DE2028670A1 - Polyvinylidene fluoride mass and its use - Google Patents
Polyvinylidene fluoride mass and its useInfo
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- C09D127/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
Description
PatentanwältePatent attorneys
Di-ing. Wilhelm Reichel
Dipl-Ing. Woligang ReÄlDi-ing. Wilhelm Reichel
Dipl-Ing. Woligang ReÄl
6 Frankfurt a. M. 1
Parkstiaße 136 Frankfurt a. M. 1
Parkstiaße 13
6321 KUREHA' KAGAKU KOGYO KABUSHIKI KAISHA, Tokyo, Japan 6321 KUREHA 'KAGAKU KOGYO KABUSHIKI KAISHA, Tokyo, Japan
Masse aus Polyvinylidenfluorid und ihre VerwendungPolyvinylidene fluoride mass and its use
Die Erfindung betrifft allgemein Polyvinylidenfluoride und insbesondere neuartige und verbesserte Polyvinylidenfluoridtnassen in Pulverform zum Beschichten von Gegenständen sowie ein neues Verfahren zum Aufbringen der Massen in Form von Überzügen.This invention relates generally to polyvinylidene fluoride and, more particularly, to novel and improved polyvinylidene fluoride wets in powder form for coating objects and a new method for applying the masses in the form of Coatings.
Bekanntlich besitzen Polyvinylidenfluoride außer ihrer ausgezeichneten Wetterfestigkeit eine hohe Mechanische Festigkeit und können Hitzeeinwirkungen bis zu hohen Temperaturen widerstehen. Sie besitzen außerdem eine hohe Widerstandfähigkeit gegenüber den schädigenden Einflüssen von Chemikalien und besitzen somit äußerst erwünschte Eigenschaften als korrosionsfeste Überzugsmaterialien für Chemieanlagen und als langlebige Überzugsmaterialien zum Schutz von Metallgegenständen, die in korrodierender Umgebung verwendet werden.'It is known that polyvinylidene fluorides are excellent in addition to them Weather resistance has a high mechanical strength and can withstand heat effects up to high temperatures resist. They also have a high level of resistance to the harmful effects of chemicals and thus have extremely desirable properties as corrosion-resistant coating materials for chemical plants and as durable coating materials to protect metal objects used in corrosive environments. '
Darüberhinaus besitzen Polyvinylidenfluoride einen Abstand zwischen Schmelz- und Zersetzungstemperaturen von mehr als 1500C, so daß das Verarbeiten derartiger Fluoride in der Schmelze leicht durchgeführt werden kann und wodurch Polyvinylidenfluoride mit ausgewähltem geeignetem Polimerisationsgrad bequem für das sogenannte Pulverbeschichten verwendet werden können, bei dem keinerlei organische Lösungsmittel und Weichmacher verwendet werden, die kostspielig und feuergefährlieh Bind. 009851/2099 OKGlNAL INSPECTEDIn addition, polyvinylidene fluorides have a distance between melting and decomposition temperatures of more than 150 0 C, so that the processing of such fluorides in the melt can easily be carried out and whereby polyvinylidene fluorides with a suitable selected degree of polymerization can be conveniently used for so-called powder coating, in which no organic Solvents and plasticizers are used, which bind costly and flammable. 009851/2099 OKGlNAL INSPECTED
Wenn jedoch in der Praxis ein Polyvinylidenfluorid durch Pulverübersiehen oder Pulverbeschichten auf eine Metallfläche aufgebracht und dabei eine längere Zeit bei hoher Temperatur einer korrodierenden Umgebung ausgesetzt wurde, so wies der fertige Überzug zwangsläufig Fehlstellen, wie beispielsweise Blasen oder Auffüllungen sowie Abtrieb-, Abschuppungsund Abschälungsstellen auf.However, when practicing a polyvinylidene fluoride by powder coating or powder coating on a metal surface was applied and exposed to a corrosive environment at high temperature for a long time, the said Finished coating inevitably flaws, such as bubbles or fillings as well as abrasion, flaking and Peeling points on.
Zur Verbesserung des Anhaftens von Polyvinylidenfluoriden . an Metallflächen wurde gemäß UBA-Patentschrift 3111 426 die Verwendung von Epoxydverbindung als Unterschicht vorgeschlagen, jedoch eignet sich dieses Verfahren nicht für alle Zwecke, da es mühevoll und, kompliziert ist und die gegenseitige Löslichkeit zwischen Epoxydverbindung und Polyvinylidenfluoriden nicht gut ist.To improve the adhesion of polyvinylidene fluorides. on metal surfaces was according to UBA patent 3111 426 the Use of epoxy compound as an undercoat has been proposed, but this method is not suitable for all Purposes as it is troublesome and complicated and the mutual solubility between epoxy compound and polyvinylidene fluorides is not good.
Ziel der Erfindung ist daher die Schaffung von Polyvinylidenfluoriden mit verbesserter Haftfähigkeit an Metallflächen sowie die Schaffung von Polyvinylidenfluoridüberzügen auf Metallflächen, die die oben erwähnten Mangelerscheinungen nicht aufweisen, wenn sie längere Zeit bei hohen Temperaturen in korrodierender Umgebung verwendet werden.The aim of the invention is therefore to create polyvinylidene fluorides with improved adhesion to metal surfaces and the creation of polyvinylidene fluoride coatings Metal surfaces that do not show the deficiency symptoms mentioned above if they have been exposed to high temperatures for a long time be used in a corrosive environment.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zum Aufbringen von Polyvinylidenfluoridüberzügen der erwähnten Art in Pulverform, wobei die erfindungsgemäßen Polyvinyliden- . fluoridmassen verwendet werden sollen.Another object of the invention is a method of applying polyvinylidene fluoride coatings of the type mentioned in powder form, the polyvinylidene according to the invention. fluoride compounds are to be used.
Gegenstand der Erfindung ist eine Polyvinylidenfluoridmasse zum Beschichten in Pulverform, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie durch Vermischen von 10 bis 100 Gewichtsteilen mindestens einer anorganischen Substanz mit hoher Säure- und Alkalifestigkeit mit 100 Gewichtsteilen mindestens eines Polyvinyltdenfluorida mit einer Inhärentviskosität von 0,6 bis 1,4, daß ein Homo- oder Mischpolimerisat mit einem Gehalt von 90 Mol-Prozent oder darüber an Vinylidenfluorid ist, hergestellt ist.The invention relates to a polyvinylidene fluoride composition for coating in powder form, which is characterized in that it is obtained by mixing 10 to 100 parts by weight of at least one inorganic substance with high acid and alkali resistance with 100 parts by weight of at least one polyvinylidene fluoride with an inherent viscosity of 0.6 to 1 , 4 that a homo- or mixed polymer with a content of 90 mol percent or more of vinylidene fluoride is produced .
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Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zum '. Pulverbeschichten einer Metallfläche mit einer Unterschicht und Pulverbeschichten der Unterschicht mit einer Oberschicht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Unterschicht eine Polyvinylidenfluoridmasse verwendet, die durch Vermischen von 10 bis 100 Gewichtsteilen mindestens einer anorganischen Substanz mit hoher Säure- und Alkalifestigkeit mit 100 Gewichtsteilen mindestens eines Polyvinylidenfluorids mit einer Inhärentviskosität von 0,6 bis 1,4, das ein Homo- oder Mischpolymerisat mit einem Gehalt von 90 Mol-Prozent oder darüber an Vinylidenfluorid ist, hergestellt ist, daß man als Ober schicht ein reines Polyvinylidenfluorid verwendet und daß τ® η das Verhältnis der Dicke von Unterschicht zur Oberschicht von 0,25 zu 1 bis 4 zu T wählt. ·The invention also relates to a method for '. Powder coating of a metal surface with a lower layer and powder coating of the lower layer with an upper layer, which is characterized in that a polyvinylidene fluoride composition is used as the lower layer, which is obtained by mixing 10 to 100 parts by weight of at least one inorganic substance with high acid and alkali resistance with 100 parts by weight of at least one Polyvinylidene fluoride with an inherent viscosity of 0.6 to 1.4, which is a homopolymer or copolymer with a content of 90 mol percent or more of vinylidene fluoride, is made that a pure polyvinylidene fluoride is used as the top layer and that τ® η selects the ratio of the thickness of the lower layer to the upper layer from 0.25 to 1 to 4 to T. ·
Vorzugsweise liegen sowohl die anorganische Substanz bzw. die anorganischen Substanzen als auch das Polyvinylidenfluorid bzw. die Polyvinylidenfluoride in Form eines Pulvers mit einer Teilchengröße von 0,297 bis 0,044 mm (50 bis 325 mesh) und insbesondere von 0,297 bis 0,098 mm (50 "bis 150 mesh) vor. ■Preferably both the inorganic substance or the inorganic substances as well as the polyvinylidene fluoride or the polyvinylidene fluoride in the form of a powder a particle size of 0.297 to 0.044 mm (50 to 325 mesh) and especially from 0.297 to 0.098 mm (50 "to 150 mesh) before. ■
Die erfindungsgemäße Masse besteht somit im allgemeinen aus einem Material in Pulverform, das durch Vermischen von 10 bis 100 Gewichtsteilen mindestens einer anorganischen Substanz mit 100. Gewichtsteilen eines Polyvinylidenfluorids, das durch ' Polymerisieren hergestellt wurde, erhalten ist.The composition of the invention is therefore generally composed of a material in powder form, the at least one inorganic substance having 100 parts by weight of polyvinylidene fluoride, prepared by 'polymerizing obtained by mixing from 10 to 100 parts by weight.
Der Ausdruck "Polyvinylidenfluorid" bedeutet im vorliegenden Zusammenhang ni'cht nur Homopolymerisate von Vinylidenfluorid, sondern auch Mischpolymerisate mit einem Gehalt von 90 Mol-Prozent oder darüber an Vinylidenfluorid und praktisch äquivalenten Eigenschaften. Beispiele für Komonomere, die sich zur Mischpolimerisation mit Vinylidenfluorid eignen, sind ' ..;The term "polyvinylidene fluoride" in the present context does not only mean homopolymers of vinylidene fluoride, but also copolymers with a content of 90 mol percent or above of vinylidene fluoride and practically equivalent properties. Examples of comonomers that are suitable for mixed polymerisation with vinylidene fluoride are '..;
ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
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Tetrafluoräthylen, Hexafluorpropylen, ChIbrtrifluoEäthylen und Vinylfluorid.Tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, chibrtrifluoroethylene and vinyl fluoride.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyvinylidenfluoride müssen einen Polimerisationsgrad besitzen, der einer Inhärentviskosität ^i von 0,6 bis" 1,4 entspricht. Die Verwendung eines Polyvinylidenfluorids mit einer Ihhärentviskosität von tinter 0,6 führt zu einem Überzugsfilm von geringer Festigkeit, während die Verwendung eines Polyviny-•lidenfluorids mit einer Inhärentviskosität W . über 1,4 zu Schwierigkeiten bei der Herstellung einer kontinuierlichen Beschichtung führt.According to the invention to be used must have a degree of polymerization polyvinylidene fluorides, which corresponds to a ^ i inherent viscosity of 0.6 to "1.4. The use of a polyvinylidene fluoride having a Ihhärentviskosität of tinter 0.6 results in a coating film of low resistance, while the use of a Polyvinylidene fluoride with an inherent viscosity W. Above 1.4 leads to difficulties in the production of a continuous coating.
Die Inhärentviskosität η^ kann durch folgende Gleichung ausgedrückt werden:The inherent viscosity η ^ can be expressed by the following equation:
1 9 it/ 1 9 it /
1Ii =~-c~ * C n //rl ο » 1 Ii = ~ -c ~ * C n // r l ο »
worin C 0,4 bedeutet,η die Viskosität einer Lösung eines Polimerisates in Dimethylformamid mit einer Konzentrationwhere C is 0.4, η is the viscosity of a solution of a Polimerisates in dimethylformamide with a concentration
von 0,4 gr. pro dl bei 30° ist und *q die Viskosität vonof 0.4 gr. per dl at 30 ° and * q is the viscosity of
Dimethylformamid allein bei 30° ist.Is dimethylformamide alone at 30 °.
Als anorganische Substanz mit hoher Widerstandsfähigkeit gegenüber Wasser, Säuren und Alkali kann beispielsweise Siliciumdioxid, Graphit, Molybdändisulphit und Chromoxid verwendet werden. Wenn die Menge an dieser Substanz, die mit 100 Gewichtsteilen des Polyvinylidenfluorids vermischt wird, unter 10 Gewichtsprozent beträgt, führt die erhaltene Masse nicht zu den erfindungsgemäß angestrebten Zielen, während in den Fällen, in. denen die Menge 100 Gewichtsprozent übersteigt, es schwierig ist, einen gleichmäßigen g®«° schmolzenen Uberzugsfilm herzustellen. Ein besonders bevorzugter Bereich für die Menge an anorgenischer Substanz liegt zwisohen 30 und 80 Gewichtsprozent.As an inorganic substance with high resistance to water, acids and alkali, for example Silica, graphite, molybdenum disulphite and chromium oxide can be used. When the amount of this substance that is mixed with 100 parts by weight of the polyvinylidene fluoride, is below 10 percent by weight, leads to the result Mass does not meet the aims of the invention, while in those cases in which the amount is 100 percent by weight exceeds, it is difficult to achieve an even g® «° to produce melted coating film. A particularly preferred range for the amount of inorganic substance is between 30 and 80 percent by weight.
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Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Masse reicht es aus, das Polyvinylidenfluorid in Pulverform und die anorganische Substanz in Pulverform miteinander mechanisch zu vermischen, wozu ein gewöhnlicher Pulvermischer ohne Abänderung unmittelbar verwendet werden kann. Alternativ kann ein Polyvinylidenfluoridpulver in einem Schaum, in"dem es die anorganische Substanz enthält, unmittelbar durch Polymerisation erzeugt · werden.To produce the composition according to the invention, it is sufficient to use the polyvinylidene fluoride in powder form and the inorganic To mechanically mix substance in powder form with one another, for which an ordinary powder mixer can be used directly without modification. Alternatively, a polyvinylidene fluoride powder in a foam in which it contains the inorganic substance, produced directly by polymerization will.
In beiden Fällen sollte die Teilchengröße des Pulvers 0,297 bis 0,044 mm (50 bis 325 mesh) betragen; vorzugsweise beträgt sie 0,297 bis 0,098 mm (50 bis 150 mesh). Eine Vereinheitlichung der Teilchengröße ist jedoch nicht erforderlich. In both cases the particle size of the powder should be 0.297-0.044mm (50-325 mesh); preferably it is 0.297 to 0.098 mm (50 to 150 mesh). A standardization however, the particle size is not required.
Die Polyvinylidenfluoridmasse in Pulverform gemäß der Erfindung kann durch Pulverbeschichten unmittelbar auf eine Metallfläche aufgebracht werden. In einigen Fällen, kann jedoch nötigenfalls die Masse als Unterschicht aufgebrächt und darüber als Oberschicht die gleiche Masse oder ein Pulver aus reinem Polyvinylidenfluorid aufgebracht werden. Beim Aufbringen einer derartigen Doppelschicht wird das Verhältnis der Überzugsdicke so gewählt, daß die Dicke der Oberschicht bis viermal so groß, vorzugsweise 0,25 bis : viermal so groß wie die Dicke der Unterschicht ist und daß die Gesamtdicke 0,5 bis 2,0 mm beträgt. Wird die Dicke der Oberschicht größer gewählt Is die vierfache Dicke der Unterschicht,' go treten Schwierigkeiten bei der Vermeidung von Fehlstellen auf, wenn der Überzug bei hohen Temperaturen verwendet wird. Andererseits liegt die Untergrenze für die Dicke der Oberschicht vorzugsweise bei dem 0,25-fachen der Dicke der Unterschicht wegen der wahrscheinlichen Abnutzung während des Gebrauche,.The polyvinylidene fluoride composition in powder form according to the invention can be applied directly to a metal surface by powder coating. In some cases, however, if necessary, the mass can be applied as an undercoat and over it the same mass or a powder of pure polyvinylidene fluoride can be applied as the top layer. When applying such a double layer, the ratio of the coating thickness is chosen so that the thickness of the upper layer is up to four times as great, preferably 0.25 to: four times as great as the thickness of the lower layer and that the total thickness is 0.5 to 2.0 mm amounts to. If the thickness of the top layer is selected to be greater than four times the thickness of the bottom layer, difficulties arise in avoiding defects when the coating is used at high temperatures. On the other hand, the lower limit for the thickness of the top layer preferably 0.25 times the thickness of the undercoat layer because of likely wear during Gebrauche ,.
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Im folgenden wird ein Beispiel für die Herstellung eines Überzuges auf einer Metallfläche mit einer Polyvinyliden fluoridmasse gemäß der Erfindung "beschrieben.The following is an example of making a Coating on a metal surface with a polyvinylidene fluoride composition according to the invention "described.
Zunächst wird die zu Überziehende Metallfläche durch mechanische Entfernung von Korrosionsprodukten' durch Sand- oder Kugelstrahlen oder durch chemische Behandlung gereinigt. !Danach wird der Metallgegenstand in einen Ofen eingebracht und auf eine Temperatur von 200 bis 35O0C vorgeheizt. Der auf diese Weise vorgeheizte. Metallgegenstand wird anschließend aus dem Ofen genommen · und an den zu überziehenden Flächen mit Pulver aus der PoIyvinylidenfluoridmasse bedeckt«» Dies geschieht beispielsweise durch Eintauchen in ein Wirbelbett, durch Aufsprühen des Pulvers oder durch elektrostatisches Aufsprühen des Pulvers,First of all, the metal surface to be coated is cleaned by mechanical removal of corrosion products using sand or shot peening or chemical treatment. Thereafter, the metal object is placed in a furnace and preheated to a temperature of 200 to 35O 0 C!. The one preheated in this way. The metal object is then taken out of the furnace and the surfaces to be coated are covered with powder made from the polyvinylidene fluoride mass. "
Während das auf diese Weise aufgebrachte Polyvinylidenfluorid·*- pulver zu schmelzen beginnt, verbringt man den Gegenstand am besten wieder in den Ofen und setzt das Erhitzen fort, so daß ein kontinuierlicher Film gebildet wird. Wenn sich ein geschmolzener kontinuierlicher Film gebildet hat, wird der Gegenstand wieder aus dem Ofen .genommen und erneut mit Pulver bedeGkt, um dieses sich an den bereits beschichteten Stellen anheften zu lassen.While the polyvinylidene fluoride applied in this way * - powder begins to melt, it is best to put the object back in the oven and continue heating so that a continuous film is formed. When there is a melted If a continuous film has formed, the object is taken out of the oven and again with powder in order to allow this to be attached to the areas that have already been coated.
Durch Wiederholung dieses Verfahrens warden nacheinander eine Unterschicht und eine Oberschicht aufgebracht, wobei jede dieser beiden Schicht in zwei oder mehreren Stufen aufgebracht werden kann. Bei einer der Aufbringtechniken, bei der die Unterschicht in zwei oder mehr Stufen aufgebracht wirdp wird ^die Menge an anorganischer ,,,Substanz fortlaufend verringert.,'Das BneebängenBy repeating this process, an undercoat and an overcoat are sequentially applied, each of these Both layers can be applied in two or more stages can. In one of the application techniques in which the underlayer is applied in two or more stages p will ^ the amount of inorganic ,,, substance continuously decreased., 'The pang of fear
oder Herabsinken des geschmolzenen· Ulms währenddes B@« _ or sinking of the molten elm during the B @ «_
schichten^ kann wirksam unterdrückt werden9 indem man ©in Aufheig-.verfahren wählt, in dem dia Heistemparatur garaäil ä@r I©KLlayers ^ can be effectively suppressed 9 by choosing © in the Aufheig-.verfahren, in which the Heistemparatur garaäil ä @ r I © KL
gt wircLgt wircL
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
-■ 7 -ν -- ■ 7 -ν -
Wenn die erwünschte Dicke der Überzüge erzielt ist, wird der überzogene Gegenstand einem Kühlverfahren unterworfen.When the desired thickness of the coatings is achieved, the coated article is subjected to a cooling process.
In dem Fall, indem die Oberschicht aus reinem PoIyvinylidenfluoridpulver gebildet wird, ist es möglich, eine kontinuierliche und dünne Beschichtung ohne Lücken oder Stecknadellöcher zu erzeugen. In einigen Fällen jedoch können erforderlichenfalls auch andere Substanzen, wie beispielsweise Pigmente, Füllstoffe und Kernbildungsmittel, zugesetzt werden·In the case where the top layer is made of pure polyvinylidene fluoride powder is formed, it is possible to have a continuous and thin coating with no gaps or pin holes to create. In some cases, however, other substances such as pigments, Fillers and nucleating agents are added
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of examples explained.
Eine Fläche einer Stahlscheibe von 100 mm Durchmesser und 3 mm Dicke, die zur Entfernung von Rost mit dem Sandstrahlgebläse bearbeitet worden war, wurde mit einem Polyvinylidenfluoridpulver beschichtet. "A surface of a steel disc 100 mm in diameter and 3 mm Thickness sandblasted to remove rust was made with a polyvinylidene fluoride powder coated. "
In getrennten Ansätzen wurde Polyvinylidenfluoridpulver, das durch Suspensionspolimerisation hergestellt war und eine Intcinaicviskosität 1}. von 1,1-3- sowie eine !Teilchengröße von 0,2^0 bis 0,074 mm (60 bis 200 mesh) besaß, in verschiedenen Mengenverhältnissen mit Sand (Siliciumdioxid) einer Teilchengröße von 0,098 bis 0,044 mm (150 bis 325 mesh') vermischt, um so acht Gemische mit unterschiedlichem Mischungsverhältnis herzustellen. Diese acht Gemische wurden dazu verwendet, um einzelne1 Flächen von acht entsprechaiden Stahlscheiben in einem Ofen bei 2800O mit Pulver zuebeschichten, wobei jeder Überzug eine Dicke von 0,4 mm hatte. .In separate batches, polyvinylidene fluoride powder, which was produced by suspension polymerization, and an intracinaic viscosity of 1}. 1.1-3 and a particle size of 0.2 ^ 0 to 0.074 mm (60 to 200 mesh), in various proportions with sand (silicon dioxide) of a particle size of 0.098 to 0.044 mm (150 to 325 mesh ') mixed to produce eight mixtures with different mixing ratios. These eight mixtures were used to individual surfaces of eight 1 entsprechaiden steel plates in an oven at 280 0 O zuebeschichten powder, each coating had a thickness of 0.4 mm. .
Banaeh. wurden die echt Scheiben in dem oben bei 2500C weiter mit einer 0,4 mm dicken Schicht aus Polyvinylidenfluoridpulver überzogen, so daß jede Stahlscheibe einen Überzug von einer Gesamtdicke von 0,8 mm aufwies. Die Scheiben wurden dann zur Kühlung en der Atmosphäre belassen. Anschließend wurdenBanaeh. the real disks were further coated in the above at 250 ° C. with a 0.4 mm thick layer of polyvinylidene fluoride powder, so that each steel disk had a coating of a total thickness of 0.8 mm. The disks were then left to cool in the atmosphere. Subsequently were
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die gekühlten Scheiben erneut auf 1850C erhitzt 'und zwei Stunden bei dieser Temperatur belassen, bevor sie wieder in der Atmosphäre abgekühlt wurden„■ the cooled disks were heated again to 185 ° C. and left at this temperature for two hours before they were cooled down again in the atmosphere
Man erhielt einenPolyvinylfluoridüberssug mit einem glasartigen Glanz auf jeder der Stahlscheiben«A polyvinyl fluoride oversug with a vitreous was obtained Shine on each of the steel discs "
Die überzogenden Flächen der acht Seheiben wurden nunmehr- einer Wasserdampf ■*■ · Atmosphäre bei 1000C ausgesetzt, bis in jedem Falle eint quellen oder eine Blasenbildung eintraten. Die Beziehung zwischen der Art der Unterschicht und der Zeitdauer bis zur Blasenbildung ist in der folgenden'Tabelle I angegebenThe überzogenden surfaces of the eight Seheiben were nunmehr- * ■ · atmosphere exposed to water vapor ■ at 100 0 C until in each case one or swell entered blistering. The relationship between the type of underlayer and the time it takes for blisters to form is given in Table I below
Unterschicht (Polyvinylidenfluorid j Sand)Lower layer (polyvinylidene fluoride j sand)
Einwirkungsdauer von Wasserdampf bis zur Blasenbildung (Stunden)Duration of exposure to water vapor until bubbles form (hours)
OA 18th
OA
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Beispiel 2Example 2
Ein Gemisch aus 50 Gewichtsteilen Graphit mit einer Teilchengröße von 0,074 bis 0,044 mm· (200 "bis 325 mesh) und 100'GFe-* wichtsteilen eines Polyvinylidenfluoridpulvers, das dem in Beispiel 1 erwähnten glich, wurde.als Unterschicht verwendet und ein Pulver aus Polyvinylidenfluorid allein als Oberschicht beim Überziehen von einzelnen Flächen von 5 Stahlplatten, wobei überall die gleiche Gesamtdicke des Überzugs von 1 mm erzielt wurde, jedoch unterschiedliche Dickenverhältnisse zwischen Unterschicht und Oberschicht gewählt wurden.A G E mixture of 50 parts by weight of graphite having a particle size from 0.074 to 0.044 mm × (200 "to 325 mesh) and 100'GFe- * weight parts of a Polyvinylidenfluoridpulvers that the method mentioned in Example 1 resembled wurde.als used backsheet and a powder of polyvinylidene fluoride alone as the top layer when covering individual surfaces of 5 steel plates, whereby the same total thickness of the coating of 1 mm was achieved everywhere, but different thickness ratios were selected between the bottom layer and top layer.
Die auf diese Weise überzogenen Flächen wurden bei 1000O einer Wasserdampfatmosphäre ausgesetzt. In der folgenden Tabelle II ist die Beziehung zwischen den obenerwähnten unterschiedlichen Dickenverhältnissen und der Dauer der Einwirkung des Wasserdampfes bis zum Eintreten von Quellungsoder Blasenbildungserscheinungen angegeben.The coated surfaces were in this manner subjected to a water vapor atmosphere at 100 0 O. In the following Table II the relationship between the above-mentioned different thickness ratios and the duration of the action of the water vapor until the occurrence of swelling or blistering phenomena is given.
TABELL E !.II 'TABLE E! .II '
UnterschichtThickness of the
Lower class
OberschichtThickness of the
Upper class
Wasserdampf bis zur
Blasenbildung (Std.)Exposure time of
Water vapor up to
Blistering (hours)
l.ullfil. ull fi
P0ff SP0ff S
- ίο -- ίο -
Beispiel 3Example 3
Fünf verschiedene Überzugsmischungen wurden hergestellt, indem man 50 Gewichtsteile des in Beispiel 2 erwähnten Graphitpulvers mit je 100 Gewichtsteilen von 4 Polyvinylidenfluoridpulvemmit verschiedenen Inhärentviskositäten Ύ). vermischte. Die vier Überzugsmischungen wurden zum Pulverbeschichten einzelner Flächen von Stahlscheiben, die den in Beispiel I beschriebenen glichen, in einem Ofen bei 30O0C verwendet.Five different coating mixtures were prepared by mixing 50 parts by weight of the graphite powder mentioned in Example 2 with 100 parts by weight of 4 polyvinylidene fluoride powders with different inherent viscosities Ύ). mingled. The four coating mixtures were for powder coating individual surfaces of steel plates to those described in Example I equalized used in an oven at 30O 0 C.
Es wurde gefunden, daß die Größe der/crihärentviskosität yi . einen Einfluß auf die Leichtigkeit bzw. Schwierigkeit besitzt, mit der ein geschmolzener kontinuierlicher Film gebildet wird, sowie auf die Widerstandfähigkeit der erhaltenen Überzüge gegenüber Schlag. Diese Verhältnisse sind in Tabelle III angegeben.It has been found that the size of the / criherent viscosity yi . has an impact on the ease with which a molten continuous film is formed and the impact resistance of the resulting coatings. These ratios are given in Table III.
.T A B E L L .E.TABEL
IIIIII
vtnylidenfluoridsvinylidene fluoride
kontinuierlichen ÜberzugsFormation of the melted
continuous coating
festigkeit
gegenüber
Schlag mit
dem HammerResistance
strength
opposite to
Hit with
the hammer
tättoo low melt viscosity
activity
- 11 - *- 11 - *
Beispiel 4Example 4
Ein Vinylidenfluoridmischpolimerisat aus 95 GewichtsprozentA vinylidene fluoride mixed polymer of 95 percent by weight
Vinylidenfluorid und 5 Prozent Tetrafluoräthylen wurde hergestellt. Seine Inhärentviskosität TJ. betrug 1,32, und seine Teilchengröße lag in dem Bereich von 0,250 bis 0,057 mm (60 bis 250 mesh). -Vinylidene fluoride and 5 percent tetrafluoroethylene was made. Its inherent viscosity TJ. was 1.32 and its particle size was in the range of 0.250 to 0.057 mm (60 to 250 mesh). -
Ein Gpmiseh aus 80 Gewichtsteilen Molybdänsulfit von einer Teilchengröße von 0,044 mm (325 mesh) und 100 Gewichtsteilen des Mischpolimerisatpulvers, das wie oben beschrieben hergestellt war, wurde als Unterschicht auf eine Fläche einer Stahlscheibe gemäß Beispiel 1 aufgebracht, und dariKber wurde eine Oberschicht aus dem reinen Mischpolimerisat aufgebracht. Die Dicke der Unterschicht betrug 0,8 mm, während die Dicke der Oberschicht 0,6 mm und die Dicke des gesamten Überzuges 1,4 mm betrug.A G p miseh of 80 parts by weight of molybdenum sulfite with a particle size of 0.044 mm (325 mesh) and 100 parts by weight of the mixed polymer powder, which was prepared as described above, was applied as an undercoat to one surface of a steel disk according to Example 1, and over it was an overcoat of applied to the pure mixed polymer. The thickness of the bottom layer was 0.8 mm, the thickness of the top layer was 0.6 mm and the thickness of the entire coating was 1.4 mm.
Die Oberfläche des auf diese Weise gebildeten Überzuges wurde bei 1000C über 480 Stunden lang kontinuierlich einer Wasserdampfatmosphäre ausgesetzt, wobei man jedoch keinerlei Quellenoder Blasenbildung beobachtete.The surface of the coating thus formed was exposed at 100 0 C over 480 hours continuously to a water vapor atmosphere, but was observed no source or blistering.
Die Innenwandfläche einer 100-A-Röhre von 3 m länge wurde mit einer Unterschicht und einer Oberschicht der in Tabelle IT angegebenen Zusammensetzung und Dicke pulverbeschichtet.The inner wall surface of a 100-A tube 3 m long was with a lower layer and an upper layer of the composition and thickness specified in Table IT are powder-coated.
00 9851/20 9900 9851/20 99
IVIV
Teilchengröße 0,250 - 0,074mm
(60 - 200 mesh) Gewichtsteile)
Sand,(Teilchengröße 0,098 bis
0,044 mm (150 bis 325 mesh)
Gewichtsteile)
Chromoxid,(Teilchengröße
3,098 - 0,044 mm
(150 - 325 mesh),Gewichtsteile)Vinylidene fluoride, (T]. = 1.09
Particle size 0.250-0.074mm
(60 - 200 mesh) parts by weight)
Sand, (particle size 0.098 to
0.044 mm (150 to 325 mesh)
Parts by weight)
Chromium oxide, (particle size
3.098-0.044 mm
(150 - 325 mesh), parts by weight)
45
5 . , 100
45
5
0
0100
0
0
Das auf diese Weise innen überzogene Rohr wurde in ein Verfahrenssystem eingeschaltet und zur Leitung eines Stromes von 20$iger Salzsäure bei einer Tempratur von 110 0 verwendet» Nach einjähriger ununterbrochener Benutzung in dieser Weise wurden keinerlei Veränderungen oder Abnormitäten in dem Rohr beobachtet.The pipe internally coated in this way was put into a process system switched on and used to conduct a stream of 20% hydrochloric acid at a temperature of 110 ° » After one year of continuous use in this manner, no changes or abnormalities were found in the Tube observed.
Im Gegensatz dazu,wies ein gleiches Rohr, das lediglich mit einer 0,8 mm dicken Oberschicht ohne Unterschicht p'ulverbeschicht war,nach gleicher Verwendung schon nach zwei Monaten eine Beschichtungsflache auf", die teilweise aufgequollen oder aufgebläht war.In contrast, an identical pipe that only had a 0.8 mm thick top layer without a powder-coated bottom layer was already after two months after the same use a coating area on "which is partially swollen or was bloated.
009851/2099009851/2099
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP4626569A JPS4817543B1 (en) | 1969-06-12 | 1969-06-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2028670A1 true DE2028670A1 (en) | 1970-12-17 |
Family
ID=12742367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
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| DE (1) | DE2028670A1 (en) |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4309474A (en) * | 1979-07-12 | 1982-01-05 | Glyco-Metall-Werke Daelen & Loos Gmbh | Stratification mass for the production of top surfacing layers |
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- 1970-06-11 DE DE19702028670 patent/DE2028670A1/en active Pending
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| EP0252669A3 (en) * | 1986-07-01 | 1989-10-11 | Edlon Products, Inc. | Polymer-metal bonded composite and method of producing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1293650A (en) | 1972-10-18 |
| JPS4817543B1 (en) | 1973-05-30 |
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