DE202015104572U1 - A hybrid supercapacitor - Google Patents

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Abstract

Ein Hybrid-Superkondensator, umfassend eine Aluminiumfolienanode, eine Aluminiumfolienkathode, Elektrolyte und einen Separator, gekennzeichnet durch: Die Vorder- und Rückseite der so genannten Aluminiumfolienanode ist mit Anodenmaterial beschichtet, die Vorder- und Rückseite der so genannten Aluminiumfolienkathode ist mit Kathodenmaterial beschichtet, das Anodenmaterial enthält folgende Komponenten mit den folgenden Masseverhältnissen: 85–92% Aktivkohlen, 4–10% leitfähigen Mittel, 1–2% Dispergiermittel und 3–10% Bindemittel, das Kathodenmaterial besteht aus folgenden Komponenten in den folgenden Masseverhältnissen: 80–92% Lithium-Titanat/Graphit-Verbundstoffe, 4–10% leitfähigen Mittel und 4–10% Bindemittel.A hybrid supercapacitor comprising an aluminum foil anode, an aluminum foil cathode, electrolytes and a separator, characterized by: the front and back of the so-called aluminum foil anode coated with anode material, the front and back of the so-called aluminum foil cathode coated with cathode material, the anode material contains the following components with the following proportions: 85-92% activated carbon, 4-10% conductive agent, 1-2% dispersant and 3-10% binder, the cathode material consists of the following components in the following proportions: 80-92% lithium Titanate / graphite composites, 4-10% conductive agent and 4-10% binder.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Kondensator, insbesondere einen Hybrid-Superkondensator.The present invention relates to a capacitor, in particular a hybrid supercapacitor.

Als eine neue Art von Energiespeicher, wurde der Superkondensator wegen seiner hervorragenden Leistung in den Aspekten von Leistungsdichte, Hochstrom-Aufladen Entladen und langer Lebensdauer eine der modernsten Techniken der bedeutenden Technikinnovation und erneuerbaren Energie Chinas, die weiterhin in den ”Nationale kurz- und langfristige Planung der für wissenschaftliche und technologische Entwicklung” (2002–2020) aufgenommen wurde, hat eine sehr wichtige strategische und praktische Bedeutung. Die derzeitigen kommerziellen Superkondensatoren sind vor allem auf ”Doppelschicht-Energiespeichermechanismus” basierende Kohlen-Kohlen-Doppelschichtkondensatoren, obwohl diese Kondensatorserie hervorragende Leistungeen in den Aspekten der Leistungsdichte und Lebensdauer besitzt, beschränkt sich jedoch sein Einsatzbereich wegen seiner relativ niedrigeren Energiedichte. Aus diesem Grund haben viele Forscher und Wissenschaftler angefangen zu erproben, unter Verwendung der Elektrodenmaterialien der Lithiumionenbatterie die Energiedichte des Produktes statt Senkung der Leistungsdichte wesentlich zu erhöhen, z. B. Lithiumionenkondensator. Unter vielen Kathodenmaterialien gilt Spinelltyp-Lithium-Titanat wegen seiner Vorteile u. a. Null-Dehnung, hohen spezifischen Kapazität, hohen Ladungs- und Entladungseffizienz, Anti-Überladeleistung und Sicherheitsleistung als ein ideales Kondensatormaterial neuer Batterien und stellt eine umfangreiche Anwendungsaussicht in Feldern von Leistung-Lithiumionen-Batterie und Superkondensator zur Verfügung. Allerdings aufgrund der Wahlbegrenzung normgerechter positiven und negativen Elektrodenmaterialien beschränken sich die Forschung und Anwendung der Hybrid-Superkondensator im großen Umfang.As a new type of energy storage, the supercapacitor has become one of the most advanced technologies of China's significant technological innovation and renewable energy due to its outstanding performance in terms of power density, high current charging and long life. "National short and long term planning Scientific and Technological Development "(2002-2020) has a very important strategic and practical importance. The current commercial supercapacitors are primarily double-layer energy storage mechanism based carbon-carbon double-layer capacitors, although this series of capacitors has excellent performance in terms of power density and lifetime, but limits its application because of its relatively lower energy density. For this reason, many researchers and scientists have begun to use the electrode materials of the lithium ion battery to substantially increase the energy density of the product rather than lowering the power density, e.g. B. lithium ion capacitor. Among many cathode materials spinel-type lithium titanate is considered to be u. a. Zero-strain, high specific capacity, high charge and discharge efficiency, anti-overcharge performance, and safety performance as an ideal capacitor material of new batteries, and provides an extensive application prospect in fields of power lithium ion battery and supercapacitor. However, due to the limitation of standard positive and negative electrode materials, the research and application of the hybrid supercapacitor is limited to a large extent.

Die vorliegende Erfindung hat zur Aufgabe, einen Hybrid-Superkondensator bereitzustellen, der die Eigenschaften u. a. schnelle Ladung und Entladung, hohe spezifische Energie, höhere Kapazität, längere Zyklenstabilität aufweist.The present invention has for its object to provide a hybrid supercapacitor, the properties u. a. fast charge and discharge, high specific energy, higher capacity, longer cycle stability.

Die für die vorliegende Erfindung ist technische Lösung wie folgt:
Ein Hybrid-Superkondensator, umfassend eine Aiuminiumfolienanode, eine Aluminiumfolienkathode, Elektrolyten und einen Separator, dadurch gekennzeichnet: Die Vorder- und Rückseite der so genannten Aluminiumfolienanode sind mit Anodenmaterial beschichtet, Die Vorder- und Rückseite der so genannten Aluminiumfolienkathode sind mit Kathodenmaterial beschichtet, das Anodenmaterial besteht aus folgenden Komponenten in massenprozentualer Mischung: 85–92% Aktivkohlen, 4–10% leitfähigen Mittel, 1–2% Dispergiermittel und 3–10% Bindemittel, das Kathodenmaterial besteht aus folgenden Komponenten in Masseverhältnis: 80–92% Lithium-Titanat/Graphit-Verbundstoffe, 4–10% leitfähigen Mittel und 4–10% Bindemittel.
The technical solution for the present invention is as follows:
A hybrid supercapacitor comprising an aluminum foil anode, an aluminum foil cathode, electrolytes and a separator, characterized in that: the front and rear sides of the so-called aluminum foil anode are coated with anode material. The front and back sides of the so-called aluminum foil cathode are coated with cathode material, the anode material consists of the following components in mass percentage mixture: 85-92% activated carbon, 4-10% conductive agent, 1-2% dispersant and 3-10% binder, the cathode material consists of the following components in mass ratio: 80-92% lithium titanate / Graphite composites, 4-10% conductive agent and 4-10% binder.

Vorteilhaft ist die spezifische Aktivkohle-Oberfläche größer als 1500 m2/g, Gehalt an den oberflächlichen funktionellen Gruppen kleiner als 0.5 meq/g, durchschnittliche Teilchengröße zwischen 8–10 pm. Die Einstellung solcher Kenngröße der Aktivkohle liegt daran, die Anodenkapazität zu gewährleisten und zugleich den Diffusionsstrom zu verringern sowie die Elektrodendichte der Aktivkohle zu erhöhen. Vorteilhaft ist die Aktivkohle mit Kokosnuss- oder Nadelkoksvorläufern.The specific activated carbon surface area is advantageously greater than 1500 m 2 / g, the content of the surface functional groups is less than 0.5 meq / g, the average particle size is between 8 and 10 μm. The setting of such characteristic of the activated carbon is to ensure the anode capacity and at the same time to reduce the diffusion current and to increase the electrode density of the activated carbon. Advantageous is the activated carbon with coconut or Nadelkoksvorläufern.

Vorteilhaft beträgt die Graphitdosierung an den Lithium-Titanat/Graphit-Verbundstoffen 5–25% dem Lithium-Titanat gegenüber, wobei die Kapazität des Kathodenmaterials sichergestellt werden kann und sich die Leitfähigkeit des Verbundmaterials zugleich erhöht, eine Überdosierung der Graphit dient hierbei ungünstig für die Herstellung des Lithium-Titanat-Elektrodenmaterials.Advantageously, the graphite dosage of the lithium titanate / graphite composites compared to 5-25% lithium titanate, the capacity of the cathode material can be ensured and the conductivity of the composite increases at the same time, an overdose of graphite is unfavorable for the production of the lithium titanate electrode material.

Vorteilhaft besteht der so genannte leitfähige Mittel aus einem oder mehreren Komponenten von Carbon Black, Kohlenstoffnanoröhren bzw. Graphit. Vorteilhaft besteht der so genannte Bindemittel aus einem oder mehreren Komponenten von Polyvinylidenfluorid, Styrol-Butadien-Kautschuk bzw. Polytetrafluorethylen.Advantageously, the so-called conductive agent consists of one or more components of carbon black, carbon nanotubes or graphite. Advantageously, the so-called binder consists of one or more components of polyvinylidene fluoride, styrene-butadiene rubber or polytetrafluoroethylene.

Vorteilhaft ist der so genannte Dispergiermittel Natriumalginat oder Natriumcarboxymethylcellulose.Advantageous is the so-called dispersant sodium alginate or sodium carboxymethylcellulose.

Vorteilhafterweise ist die Viskosität der sogenanten Natriumcarboxymethylcellulose kleiner als 300 cps. So ist die Trennung der Carbon Black und aktiven Stoffe leicht realisierbar, bei der zu höhen Viskosität erwärmt sich bei dem Rührungsprozess und somit führt zu Beschadigung der Bindemittelstruktur. Der Herstellungsprozess der vorliegenden Erfindung wie folgt:

  • (1) Es werden Aktivkohle, leitfähiger Mittel, Dispersionsmittel und Bindemittel zusammen ins entmineralisierten Wasser zugegeben, was durch Rühren mit Hochgeschwindigkeit unter Vakuumbedingung sich eine Aufschlämmung positiver Elektrode bildet, diese Aufschlämmung wird dann auf beiden Seiten der Aluminiumfolienanode gleichmässig aufgebracht und durch Trocken, Walzen, Stanzen ist Polstück positiver Elektrode erhalten.
  • (2) Es werden Lithium-Titanat/Graphitverbundstoff, leitfähiger Mittel und Bindemittel zusammen in N-Methylpyrrolidon zugegeben, was durch Rühren mit Hochgeschwindigkeit unter Vakuumbedingung sich eine Aufschlämmung negativer Elektrode bildet, diese Aufschlämmung wird dann auf beiden Seiten der Aluminiumfolienkathode gleichmässig aufgebracht und durch Trocken, Walzen, Stanzen ist Polstück negativer Elektrode zu erhalten.
  • (3) Polstück positiver Elektrode, Separator und Polstück negativer Elektrode werden zur Herstellung des Batteriekerns zusammengesetzt, wobei der elektrische Kern ins Gehäuse angebracht und Elektrolyt reinspritzt wird, nach Einkapselung ist Hybrid-Superkondensator zu erhalten.
Advantageously, the viscosity of the so-called sodium carboxymethyl cellulose is less than 300 cps. Thus, the separation of the carbon black and active substances is easily realizable, in which too high viscosity heats up during the stirring process and thus leads to damage of the binder structure. The manufacturing process of the present invention is as follows:
  • (1) Activated carbon, conductive agent, dispersing agent and binder are added together into the demineralized water, forming a positive electrode slurry by high-speed stirring under vacuum condition, this slurry is then uniformly applied to both sides of the aluminum foil anode and dried, rolling, Punching is obtained pole piece of positive electrode.
  • (2) Lithium titanate / graphite composite, conductive agent and binder are added together in N-methylpyrrolidone, forming a negative electrode slurry by high-speed stirring under vacuum condition, then this slurry is uniformly applied on both sides of the aluminum foil cathode and dried , Rolling, punching is to obtain pole piece of negative electrode.
  • (3) Positive electrode pole piece, negative electrode separator and pole piece are assembled to make the core of the battery, and the electric core is inserted into the case and the electrolyte is injected, and after encapsulation, hybrid supercapacitor is obtained.

Vorteilhaft weist das Polstück positiver Elektrode eine Stärke von 120–250 pm und das Polstück negativer Elektrode eine Stärke von 50–90 pm auf.Advantageously, the pole piece of positive electrode has a thickness of 120-250 pm and the pole piece of negative electrode has a thickness of 50-90 pm.

Vorteilhaft ist im sogenannten elektrischen Kern das Masseverhältnis zwischen dem Anodenaktivmaterial Aktivkohle und dem Kathodenaktivmaterial Lithium-Titanat/Graphitverbundstoff 2–8:1 (bei einem zu niedrigen Anteil des Anodenaktivmaterials kann die theoretische Kapazität des Kathodenaktivmaterials nicht ausschöpfen, bei einem zu hohen Anteil des Anodenaktivmaterials wäre das Polstück zu stark und somit beeinflusst die Zyklenstabilität des Produktes). Das vorteilhafte Masseverhältnis zwischen vom Anodenaktivmaterial Aktivkohle zum Kathodenaktivmaterial Lithium-Titanat/Graphitverbundstoff liegt bei 3–5:1.Advantageously, in the so-called electrical core, the mass ratio between the anode active material activated carbon and the cathode active material lithium titanate / graphite composite is 2-8: 1 (if the proportion of the anode active material is too low, the theoretical capacity of the cathode active material can not be exploited if the proportion of the anode active material is too high the pole piece too strong and thus influences the cycle stability of the product). The advantageous mass ratio between the anode active material activated carbon to the cathode active material lithium titanate / graphite composite is 3-5: 1.

Als Vorteil der vorliegenden Erfindung gilt: Durch die Wahloptimierung verschiedener Anoden- und Kathodenmaterialien sind neue Hybrid-Superkondensatoren mit höherer Kapazität und längerer Zyklenstabilität zu erhalten.The advantage of the present invention is that the optimization of various anode and cathode materials makes it possible to obtain new hybrid supercapacitors with higher capacitance and longer cycle stability.

Angabe der beigefügten FigurenIndication of the attached figures

Fig. 1Fig. 1

Ragonediagramm zur Darstellung der Leistungsdichte und Energiedichte im Bezug auf vorliegende ErfindungRagon diagram illustrating the power density and energy density in relation to the present invention

Detaillierte AusführungsformDetailed embodiment

Durch die folgenden detaillierten Ausführungsbeispiele in Verbindung mit den beigefügten Figuren wird die technische Lösung der vorliegenden Erfindung näher betrachtet.The following detailed embodiments in conjunction with the attached figures, the technical solution of the present invention is considered in more detail.

Ohne spezifische Angaben sind alle Werkstoffe, die in folgenden Ausführungsbeispielen eingesetzt werden, allgemein angewendete Werkstoffe in der Branche, eben die in folgenden Ausführungsbeispielen eingesetzten Verfahren sind allgemein anerkannt in der Branche.Without specificity, all materials used in the following embodiments are generally used materials in the industry, and the same processes used in the following embodiments are generally accepted in the industry.

Die Spezifikation des aktiven Anodenmaterials (Aktive-Kohle, im Handel erhältlich) der vorliegenden Erfindung ist: AC-1, AC-2, AC-3, AC-4, Die Spezifikation des aktiven Kathodenmaterials (Lithium-Titanat/Graphit Verbundwerkstoffe, Herstellungsverfahren siehe Patentoffenlegung im CN102569769B ) ist: LTO-1, LTO-2, LTO-3, LTO-4, die technischen Daten der Materialien siehe Tabelle 1 und 2. Tabelle 1: technische Daten des Anodenmaterials Aktivkohle Materialbezeichnung Teilchengröße (μm) Spezifische Oberfläche (m2/g) Gehalt an den oberflächlichen funktionellen Energiegruppen (meq/g) Durchschnittliche Lochdurchmesser (nm) D10 D50 D90 AC-1 6.1 8.2 12.3 2100 0.50 1.5 AC-2 5.5 7.4 11.5 1900 0.44 1.8 AC-3 6.6 9.5 12.6 1756 0.33 1.9 AC-4 7.1 8.2 13.1 1509 0.45 2.2 Tabelle 2: technische Daten des Kathodenmaterials Lithium-Titanat/Graphit Verbundwerkstoffe Materialbezeichnung Graphitdosierung (wt%) Teilchengröße (μm) Klopfdichte (g/cm3) Spezifische Oberfläche (m2/g) 1C Kapazität (mAh/g) LTO-1 5 0.4 6.5 10.2 0.88 9.88 158 LTO-2 10 2.2 7.8 19.5 0.76 14.95 155 LTO-3 15 1.6 8.7 18.7 0.71 18.66 153 LTO-4 25 1.9 8.0 18.2 0.65 22.73 155 The specification of the active anode material (active carbon, commercially available) of the present invention is: AC-1, AC-2, AC-3, AC-4, The specification of cathode active material (lithium titanate / graphite composites, manufacturing method see Patent disclosure in CN102569769B ) is: LTO-1, LTO-2, LTO-3, LTO-4, for the technical data of the materials see Tables 1 and 2. Table 1: Technical data of the anode material activated carbon Material Particle size (μm) Specific surface area (m 2 / g) Content of superficial functional energy groups (meq / g) Average hole diameter (nm) D10 D50 D90 AC-1 6.1 8.2 12.3 2100 12:50 1.5 AC-2 5.5 7.4 11.5 1900 12:44 1.8 AC-3 6.6 9.5 12.6 1756 12:33 1.9 AC-4 7.1 8.2 13.1 1509 12:45 2.2 Table 2: Technical data of the cathode material lithium titanate / graphite composites Material Graphite dosage (wt%) Particle size (μm) Tap density (g / cm 3 ) Specific surface area (m 2 / g) 1C capacity (mAh / g) LTO-1 5 0.4 6.5 10.2 0.88 9.88 158 LTO-2 10 2.2 7.8 19.5 0.76 14.95 155 LTO-3 15 1.6 8.7 18.7 0.71 18.66 153 LTO-4 25 1.9 8.0 18.2 0.65 22.73 155

Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1

Der Herstellungsprozess der vorliegenden Erfindung wie folgt:

  • (1) Es werden Aktivkohle (AC-1) 89 kg, leitfähiger Mittel (Super P®) 5 kg, Bindemittel (SBR) 5 kg und Dispergiermittel (CMC) 1 kg sowie entmineralisiertes Wasser als Lösungsmittel abgewogen, dann werden Dispergiermittel, leitfähiges Mittel, Aktivkohle und Bindemittel nacheinander in einem 10 L Hochgeschwindigkeitsvakuumrührwerk zugegeben und 4–6 Stunden mit einer hohen Geschwindigkeit von 3500 rpm gerührt, inzwischen wurde durch Zugabe von entmineralisiertem Wasser die Viskosität der Aufschlämmung geregelt, dazu ist der Feststoffgehalt an der Aufschlämmung zu 20–40% gehalten und somit ist Anodenaufschlämmung zu erhalte. Die Anodenaufschlämmung lässt sich auf die Weise der kontinuierlichen Beschichtungsvorrichtung gleichmäßig auf den beiden Seiten der Anodenaluminiumfolie (geätzte Folie) beschichtet, die Polstückstärke während des Beschichtungsvorgangs wird immer auf 260 pm kontrolliert, Trockentemperatur 110°C, Beschichtungsgeschwindigkeit 5 m/min, die getrockneten Elektroden werden durch einer kontinuierlichen Walzmaschine unter Bedingung von 40 t Druckkraft und 5 m/min Beschichtungsgeschwindigkeit gewalzt, die Stärke der gewalzten Elektroden soll innerhalb von 240 pm halten, die oben genannten Elektroden werden schließlich zu (50–60) mm·(70–80) mm positiven Polstücken gestanzt.
  • (2) Es werden Lithium-Titanat/Graphitverbundstoffe (LTO-1) 90 kg, leitfähiger Mittel (Super P®) 5 kg das Bindemittel (PVDF) 5 kg zur Verfügung gestellt, dann werden sie in die Reihe nacheinander in den N-Methylpyrrolidon-Lösungsmittel zugegeben, es werden durch die Kontrolle der Zugabemenge des Lösungsmittels die Viskosität und Feststoffgehalt der Aufschlämmung jeweils bei 5000 cps und 60% gehalten, durch 4–6 h Rührung unter Vakuumbedingung mit 3500 rpm in einem Hochgeschwindigkeitsvakuumrührwerk ist Kathodenaufschlämmung zu erhalten. Die Kathodenaufschlämmung lässt sich auf die Weise der kontinuierlichen Beschichtungsvorrichtung gleichmäßig auf den beiden Seiten der Kathodenaluminiumfolie (geätzte Folie) beschichtet, die Polstückstärke während des Beschichtungsvorgangs wird immer auf 90 pm gehalten, Trockentemperatur 130°C, Beschichtungsgeschwindigkeit 5 ml/min. Durch Walzen und Stanz der obengenannten Elektroden sind negative Polstücke zu erhalten, wobei die Walz- und Stanzbedingung mit der bei Herstellung positiver Polstücke identisch, die Stärke der negativen Polstücke liegt bei etwa 65 pm.
  • (3) Das oben genannte positive und negative Polstück, PP/PE/PP-Typ-Mehrschichtmembran (US Celgard Co.) lässt sich auf die ”Bow” laminierte Weise zu einem 75·55·6.2 mm elektrischen Kern gefaltet, wobei 10 Stücke positive Tabs zusammen eingebaut und an denen durch Ultraschall ein Aluminium-Tab verschweißt werden, 10 Stücke negative Tabs zusammen eingebaut und an denen durch Ultraschall ein Aluminium-Tab verschweißt werden, der Tababstand liegt bei 15 mm, nach dem Zusammenbauen des elektrischen Kerns weist das Masseverhältnis zwischen dem Anoden-Aktivmaterial Aktiv-Kohle und Kathoden-Aktivmaterial Lithium-Titanat/Graphitverbundstoff 2–8:1 auf.
  • (4) Der elektrische Kern wird unter Vakuumbedingung von 65°C, –0,1 MPa für 24 h getrocknet, dann wird er auf Raumtemperatur abgekühlt und in einer Aluminium-Plastikfolietüte reingetan, seine drei Seiten, einschließlich die Tabseite werden thermisch gesiegelt, anschließend werden an der verbleibenden offenen Seite Elektrolyten (LiPF6 Lösungsmittel, Gemischt aus EC, DEC und DMC in einem Valumenverhältnis von 1:1:1) eingespritzt, Spritzmenge 40 g, zum Ende wird die Spritzstelle thermisch gesiegelt.
The manufacturing process of the present invention is as follows:
  • (1) Charcoal (AC-1) 89 kg, Super 5 kg, binder (SBR) 5 kg and dispersant (CMC) 1 kg, and demineralized water as a solvent are weighed, then dispersant, conductive agent Activated charcoal and binder were added successively in a 10 L high-speed vacuum stirrer and stirred for 4-6 hours at a high speed of 3500 rpm. Meanwhile, the addition of demineralized water controlled the viscosity of the slurry, and the solids content of the slurry was 20-40%. held and thus anode slurry is obtained. The anode slurry can be uniformly coated on both sides of the anode aluminum foil (etched foil) in the manner of the continuous coating apparatus, the pole piece thickness during the coating process is always controlled to 260 μm, drying temperature 110 ° C, coating speed 5 m / min, the dried electrodes rolled by a continuous rolling machine under the condition of 40 tons of pressing force and 5 m / min coating speed, the thickness of the rolled electrodes should be kept within 240 μm, the above-mentioned electrodes finally become (50-60) mm × (70-80) mm punched positive pole pieces.
  • (2) Lithium titanate / graphite composites (LTO-1) 90 kg, conductive agent (Super ) 5 kg of the binder (PVDF) 5 kg are provided, then they are sequentially made into the N-methylpyrrolidone Solvent is added, by controlling the addition amount of the solvent, the viscosity and solid content of the slurry are respectively kept at 5,000 cps and 60%, by cathodic slurry is obtained by stirring under vacuum condition at 3500 rpm for 4-6 hours in a high-speed vacuum stirrer. The cathode slurry is uniformly coated on both sides of the cathode aluminum foil (etched foil) in the manner of the continuous coating apparatus, the pole piece thickness during the coating process is always maintained at 90 μm, drying temperature 130 ° C, coating speed 5 ml / min. By rolling and punching the above-mentioned electrodes, negative pole pieces are obtained, the rolling and punching condition being identical with that of producing positive pole pieces, the thickness of the negative pole pieces being about 65 μm.
  • (3) The above-mentioned positive and negative pole piece, PP / PE / PP type multilayer membrane (US Celgard Co.) can be folded in the "bow" laminated manner into a 75 x 55 x 6.2 mm electrical core, with 10 pieces assembled together with positive tabs and on which aluminum tabs are welded by ultrasound, 10 pieces of negative tabs installed together and welded to an aluminum tab by ultrasound, the tab spacing is 15 mm, after assembling the electrical core has the mass ratio between the active carbon anode active material and lithium titanate / graphite composite cathode active material 2-8: 1.
  • (4) The electric core is dried under vacuum condition of 65 ° C, -0.1 MPa for 24 hours, then it is cooled to room temperature and put in an aluminum plastic foil bag, its three sides, including the tab side, are thermally sealed, then On the remaining open side, electrolytes (LiPF 6 solvent, mixture of EC, DEC and DMC in a ratio of 1: 1: 1 ratio) are injected, spray quantity 40 g, at the end the spray point is thermally sealed.

Dem Kondensator wird an einem Ladung- und Entladungsprüfgerät (Wuhan Chen Hua Produktion, Modell BT2013C) in Netzversorgung von 2.7 V/50 mA (CC/CC) eine Bildungsstudie durchgeführt, anschließend wird der Kondensator durch sekundäre Siegelung und Abschneidung sowie Formgebung in einem vollständigen Super-Kondensator umgewandelt. Die Durchflutungsdichte des Teststroms für die ”Follow-up-Rate-Performance” beträgt jeweils 100, 200, 500, 1000, 2000, 5000 mA/g. Bei der Testbedingung von 100 mA/g weist der Kondensator eine Energiedichte in Höhe von 41.65 Wh/kg auf. Die Leistungsdichte und Energiedichte des Produktes aus vorliegender Erfindung siehe Ragonediagramm 1.The condenser is subjected to an educational study on a charge and discharge tester (Wuhan Chen Hua production, Model BT2013C) with 2.7 V / 50 mA (CC / CC) power supply, then the condenser is converted by secondary sealing and cutting as well as shaping in a complete super capacitor. The flooding density of the test current for the follow-up rate performance is 100, 200, 500, 1000, 2000, 5000 mA / g. At the test condition of 100 mA / g, the capacitor has an energy density of 41.65 Wh / kg. For the power density and energy density of the product of the present invention, see Chart 1.

Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2

Dieses Beispiel unterscheidet sich vom Beispiel 1 dadurch:

  • Anodenmaterialrezeptur: Aktivkohle (AC-2) 85 kg, leitfähiger Mittel (Super P®) 4 kg, Bindemittel (PVDF + PTFE in Gewichtsverhältnis 1:1) 10 kg und Dispergiermittel (CMC, Viskosität kleiner als 300 cps) 1 kg.
  • Kathodenmaterialrezeptur: Lithium-Titanat/Graphitverbundstoff (LTO-2) 80 kg, leitfähiger Mittel (Super P®) 10 kg, Bindemittel (PVDF + PTFE im Gewichtsverhältnis 1:1) 10 kg.
This example differs from Example 1 in that:
  • Anode material formulation: activated carbon (AC-2) 85 kg, conductive agent (Super ) 4 kg, binder (PVDF + PTFE in weight ratio 1: 1) 10 kg and dispersant (CMC, viscosity less than 300 cps) 1 kg.
  • Cathode Material Formulation: Lithium titanate / graphite composite (LTO-2) 80 kg, conductive agent (Super ) 10 kg, binder (PVDF + PTFE in weight ratio 1: 1) 10 kg.

Bei der Testbedingung von 100 mA/g weist der Kondensator eine Energiedichte in Höhe von 38.65 Wh/kg auf.At the test condition of 100 mA / g, the capacitor has an energy density of 38.65 Wh / kg.

Ausführungsbeispiel 3Embodiment 3

Dieses Beispiel unterscheidet sich vom Beispiel 1 dadurch:

  • Anodenmaterialrezeptur: Aktivkohle (AC-2) 92 kg, leitfähiger Mittel (Super P®) 4 kg, Bindemittel (SBR) 3 kg und Dispergiermittel (CMC) 1 kg.
  • Kathodenmaterialrezeptur: Lithium-Titanat/Graphitverbundstoff (LTO-2) 92 kg, leitfähiger Mittel (Super P®) 4 kg, Bindemittel (PVDF) 4 kg.
This example differs from Example 1 in that:
  • Anode material formulation: activated carbon (AC-2) 92 kg, conductive agent (Super ) 4 kg, binder (SBR) 3 kg and dispersant (CMC) 1 kg.
  • Cathode material recipe: lithium titanate / graphite composite (LTO-2) 92 kg, conductive agent (Super ) 4 kg, binder (PVDF) 4 kg.

Sonstiges mit dem Beispiel 1 identisch.Other identical to Example 1.

Bei der Testbedingung von 100 mA/g weist der Kondensator eine Energiedichte in Höhe von 43.33 Wh/kg auf.At the test condition of 100 mA / g, the capacitor has an energy density of 43.33 Wh / kg.

Ausführungsbeispiel 4Embodiment 4

Dieses Beispiel unterscheidet sich vom Beispiel 1 dadurch:

  • Anodenmaterialrezeptur: Aktivkohle (AC-4) 85 kg, leitfähiger Mittel (Super P® + Kohlenanorohr in Gewichtsverhältnis 1:1) 10 kg, Bindemittel (SBR) 3 kg und Dispergiermittel (CMC) 2 kg.
  • Kathodenmaterialrezeptur: Lithium-Titanat/Graphitverbundstoff (LTO-4) 85 kg, leitfähiger Mittel (Super P®) 7 kg, Bindemittel (PVDF) 8 kg.
This example differs from Example 1 in that:
  • Anode material formulation: activated carbon (AC-4) 85 KG, a conductive agent (Super P ® + carbon nanotube in the weight ratio 1: 1) 10 kg of binder (SBR) of 3 kg dispersing agent (CMC) 2 kg.
  • Cathode material recipe: lithium titanate / graphite composite (LTO-4) 85 kg, conductive agent (Super ) 7 kg, binder (PVDF) 8 kg.

Sonstiges mit dem Beispiel 1 identisch.Other identical to Example 1.

Bei der Testbedingung von 100 mA/g weist der Kondensator eine Energiedichte in Höhe von 40.65 Wh/kg auf.At the test condition of 100 mA / g, the capacitor has an energy density of 40.65 Wh / kg.

Die vorliegende Erfindung hat einerseits durch Analyse und Vergleich verschiedener Aktiv-Kohlentypen die für den Hybrid-Kondensator am besten geeignet sind, hohe Energiedichte und Leistungsdichte bietenden idealen Aktivkohlematerialien ausgesucht. Andererseits durch Vergleich verschiedener Lithium-Titanatmaterialien werden eben das Lithium-Titanatmaterial mit hoher spezifischer Leistung ausgesucht. Durch Einsatz neues Anoden- und Kathodenmaterials lassen sich die Energiedichte und Leistungsdichte auf jeweils über 20 Wh/kg und 2 kW/kg erreichen, was wesentlich größer als die Energiedichte in Höhe von 5–10 Wh/kg, die der bekannte Doppelschicht-Kondensator aufweist.The present invention has selected, on the one hand, by analyzing and comparing different types of active carbon which are most suitable for the hybrid capacitor, high energy density and power density ideal activated carbon materials. On the other hand, by comparing various lithium titanate materials, the lithium titanate material having a high specific power is selected. By using new anode and cathode material, the energy density and power density can be achieved in each case over 20 Wh / kg and 2 kW / kg, which is much greater than the energy density of 5-10 Wh / kg, which has the known double-layer capacitor ,

Die obengenannten Ausführungsbeispiele gelten nur als eine relativ ideale Möglichkeit der vorliegenden Erfindung, nicht als eine Beschränkung in irgendwelcher Form für die Erfindung, es handelt sich auch um andere Variation und Alternative, sobald den in den Ansprüchen beschriebenen technischen Lösungen keine Grobänderungen vorgenommen werden.The above embodiments are only considered a relatively ideal possibility of the present invention, not as a limitation in any form for the invention, it is also other variation and alternative as soon as the technical solutions described in the claims no gross changes are made.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Claims (7)

Ein Hybrid-Superkondensator, umfassend eine Aluminiumfolienanode, eine Aluminiumfolienkathode, Elektrolyte und einen Separator, gekennzeichnet durch: Die Vorder- und Rückseite der so genannten Aluminiumfolienanode ist mit Anodenmaterial beschichtet, die Vorder- und Rückseite der so genannten Aluminiumfolienkathode ist mit Kathodenmaterial beschichtet, das Anodenmaterial enthält folgende Komponenten mit den folgenden Masseverhältnissen: 85–92% Aktivkohlen, 4–10% leitfähigen Mittel, 1–2% Dispergiermittel und 3–10% Bindemittel, das Kathodenmaterial besteht aus folgenden Komponenten in den folgenden Masseverhältnissen: 80–92% Lithium-Titanat/Graphit-Verbundstoffe, 4–10% leitfähigen Mittel und 4–10% Bindemittel.A hybrid supercapacitor comprising an aluminum foil anode, an aluminum foil cathode, electrolytes and a separator, characterized by: the front and back of the so-called aluminum foil anode coated with anode material, the front and back of the so-called aluminum foil cathode coated with cathode material, the anode material contains the following components with the following proportions: 85-92% activated carbon, 4-10% conductive agent, 1-2% dispersant and 3-10% binder, the cathode material consists of the following components in the following proportions: 80-92% lithium Titanate / graphite composites, 4-10% conductive agent and 4-10% binder. Ein Hybrid-Superkondensator nach dem Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Aktivkohle-Oberfläche größer als 1500 m2/g, der Gehalt an den oberflächlichen funktionellen Gruppen kleiner als 0.5 meq/g und die durchschnittliche Teilchengröße zwischen 8–10 pm ist.A hybrid supercapacitor according to claim 1, characterized in that the activated carbon surface area is greater than 1500 m 2 / g, the content of the surface functional groups is less than 0.5 meq / g and the average particle size is between 8 and 10 pm. Ein Hybrid-Superkondensator nach dem Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Graphitdosierung an den Lithium-Titanat/Graphitverbundstoffen zu 5–25% dem Lithium-Titanat gegenüber beträgt.A hybrid supercapacitor according to claim 1, characterized in that the graphite dosage of the lithium titanate / graphite composites is 5-25% of the lithium titanate. Ein Hybrid-Superkondensator nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der so genannte leitfähige Mittel aus einem oder mehreren Komponenten von Industrieruß, Kohlenstoffnanoröhren bzw. Graphit besteht.A hybrid supercapacitor according to claims 1 to 3, characterized in that the so-called conductive means consists of one or more components of carbon black, carbon nanotubes or graphite. Ein Hybrid-Superkondensator nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das so genannte Bindemittel eine oder mehreren Komponenten von Polyvinylidenfluorid, Styrol-Butadien-Kautschuk bzw. Polytetrafluorethylen enthält.A hybrid supercapacitor according to claims 1 to 3, characterized in that the so-called binder contains one or more components of polyvinylidene fluoride, styrene-butadiene rubber or polytetrafluoroethylene. Ein Hybrid-Superkondensator nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der so genannte Dispergiermittel Natriumalginat oder Natriumcarboxymethylcellulose ist.A hybrid supercapacitor according to claims 1 to 3, characterized in that the so-called dispersant is sodium alginate or sodium carboxymethylcellulose. Ein Hybrid-Superkondensator nach dem Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Viskosität der Natriumcarboxymethylcellulose kleiner als 300 cps ist.A hybrid supercapacitor according to claim 6, characterized in that the viscosity of the sodium carboxymethyl cellulose is less than 300 cps.
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