DE202022101052U1 - Luftzerlegungsanlage - Google Patents

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Abstract

Luftzerlegungsanlage mit einer Prozesssteuerung, die zum Umschalten der Luftzerlegungsanlage von einem ersten Betriebsmodus in einen zweiten Betriebsmodus eingerichtet ist, wobei die Prozesssteuerung Mittel zur Implementierung einer Ablaufsteuerung aufweist, die Schritte vorgibt, um die Luftzerlegungsanlage schrittweise von dem ersten in den zweiten Betriebsmodus umzuschalten, wobei der erste und der zweite Betriebsmodus eine Bereitstellung unterschiedlicher Produktmengen und/oder Produktarten und/oder Produkt-Aggregatzustände und/oder Produktdrücke und/oder eine Verwendung unterschiedlicher Verdichtungsmodalitäten umfassen und wobei die Schritte eine sequenzielle Ansteuerung und/oder Umstellung und/oder In- oder Außerbetriebsetzung eines oder mehrerer hierbei verwendeter Apparate und/oder Anlagenkomponenten der Luftzerlegungsanlage umfasst..

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Luftzerlegungsanlage.
  • Die Herstellung von Luftprodukten in flüssigem oder gasförmigem Zustand durch Tieftemperaturzerlegung von Luft in Luftzerlegungsanlagen ist bekannt und beispielsweise bei H.-W. Häring (Hrsg.), Industrial Gases Processing, Wiley-VCH, 2006, insbesondere Abschnitt 2.2.5, „Cryogenic Rectification“, beschrieben. Sofern nicht ausdrücklich abweichend definiert, besitzen die nachfolgend verwendeten Begriffe den in der Fachliteratur üblichen Bedeutungsgehalt.
  • Luftzerlegungsanlagen weisen Rektifikationskolonnenanordnungen auf, die unterschiedlich ausgestaltet sein können. Neben Rektifikationskolonnen zur Gewinnung von Stickstoff und/oder Sauerstoff in flüssigem und/oder gasförmigem Zustand, also Rektifikationskolonnen zur Stickstoff-Sauerstoff-Trennung, die insbesondere in einer bekannten Doppelkolonne zusammengefasst sein können, können Rektifikationskolonnen zur Gewinnung weiterer Luftkomponenten, insbesondere von Edelgasen, oder von Reinsauerstoff vorgesehen sein.
  • Die Rektifikationskolonnen typischer Rektifikationskolonnenanordnungen werden auf unterschiedlichen Druckniveaus betrieben. Bekannte Doppelkolonnen weisen eine sogenannte Druckkolonne (auch als Hochdruckkolonne, Mitteldruckkolonne oder untere Kolonne bezeichnet) und eine sogenannte Niederdruckkolonne (obere Kolonne) auf. Die Hochdruckkolonne wird typischerweise in einem Druckbereich von 4 bis 7 bar, insbesondere auf ca. 5,3 bar, betrieben, die Niederdruckkolonne dagegen in einem Druckbereich von typischerweise 1 bis 2 bar, insbesondere bei ca. 1,4 bar.
  • Die vorliegende Erfindung stellt sich die Aufgabe, den Betrieb von Luftzerlegungsanlagen, die in bestimmten Konfigurationen ausgestaltet sein können, insbesondere hinsichtlich einer Umschaltung zu verbessern.
  • Diese Aufgabe wird durch eine Luftzerlegungsanlage mit den Merkmalen des Schutzanspruchs gelöst, wobei Ausgestaltungen nachfolgend erläutert sind.
  • Es wird eine Luftzerlegungsanlage mit einer Prozesssteuerung vorgeschlagen, die zum Umschalten der Luftzerlegungsanlage von einem ersten Betriebsmodus in einen zweiten Betriebsmodus eingerichtet ist, wobei die Prozesssteuerung Mittel zur Implementierung einer Ablaufsteuerung aufweist, die Schritte vorgibt, um die Luftzerlegungsanlage schrittweise von dem ersten in den zweiten Betriebsmodus umzuschalten, wobei der erste und der zweite Betriebsmodus eine Bereitstellung unterschiedlicher Produktmengen und/oder Produktarten und/oder Produkt-Aggregatzustände und/oder Produktdrücke und/oder eine Verwendung unterschiedlicher Verdichtungsmodalitäten umfassen und wobei die Schritte eine sequenzielle Ansteuerung und/oder Umstellung und/oder In- oder Außerbetriebsetzung eines oder mehrerer hierbei verwendeter Apparate und/oder Anlagenkomponenten der Luftzerlegungsanlage umfassen.
  • Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendete Technologie basiert insbesondere auf einer konventionellen Luftzerlegungsanlage mit einer Linde-Doppelkolonne (oder auch einer Einzelkolonne), einschließlich Luftfilterung, Verdichtung und Kühlung, Vorreinigung und Wärmeaustausch sowie Maschinen für die Kälteerzeugung wie Expansionsturbinen, Booster-Stufen und Booster-Verdichter (insb. Einsatzluft-Nachverdichter, Booster Air Compressor, BAC) und einem softwarebasierten Sequenzer-Tool bzw. allgemeiner gesprochen Mitteln zur Realisierung einer Ablaufsteuerung, als Teil eines fortschrittlichen Prozessleitsystems.
  • Die Erfindung befasst sich insbesondere mit dem automatisierten Starten und Stoppen einzelner Anlagenteile (oder ganzer Prozessausrüstungsgruppen) mittels einer Ablaufsteuerung, um so fließende Übergänge ohne Produktions- bzw. Produktreinheitsverluste zu ermöglichen.
  • Um den Anlagenprozess aufrechtzuerhalten, während bestimmte Teile der Kälteproduktion abgeschaltet sind, kann der Anlage flüssiger Stickstoff (LIN, oder eine andere kryogene Flüssigkeit, bspw. flüssiger Sauerstoff, LOX) zugeführt (z.B. in Form einer LIN/LOX-Injektion) werden. Die Luftzerlegungsanlage ist insbesondere zur Umstellung des Anlagenprozesses von externer Verdichtung des Sauerstoffprodukts auf interne Verdichtung von LOX (und umgekehrt) eingerichtet.
  • Die Mittel zur Realisierung einer Ablaufsteuerung (als Teil eines fortschrittlichen Prozessleitsystems) kann im Rahmen der Erfindung dem Prozessleitsystem der Kernanlage hinzugefügt oder in dieses integriert werden.
  • Die hier vorgeschlagene Luftzerlegungsanlage kann auf jeder beliebigen herkömmlichen Luftzerlegungsanlage mit Flüssigproduktion mit einem (Stickstoff-) Rückführverdichter und Expansionsturbine(n) sowie zusätzlicher Ausrüstung zur Rückführung von kryogener Flüssigkeit in den Prozess (LIN-Injektion) basieren. Auch Luftzerlegungsanlagen mit innen- und außenverdichteten Produkten wie Sauerstoff und der Möglichkeit, die Betriebsarten der Anlage zu wechseln, können Basis der vorliegenden Erfindung sein.
  • Weiterer Stand der Technik, von dem die Erfindung ausgehen kann, sind beliebige Verfahren und Apparate zur kryogenen Luftzerlegung, wie auch z.B. bekannt aus Hausen, H. und Linde, H.: Tieftemperaturtechnik - Erzeugung sehr tiefer Temperaturen, Gasverflüssigung und Zerlegung von, 2. Auflage, Berlin, New York: Springer 1985. Seiten 281 - 337. Insbesondere kann zum Stand der Technik auch auf die WO 2015/095031 A2 oder die EP 1 031 804 A1 verwiesen werden.
  • Bei einer Luftzerlegungsanlage sind verschiedene Betriebsarten möglich. Bei einer konventionellen Anlage besteht der gängigste Ansatz darin, die Anlagenlast zu verschieben, indem die Verdichterlast angepasst wird, die Durchflussmengen geändert werden usw., um die Anlage von reduzierter Last (Turn Down) auf die Höchst- bzw. Auslegungslast zu schalten und umgekehrt.
  • Zusätzlich zu dieser „konventionellen“ Anpassung gibt es Situationen, in denen die Betriebsart der Anlage auf eine umfassendere und komplexere Weise geändert wird. Ein typisches Beispiel ist die Umstellung des Anlagenmodus von einem beliebigen aktuellen Produktionsmodus (z.B. Produktion von LOX, LIN und Flüssigargon, LAR) auf einen Betriebsmodus, bei dem Teile der Prozessanlage für eine bestimmte Zeit angehalten werden. Das Produktschema wird für diesen Zeitraum geändert.
  • Der Luftzerlegungsprozess läuft dabei weiter, aber die Produktion von kryogenen Flüssigkeiten wird geändert. LIN wird wieder in den Prozess eingespeist, um LOX und LAR zu erzeugen. Die benötigte Flüssigkeit kommt aus einem Tank und einer Pumpe.
  • Die Kälteerzeugung wird gestoppt, z. B. werden der Kreislaufgasverdichter und die Expansionsgasturbine abgeschaltet. Der Vorteil dieses Szenarios besteht darin, dass der Stromverbrauch schnell sinkt, der Kernprozess aber weiterläuft und weiterhin einige der wichtigsten Produkte produziert werden.
  • Der größte Vorteil ergibt sich, wenn unterschiedliche Stromtarife für Werktage und Wochenende oder Tag und Nacht gelten. Im Grunde ermöglicht dieser Ansatz die sogenannte „FLEX ASU“-Technologie der Flüssiganlagen der Anmelderin.
  • Dieser (schnelle) Wechsel der Betriebsart geht mit einer recht schwierigen Anpassung der Anlage einher. Ziel ist es, die Säulenprofile zu halten und die Produktreinheiten im Rahmen zu halten. Um einen solchen komplexen, aber insgesamt reibungslos ablaufenden Betriebsartenwechsel zu ermöglichen, wird kann das erwähnte softwarebasierte Sequenzer-Tool als Teil eines fortschrittlichen Prozessleitsystems programmiert (oder konfiguriert) werden bzw. können andere Mittel zur Realisierung einer Ablaufsteuerung entsprechend bereitgestellt werden. Manuelle Anpassungen durch das Bedienpersonal werden stark reduziert.
  • Eine weitere mögliche Anwendung dieses Sequenzer-Tools bzw. anderer Mittel zur Realisierung einer Ablaufsteuerung ist bei Anlagen mit unterschiedlichen Produkten gegeben, die entweder extern auf den erforderlichen Produktdruck verdichtet werden oder intern. Der Übergang von einer Betriebsart in die andere ist ausgesprochen komplex und schwierig, insbesondere um die Produkte auf dem richtigen Niveau zu halten. Das Sequenzer-Tool bzw. andere Mittel zur Realisierung einer Ablaufsteuerung ermöglichen reibungslosere und standardisierte Betriebsartübergänge.
  • Die Erfindung umfasst ein Verfahren zur Anwendung einer Sequenzerlogik bzw. Ablaufsteuerung (als Teil einer fortschrittlichen Prozesssteuerungsstrategie, die in ein Anlagenprozessleitsystem integriert ist oder auf dieses aufgesetzt wird), um komplexe Betriebsartwechsel in einer Anlage zu ermöglichen.
  • Je nach dem aktuellen Betriebsmoduswechsel müssen weitere Prozessausrüstungen vorgesehen werden (z.B. zusätzliche Prozessausrüstungen für die Injektion von kryogener Flüssigkeit in eine Luftzerlegungsanlage zur Kälteversorgung).
  • Eine typische Anwendung der Erfindung ist in einer Luftzerlegungsanlage realisiert, die zur Durchführung eines Doppelkolonnenprozesses (mit oder ohne zusätzliche kryogene Argonrektifikation), Front-End-Reinigung, Luftfilterung und -verdichtung eingerichtet ist und Wärmetauscher und Kondensatoren aufweist.
  • Der Kälteerzeugungskreislauf kann mit einem Stickstoff-Recycling-Verdichter einschließlich einer Speisegasverdichtung und einer oder zwei Expansionsturbinen realisiert sein, die an Booster-Stufen angeschlossen sind. Die Hauptprodukte eines solchen Anlagenbeispiels können insbesondere flüssige Produkte wie LOX, LIN und LAR sein. Es können auch weitere gasförmige Produkte erzeugt werden, wie gasförmiger Niederdrucksauerstoff, LPGOX, oder innenverdichtete Produkte.
  • Die Auslastung der Anlage kann einen normalen Produktionsbereich (typischerweise von 100 bis etwa 70%) umfassen. Darüber kann die Anlage mit zusätzlicher Ausrüstung ausgestattet sein, um kryogene Flüssigkeit in den Luftzerlegungsprozess einzuspeisen (Zuleitung vom LIN-Back-up-Tank, LIN-Back-up-Pumpe, Durchflussregelungsvorrichtung usw.). Diese LIN-Injektion in den laufenden Anlagenprozess ermöglicht es, die Prozessausrüstung, die die Kälte für die Produktion von LOX und LAR liefert, zu reduzieren und abzuschalten.
  • Während die Hauptstromverbraucher (d. h. die Verdichter für die Zufuhr und die Rückführung des Gases) abgeschaltet werden, läuft der Luftverdichter weiter und die Säulenprofile werden im erforderlichen Bereich gehalten, um die verbleibenden Produkte gemäß den Spezifikationen herzustellen.
  • Die beigefügten Fließschemata zeigen Ausgestaltungen einer entsprechenden Luftzerlegunganlage.
  • Um reibungslose und standardisierte Betriebsartenwechsel zu ermöglichen (die auch durch ein externes Signal ausgelöst werden können), wurde ein fortschrittliches Prozesskontrollsystem implementiert. Dieses weist in einer Ausgestaltung ein hochentwickeltes Sequenzer-Tool bzw. Mittel zur Implementierung einer Ablaufsteuerung auf, das bzw. die Signale vom Prozessleitsystem sendet bzw. senden und auswertet bzw. auswerten. Der Einfachheit wird nachfolgend der Begriff „Sequenzer“ stellvertretend auch für andere Mittel zur Implementierung einer Ablaufsteuerung Die Einrichtung dieses Sequenzers kann alle Last- und Übergangsvorgänge auslösen, die erforderlich sind, um den Anlagenprozess reibungslos in die neue gewünschte und vorgegebene Betriebsart zu überführen.
  • Der Sequenzer weist in einer Ausgestaltung Softwarecode auf, der eine leicht lesbare Konfigurationssprache bereitstellt, die es dem Automatisierungsingenieur ermöglicht, sogenannte Schritte zu konfigurieren. Der Sequenzer durchläuft diese Schritte, wobei Verzweigungen und definierte Haltepunkte als Schleifen implementiert werden können.
  • Ein Schritt umfasst die Auswertung bestimmter Bedingungen (logische Bedingungen wie z.B. eine Prüfung, ob ein Prozesswert innerhalb einer Grenze von über/unter einem bestimmten oder gleich einem definierten Wert liegt) und eine Reihe von Aktionen, die ausgelöst werden, wenn eine Mindestwartezeit abgelaufen ist.
  • Zusätzlich zur Wartezeit könnte eine zweite Zeitspanne angewandt werden, damit alle Bedingungen erfüllt werden können, bevor die Aktionen gestartet werden. Dann geht die Sequenz zum nächsten definierten Schritt über oder zu einem alternativen Schritt im Falle des Scheiterns einer oder mehrerer Bedingungen.
  • Für das gegebene Beispiel hat dieses Sequenzer-Tool zwei verschiedene Modi: die Umstellung der Anlage vom normalen Betriebsmodus (LOX, LIN und LAR) auf eine Produktion nur von LOX-Produkten (und LAR) und umgekehrt.
  • Diese Übergänge werden so konfiguriert, dass alle Produkte innerhalb der Spezifikationen bleiben. In den beigefügten Zeichnungen ist auch die Einrichtung einer Sequenz veranschaulicht und es sind Einzelheiten zu einem Beispiel für einen einzelnen Schritt dargestellt.
  • Das Sequenzer-Tool ist Teil eines fortschrittlichen Prozesssteuerungssystems, das mit dem DCS (Distributed Control System) der Anlage kombiniert ist. Es kommuniziert mit dem DCS und empfängt und sendet Signale, Prozesswerte, Statussignale usw. Ein gemeinsamer Standard für die Kommunikation zwischen einem fortschrittlichen Prozessleitsystem und dem DCS wird mit OPC (OLE for Process Control bzw. Open Platform Communications) realisiert.
  • Ein Beispiel für Luftzerlegungsanlage zum Einsatz in der Erfindung produziert normalerweise gasförmigen Sauerstoff und Stickstoff als Innenverdichtungsprodukte. Um eine hohe Produktionsflexibilität zu realisieren und die Nutzung vorhandener Ausrüstung zu ermöglichen, könnte der Anlagenprozess von interner auf externe Produktverdichtung (oder umgekehrt) umgestellt werden. Zu Anlagenkomponenten einer entsprechenden Anlage sei auf einschlägige Fachliteratur verwiesen, bspw. 2.3A bei Häring (s.o.) und insbesondere Abschnitt 2.2.5.6, „Apparatus“.
  • Eine Umstellung von interner auf externe Produktverdichtung umfasst Verschiebungen der Produktströme und Durchflussmengen von Rückflüssen sowie von Strömen des sogenannten Booster-Luftverdichters (Nachverdichter, BAC). Ferner kann er das Anfahren und Hochfahren der externen Produktverdichter umfassen.
  • Auch hier gibt das Sequenzer-Tool insbesondere eine Reihe dedizierter Schritte vor, die das Hochfahren oder Anfahren der benötigten Maschinen in einer fehlerfreien und standardisierten Weise auslösen. Mit diesem Tool kann eine reibungslose Umstellung des Anlagenprozesses erreicht werden.
  • Ein besonderer Vorteil des vorgeschlagenen Sequenzer-Tools liegt in der stark reduzierten Interaktion des Bedienpersonals. Somit ist eine geringere Arbeitsbelastung für die Bediener gegeben. Auch weniger erfahrene Bediener können einen Betriebsartenwechsel der Anlage leicht einleiten.
  • Eine gut abgestimmte Sequenz führt den Betriebsartenwechsel rein automatisch und ohne Verlust von Produktreinheiten durch. Solche Sequenzen können als Referenz für die Bedienerschulung verwendet werden. Sie könnten auch durch ein externes Signal ausgelöst werden. Sie ist ein Werkzeug für die Produktionsplanung, da die Übergangszeit ausgesprochen konstant ist.
  • Falls dieser Sequenzer mit einer Anlage mit Flüssigproduktion kombiniert wird, könnten die unterschiedlichen Stromtarife in der Nacht und am Tag oder am Wochenende und am Werktag genutzt werden: um die Prozessanlage mit voller Produktion bei niedrigen Stromtarifen zu betreiben (z.B. während des Wochenendes oder wenn viel überschüssiger Windstrom verfügbar ist), um die Flüssigprodukttanks zu füllen. Bei hohen Tarifen wird die Anlage auf LIN-Injektion mit einer anderen Sequenz umgestellt, um den zuvor produzierten flüssigen Stickstoff in flüssigen Sauerstoff umzuwandeln und die Maschinen abzuschalten, um den Stromverbrauch erheblich zu senken. Neben den Auswirkungen unterschiedlicher Stromtarife ermöglicht dieses Sequenzer-Tool einen sehr schnellen Wechsel der Betriebsart der Anlage. Im Falle einer Verzögerung der verfügbaren Leistung (im Stromnetz) könnte die Anlage durch schnelle Reaktion auf jede erforderliche Maßnahme zur Stabilisierung des Stromnetzes beitragen.
  • Ein weiterer Vorteil dieses Sequenzer-Tools ist die standardisierte und sanfte Betriebsartanpassung, die so eingerichtet werden kann, dass die mechanische Belastung der Prozessausrüstung reduziert wird. So kann z. B. ein sanftes Anfahren von Maschinen einfach implementiert werden (langsames Hochfahren der Last an einer Maschine), um zu hohe Kräfte durch thermisch induzierten Stress zu vermeiden.
  • Dies gilt sowohl für Start/Stopp-Sequenzen von Flüssiganlagen als auch für Anlagen mit innerer und äußerer Produktverdichtung.
  • Wie erwähnt, illustrieren die Figuren, in denen Fließschemata dargestellt sind, d.h. 1 bis 4, bevorzugte Ausgestaltungen, wobei in 1 ein Beispiel einer Sequenz zur Umstellung des Anlagenbetriebs auf volle Flüssigproduktion, 2 ein Beispiel für eine Sequenz zum Umschalten auf LIN-Injektion und Umstellung von LIN zu LOX, 3 ein Beispiel für eine Sequenz zur Umstellung auf interne Verdichtung und 4 ein Beispiel für eine Sequenz zur Umstellung auf externe Verdichtung veranschaulichen. Zur Durchführung entsprechender Schritte ist eine vorgeschlagene Anlage eingerichtet. Die Bedeutung der Bezugszeichen ist dabei die folgende:
    • 101
    I nitialisierungsschritt
    102
    LMPC-(Linear Model Predictive Control-)Regelung stoppen
    103
    Start Ölsystem Einspeise-/Recyclinggas-Verdichter
    104
    Start Ölsystem Expansionsturbinen
    105
    Start Einspeise-/Recyclinggas-Verdichter vorbereiten, Prozess anpassen
    106
    Start Einspeise-/Recyclinggas-Verdichter, Prozess anpassen
    107
    Recyclinggas-Verdichter durch Einspeiseverdichter druckbeaufschlagen
    108
    Last Einspeise-/Recyclinggas-Verdichter erhöhen, Prozess anpassen
    109
    Start Expansionsturbinen
    110
    Prozess anpassen
    111
    LMPC einschalten
    112
    Ende der Sequenz
    113
    Start LIN-Einspeisung
    114
    Abkühlung, LIN-Injektion
    115
    Prozess vorbereiten
    116
    Prozess anpassen, Herunterfahren der Anlagenlast/Maschinen
    117
    Turbinen stoppen, Maschinen entlasten
    118
    Einspeise-/Recyclinggas-Verdichter stoppen
    119
    Prozess anpassen
    120
    LMPC-Steuerung einschalten
    121
    Start Ölsystem
    122
    Start BAC vorbereiten, Prozess anpassen
    123
    Start BAC, Prozess anpassen, Lasterhöhung Maschine
    124
    Start der LIN- und LOX-Innenverdichtungspumpen vorbereiten
    125
    Start LIN-Einspeisepumpen, Prozess anpassen
    126
    LOX-Einspeisepumpen starten, Prozess anpassen
    127
    GOX- und GAN-Innenverdichter hochfahren, BAC und Prozess anpassen
    128
    LPGOX anhalten
    129
    Prozess vorbereiten, Herunterfahren
    130
    LPGOX starten, Innenverdichtung herunterfahren
    131
    Prozess anpassen, Innenverdichtung abschalten
    132
    Prozess anpassen, BAC abschalten
  • Die in den 5 und 6 veranschaulichten und jeweils nicht gesondert bezeichneten Luftzerlegungsanlagen sind Beispiele für Luftzerlegungsanlagen mit Stickstoffrückführung und flüssigen Produkten (5) und mit interner bzw. externer Verdichtung von Sauerstoff (6).
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • WO 2015/095031 A2 [0013]
    • EP 1031804 A1 [0013]

Claims (1)

  1. Luftzerlegungsanlage mit einer Prozesssteuerung, die zum Umschalten der Luftzerlegungsanlage von einem ersten Betriebsmodus in einen zweiten Betriebsmodus eingerichtet ist, wobei die Prozesssteuerung Mittel zur Implementierung einer Ablaufsteuerung aufweist, die Schritte vorgibt, um die Luftzerlegungsanlage schrittweise von dem ersten in den zweiten Betriebsmodus umzuschalten, wobei der erste und der zweite Betriebsmodus eine Bereitstellung unterschiedlicher Produktmengen und/oder Produktarten und/oder Produkt-Aggregatzustände und/oder Produktdrücke und/oder eine Verwendung unterschiedlicher Verdichtungsmodalitäten umfassen und wobei die Schritte eine sequenzielle Ansteuerung und/oder Umstellung und/oder In- oder Außerbetriebsetzung eines oder mehrerer hierbei verwendeter Apparate und/oder Anlagenkomponenten der Luftzerlegungsanlage umfasst..
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1031804A1 (de) 1999-02-26 2000-08-30 Linde Technische Gase GmbH Zweisäulensystem zur Tieftemperaturzerlegung von Luft
WO2015095031A2 (en) 2013-12-17 2015-06-25 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude A process for producing liquid nitrogen

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