DE2014015C3 - Process for the production of polyvinyl chloride - Google Patents
Process for the production of polyvinyl chlorideInfo
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Description
3 νΛ 43 νΛ 4
Gegensatz zum Produkt der GB-PS 10 93 866 ein ho- Vereleichsversuch AIn contrast to the product of GB-PS 10 93 866 a comparison test A
hes Schütigewicht und eine porige Struktur aufweist vergieicnsversucn aHes bulk weight and a porous structure has Vergieicnsversucn a
Es ist auch nicht Aufgabe des bekannten Verfahrens, In einem Rührautoklav, der mit einem stufenlosIt is also not the task of the known method, in a stirred autoclave with a stepless
ein Produkt mit vorstehenden Eigenschaften herzustel- regelbaren Impeller-Rührer ausgestattet war, wurdena product with the above properties was equipped with controllable impeller stirrers
len, vielmehr sollen die gewählten bekannten Ver- 5 nachfolgende Komponenten eingebracht:len, rather the chosen, well-known components should be introduced:
fahrensbedingungen lediglich dazu beitragen, Polymeri- 150() j entsalztes WasserDriving conditions only contribute to polymeric 150 () j deionized water
«atablagerungen an den Gefäßwänden des Polymeri- 75() j vinvlchloridDeposits on the vessel walls of the polymeric 75 () j vinyl chloride
sationskessels zu verhindern. Die Überlegenheit des m teilweise ^^r Polyvinylalkohol,to prevent sation boiler. The superiority of the m partially ^^ r polyvinyl alcohol,
Verfahrens der Erfindung gegenüber dem Verfahren m DiisopropylperoxydicarbonatProcess of the invention versus process m diisopropyl peroxydicarbonate
der genannten GB-PS wird an Hand des weiter unten io 6 v V3 ^ 3 the aforementioned GB-PS is based on the io 6 v V3 ^ 3
nachfolgenden Vergleichsversuches belegt. E»er Polyvinylalkohol besaß einen Acetylgruppenge-the following comparison test. The polyvinyl alcohol possessed an acetyl group
Nach einer bevorzugten Ausführungsform des Ver- halt zwischen 18 und 24% und war im Wasser gelöst,
fahrens der Erfindung verwendet man zum Starten der Vor dem Einbringen des Vinylchlorids in den AutoPolymerisation eine Aktivatorkonzentration von etwa klav wurde letzterer mit Stickstoff gespült. Der Aktiva-0,01
bis 0,03 Gewichtsprozent, insbesondere 0,02 Ge- 15 tor war im Vinylchlorid gelöst. Nach Verschließen des
wichtsprozent, bezogen auf die eingesetzte Menge an Autoklavs wurde die Polymerisationsreaktion durch
Vinylchlorid. In diesem Konzentrationsbereicli über- Erwärmendes Ansatzes auf eine Temperatur von 55 0C
schreitet die während der Polymerisation auftretende unter gleichzeitigem Rühren in Gang gesetzt Nach
Reaktionswärme, insbesondere während des Rührer- 10 Stunden war die Polymerisation beendet, wobei
Stillstandes, nicht die Grenze, nach der eine Abnahme so die!» Zeit vom Zeitpunkt des Erwärmens auf die
der Thermostabilität und des K-Wertes des Polymeri- erforderliche Reaktionstemperatur bis zum Abfall des
sates eintritt. Geeignete Aktivatoren für die erfindungs- Druckes im Autoklav auf 5 atü gerechnet ist.
gemäße Suspensionspolymerisation sind beispielsweise Die Prüfungsergebnisse der Eigenschaften des rihaltert.-Butylperpivalat.Diisopropylperoxydicarbonatund
tenen Polymerisates sind in der Tabelle erfaßt. Sie ent-Acetylcyclohexansulfonylperoxyd.
as sprechen einem handelsüblichen Trocksnpulver-Poly-According to a preferred embodiment of the ratio between 18 and 24% and was dissolved in the water, the invention is used to start the. Before the introduction of the vinyl chloride into the auto-polymerization, an activator concentration of about klav was flushed with nitrogen. The assets - 0.01 to 0.03 percent by weight, in particular 0.02 percent by weight, were dissolved in the vinyl chloride. After closing the weight percent, based on the amount of autoclave used, the polymerization reaction was carried out by vinyl chloride. In this concentration range overheating approach to a temperature of 55 0 C, the occurring during the polymerization proceeds with simultaneous stirring a decrease like that! " Time from the time of heating to the reaction temperature required for the thermal stability and the K value of the polymer until the rate of fall occurs. Suitable activators for the invention pressure in the autoclave is calculated to be 5 atmospheres.
The test results of the properties of the rihaltert.-butyl perpivalate, diisopropyl peroxydicarbonate and the tenen polymer are listed in the table. They ent-Acetylcyclohexansulfonylperoxid. as speak of a commercially available drying powder poly-
Neben der Verwendung eines Aktivators ist die vinylchlorid.Besides the use of an activator is the vinyl chloride.
Zugabe eines Schutzkolloids zum Polymerisationsan- Vereleichsversuch B
satz zwingend, wobei als Schutzkolloide vorzugsweiseAddition of a protective colloid to the polymerisation comparison test B
sentence mandatory, preferably as protective colloids
Cellulosegummen, Polyvinylalkohol, Polyglykoläther Es wurde analog Beispiel 1 verfahren, wobei jedochCellulose gums, polyvinyl alcohol, polyglycol ethers The procedure was as in Example 1, but with
oder teilweise verseiftes Polyvinylacetat verwendet 30 133 g Diisopropylperoxydicarbonat eingesetzt wurden,or partially saponified polyvinyl acetate was used 30,133 g of diisopropyl peroxydicarbonate were used,
werden. Letzteres ist durch einen Restacetylgehalt von Der Druckabfall auf 5 atü, der das Ende der Reaktionwill. The latter is due to a residual acetyl content of The pressure drop to 5 atm, which marks the end of the reaction
etwa 18 bis 24%, insbesondere ?.l %, gekennzeichnet. anzeigt, war nach 9 Stunden zu beobachten.about 18 to 24%, especially? .l%, marked. was observed after 9 hours.
Von Bedeutung für die erfolgreiche Durchführung Die charakteristischen Daten des erhaltenen PoIy-Of importance for the successful implementation The characteristic data of the obtained poly-
des Verfahrens der Erfindung ist neben den vorgenann- merisates sind in der Tabelle erfaßt. Sic befinden sichThe method of the invention is recorded in the table in addition to the aforementioned merisates. You are
ten Maßnahmen auch die Polymerisationstemperatur, 35 im Vergleich zu Vergleichsversuch A innerhalb derth measures also the polymerization temperature, 35 in comparison to comparative experiment A within the
die vorteilhafterweise etwa 55° C betragen soll. Fehlergrenze der Meßmethoden.which should advantageously be about 55 ° C. Error limit of the measurement methods.
Schließlich besteht ein bevorzugtes Merkmal des . . .Finally, there is a preferred feature of the. . .
Verfahrens der Erfindung darin, Polyvinylchlorid mit BeispielMethod of the invention therein, polyvinyl chloride with example
poriger Struktur, einem hohen Schüttgewicht von min- Es wurde analog Vergleichsversuch El verfahren, je-porous structure, a high bulk density of min. The procedure was analogous to comparative experiment E1, each
destens etwa 460 g/l, insbesondere 470 g/l, und einem 4» doch wurde das Rühren des Polymeriüationsansatzesat least about 460 g / l, in particular 470 g / l, and a 4 »but the stirring of the Polymeriüationsansatzes
K-Wert von etwa 60 bis 75, insbesondere von 70, her- nach 15 Minuten ab Beginn der Polymerisation fürK value from about 60 to 75, in particular from 70, after 15 minutes from the start of the polymerization for
zustellen. Außerdem soll die Weichmacheraufnahme eine Zeitdauer von 65 Minuten unterbrochen und nachto deliver. In addition, the plasticizer uptake should be interrupted for a period of 65 minutes and afterwards
mindestens 28 Gewichtsprozent, bezogen auf die Ablauf dieser Zeit die Polymerisation zu Ende geführt.at least 28 percent by weight, based on the expiry of this time, the polymerization was completed.
Menge des Polyvinylchlorid-Pulvers, betragen. Diie Ausprüfung des erhaltenen Polyvinylchlorid-Pul-Amount of polyvinyl chloride powder. The testing of the polyvinyl chloride powder obtained
Das Verfahren der Erfindung ist als technisch fort- 45 vers ergab die in der Tabelle angezeigten Ergebnisse,
schrittlich zu bezeichnen, da es die Herstellung eines v . n
Polyvinylchlorids mit poriger Struktur und einem ho- Vergleichsversucn t,
hen Schüttgewicht ermöglicht, was mit Hilfe der be- Es wurde analog Vergleichsversuch B verfahren, jekannten
Verfahren bisher nicht möglich war. Ein doch wurde die Polymerisation ohne Rühren dnge-Produkt,
das vorgenannte Eigenschaften gleichzeitig in 50 leitet, so daß eine Phasentrennung zwischen Vinylsich
vereinigt, ist aber besonders für die Herstellung cbilorid und der wäßrigen Phase bestand. Nach Abvon
Trockenpulver-Polyvinylchlorid wertvoll. Die lauf von 14 Minuten wurde das Rührwerk in Gang geAnwendung
des beim Verfahren der Erfindung vor- setzt und eine intensive Vermischung beider Phasen
geschlagenen Ruhrprogramms war keineswegs nahe- herbeigeführt, wobei das Rühren des Polymerisationsliegend.
Weiterhin traten im Polymerisationsgemisch 55 ansatzes bis zur Beendigung der Polymerisation beientgegen
der Erwartung keine Agglomerationen auf, behalten wurde. Die Ausprüfung des erhaltenen PoIy-
und das zu Formgegenstände verarbeitete Ver- vinylchlorid-Pulvers ergab die in der Tabelle angezeigfahrensprodukt
zeigte auch keine Stippenbildung. ten Ergebnisse:The process of the invention is technically advanced. The results shown in the table are to be designated step by step, since it involves the production of a v . n
Polyvinyl chloride with a porous structure and a high comparison test,
hen bulk weight enables what was previously not possible with the help of the known method. However, the polymerization without stirring became a long-term product, which leads to the aforementioned properties at the same time in 50, so that a phase separation between vinyl is combined, but is especially made for the production of cbiloride and the aqueous phase. Valuable after removal of dry powder polyvinyl chloride. For the course of 14 minutes, the agitator was set in motion using the agitation program proposed in the process of the invention and an intensive mixing of the two phases was by no means brought about, with the agitation of the polymerization being carried out. Furthermore, no agglomerations occurred in the polymerization mixture until the end of the polymerization when, contrary to expectation, no agglomerations occurred. The examination of the poly powder obtained and the vinyl chloride powder processed into molded articles revealed that the process product indicated in the table also showed no formation of specks. th results:
Eigenschaftenproperties
K-WertK value
Schüttgewicht (g/l) Rieselfähigkeit (sec/100 g Pulver) Kornverteilung (% <160μ) Weichmacheraufnahme StippenzahlBulk density (g / l) pourability (sec / 100 g powder) Grain distribution (% <160μ) plasticizer absorption number of specks
versuch Aattempt A
versuch Battempt B
versuch Ctry C
435
14,269.8
435
14.2
430
14,370.3
430
14.3
475
12,870.1
475
12.8
445
12,169.9
445
12.1
28,5
Obisl95
28.5
Obisl
29,2
Obisl95
29.2
Obisl
28,8
Obisl95
28.8
Obisl
27,3
0bis279
27.3
0 to 2
Claims (1)
Zeitdauer von 0,5 bis 1,5 Stunden unterbricht und Die Maßnahme, bei der SuspensionspolymerisationProcess for the production of polyvinyl chloride is the absorption capacity of plasticizer, which should be the amount of polyvinyl chloride powder by polymerizing vinyl chloride in aqueous 5 at least about 28 percent by weight, based on suspension ic presence of monomer-soluble. Activators and protective colloids with stirring The plasticizer uptake is determined with the help of the Zen at a temperature of 50 to 65 ° C in closed trifugation test program dissolved during the polymerization.
Interrupts time of 0.5 to 1.5 hours and The measure in suspension polymerization
tchen, wobei ein Pulver erhalten wird, das als solches Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Her-It is known that polyvinyl chloride with a porous structure can then be adjusted to the peripheral speed by suspension polymerization, with half to a tenth of the original value being correct differ significantly. to complete the polymerization. Experienced porous structure of the suspension polyvinyl chloride according to the invention, the polymers produced by this process, in particular with a high plasticizer, have a low bulk density and, when the plasticizer is later incorporated, almost no flowability, which in contrast to the makers in the polyvinyl chloride by simple With the task set according to the invention,
tchen, whereby a powder is obtained, which as such is the subject of the invention, a process for the manufacture
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