiteren lassen sich die
Farbstoffe Spinnlösungen zur Herstellung polyacrylnitrilhaltlger Fasern zusetzen oder auch auf die unverstreckte Faser
aufbringen.
Le A 13 270 - 21 -
209810/ 1568
TJL
14j3 Gewichtsteile 2-Chlor-4-nitranilin werden in 46 Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure bei O bis 5°C gelöst und unter
gutem Kühlen und Rühren mit 17 Gewichtsteilen Nitrosylschwefelsäure
(42 g Nitrit in 100 cm ) diazotiert, nach etwa 3 Stunden auf etwa 300 Gewichtsteile Eis gegossen, ein geringer Nitritüberschuß
mit Amidosulfonsäure entfernt und die Lösung filtriert. Diese Lösung wird dann mit einer Lösung von 31,9 Gewichtsteilen
der Base nachstehender Formel
Cl
in Wasser vereinigt, mit Natronlauge auf etwa pH 5 gestellt. Es scheidet sich ein Farbstoff ab, der Polyacrylnitrilfaser in
roten Tönen anfärbt.
100 g Stückware aus Polyacrylnitril werden mit folgender Färbeflotte
behandelt:
0,6 g des Farbstoffs der Formel
N=N-A VN
Cl
CH.
Cl
werden mit heißem Wasser angeteigt und mit 500 ml heißem Wasser gelöst. Die Färbeflotte erhält einen Zusatz von 0,5 g des Reaktionsproduktes
aus 50 g Äthylenoxid mit 1 Mol Oleylalkohol und 12,5 g Natriumsulfat. Danach wird mit Essigsäure auf pH 4,5 eingestellt
und noch 1 g Natriumacetat zugesetzt. Man färbt das
Le A 13 270
- 22 -
209810/ 1568
Gewebe bei 10O0C und erhält einen roten Ton, wobei bereits nach
15 Minuten der gesamte Farbstoff auf die Faser aufgezogen ist.
Die oben genannte Kupplungsbase erhält man bei folgender Arbeits weise :
26,8 Gewichtsteile ß-(N-Äthyl-N-phenyl)-methylbenzyläthylamin
werden in eine wäßrige frisch aus Chlorlauge und Ammoniak hergestellte
alkalische Chloraminlösung eingetragen und bei 5O0C
8 Stunden gut gerührt. Beim Erkalten scheidet sich das Produkt in fester Form ab.
Anstelle von Chloramin kann auch Hydroxylamin-O-sulfonsäure verwendet
werden.
Die gleiche Base kann auch auf folgende Weise erhalten werden:
18,3 Gewichtsteile N-Äthyl-N-ß-chloräthylaminobenzol werden in
100 Gewichtsteilen Propanol gelöst und die Lösung nach Zusatz von 13,7 Gewichtsteilen N-Methyl-N-benzylhydrazin 12 Stunden gekocht.
Danach wird der Alkohol abdestilliert und das Produkt in Wasser gelöst.
Außerdem kann die Base auf folgende Weise erhalten werden: 19,3 Gewichtsteile der Verbindung
(erhalten aus N-Äthyl-N-ß-chloräthylaminobenzol und Methylhydrazin)
werden mit 30 Volumteilen Wasser zum Sieden erhitzt. Dann werden bei dieser Temperatur in etwa einer Stunde 13 Gewichtsteile Benzylchlorid
zugegeben und eine Stunde nachgerührt. Es entsteht eine Lösung, die sofort zum Farbstoff weiterverarbeitet werden kann.
Le A 13 270 - 23 -
209810/ 1 568
Verwendet man anstelle der oben genannten Diazo- und Kupplungs komponenten die in der folgenden Tabelle genannten, so erhält
man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Polyacrylnitril in den angegebenen Farbtönen färben:
man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Polyacrylnitril in den angegebenen Farbtönen färben:
Diazokomponente
Kupplungskomponente Farbton auf
Polyacrylnitril
Polyacrylnitril
Cl
ΐ CH3
N C8H4 K-CIi8
NH0
C
C
Cl"
H< JI-CII
'2 "4
Cl" rot
NHCH
rot
Cl
C3K6N-CH5-/
CH, CH,
, C2 H4 OCH3
, C2 H4 OCH3
N CH,
NHC2H5
Cl
ci ei"
Le A 13 270
- 24 -
209810/1568
Farbton auf PoIy-Kupplungskomponente acrylnitril
'2" W2
'Cl
/C2H4Cl
•Ν
CII3 C2 H4 L-CII2
NH0
Cl rot
^H0-CH0-CH2-GH3
\H,i^/^ C1
NH0
rot
•Ν
CH,
rot
Cl
\-NH5
CN
orange
CN bordo
CH NH
-NO2 bordo
Le A 13 270
- 25 -
209810/1568
Diazokomponente Kupplungskomponente
Farbton auf Polyacrylnitril
^C0Hr- CH-T
f Vn 2 5 ι 3
CH
CH-
N.
CH -N-N;
I + CH 3
CH
CH
Cl"
W
Cl
CH3
Cl
bordo
bordo
blaustichig rot
blaustichig rot
Le A 13 270
- 26 -209810/1568 ORIGINAL !NSPECTED
Diazokomponente Kupplungskomponente
Farbton auf PoIyacrylnitril
O-
/
N
N
blaust, rot
C2H4N-CK2
2 4 j+ Z
Cl
O2N
Cl
Cl
^C2H8
C2H4N-CH--//
NH„ Cl
gelbbraun
0CHC
.N
CH3 rotbraun.
OCH,
C2 H4 NyCH8 -^J
Cl
,C2H5
■N CH3
^C2H4N-CH2
rot
-OCH,
Cl"
O2N-/^
Cl
Λ -Ν
;2H5
NH,
\\ Cl"
rot
CN
Le A 13 270
blaustichig Rot
- 27 -
209810/1568
D ia 7j okompon ent e Kupplungakompon en t e
Farbton auf Polyacrylnitril
-im
CK
C9H1N-CH5
NH0
HSO. rot
-CH
Cl
Λ Cl"
CH-, rot
CIi
CH
NH Cl
TiUGt.
ro t
COH // V.I1
Cl'
bim; 3 t. rot
—ο
Il
CN
CII
CH,
C"-
CH
NH
CH,
f\
CH2CH=CH0
C,H,-N-CH0
NH„ \\_C1
rot
0rango
Cl
Le A 13 270
- 28 -
209810/ 1
Diazokomponente rlupplun^akonrmriente-
Farbton auf
Polyacrylni tril
CN
Γ\_:ί
C / Sr'
'C2H4-N-CH9-/ \\
Nt CI-L2 CH2
pW—UlIp
pW—UlIp
CH,
CH, CH,
Cl'
Cl
blaust, rot
blaust, rot
Br
NO,
• Cl'
viclett
CCH
Cl"
OCH-
C2H4-N-(
NH.
Vn
/C2H5
'CH,
OF
NH.
violett
violett
CN
VNH
VNH
CN
ch;
Cl"
violett
Le A 13 270
- 29 -
0981 0/1
Diazokomponente Kupplungskomponente
Farbton auf Polyacrylnitril
CN
NH,
CN
Cl"
'C2H4-N-CH2-// ^
CH3 rot
CN
Cl_/~\_NrL
Cl_/~\_NrL
CN
L
/
?H3
°2*l4 ι+
NHCH
Cl*
rot
O2N-/
Br
CH
C9H.
/25
/25
NH,
CH3
Cl"
Cl
rot
rot
O2N
V-NH,
NO,
II
Vn
CH,
Cl"
bordo
CH,
CH
NH,
Cl"
bordo
Le A 13 270
- 30 -
20981 0/ 1568
Diazokomponente- Kupplungskomponente
Farbton auf
Polyacrylnitril
Polyacrylnitril
NO0
NH
Cl"
violett
NH.
CH
Cl"
orange
oo K
i—^
=n_r\-imo α \yi;
CH,.
NH,
orange
O2N-/ y-l"nk
Cl
CH-,C H=CH.
CH3'
NHn
Cl"
Cl
selb
rot
Bei Diazotierung und Kupplung der genannten Komponenten in schwefelsaurem oder phosphorsäure^ Medium erhält man neben
den oben erhaltenen chloridhaltigen Farbstoffen solche mit
Hydrogensulfat oder Dihydrogenphosphat als Anionen, ohne daß diese Gemische die genannten Farbtb'ne der chlorhaltigen Farbstoffe verändern.
Le A 13 270
- 31 -10/1568
376,5 g Farbstoff der Formel
C2H
-V
CH
"NH,
(hergestellt durch Diazotieren von l-Amino-2-chlor-1l-nitrobenzol
und Kuppeln auf ß-fl-Äthyl-N-phenyl)-methylhydrazinoäthyl ;
werden mit 3OO ecm Wasser auf 95°C erhitzt, dann werden unter
Rühren bei dieser Temperatur in etwa einer Stunde 128 g Benzylchlorid zugegeben und eine Stunde nachgerührt. Der entstandene
Farbstoff der Formel
Cl"
wird durch Aussalzen abgeschieden. Er färbt Polyacrylnitril in roten Tönen.
42,3 g Farbstoff der Formel
Cl
CH
-C2H4 - N.
vO
Le A 13 270
- 32 -
209810/1568
(hergestellt durch Diazotieren von l-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol
und Kuppeln auf ß-(N-Äthyl-N-pheny])-methylbenzyl-aininoäthyl
werden in 600 ecm Chlorbenzol gelöst, dann werden bei 30 bis 40°C
unter Rühren 6 g Chloramin gasförmig eingeleitet und 2 Stunden gerührt. Der entstandene Farbstoff der Formel
Q2N-
-N =
Gl
CH, - N - CH,
NH,
-Q
Cl
fällt aus und kann durch Filtrieren von Chlorbenzol getrennt
werden. Er färbt Polyacrylnitril in roten Tönen.
g Farbstoff der Formel
OqN-Z^V-N
"V=./
-N = N-
Cl
(hergestellt durch Diazotieren von 1 -Amino-2-chlor-4-nitro*-
benzol und Kuppeln auf ß-N-Sthyl-N-phenyl-N-ß-jodäthyl-amin)
werden in 300 ecm Wasser suspendiert und unter Rühren bei
40 bis 500C unter Rühren mit 136 g N-Methyl-N-benzylhydräzin
versetzt.
Der entstandene Farbstoff der Formel
Le A 13 270
2OiS 1 Q/ 1
CpH1-N = N-/ \\-Ν
CH,
NH-
wird durch Aussalzen abgeschieden. Er färbt Polyacrylnitril in roten Tönen.
In einem Färbebecher von 500 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 0,07 g des Farbstoffs
der Formel
Cl
mit der 20-fachen Menge heißen Wassers, unter Zusatz von etwas Essigsäure angeteigt und mit heißem Wasser gelöst. Die Färbeflotte
erhält noch einen Zusatz von 0,5 g des Einwirkungsproduktes von 50 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol Oleylalkohol sowie 1,5 g
eines üblichen aromatischen o-Oxycarbonsäureme^hyläthers.
Sie wird mit kaltem Wasser auf 500 ml aufgefüllt. Dann wird
der pH-Wert der Färbeflotte mit Essigsäure oder Natriumacetat auf 4,5-5 eingestellt.
In dieser Färbeflotte werden 10 g Stückware aus sauer modifizierten Polyestern ständig in Bewegung gehalten, während man
la 15 Miauten die Temperatur auf 10O0C erhöbt. Schoa naon 15
Minuten Kochzeit ist der Farbstoff vollständig aufgezogen. Man
Le A 13 270
- 34 -
209810/1568
spült dann das Material mit kaltem Wasser und trocknet es anschließend,
z.B. durch Bügeln, oder im Trockenschrank bei 60 700C.
Man erhält schließlich einen roten Ton.
In einem Färbebecher von 500 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 0,055 g des Farbstoffs
der Formel
0,N—/My-N = N-/\>-N CH,
W C2H2^ -N- CH2-//
C1 NH
Cl"
mit der 20-fachen Menge heißen Wassers, unter Zusatz von etwas Essigsäure angeteigt und mit heißem Wasser gelöst. Die Färbeflotte
erhält noch einen Zusatz von 0,5 g des Einwirkungsproduktes von 50 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol Oleylalkohol und wird mit
kaltem Wasser auf 500 ml aufgefüllt. Der pH-Wert der Färbeflotte wird mit Essigsäure oder Natriumacetat auf 4,5-5 eingestellt.
In dieser Färbeflotte werden 10 g Stückware aus sauer modifiziertem
Polyamid ständig in Bewegung gehalten, während man in 15 Minuten die Temperatur auf 1000G erhöht. Schon nach
15 Minuten Kochzeit ist der Parbstoff vollständig aufgezogen. Man spült dann das Material mit kalter Wasser und trocknet
es anschließend, z.B. durch Bügeln, oder im Trockenschrank bei 60 - 700C. .
Ostindisches Bastardleder, das in üblicher Weise zur Färbung vorbereitet ist, wird im Flottenverhältnis 1:10 mit 1 % des
im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes, der zuvor mit der gleichen Menge 50 Jßiger Essigsäure angeteigt worden war, bei
40° C 45 Minuten im Walkfaß gefärbt. Das Leder wird in bekannter
Weise hergerichtet. Man erhält eine fote Färbung von guten Echtheitseigenschaften.
Le A 13 270 - 35 - ·
2 0 9 81 07 15 6 8
88,5 g 3-Phenyl~5-amino-thiodiazol-1,2,4 werden fein gepulvert
und unter Rühren in 1 kg 85 - 90 %ige Phosphorsäure eingetragen. Nachdem das Ganze homogen ist, wird auf 0 bis -5° C abgekühlt
und bei dieser Temperatur 85 ecm Nitrosylschwefelsäure zugetropft (.50 ecm Nitrosylschwefelsäure enthalten
21 g Nitrit). Die farblose Mischung färbt sich dann sehr schnell intensiv orangegelb. Es wird bei geschlossener
Apparatur bei dieser Temperatur noch 5 Stunden nachgerührt, wobei am Ende eine sirupöse Diazolösung vorhanden ist. Diese
Lösung wird langsam unter gutem Rühren in eine Lösung aus 291 g 6l,6 ^iger Base der Formel
V-N
CH
Cl"
in 750 ecm Wasser gegeben, der nach und nach Eis in der Menge
zugesetzt wird, daß die Temperatur nicht über 00C ansteigt. Anschließend
wird innerhalb von 3 Stunden unter Eis zugabe bei 0 C mit ca. 900 g konzentrierter Natronlauge auf pH 5,5 - 6 gestellt
Es wird über Nacht nachgerührt und dann scharf abgesaugt und bei
600C getrocknet.
Der entstehende Farbstoff der Formel
-n = n-<? h-n;
p-CH _
CH3
"C0H. -N-CH
2 4 ι
NIU
H2PO4
färbt Polyacrylnitrilfasem in blaust ichig roten Tönen.
Le A 13 270
209810/1568
3?-
,Nach der gleichen Verfahrensweise erhält man folgende Farbstoffe,
die Polyacrylnitrilinaterialien in den angegebenen Tönen färben.
Formel
Farbe auf Poly— acrylnitrilfaser
CH
—« | \ | CH, * /—\ |
+ | H2PO4 |
NH ^""^^ | ||||
3 | ||||
Rot
N C-N = N-
CH
C9H1
CH
blaust. Rot
7^-C — N
NO,
CH
C2H5
CH, I s
C2H4-N-CH2-NH2
1/2
Rot
v- ■:
/ C2H5
OHn
Mi i
H2P04*
Eo t
Formel
Farbe auf PoIyacrylnitrilfaaer
CH.
CH,
CH.
CH.
H2PO4 rot
// λ-C — N
CH.
CH.
H2PO4 rot
CH, 000- ^Λ -O — N
^7 ii
CH3
CH
Rot
Rot
Formel
Farbe auf PoIyacrylnitrilfaeer
Rot
h\-o-
,C2H5
GH,
CH3
H2PO4
Rot
OH3(CH2>5.C-H
-ν = i-A-i
CH,
-CH
Rot
H-C-
N
V
V
Hns>C-H- = N-
CH,
C2H4-N-CH2-^_
NH2
H2PO4
Rot
Le A 13 ■'270"
- 39 :-
2098 10/ 15 68
HO
Formel
Farbe auf PoIyacrylnitrilfaser
CH
NH
Rot
7-CHoO-
-N = N-/~Vn
CH, PH,
C2H4-N-CH2-(_
H2PO4
Rot
■ι?
C2H5
CH
CH
Rot
C9Hc-S-C — N Ν-ν-α^
J-N = N-// \\-N
n^JL-s^C — N
CH,
NH2 | H2PO4 | + | (SO4" | |
H XcH -fA | Rot | |||
Rot | ||||
O2H5 | ||||
Le A 13 270
- 40 -
209810/1568
Farbstoff Farbe auf Polyacrylnitrilfaser
HC-It
■Ν H
-N
CH,
HC N
-N = N-
NH
.C2H5
HSO4" violett
CH
,-N-CHo-K >-0H
ι· ι
ι· ι
HSO-
rot
HC—N U Il CC
C2H5 C2H5
C2H4-N-CH2-^
NHC2H5 CH3
-CH3
CH,
CH,
HSO,
CH3O
N S J-N = N-
Γ 2 5 CH3
^C2H4-N-CH2-NH2
^C2H4-N-CH2-NH2
rot
HSO,
rot
.O2N
J-H = N-/
.CH,
OH,
O3H6-K-OH2-HHo
H2PO4
rot
Le A 13
-41 -
209810/1568
Farbstoff
Farbton auf Polyacrylnitrilfaser
CH, 0
CH3O
CH
CH,
rot
C3H7
C2H5
C9H.-N-CHo-7/
2 4 1 2
2 4 1 2
-OCH
HC N
rof
CH
NH,
HSO4" rot
HC— N J
-N = N-/
C2H5
CH,
,H4-N-CH2-NHo
HSO>
rot
Le A 13 270 - 42 -
09810/1568
ORIGINAL INSPECTED
1O.
Farbstoff
Farbe auf
Polyacrylnitri!faser
C9H.-N-GH0-NHo
Cl" violett
• N = N-CH
CH,
ΓσΗ2-NH2
Cl" violett
O2N
N = N-
,C2H5
I
NH,
NH,
Cl" blau
1+
O2N
N = N-(J-N 3
CH
NHCH
HSO>
blau
Le A 13
- 43 -
209 81Q/15 68
Farbstoff
Farbe auf
Polyacrylnitri!faser
N = N-/ W
- J
H I2CH
>H4 f CH
NHo
H2PO4
blau
τ +
CH
■z
O2H5
CpHj-N-CHo""
NH-C2H5
H2PO4" blau
C2H5
CH3
NH
HSO,
blau
Le A 13
20981 0/ 1568
Formel
Farbe auf Polyacrylnitril
,/C-N = N-
CH,
N(C3H7J2
H2PO4*
Rot
Le A 13 270
- 45 -
209810/1688
Hfc
580 g des Farbstoffs der Formel
// vi
"Ν
It
vS-
,Cp
NH
(hergestellt durch Diazotieren von 5-Phenyl-2-amino-thiodia~
zol-1,3,4 und Kuppeln auf die Base der Formel
fs "
C2H5
5CH3
5CH3
'C2H4N-NH2
werden mit 192 cm Wasser auf 95° C erhitzt. Dann gibt man
unter Rühren bei dieser Temperatur in etwa einer Stunde 176,5 g Chlormethylnaphthalin zu und rührt eine Stunde nach«
Der entstandene Farbstoff der Formel
N—N
NH
wird nach Erkalten und Aussalzen abgeschieden. Er färbt Polyacrylnitril
in roten Tönen an.
Analog werden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe dargestellt, die Polyacrylnitrilmaterialien in
den angegebenen Tönen färben.
Le A 13 270
- 46 -
209810/1568
Farbstoff
Farbton
N N
CH2CH2CH2-N-CH2 -/'
rot
N N
Il Il
C2H5
l/2
rot
N N C2H5
// VL ,C-N=N-/~VN CH3
Τ· Xt M
NH,
1/2
rOt
N N C2H5">° CH,
Il Il r--i
/ 5
// Vv_n _ Π-ΚΓ=Ν_>7 Vy_N CH,
C2H4-N-CH2-^ y. CH3
^2"5 NH2
N N C9H1-
(^ Vc ς C-N=N-^ V-N CH,
pn - rot-2PO4
violett
OCH,
NH,
OC2H5
rot
N N
Il Il
w/ 2 5 NH2 °ft
C2H4-N-CH2-/^- CH3
CoH/CN^=^
(SO4") 1 rot
Le A 13 270
- 47 -
20981 O/ 1568
Farbstoff
Farbton
N N
C2H4-N-CH2-A V-Λ
H2PO4 rot
N H
C ο J3-N=N-/
C2H5
CH3
NH
CH2 -//
NO
N
ic
ΛΙΤΤ
CH3
C9H.-N-
N
C-N=N-/
C-N=N-/
CoH
V CH,
(SO4 )1 rot
P-H3 jj N
CH,
C2H4-N-CH2
NHo
N N
02Ν-/~Λ_ C^ S^C-N=N -^
/C2H5
.N CH3
.N CH3
^C
(SO4-) 1 rot
Le A 13 270
209810/15
Farbstoff
Farbton
N—N
C2H5
OCH
CH
(CH,
N — N
11 "
C^C-N=N-//
/CH3
,-N-CH2-A^. OCH3
NHo
NHo
rot
N-—N
V. C^gJc-N=N-/
,C2H5
J CH3
^C2H4-N-CH2 -Jf
J CH3
^C2H4-N-CH2 -Jf
NHr
rot
CH
CH,
ι J
ι J
rot
N—N
°2H5
00
CH,
CH,
NH,
H2PO,
rot
N-N
J
tC-0
02 H5
CH, NH,
rot
Le A 13 270
- 49-
Farbstoff
Farbton
N— N
Il Il
CH ./ 2 5
C2H4-N-CH2
NHo
NHo
(so,
rot
H3O-CO-NH-/
N N
CH,
,0H3
CH3
'C2H4-N-CH2-
'C2H4-N-CH2-
NHo
==y N
CH
CH2CH2CH2-N-CH2
NHo
rot
+
+
(sor
oraiage
N N
/0H3
CH,
NH
P VCH2-/^
(so—) t
orange
HC „ C-
/C2H5
NH
H2PO4'
orange
Le A 13 270
- 50 -
209810/1568 ORIGINAL INSPECTED
Farbstoff
Farbton
HC- CH H-H
/0H3
rot
HC- CH N N
« If Ii If
NO.C- C -C
/Ά
CH,
ι
C2H4-N-CH2
NHo
rot
HC- CH N N
/CH3
CH2CH2CH2-N-CH
NHo
CH,
J
C-CH;
CH
J
H2PO4-rot
HC- CH N N
CH,
'CoHA-N-CHp_f~^S
NH,
HC-CH N N
» H Il
C H
rot
+
(SO
'1
rot
Le A 13 270
- 51 -
1 0/15$8
Farbstoff
Farbton
Ν—
Il
-CH5-S-C ς
■Ν
Il
.C-N=N
=/ V
,CH,
CH-
NH2
rot
N—N
/01S
CH,
ι 3
C2H4-N-CH2
rot
N N CH,
η ,C-N=N-/ Vn cn.
(SO,
orange
Le A 13 270
- 52 -
209810/1568
53 g des Farbstoffs der Konstitution
N-VV. C
N .C9H1-
ι« /—\ /25
C-N=N-/ Vn
CH
CH,
(so4~)1/2
werden in 450 g Wasser heiß gelöst, dann werden 12,3 g
BaCl2-2K20 in wenig Wasser gelöst unter Rühren zugegeben,
das gefällte BaSO. heiß abfiltriert und dem Filtrat ca. 40 g NaCl zum Aussalzen zugesetzt. Nach dem Erkalten wird
der ausgefallene Farbstoff als Chlorid abfiltriert.
Verfährt man in gleicher Weise mit 57,8 g des Farbstoffs
der Formel
C9H--N-CHp NH2
H2PO4
Le A 13 270
- 53 -
2098 10/1568
12,3 g BaCl2'2H20 und 31,5 g Ββ{0Η)2·8Η20, erhält man ebenfalls
das Chlorid des Farbstoffs.
Sinngemäß kann man mit BaBr2, Ba(OCOCH^)2, BaI2 usw. die
entsprechenden Farbstoffsalze erhalten. Ebenso kann man an Stelle von Bariumsalzen solche anderer Metalle nehmen,
die mit dem gewünschten Anion leicht lösliche, mit Schwefelsäure oder Phosphorsäure aber unlösliche Salze bilden. Bei
zu geringer Löslichkeit des Farbstoffs in Wasser kann der _ Ionenaustausch auch z. B. in Alkohol-Wasser-Gemisehen durch-™
geführt werden, wobei nach der Filtration das Lösungsmittel abdestilliert werden muß.
Die durch Anionen-Austauschreaktionen erhältlichen Farbstoffe besitzen die gleichen Farbtöne wie die hierzu eingesetzten
Farbstoffe.
Le A 13 270
2098 10/1 568
Claims (13)
- Patentansprüche:worin A den Rest einer aromatisch-carbocyclischen oder aromatischheterocyclischen Diazokomponente bedeutet, R^ für Wasserstoff, Alkyl oder Aralkyl steht, R2 bis R,- Wasserstoff, Alkyl oder den Rest -CH2-P darstellen, worin P für einen aromatisch-carbocyclischen Rest steht und wobei mindestens einer der Reste R2 bis Rj, für einen Rest -CH3-P stehen muß, die verbleibenden Reste R2 bis R1J jedoch nicht gleichzeitig -CHp-P bedeuten können, Alk einen Alkylenrest bedeutet und X~ für ein Anion steht, und worin R^ und Rp zusammen einen Alkylenrest bedeuten können und der Ring B nichtionische Substituenten aufweisen kann.
- 2. Azofarbstoffe der allgemeinen FormelA'-N=NLe A 13 270-55 -20 9 81Q/ 1 56 8srcworin R2 bish, Alk und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, A1 für den Rest einer Diazokomponente der Benzol-, Thiazol-, Thiadiazol-, Benzthiazol- oder Benzisothiazolreihe steht, R'^ einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, der gegebenenfalls durch Cyan, Hydroxy, Alkoxycarbonyl oder Alkylcarbonyloxy substituiert ist, P'für einen gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Naphthylrest steht, Rg Wasserstoff, C^-Cg-Alkyl, Halogen, Acylamino oder C^-Cg-Alkoxy bedeutet und R- Wasserstoff, C1-Cg-AIkYl, C1-Cg-AIkOXy oder Halogen darstellt.
- 3. Azofarbstoffe der allgemeinen Formel-Rtl R
N - ,2AIk-N-CH2-P1R,worin R^, R2 bis Rh, Rg, R«, Alk, P'und X die in den Ansprüchen 1 und 2 angegebene Bedeutung haben und der Ring C gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, Nitro, C1-Cg-AIkYl, Acyloxy, Alkoxycarbonyl, Carbonamid, Sulfonamid, Acyl, Acylamino oder Alkylsulfonyl sub- , stituiert sein kann. - 4. Azofarbstoffe der allgemeinen FormelLe A 13 270\(CH2)n-N-CH2-P"- 56 -209810/ 1 568worin Ή.1, undfür C1-C11-AIkJrI steht, R'2 Methyl oder Äthyl bedeutet, ij Wasserstoff oder Methyl darstellen, R'g Wasserstoff oder Methyl bedeutet, P"einen gegebenenfalls durch C1-C^-Alkyl, Chlor, Nitro oder C1-C1J-AIkOXy substituierten Phenylrest, einen 1- bzw. 2-Naphthyl- oder einen 5- bzw. 6-Tetrahydronaphthylrest darstellt, η für die Zahlen 2 oder 3 und X~ für ein Anion stehen, und worin der Ring C gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Cyan, Nitro, C^Cjj-Alkyl, C1-C1J-AIkOXy, Carbo-C^-Cij-Alkoxy oder C^C^-Alkylsulfonyl substituiert ist.
- 5. Azofarbstoffe der allgemeinen FormelA"-N=Nworin R'^, R2 bis R1^, Rg, R«, Alk, P'und X die in den Ansprüchen 1 und 2 angegebene Bedeutung haben und A" für die Reste— Ν E--Ns—steht, worin die Ringe D nichtionische Subetituenten aufweisen können und E Wasserstoff oder einen nichtionischen Rest darstellt.Le A 13 270209 81Ö/1B68INSPECTlD
- 6. Azofarbstoffe der allgemeinen Formel"ι-RVworin R"„ . R1.R'R'^, *i 2, iv -,, ii ^, ιν g, P", η und X die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung haben und E1 für Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe steht.
- 7. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der allgemeinen FormelA-N=Nworin A den Rest einer aromatisch-carbocyclischen oder aromatischheterocyclischen Diazokomponente bedeutet, R^ für Wasserstoff, Alkyl oder Aralkyl steht, R2 bis R5 Wasserstoff, Alkyl oder den Rest -CH2-P darstellen, worin P für einen aromatisch-carbocyclischen Rest steht und wobei mindestens einer der Reste R2 bis R1^ für einen Rest -CH3-P stehen muß, die verbleibenden Reste R2 bis R14 jedoch nicht gleichzeitig -CH3-P bedeuten können, Alk einen Alkylenrest bedeutet und X- für ein Anion steht, und worin R1 und R2 zusammen einen Alkylenrest bedeuten können und der Ring B nichtioniache Substituenten aufweisen kann ,Le A 13 270- 58 -2 0 9 810/1568ORIGINAL INSPECTEDdadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der FormelA-N=N-CbVnc-N-Nworin A, R^ und Alk die oben angegebene Bedeutung haben und R2 bis R1J für Wasserstoff oder Alkyl stehen,mit Verbindungen der FormelX-CH2-Pworin X einen als Anion abspaltbaren Rest bedeutet und P die oben angegebene Bedeutung hat,umsetzt.
- 8. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen des Anspruchs 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der FormelA-N=N-C B VN\Alk-Xworin A, Alk, R1 und X die in Anspruch 7 angegebene Bedeutung "haben,mit Hydrazinen der FormelN-N1V R5worin R2 bis R,- die in Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben, umsetzt.Le A 13 270 - 59 -209810/1568CO 2042652
- 9. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen des Anspruchs 7, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der FormelA-NH2worin A die in Anspruch 7 angegebene Bedeutung hat, mit Kupplungskomponenten der Formelworin R1 bis R1-, Alk und X die in Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben,kuppelt.
- 10. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen des Anspruchs 7 mit Rp = Alkyl und R, und R^ = H oder Alkyl, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der FormelA-N=NAIk-N-CH2-Pworin A, R1, P und Alk die in Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben und R"2 für Alkyl steht,mit Verbindungen der FormelLe A 13 270- 60 -209810/ 1568ORIGINAL INSPECTEDR".N-Zworin R'' und R"^ für Wasserstoff oder Alkyl stehen und Z für H oder Halogen steht, 'A-N=N //.B \\-_Noder daß man Farbstoffe der FormelT 2Alk —N-R' 5worin A, Alk und R^ die in Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben, " R"2 für Alkyl und R1,- für WaeesFS^ifff oder Alkyl stehen.mit Aminen der FormelN-Zworin einer der Reste R"·, oder R11V1J für einen Rest -CH2-P steht und der andere für Wasserstoff oder Alkyl und Z -OSO5H oder Halogen bedeutet.umsetzt.
- 11. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 6 zum Färben und Bedrucken natürlicher und synthetischer Materialien.Le A 13 270 - 61 -ORlG1NAL ,NSPECTED 209810/1568
- 12. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 6 zum Färben von Fasermaterialien aus Polyacrylnitril, Mischpolymerisaten aus Acrylnitril, sauer modifizierten aromatischen Polyestern und sauer modifizierten Polyamiden.
- 13. Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1 bis 6 gefärbte oder bedruckte natürliche oder synthetische Materialien.Le A 13 270209810/1568
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702042662 DE2042662A1 (de) | 1970-08-28 | 1970-08-28 | Azofarbstoffe |
NL7111782A NL7111782A (de) | 1970-08-28 | 1971-08-26 | |
IT5248971A IT942155B (it) | 1970-08-28 | 1971-08-26 | Azocoloranti e procedimento per la loro produzone ed applicazione |
GB4031871A GB1324556A (en) | 1970-08-28 | 1971-08-27 | Cationic azo dyestuffs |
CH1263871A CH582783B5 (de) | 1970-08-28 | 1971-08-27 | |
FR7131259A FR2103597B1 (de) | 1970-08-28 | 1971-08-27 | |
CH1263871D CH1263871A4 (de) | 1970-08-28 | 1971-08-27 | |
BE771889A BE771889A (fr) | 1970-08-28 | 1971-08-27 | Colorants azoiques |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702042662 DE2042662A1 (de) | 1970-08-28 | 1970-08-28 | Azofarbstoffe |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2042662A1 true DE2042662A1 (de) | 1972-03-02 |
Family
ID=5780934
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19702042662 Pending DE2042662A1 (de) | 1970-08-28 | 1970-08-28 | Azofarbstoffe |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE771889A (de) |
CH (2) | CH1263871A4 (de) |
DE (1) | DE2042662A1 (de) |
FR (1) | FR2103597B1 (de) |
GB (1) | GB1324556A (de) |
IT (1) | IT942155B (de) |
NL (1) | NL7111782A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2508884B2 (de) | 1975-02-28 | 1978-03-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kationische Mono- und Disazofarbstoffe und ihre Verwendung |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1433060A (fr) * | 1964-05-05 | 1966-03-25 | Sandoz Sa | Procédé pour teindre, foularder ou imprimer |
-
1970
- 1970-08-28 DE DE19702042662 patent/DE2042662A1/de active Pending
-
1971
- 1971-08-26 NL NL7111782A patent/NL7111782A/xx unknown
- 1971-08-26 IT IT5248971A patent/IT942155B/it active
- 1971-08-27 CH CH1263871D patent/CH1263871A4/xx unknown
- 1971-08-27 GB GB4031871A patent/GB1324556A/en not_active Expired
- 1971-08-27 FR FR7131259A patent/FR2103597B1/fr not_active Expired
- 1971-08-27 BE BE771889A patent/BE771889A/xx unknown
- 1971-08-27 CH CH1263871A patent/CH582783B5/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2508884B2 (de) | 1975-02-28 | 1978-03-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kationische Mono- und Disazofarbstoffe und ihre Verwendung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL7111782A (de) | 1972-03-01 |
FR2103597B1 (de) | 1975-07-11 |
FR2103597A1 (de) | 1972-04-14 |
CH1263871A4 (de) | 1976-03-31 |
IT942155B (it) | 1973-03-20 |
CH582783B5 (de) | 1976-12-15 |
BE771889A (fr) | 1971-12-31 |
GB1324556A (en) | 1973-07-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1544446B2 (de) | Von Sulfon- und Carbonsäuregruppen freie wasserunlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
CH617714A5 (de) | ||
DE1644112A1 (de) | Neue basische Monoazofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1644103B2 (de) | Basische kationische azofarbstoffe | |
DE2042662A1 (de) | Azofarbstoffe | |
DE2013791C3 (de) | Basische Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von TextilmateriHlien und Leder, sowie zur Herstellung von Druckpasten und Schreibflüssigkeiten | |
DE2608345C3 (de) | Verfahren zum Färben und/oder Bedrucken von Cellulose und cellulosehaltigem Textilmaterial | |
DE1719087B2 (de) | Basische Azofarbstoffe | |
DE2059947C3 (de) | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
DE1644086A1 (de) | Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Monoazofarbstoffe | |
DE3215123C2 (de) | ||
DE1233520B (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Hydrazonfarbstoffen | |
DE2132837A1 (de) | Neue Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
EP0434609A1 (de) | Verfahren zum Färben von Polyacrylnitrilmaterialien | |
DE2036997C3 (de) | Azofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE2137023B2 (de) | Monoazofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE2411579A1 (de) | Dispergierte diazo-farbstoffe und deren verwendung | |
DE1909107A1 (de) | Neue Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1927213A1 (de) | Neue Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1644103C3 (de) | Basische kationische Azofarbstoffe | |
DE2724541A1 (de) | Naphtholaktam-farbstoffe | |
DE1811183A1 (de) | Neue basische Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1912899A1 (de) | Neue,in Wasser unloesliche Mono- und Disazo-Farbstoffe,ihre Herstellung und Verwendung zur Faerbung hydrophober Fasern | |
DE2065685C3 (de) | ||
DE2544247C3 (de) | Verfahren zum Färben und Bedrucken von nickelhaltigen Polyolefinen |