DE2001771A1 - Amido-thiono-phosphorsaeureester,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide - Google Patents
Amido-thiono-phosphorsaeureester,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als HerbizideInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description
2001771 FARBENFABRIKEN BAYER AG
L E VE RKUSEN- Beyerwerfc
Fatsnt-Abteilung-
Amido-thlonG-phosphorsäureester, Verfahren zu
ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
Die vorliegende" Erfindung betrifft bestimmte
neue Amidothiönophosphorsäureeeter, ein Verfahren zu
ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Der erste Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Amidothionophosphorsäureester der folgenden allgemeinen
Porrael
NIt 22
R1O. S
4 xV (D
1 2
worin R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R einen Alkyl- oder Gycloalkylrest mit 3 bis 6 C-Atomen
und X einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder Halogen bedeutet oder für Wasserstoff steht, wenn
2
R einen Cycloalkyirest darstellt.
R einen Cycloalkyirest darstellt.
Es ist bekannt, daß Amidothionophosphorsäureester
der folgenden allgemeinen Formel insektizide und fungizide Wirkungen aufweisen (vgl. britische Patentschrift
Nr. 659.682):
(2)
worin R3 einen Alkyl- oder Alkenylrest, R4 und R5 Alkyl-
reste (R5 kann auch Wasserstoff bedeuten) und einer der
Reste von Y oder Z eine Nitrogruppe darstellt, während d».
andere Wasserstoff oder eine Nitrogruppe bedeutet. Diese Patentschrift beschreibt jedoch nur, daß diese Verbindung
eine insektizide und akarizide Wirksamkeit haben und auch zur Bekämpfung schädlicher Pilze bei Pflanzen verwendet werden können und als Sprühmittel angewendet werden. Es findet sich Jedoch keine Beschreibung eines Ver~
009836/2291
lit 22
Suchsbeispiels, das ihre Wirksamkeit illustriert und keine Andeutung einer herbiziden Wirkung, Es wird auch
nichts über die Anwendbarkeit dieser Verbindungen auf dem Boden selbst erwähnt» noch ein Hinweis auf eine herbizide
Wirkung gemacht.
Eine der in der USA-Patentschrift Nr. 3,074.790 genannten Verbindungen, das 0-(2,4-Dichlorphenyl)^0-methyl
N-isopropyl-phosphoramidothioat, hat eine herbizide Wirksamkeit. .
Es hat sich nun" herausgestellt, daß die Verbindung der folgenden Struktur eine besonders gute herbizide
Wirksamkeit .aufweist:
NO0 CHQ0 S
Überraschenderweise wurde weiters festgestellt, dafl Verbindungen der allgemeinen Formel I in welcher R
einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen, R eine gerade
oder verzweigte Alkylkette oder einen Cycloalkylrest
mit 3 bis 6 C-Atomen oder einen Cyclohexylrest bedeutet,
wenn X für Wasserstoff steht, und X einen Alkyl- und
Alkoxyrest mit 1 oder 2 C-Atomen oder Halogen oder (wenn
R für Cyclohexyl steht) Wasserstoff bedeutet, besonders
wirksam als Herbizide sind, vor allem dann, wenn sie vor dem Aufgehen der Pflanzen auf dem Boden angewendet
werden, und daß sie eine besonders gute Wirksamkeit in ,
der Unkrautbekämpfung aufweisen, wobei sie eine geringe
oder keine Phytotoxizität für Kulturpflanzen besitzen. Solche Verbindungen sind daher bevorzugt.
Mt 22 008836/2291
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind ausgezeichnete Herbizide, insbesondere wenn sie vor dem
Keimen auf den Boden aufgebracht werden, obwohl sie im Vergleich mit den bekannten Verbindungen mit sehr ähnlicher
Struktur eine geringere insektizide und fungizide Wirksamkeit besitzen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen unterscheiden sich dadurch, daß sie eine geringe oder keine Phytotoxizität
für Reispflanzen besitzen und in geringen Mengen wirksam sind, wenn z.B. mit PCP und NIP (2,4-Dichlorphenyl-4'-nitrophenyläther)
usw. verglichen wird, welche Verbindungen bisher in weitem Umfang als Herbizide in Reisfeldern verwendet
wurden. Man kann den gleichen herbiziden Effekt wie bei SIMAZIN (2-Chlor-4,6-bis(ethylamino)-l,3,5-triazin)
erwarten, ohne daß eine Schädigung des Getreides auftritt. Insbesondere wenn die neuen Verbindungen vor dem Keimen
auf dem Boden direkt aufgebracht werden, sind sie besser als die vorbekannten Herbizide, da sie in Abhängigkeit von
der angewendeten Menge eine höhere selektive herbizide Wirksamkeit besitzen.
Die folgenden Verbindungen sind repräsentative erfindungsgemäße Verbindungen*
n-C3H7NH
(4)
Fp , 50 - 520C
Hit 22
009836/2291
Strukturformel
ή - C
L3H7NH
P - O 4 NVCH
2Ö01771
(5)
nD
1.5394
CH3°xf
p
η -
C0H-NH'
p-0 -/~\cl
(6) Fp. 52-540C
v S N02
An
CoH-,ΝΗ
(7) Fp. 39-410C
CH-jO. S N02-
\M
ρ -
η - C4H9NH'
(8)
1.5409
NO,
C2H5O S
P-O
η-
C4H9NH'
NO,
η -
C4H9NH
NQ
Cl
η - C4H9NH (9)
1.5352
(10)
n2,0 1.5500
(11)
njf 1.5440
22
Strukturformel
NO, ΟΗΛ) S
P - 0
i - C4H9NtT
CH,
(12) Fp . 62-64° C
C2H5O S
NO,
xp-o/\
CH,
i -C4H9NH"
(13)
1.5330
NO,
i -
ρ _ 0 -V \>
Cl (14)
F-p
NO,
i - C4H9NH
(15)
Fp-. 41-43°C
NO,
CH^O S
SeC-C4H9NH
CH, (16)
Fp. 89-92 C
0. S
NOr
C2H5°X
SeC-C4H9NH'
P - 0 4 >CH (17)
1.5275
!-C3H7O S
86C-C4H9NH
(18)
1.5225
nt 22 009836/2291
Strukturformel
Elqenschaften
C2H,
NO
P-O
SeC-C4H9NH'
C2H5
(19)
1.5252
NO,
C2H5O-S
P- O
SeC-C4H9NH
OCH,
. (20)
1.5328
CH0O S
P
P
- O
(21)
Ep. 47-500C
NO, S
P - O
SeCC4H9NH'
(22)
1.5414
C2H5C
H VNH'
NO,.
- O
123)
.20
1.5469
CR,Q,S
N0
CH,
Rp. 8Ö-82^C
- O
CH,
H VNH
(25)
009836/2231 Ftp. 75 - 76°C
«ΒΛ Α. ΛΛ
Strukturformel
(26)
n20 1.5430
S P
-O
(27)
(28)
Fp.91 - 93 C
Fp.88 - 900C
Die Erfindung betrifft weiterhin auch ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen
Formel I, bei welchem ein O-Alkyl-N-alkyl-amidothionophosphorsäureesterhalogenid
mit dem entsprechenden 2-Nitro-4-substituierten Phenol, vorzugsweise in Gegenwart eines
säurebindenden Mittels, oder mit einem Salz des 2-Nltro-4-substituierten
Phenols umgesetzt wird. Das folgende Reaktionsschema soll das erfindungsgemäße Verfahren
erläutern.
NO0 S y
P - Hai + MO-/^ \ X =*■
1
R1O
R1O
R1O v S
R2NH'
Hit 22
Hit 22
- 0 -f >X + M-HaI
009836/2291
(29)
-9-" ; ■ . ■■-■■-■ .:
wobei Hal Halogen, vorzugsweise Chlor, und M Wasserstoff,
Alkalimetall oder Ammonium darstellt»
Das Verfahren wird vorzugsweise in Gegenwart
eines inerten organischen Lösungsmittels (dieser Aus durck
umfaßt auch bloße Verdünnungsmittel) durchgeführt. Zu diesem Zweck seien eliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe
(welche auch halogeniert sein können), (z.B. Benzin, Methylenehloridj Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff,
Benzol, Chlorbenzol, Toluol oder XyIoI)8 Äther (ζΌΒ«, Diäthyläther,
Dibutyläther, Dioxan9 .Tetrahydrofuran)■", und
aliphatische Alkohole mit niederem Siedepunkt oder Ketone (z.B. Methanol, Äthanolg Isopropanol, Aceton, Methylethylketon
, Methylisopropylketon, Methyl-isobutyXketon)-·-
Niedere aliphatische Nitrile (z«B. Acetonitril, Propionitril),
können ebenso verwendet werden«
Als säurebindende Mittel seien Alkalimeallcarbonate
und -bicarbonate oder -alkoholate erwähnt, wie . z.B. Kaliumcarbonat, Natriumbicarbonat» Natriumcarbonat,
Natrium» und Kaliummethylat oder -äthylat oder aliphatische,
aromatische oder heterocyclische tertiäre Basen, wie Triäthylarain,
Diäthylanilin, Pyridin·
Statt das■ Nitrpphe.no 1 in Gegenwart eines säurebindenden Mittels zur Reaktion zu bringen, kann auch ein
Salz desselben verwendet werden, vorzugsweise ein Alkalimetall- oder Ammoniumsalz.
Die Reaktion kann in ziemlich weitem Temperaturbereich
durchgeführt, werden, im allgemeinen bei Temperaturen
zwischen 30 undHO0C, vorzugsweise zwischen 40
und 700C.
Die als Aiisgangsmaterialien verwendeten O-Alkyl-N-alkyX-thionophoephorsMureeeteshalögenide
können nach dem folgenden Verfahren hergestellt werden, das durch das
anschliefende Reaktion«schema erläutert wird·
S Hal R^NH - P
oder
R1O-P
Hal
Hal
+α - OR
+ R2NH
RTiv S
P- Hal + Q-HaI (30)
R1O
P -Hal + H-HaI (31
worin Q ein Alkalimetall bedeutex.
Die Erfindung betrifft auch ein weiteres Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen. Bei diesem Verfahren
wird ein 0-(2-Nitro-4-substituiertes-phenyl)-N-alkyl-amidothionophosphorsäureesterhalogenid
in einem
inerten Lösungsmittel, vorzugsweise in einem Alkohol, gelöst und mit einer alkoholischen Lösung eines entsprechenden Alkalimetallalkoholats zur Reaktion gebracht. Zur Vervollständigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung au 30 bis HO0C1 vorzugsweise 40 bis 7O0C, eine kurze Zeit
erhitzt und der überschüssige Alkohol kann durch Destille tion unter vermindertem Druck abgetrennt werden. Der Rück stand kann in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmit tel aufgelöst werden, vorzugsweise in einem der genannter Kohlenwasserstoffe oder Äther, die Lösunge wird mit einer verdünnten Lösung eines Alkalimetallhydroxids oder von
Ammoniak gewaschen. Nach dem Trocknen der organischen
Schicht wird das Lösungsmittel durch Destillation abgetrennt und man erhält die gewünschte Verbindung als Rückstand. Diese Methode sei durch das folgende Reaktionsschema erläutert.
inerten Lösungsmittel, vorzugsweise in einem Alkohol, gelöst und mit einer alkoholischen Lösung eines entsprechenden Alkalimetallalkoholats zur Reaktion gebracht. Zur Vervollständigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung au 30 bis HO0C1 vorzugsweise 40 bis 7O0C, eine kurze Zeit
erhitzt und der überschüssige Alkohol kann durch Destille tion unter vermindertem Druck abgetrennt werden. Der Rück stand kann in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmit tel aufgelöst werden, vorzugsweise in einem der genannter Kohlenwasserstoffe oder Äther, die Lösunge wird mit einer verdünnten Lösung eines Alkalimetallhydroxids oder von
Ammoniak gewaschen. Nach dem Trocknen der organischen
Schicht wird das Lösungsmittel durch Destillation abgetrennt und man erhält die gewünschte Verbindung als Rückstand. Diese Methode sei durch das folgende Reaktionsschema erläutert.
Mit 22
009836/2291
. -11-
NO
S
η
P - O
X + MO - FT
R1O S
NDr
P - O
f\
+ M - Hal
(32)
worin M ein Alkalimetall und Hai Halogen, vorzugsweise
Chlor bedeutet.
Das für dieses Verfahren verwendete Ausgangsmaterial,
das 0-(2-Nitro-4-substituierte-phenyl)-N-alkyl· amidothiono-phosphörsäurehalogenid, kann nach folgender
Methode hergestellt werden, die durch das anschließende Reaktionsschema'erläutert wird.
S
R2NH - P
R2NH - P
Hal
Hai
+MO
x/>o ■ ■ s
-■Hal.+ M - Hal
S Hal "^HaI
I2NH,
NO,
P- Hal + H- Hai
0Q88-36/2.291
worin M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium bedeutet.
Die Erfindung betrifft auch eine weitere Alternative
zu diesem Verfahren, in welcher ein O-Alkyl-O-(2-nitro-4-substituierte
s-phenyl)-thionopho sphorsäureesterhalogenid in einem inerten Lösungsmittel gelöst
und mit dem entsprechenden Amin zur Reaktion gebracht wird. Dies soll das folgende Reaktionsschema erläutern:
X + R2NH2
X ♦ X - Hai
in welchem Hal für Halogen, vorzugsweise für Chlor, steht.
Für dieses Verfahren kann das 0-Alkyl-0-(2-nitro-4-substituiertes-phenyl)-thionophosphorsäureesterhalogenid
nach einer Methode hergestellt werden, die durch das folgernde Reaktionsschema erläutert wirds
NO, S .Hai
R1O - ρ ^
+ MO-C VX
Hal NO2
1 H
R-1O - P
S ^ °-\_/-χ +M-HaI
^ Hal
(36)
Hit 22 009836/22S1
J2 S Hal
x/-V-K-
'Hal
4- q - OE
Hal
+ q-Hal
(37)
worin M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium und Q Alkalimetall bedeutet.
Das erfindüngsgemäße Verfahren sei in den folgenden
Beispielen 1 und 2 demonstriert:
NO
C2H5O S
(17)
15,3 g (0,1 Mol) 2-Nitro-4-kresol wurden in 100 ml
Acetonitril gelöst und derLösung 14,0 g wasserfreies '
Kaliumcarbonat zugesetzt. 21,6 g (0,1 Mol) 0-Äthyl-N-sec.
butylamidothionophosphorsäureesterchlorid wurden bei
50 bis 600C unter heftigem Rühren zugetropft. Die Mischung
wurde weitere 5 Stunden bei 70GC zur Vervollständigung der
Reaktion gerührt. Das gebildete anorganische Salz wurde abfiltriert und das Filtrat zur Entfernung des Lösungsmittels
destilliert. Der Rückstand wurde in 100 ml Benzol aufgenommen und die benzol!sehe Lösung mit 1 %-iger wässriger Natriumcarhonatlösung
gewaschen und über wasserfreiem NatriumiUlfat
getrocknet. Nach dem Abdettillieren de? Benzols und Umkristallisieren des Rücketandes aus einer Mischung von
Tetyachlorkohlen stoff/η-Hexan wurden 27 g 0»(2->Nitro-4-methyl-
'008-836/2-211
phenyl)-0-äthyl-N-sec.-butylphosphoramidothioat als
20
ölige Substanz gewonnen, n~ 1,5275.
ölige Substanz gewonnen, n~ 1,5275.
In analoger Weise wurden 0-(2-Nitro-4-äthylphenyl)-O-äthyl-N-sec-butylphosphoramidothioat,
n^° 1.5252, 0-(2-Nitro-4-methoxyphenyl)-O-äthyl-N-sec-butylphosphoramidö-
thioat, n£° 1.5328 und 0-(2-Nitro-4-chlorphenyl)-0-
20 äthyl-N-sec-butyl-phosphoramidothioat, n~ 1.5414 erhalten,
wenn statt des 2-Nitro-4-kresols 2-Nitro-4-äthyl-phenol,
2-Nitro-4-methoxyphenol und 2-Nitro-4-chlorphenol eingesetzt wurde. Auch diese Verbindungen haben eine ähnliche
herbizide Wirksamkeit.
Beispiel 2:
Beispiel 2:
C2H5O. S
(25)
76,7 g (0,5 Mol) von 2-Nitro-4-kresol wurden in 400 ml Acetonitril gelöst und 80 g getrocknetes und gesiebtes
wasserfreies Kaliumcarbonat zu der Lösung zugesetzt. 121 g (0,5 Mol) O-Äthyl-N-cyclohexyl-amidothionophosphorsäure-esterchlorid
wurde unter heftigem Rühren bei 50 bis 60°C zugetropft. Die Mischung wurde weitere 3 Stunden
zur Vervollständigung der Reaktion auf 700C erhitzt. Das
entstandene organische Salz wurde abfiltriert und das FiI-trat zur Entfernung des Lösungsmittels abdestilliert. Der
Rückstand wurde in 100 ml Benzol gelöst. Die benzolische Lösung wurde mit 1 %-iger wässriger Lösung von Natriumcarbonat
gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Benzols und Umkristallisieren
des Rückstandes aus einer Mischung von Tetrachlorkohlen stoff/n-Hexan wurden 143 g Q-(2-Nitro-4-methylphenylJ-Q-Mthyl-N-cyclohexylphosphoramidothioat
gewonnen.
in 22 009836/2291
In analoger Weise wurden 0-(2-Nitrophenyl)-0-äthyl-N-cyclohexylphosphoramidothioat,
n£ 1,5489, 0-(2-Nitro-4-äthylphenyl)-Ö-äthyl-N-cyclohexylphosphoramidothioat,
n^0 1.5430 und 0-(2-Nitro-4-chlorphenyl)-G-äthyl-N-cyclohexylphosphoramidothioat,
Fp. 88 - 900C, mit ähnlichen herbiziden Wirksamkeiten gewonnen, wenn statt des.
,2-Nitro-4-kresols das entsprechende 2-Nitrophenol, 2-Nitro-4-äthylphenol
oder 2-Nitro-4-chlorphenol eingesetzt wurde. Es wurde bereits erwähnt, daß die Verbindungen der vorlie- ä
genden Erfindung sich dadurch auszeichnen, daß sie eine
größere herbizide Wirksamkeit als die bisher bekannten Verbindungen
ähnlicher Struktur, die für denselben Zweck verwendet wurden, besitzen. Diese hervorragende Wirksamkeit
ist durch eine Erhöhung der allgemeinen herbiziden Kraft begründet, die durch die spezifische chemische Struktur gebildet
wird. Wenn die erfindungsgemäßen Kompositionen in
größeren Mengen (5 bis 40 kg Wirkstoff pro Hektar) angewendet werden, zeigen sie eine unselektive Wirksamkeit,
während sie in geringeren Konzentrationen (1,25 bis 5 kg pro Hektar) eine selektive herbizide Wirkung entfalten.
Aus diesem Grund können die Verbindungen der vorliegenden
Erfindung als Keimungsverhinderungsmittel, insbesondere |
jedoch als Unkrautbekämpfungsmittel verwendet werden. Der Ausdruck "Unkräuter" steht in weitestem Sinne für alle
Pflanzen, die unerwünscht wachsen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben z.B.
gegen folgende Pflanzen eine herbizide Wirksamkeit. Sie besitzen eine ausgezeichnete selektive herbizide Wirksamkeit
wenn sie in entsprechender Menge (z.B. 1,25 bis 5 kg
pro Hektar), wie bereits erwähnt, angewendet werden und
können insbesondere bei Trocken- oder Reisfeldern, wo spezielle Pflanzen gezüchtet werden sollen, als Herbizide
verwendet werden.
Hit 22 009836/2291
Labkraut (Galium) Sternmiere (Stellaria) Kamille (Matricaria)
Franzosenkraut (Galinosoga) Gänsefuß (Chenopodium) Brennessel (Urtica) Kreuzkraut (Senecio)
wilder Amaranth (Amaranthus)
qemeiner Portulak (Portulaca)
Senf (Sinapis) Kresse (Lepidium)
Baumwolle (Gossypium) Zuckerrüben (Beta)
Karotten (Daucus) Bohnen (Phaseolus) Kartoffeln (Solanum) Kaffee (Coffea) Kohl (Brassica)
Spinat (Spinacia)
Lieschgras (Phleum) Rispengras (Poe) Schwingel (Festuca) Fingergras (Digitaria)
Gänsegras (Eleusine) Borstenhirse (Setaria)
Lolch (Lolium) Hühnerhirse (Echinochloa) Trespe (Bromus)
Mais (Zea)
Reis (Oryza) Hafer (Avena) Gerste (Hordeum) Weizen (Triticum) Hirse (Panieum) Zuckerrohr (Saccharum)
Reis (Oryza) Hafer (Avena) Gerste (Hordeum) Weizen (Triticum) Hirse (Panieum) Zuckerrohr (Saccharum)
Die in der obigen Aufstellung genannten Pflanzengattungen
sollen als repräsentative Beispiele der auf lateinisch bezeichneten Art verstanden werden. Die Anwendbarkeit
der erfindungsgemäeen Wirkstoffe soll nicht auf diese Art beschränkt sein, sondern kann sich auch in
gleicher Weise auf andere Pflanzen beziehen.
Die erfindungsgemäeen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie z.B. in
Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver und Granulate.
Wit 22
009836/2291
Diese können in üblicher Art hergestellt werden, ζ.EU
durch Mischen des Wirkstoffes mit Streckmitteln, d.h. mit flüssigen oder festen Verdünnungsmitteln, oder
Trägern, günstigerweise unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, d.h. Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln.
Im Fall der Verwendung von Wasser, als Streckmittel
können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel
verwendet werden. .
Als flüssige Verdünnungsmittel oder Träger werden vorzugsweise aromatische Kohlenwasserstoffe wie Xylole U
oder Benzol verwendet, chlorierte aromatische Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzole, Paraffine wie Erdölfraktionen,
Alkohole wie Äthanol oder Butanol, oder stark polare Lösungsmittel,
wie z.B. Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, ebenso wie Wasser.
Als Verdünnungsmittel oder Träger werden vorzugsweise gemahlene natürliche Mineralien* wie Kaoline, Tone,
Talk oder Kreide, oder gemahlene synthetische Mineralien,
hochdisperse Kieselsäure oder Silikate verwendet.
Bevorzugte Beispiele von Emulgiermitteln umfassen
die nichtionischen oder anionischen Emulgiermittel wie Polyoxyathylen-fettsaureester, Polyoxyäthylen-alkoholäther,
z.B. Alkylarylpolyglykoläther, Alkyl sulfonate i
und Arylsulfonate j bevorzugte Beispiele von Dispergiermitteln umfassen Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die Verbindungen können in Mischung mit üblicherweise
bei Agrikulturchemikalien verwendeten Hilfsmitteln
zur Anwendung gelangen, wie z.B. mit Spreit-, Emulgier-,
Benetzung*« und Haftmitteln etc. Weiterhin können
sie in Mischungen mit anderen Herbiziden, z. B«, mit Phen-Qxyverbindungen,
Chlorphenolverbindungen, Carbamaten, Diphenyiätherverbindungen,
Harnstoff- oderTriazinverbindungen,
und auch mit PflanzenwachstumsregullerniittQln,
Insektiziden, Akariziden, Nematoziden, Fungiziden oder
36/2291
lit 22 -■" ■
anderen Agrikulturchemikalien, sowie Düngemitteln, verwendet
werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher auch herbizide Mittel, die als Wirkstoff eine erfindungsgemäße
Verbindung in Mischung mit einem festen Verdünnungsmittel oder Träger oder in Mischung mit einem flüssigen
Verdünnungsmittel oder Träger, der ein oberflächenaktives Mittel enthält, aufweisen.
Die Erfindung betrifft weiterhin auch ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, welches darin besteht,
daß auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum eine erfindungsgemäße Verbindung allein oder in Form einer
Mischung aufgebracht wird, welche als Wirkstoff eine erfindungsgemäße
Verbindung in Mischung mit einem festen oder flüssigen Verdünnungsmittel oder Träger enthält.
Die Erfindung betrifft weiterhin audi gegen Unkrautschädigung
geschützte Ackerprodukte, welche in solchen Bereichen angepflanzt wurden, welche unmittelbar vor und/oder
während der Wachstumszeit mit einer erfindungsgemäßen Verbindung allein oder in Mischung mit einem festen oder flüssigen
Verdünnungsmittel oder Träger behandelt wurden.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung soll durch die folgenden Beispiele 3 bis 6 erläutert werden.
Beispiel 3; 5 % der erfindungsgemäßen Verbindung
(4) und 95 % einer Mischung aus Talk und Ton wurden durch Mischen und Mahlen in Pulverform gebracht und direkt durch
Aufstäuben verwendet.
Beispiel 4: 20 % der erfindungsgemäßen Verbindung
(13), 75 % einer Mischung aus Zeeklit und Ton, 3 % Natriumalkylbenzolsulfonsäure und 2 % Natriumdinaphthylmethandisulfonsä'ure
wurden durch Mischen und Mahlen zu einem benetzbaren Pulver verarbeitet und nach Verdünnung
mit Wasser angewendet.
lit 22 009836/2231
Beispiel 5t 20 # erfindüngsgemäße Verbindung (16),
75 % Xylol und 5 % Sorpol (Handelsname eines Produktes der
Toho Kagaku Kogyo K.K.) werden zu einem emulgterbaren Konzentrat durch Mischen und Rühren verarbeitet und mit Wasser
verdünnt.
Beispiel 6; Die erfindungsgemäße Verbindung (22)
wurde in Xylol durch Erhitzen aufgelöst. Die Lösung wurde auf rotierendes Tongranulat aufgesprüht und in einem solchen Verhältnis beigemischt, daß die Granulate etwa 10 %
Wirkstoff enthalten. Das Granulat wurde durch Aufstreuen
auf die Bodenoberfläche verwendet.
Die erfindungsgemäßen Kompositionen enthalten üblicherweise 0,1-95 Gew.-#, vorzugsweise 0,5 - 90 Gew.-%
an Wirkstoff.
Die Anwendung kann auf gewöhnliche Weise, z.B. durch Begießen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben oder
Aufstreuen erfolgen.
Die geeignetste Anwendungszeit ist vor dem Keimen der zu entfernenden Unkräuter. Insbesondere wenn die Anwendung hauptsächlich vor dem Keimen der Kulturpflanzen
durchgeführt wird, sind die allgemeinen Züchtungsbedingungen nicht so wesentlich, sondern es sind die Mengen der aktiven
Verbindungen, die pro Flächeneinheit aufgebracht werden und die Anwendungsmethode bedeutend.
Die Wirkstoffmengen, die gemäß der Erfindung verwendet werden sollen, können in einem ziemlich weiten Bereich schwanken. Sie hängen von verschiedenen Faktoren,
wie z.B. den Züchtungsbedingungen, dem Boden, den Unkräutern und dem Wetter, ebenso wie vom Anwendungszweck ab.
Die außerordentliche herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen, ebenso wie ihre überragende
Wirkung als Herbizide im Verhältnis zu den bisher bekannten
Verbindungen soll durch die folgenden Beispiele A-C
deutlich demonstriert werden.
Beispiel At Untersuchung der Wirksamkeit gegen Unkräuter von Reisfeldern.
Versuchstr.ethodet Töpfe von ]^000 a wurden mit der
Erde von Reisfeldern aufgefüllt und Reissetzlinge (Kinmaze-Varietät) im 3 - 4-Blattstadium unter Überschwemmungsbedingungen
gepflanzt. Nach dem Einwurzeln der Setzlinge wurden Hühnerhirse, Samen von breitblättrigen Unkräutern und
Sumpfbinse gepflanzt. Die wässrige Lösung der erfindungsgemäßen Verbindungen, die als emulgierbares Konzentrat oder
benetzbares Pulver formuliert waren, wurde in Mengen von 500, 250 und 125 g Wirkstoff pro 10 a aufgesprüht. Nach
drei Wochen wurde die herbizide Wirkung auf Hühnerhirse, Stumpfbinse und breitblättrige Unkräuter sowie die Phytotoxizität
für Reispflanzen untersucht. Die Resultate sind in der Tabelle A zusammengefaßt.
Bewertung:
Herbizide Wirkung Phytotoxizität
5 höchste Wirksamkeit 5 höchste Phytotoxizität 4 große Wirksamkeit 4 große Phytotoxizität
3 mittlere Wirksamkeit 3 mittlere bis große
PhytotoxizitSt
2 geringe Wirksamkeit 2 mittlere Phytotoxizität 1 geringste Wirksamkeit 1 kleine Phytotoxizität
0 keine Wirksamkeit 0 keine Phytotoxizität
Wit 22
009836/2291
K «fr
IV)
Herbizide Wirksamkeit gegen Unkräuter in Reisfeldern und Phyto-
toxizität von Reis
| Verbindung | Wirkstoff | Herbizide | Wirkung | breitblättrige Unkräuter |
Phytotoxizitat |
| menge g/ 10a |
Hühnerhirse | Sumpfbinse | Reis | ||
| Sä© te »ο m |
(4) (5) |
| (6) | |
| (7) | |
| (S) | |
| (9) |
| 500 250 125 |
5 5 5 |
5 ■ 5. ■■ ■. 4 |
5 ■ · ; ' 5 - 4-5 |
| 500 250 125 |
5 5 5 |
5 4-5 4 |
5 5 5 |
| 500 250 125 |
5 5 5 |
5 4 ' ■' ■ 3 - 4 '-. |
5 5 4-5 |
| 500 250 125 |
'■ 5;' · 5 4 |
5 ■ 4 - 5 4 |
■' .' ' 5 5 4-5 |
| 500 250 125 |
5 5 5 |
5 4-5 4 |
■■ ■.: 5 5 4 |
| 500 250 125 |
5 5 5 |
.' ■ .5 ' . 4 3 - 4 |
5 5 4 |
N)
Wirkstoff-
menge
q/lOa
Herbizide Wirkung
Phytotoxizität
Hühnerhirse Sumpfbinse
breitblättrige
Unkräuter
Unkräuter
(10)
O (ID
co
S (12)
S (13)
CO
(15) (16) (17) (18)
| 500 250 125 |
5 5 4 |
5 4-5 4 |
5 5 4-5 |
| 500 250 125 |
5 5 5 |
5 4 3-4 |
5 5 4 |
| 500 250 125 |
5 5 5 |
5 4 3 |
5 5 4 |
| 500 250 125 |
5 5 5 |
5 5 4-5 |
5 5 5 |
| 500 250 125 |
5 5 5 |
5 4 3 |
5 5 4 |
| 500 250 125 |
5 5 5 |
5 4 4 |
5 5 4-5 |
| 500 250 125 |
5 5 5 |
5 5 4-5 |
5 5 5 |
| 500 250 125 |
5 5 ■ 5 |
5 5 4-5 |
5 5 5 |
| 500 250 125 |
5 5 5 |
5 4 4 |
5 5 4 |
Reis
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
ro
| Verbindung | ■ . , ■ ■ | Wirkstoff- | Herbizide | Wirkung | breitblättrige Unkräuter |
Phytotoxizität | |
|
menge
q/lOa |
Hühnerhirse | Sumpfbinse | 5 5 4-5 |
||||
| (19) | 500 250 , 125 |
5 . 5 5 |
5 4-5 4-5 |
5 5 • 4 - 5 |
0 0 0 · |
||
| (20) | 500 J 250 125 |
5 5 5 |
5 4-5 4 |
.5 5 5 |
ooo | ||
| 3 ο |
(21) | 500 250 125 |
5 5 5 ' |
5 5 4-5 |
5 5 5 |
0 0 o |
|
| ar» | (22) | 500 ' 250 125 |
5 5 5 |
5 5 4 - 5 |
5 ,5 4 - 5 |
0
0 0 |
|
| to | (23) | 500 250 .125 |
5 5 5 |
5 ■ 4 - 5 4 |
5 5 .· 4-5 |
ooo | |
| (24) | 500 250 125 |
5 5 5 |
5· 4-5 - 4 |
5 5 4 |
0
0 0 |
||
| (25) | 500 250 125 |
5 5 5 |
5 4 4 |
'5 ■ ' . .■ '5 ■ ' 4 |
ooo | ||
| (26) | 500 250 125 · |
5 5 5 |
5 4 4 |
ooo | |||
Tabelle A - Fortsetzung
| Verbindung | Wirkstoff- | Herbizide | Wirkung | breitblättrige Unkräuter |
Phytotoxizität | |
| menge g/10a |
Hühnerhirse | Sumpfbinse | Reis | |||
| 5 5 4 |
||||||
| ro NS |
(27) | 500 250 125 |
5 5 5 |
5 4 4 |
5 5 4 |
0 0 0 |
| (28) | 500 250 125 |
5 . 5 5 |
5 4 4 |
5 2 0 |
ooo | |
| O CD CD |
PCP (Handelspro dukt, Vergleich) |
500 250 125 |
5 3 1 |
COOO | 5 5 2 |
ooo |
| 3S/2 | NIP (Handels produkt, Vergleich) |
500 250 125 |
5 5 3 |
5 . 5 1 |
0 | 3 1 O |
| co _Jk |
unbe handelt | — | 0 | 0 | Q | |
| Anmerkungen: | ||||||
Die Nummern der Verbindengen in der Tabelle A entsprechen jenen in
Tabelle 1.
Breitblättrige Unkräuter sind: Monochoria vaginalis, Rotala indica,
Lindernia pyxidaria, Dopatrium junceum, Usw.
3. PCP: Pentachlorphenol (Handelsprodukt)
4. NIP: 2,4-Dichlorphenyl-4»-nitrophenyläther (Handelsprodukt)
Beispiel B; Untersuchung der Wirksamkeit gegen Unkräuter auf Trockenfeldern.
Unter suchun g smethod e;
Nach dem Auffüllen von 30 χ 30 cm-Töpfen mit
einer Erde aus diluvialen vulkanischen Aschen wurden die
Samen der folgenden Unkräuter, von Trockenreis (Hataminori-Varietät)
und Gemüsen gesät. Nach dem Bedecken mit Erde wurden erfindungsgemäte Verbindungen als emulgierbare
Konzentrate oder benetzbare Pulver auf die Bodenoberfläche
in Mengen von 400, 200 und 100 g Wirkstoff |
pro 10 a aufgesprüht. Nach drei Wochen wurde die herbizide Wirksamkeit gegen alle Arten von Unkräutern und die —
Phytotoxizität für Trockenreis und verschiedene Gemüsearten untersuchtί Die Resultate sind in Tabelle B zusammengefaßt.
Bewertung
Λ
Herbizide Wirksamkeit Phytotoxizität
5 höchste Wirksamkeit 5 höchste Phytotoxizität
4 große Wirksamkeit 4 große Phytotoxizität
3 mittlere Wirksamkeit 3 mittlere bis große f
Phytotoxizität '
2 geringe Wirksamkeit 2 mittlere Phytotoxizität
1 geringste Wirksamkeit 1 geringe Phytotoxizität
0 keine Wirksamkeit 0 keine Phytotoxizität
-JKt 22 001036/22«!
Tabelle B.
O O
CD OO Ο»
cn to
IS»
•0
| Herbizide Wirksamkeit gegen | Wirk | Herbizide | chlo- | Unkräuter | auf Trockenfeldern | Wirksamkeit | ■ ama- | portu- | Trocken | und Phytotoxizitat für | Gurke | Tomate | verschie- | • | |
| stoff | ris | Pflanzen | ran- | laca | reis | - | Karotte | ||||||||
| menge | Hüh- | sp. | dene | sita- | thus | olera- | |||||||||
| «*■ | g/10a | ner- | ria | sp. | cea | ||||||||||
| Verbin | 400 | hir- | 5 | ■5 | 5 | 0 | Phytotoxizitat | 1 | 0 | ||||||
| dung | 200 | se | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||||
| 100 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4-5 | 0 | Japan. | 0 | 0 | 0 | |||||
| 400 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | Ret | 1 | 0 | 0 | |||||
| 200 | 5 | 5 | 4 | 5 | 5 | 0 | tich | 0 | 0 | 0 | |||||
| (4) | 100 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||
| 400 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 1 | 1 | 0 | 0 | |||||
| 200 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||
| (5) | 100 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||
| 400 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | -0 | 0 | |||||
| 200 | 4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||
| (6) | 100 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 - | 0 | 0 | 0 | ||||
| 400 | 5 | 5 | 5' | 5 | 5 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | |||||
| 200 | 4 | 5 | 4-5 | 5 | 5 , | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||
| (7) | 100 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||
| . 400 | 4-5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | |||||
| 200 | 4 | 5 | 4-5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||
| (β) | 100 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||
| 400 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||
| 200 | 5 | 5 | 4 | 5 | . 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||
| (9) | 100 | 5 | 5 . | 5 | 5 | 5 | 0 | ο | 0 | 0 | 0 | ||||
| 5 | 5 | ι | 0 | ||||||||||||
| 5 | 4-5 | 0 | |||||||||||||
| (10) | 0 | ||||||||||||||
| 0 | |||||||||||||||
| 0 | |||||||||||||||
| 0 | |||||||||||||||
I .
Ni
fabeile.B (Fortsetzung)
Herbizide Wirksamkeit Phytotoxizität
|
«*. Verbin-
Ν) dung ro * |
Wirk-
stoff- menge g/lOa |
Hüh-
ner- hir- se |
chlo-
ris sp. |
sita-
ria |
ama-
ran- thus sp. |
portu-
laca olera- cea |
| (11) | 400 200 100 |
5
5 5 |
5 .
5 5 |
5
4-5 4 |
5
5 4 |
5
5 4-5 |
| . (12) |
400
200 100 |
5
5 5 |
5
5 5 |
5
• 5 4 |
5
5 5 |
5
• 5 '.5 |
| (13) |
400
200 100 |
5
5 5 |
5 '
' 5 5 |
-5 5 ' 5.. ■ |
5
5 5 |
5 5 5 ■ |
| (14) |
400
200 100 . |
5
5 5 |
' 5'
5 5 |
' 5. ·'
5 4*5 |
5
5 5 |
5
5 - 4-5 |
| (15) |
400
200 100 |
5 5 5 |
• 5
b: 5 |
5
5 - 4-5 |
■ 5. . 5 5 |
5
5 . 5 " |
| (16) |
400
200 100 |
5 5 5 |
5
5 5 |
5 5 4-5 |
5 5 5 |
5
5 |
| (17) | •400 200 100 |
5
5 '5 |
5
5 . 5 |
ί ' 5 5 |
5 5 5 |
5
- 5 5 |
Trocken- Japan. Gurke Tomate Karotte reis Rettich
| 0 | 1 |
| 0· | 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | 1 |
| 0 . | 0 |
| 0.' | • 0 |
| 0 | 1 |
| Q | 0 |
| ö | 0 |
| 0 '. | 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | ■'. 0 |
| 0. | 0 |
| 0 | ό |
| 0 | 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | 0 |
| 1 | 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | 0 |
| 1 | 0 |
| 0 | 0 |
| 0 -' | 0 |
| 1 | 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | - 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | 0 |
| 0. | 0 |
| 1 - | 0 |
| 0 | : 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | • 0 |
| 0 | 0 |
| 0 | 0 |
0· 0
o'
0 0
0 0 0
0 Q 0
0 0 0
0 0 0
0 0 0
Tabelle B (Fortsetzung)
| Wirk stoff menge g/lOa |
Herbizide | chlo- ris sp. |
Wirksamkeit | 5 5 5 |
portu- laca olera- cea |
Trocken reis |
Japan Ret tich |
Phytotoxizitat | Tomate | Karotte | |
| Verbin dung |
400 200 100 |
Hüh- ner- hir- se |
5 5 4-5 „ |
sita- ama- ria ran- thus sp. |
5 5 5 |
5 5 4-5 |
ooo | 0 0 0 |
. Gurke | ooo | ooo |
| (18) | 400 200 100 |
5 5 5 |
5 5 4-5 |
5 5 4-5 |
5 5 5 |
5 5 5 |
ooo | ooo | ooo | ooo | ooo |
| (19) | 400 200 100 |
5 5 5 |
5 5 4-5 |
5 5 5 |
5 5 5 |
5 5 5 |
ooo | ooo | ooo | ooo | ooo |
| (20) | 400 200 100 |
5 5 5 |
5 5 5 |
5 5 4-5 |
5 5 5 |
5 5 5 |
ooo | OOl· | 1 0 0 |
0 0 -o |
ooo |
| (21) | 400 200 100 |
5 5 5 |
5 5 5 |
5 5 5 |
5 5 5 |
5 5 ' 5 |
ooo | 1 0- 0 |
1 0 0 |
ooo | ooo |
| (22) | 400 200 .100 |
5 5 5 |
5 5 . 4-5 |
5 5 5 |
5 5 4 |
5 5 4 |
ooo | 1 0 Ο |
1 0 0 |
ooo | ooo |
| (23) | 400 200 100 |
5 5 5 |
5 5 ' 4 |
5 4 3 |
5 5 4 |
ooo | Ι 0 0 |
OOl· | ooo | ooo | |
| (24) | 5 | 5 4 3 |
1 0 0 |
||||||||
| "W Η· |
< | Verbin- Wirk- dung stoff- nenge g/lOa |
Herbizide | chlo- ris Sp. |
Wirksamkeit | 5 5 - 4 |
portu- laca ölera- cea |
Trocken
reis |
■· | Gurke | Tomate | Karotte | • | -29- | K) O |
|
| «fr Ki |
400 (25) · 200 100 |
HÜh- ner- hir^ se |
5 5 4-5 |
sita- ama- ria ran- thus sp. |
5 4 4 |
5 5 4 |
0 0 ■ 0 |
1 Ό 0 |
0 0 0 |
0. 0 0 |
4 | ■ ι ,o | ||||
| 400 (26) 200 100 |
5 5 5 |
5 5 ■4". |
5 5 4 |
5 4 - 4 |
5 5 4 |
ooo | Phytotoxizität | ooo | ooo | 0 Ö 0 |
||||||
| G | 400 (27) 200 100 |
5 5 5 |
■■•5" 4 4 |
5 4 4 |
5 4 4 |
5 4-5 |
ooo |
Japan.
Ret tich |
-1 ■ 1 . - o |
ooo | ooo | .' i | ||||
|
α
ω |
400 (28) 200 . 100 |
5 •5 5 |
5 : 4 4 . |
5 4 3 |
• 5 5 |
5 5. 4 |
ooo | 1 0 0 |
OOh- | ooo | ooo | |||||
| GQ) | G#\T(Han- 100 delspro- 50 - dukt; Vergleich) |
5 5 5 |
5 4 |
5 ■ 4 4 |
5 5 |
5 , | oro | 0 0 ό |
2 | 2 - 1 . |
.2 | |||||
| CO —Α |
NIP (Han-400 1 delspro- 200 duktf Vergleich) |
5 4 |
5 5 - |
5 · 5 |
0 | 5 5 |
. 3 0 |
ι ■ 0 0 |
5 2 . ι·- |
5 2 |
5 ' ; ' .' 3 |
|||||
| unbehandelt - | 5 5 t |
«. 0 | 5 4 |
0 | 0 | OOt- | O. | . 0 | o · | |||||||
| 0 | 0 | 3 . γ |
||||||||||||||
| ι O- |
||||||||||||||||
| 0 |
Anmerkungen: l.Die Nummern der Verbindungen entsprechen denen in Tabelle X
2.QAT: 2-Chlor-4f6-bis(ethylamino)-!,3f5-triazin
Beispiel C: Wirksamkeit gegen verschiedene Pflanzen bei Bodenbehandlung vor Aufgehen der Saat.
Zur Herstellung einer geeigneten Wirkstoffmischung wird ein Gew.-Teil Wirkstoff mit 5 Gew.-Teilen
Lösungsmittel (Aceton) und einem Gew.-Teil eines Emulgiermittels (Benzyloxypolyglykoläther) gemischt und das
emulgierbare Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt.
Die Samen der Testpflanzen wurden auf gewöhnlichem Boden gesät und nach 24 Stunden die Wirkstoffkomposition
aufgesprüht. Nach drei Wochen wurde das Ausmaß der Schädigung der Testpflanzen untersucht und
nach dem folgenden Standard mit den Werten 0 bis 5 bewertet«
0 keine Wirkung
1 geringe Schädigung oder Wachstumsverzögerung
2 deutliche Schädigung oder Wachstumsverhinderung
3 betrMchtliche Schädigung oder nur 50 % Keimung
4 Pflanzen teilweise nach dem Keimen zerstört oder nur 25 % gekeimt
5 Pflanzen komplett abgestorben oder nicht gekeimt
Die Resultate sind in Tabelle C zusammengefaßt.
Mit 22
009836/2291
| £ | Wirk stoff |
<■-■ | B | Wirkstoff konzentration |
Bodenbehandlung | 2-3 |
O
φ |
50
φ |
vor dem | Aufgehen | 3* | verschiedener |
1XJlQ
O Φ |
Pflanzen | 5 | H-c? | 5 | ctd) |
O
sr |
|
|
a
H- |
O | kg/ha | φ | 1 |
H
V) |
H- |
: Z CD
O 0> |
L? | H-C: |
H 3
<+ Φ |
C tu: | 5 |
φ φ
H H |
5 |
C o>
cn H |
H-"
O |
||||
| ,0 |
Η
Ν |
0 | C+ |
H-1C
(-3- |
Η-
0) |
H S*
(O 3 |
CH- |
ED 3
cn |
5 | Φ 3 | 3 | CU | H | |||||||
| to | Φ | 0 . | (D | Φ ι | Φ Φ | Ή3 | Φ | 3-4 | ι | 1 | co 3 | H- | ||||||||
| *"». | 3 | 0 | H | Q) φ | I | 2 | 0 | 7 ' | CO | |||||||||||
| ■Ο | (5) | 4 | 2-3 | ι | 5 | 5 |
U)
Ό |
|||||||||||||
| ίθ | 20 | 1-2 | 2-3 | 3 | 1 | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 | ||||||||||
| ""* | 10 | ' 0 | 1 | 1 | 2 | 3 | 0 | 5 | 4 | 5 | 5 | 3 | 5 | |||||||
| A | 5 | 0 | 0 | 0 | 1 | 2 | 0 | 5 | 2 | 4 | 4 | 1 | 5 | |||||||
| 2,5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | 2 | 2 | 0 | 4 | ||||||||
| (17). | 1,25 | 5 | 0 | 0 | O | 0 | 4-5 | ■ 4-5 | 0 | 5 | 5 | • ° · | 3 | |||||||
| 20 | 1-2 | 4 | 5 | 0 . | ο | 2 | 3 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||||||||
| 10 | 0 | 2 | 3 | 4 | 3 | 0 | 5 | . 5 | 5 | 5 | 5 | 5- | ||||||||
| 5 | 0 | 0 | 0 | 2 | 2 | 0 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4-5 | 5 | ||||||||
| 2,5 | 0 | 0 | 0 | ο- | 0 | 0 | 5 | 4 | r 4-5 | 4-5 | 3 | 4-5 | ||||||||
| (22) | 1,25 | 5 | 0 | - 0 | 0 | 0 | 5 | 5 | 2 | 5 | 5 | 1 | 3 | |||||||
| 20 | 1-2 | 5 | 4 | 0 | 0 | 1-2 | 5 | 5 | 5 .· '■■ | 5 | 5 | 5 | ||||||||
| 10 | 0 | 1-2 | 1-2 | 5 | 5 | 0 | 5. | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||||||||
| 5 | 0 | 0 | 0 | 2 | 1-2 | 0 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||||||||
| 2,5 | ο | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 5 | 4-5 | 5 | 5 | 5 | ||||||||
| 1,25 | ' 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 5 | 4-5 | • 5 | 5 | 4-5 | 5 | ||||||||
| 20 | 1-2 | 5 | 4 | 0 | 0 | 2 | 5 | 5 | 5, . | 5 | 5 | 5 | ||||||||
| 10 | 0 | 1-2 | 1-2 | 5 | 5 | 0 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||||||||
| 5 | 0 | 0 | 0 | 2 | 2 | 0 | , 5 | 5 | ' 5 | 5 | 5 | 5 | ||||||||
| 2.5 , | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 5· | 4-5 | 5 | 5 | 5 | ||||||||
| . 1,25 | 0 | 0 | 0 . | 0 | 5 | 5 | 4-5 | 4 | 5 | |||||||||||
| 20 | 5 | 5 | ο | 0 | 2 | 5 | 5 | • 5 | 5 | |||||||||||
| 10 | 1-2 | 1-2 | 5 | 5 | 0 | 5 | 5 | 5 | 5 | |||||||||||
| 5 | 0 | 0 | 1-2 | 1-2 | 0 | .5 | . 5 | 5 | 5 | |||||||||||
| 2,5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5, | 5 | 5 | 5 | |||||||||||
| 1.25 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 4-5 | 5 | 5 | ||||||||||||
| 0 | 0 | 5 | ||||||||||||||||||
CH3O-
Il
1-C3H7NH
(eine Verbindung nach dem USA-Pat.Nr. 3,074.790)
i-C3H7NH-
(Vergleichsverbindung, III)
Die Nummern der Verbindungen (5), (17) und (22) entsprechen der Tabelle I.
Die Versuchsergebnisse der Tabelle C zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete
selektive herbizide Wirksamkeit ohne wesentliche Phytotoxizität für Kulturpflanzen aufweisen und daß sie insbesondere eine
gute herbizide Wirksamkeit gegen Hühnerhirse, Amaranth, Fingergras, gemeinen Portulak etc. zeigen, wenn sie in einer
geeigneten Menge, nämlich zwischen 1,2 und 5 kg pro ha angewendet werden«
Nit 22
009836/2291
Claims (1)
- Patentansprüche:^ph,os^ der Formell4S %■■in welcherR1 für. Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,R2 für Alkyl oder Cycloalkyl mit 3 bis 6Kohlenstoffatomen und
X für Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlen-"*stoffatomen, für Halogen oder, wenn .R · Cycloalkyl bedeutet, für Wasserstoffsteht.e^jfcern.^rfet ellung vion1, d;^#urc:h gBkennzeichn.ei;.-,maneinί)ί3·ν)?. Phenplat der Formelin Wflegier _ 'X Cl5Ie: o^en, angegebene Bedeutung hat M: ftif Wasserstoff,, ein Alkalimetall oder AmniQnitu| steht.mit einem 0-Alkyl-tt-alkyl-thion halogenid der PormelHit 22E1O1 S.E2HNP-HaIin welcher12
R und R die oben angegebene Bedeutung haben undHai für Halogen steht,gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels
umsetzt, oder(b) ein 0-(2-ITitro-4-substituiertes-phenyl)-(N-alkyl)-amido-thiono-phosphorsäureester-halogenid der FormelIaI S Ψ2>0in welcher2
R , X und Hai die oben angegebene Bedeutung haben,mit einem Alkalimetallalkoholat der lormelMG-R1in welcherR und M die oben angegebene Bedeutung hat,in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt, oderHit 22 - 34 -009836/2291(c) ein 0-Alkyl-Ol-(2-nitro-4~subs-tituiertes-phenyl)-thiono-phosphorsäureester-halogenid der ..FormelHaiin welcherR ,X und Hai die oben angegebene Bedeutung haben,mit einem Amin der Formel " H/ . R2-WH2 .■'■_■;■-in welcher2 NR die oben angegebene Bedeutung hat, :■""■gegebenenfalls in'Gegenwart eines' Lösungsmittels umsetzt. . ■ ' ·- -3) Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Amido-thiono-phosphorsäureestern gemäß Anspruch 1.4) Verfahren zur Bekämpfung von Unkraut, dadurch gekehnzeich- ' net, daß man Amido-thiono-phosphorsäureester gemäßAnspruch 1 auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken läßt.5) Verwendung von Amido-thiono-phosphorsäureestern gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Unkraut. ,6) Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Amido-thiono-phosphorsäureester gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.Nit 22 ._r 35 - ■00 98 36/2291 J:
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP44009106A JPS4818462B1 (de) | 1969-02-08 | 1969-02-08 | |
| JP910669 | 1969-02-08 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2001771A1 true DE2001771A1 (de) | 1970-09-03 |
| DE2001771B2 DE2001771B2 (de) | 1977-04-28 |
| DE2001771C3 DE2001771C3 (de) | 1977-12-08 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0012161A1 (de) * | 1978-09-26 | 1980-06-25 | Bayer Ag | Verwendung von 0-(2-Nitro-4-methyl-phenyl)-0-methyl-N-isopropyl-phosphoramido-thioat zur Hemmung des Seitentriebwachstums bei Tabak |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0012161A1 (de) * | 1978-09-26 | 1980-06-25 | Bayer Ag | Verwendung von 0-(2-Nitro-4-methyl-phenyl)-0-methyl-N-isopropyl-phosphoramido-thioat zur Hemmung des Seitentriebwachstums bei Tabak |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7001738A (de) | 1970-08-11 |
| NL166948B (nl) | 1981-05-15 |
| GB1266291A (de) | 1972-03-08 |
| JPS4818462B1 (de) | 1973-06-06 |
| NL166948C (nl) | 1981-10-15 |
| FR2033316A1 (de) | 1970-12-04 |
| BR7016651D0 (pt) | 1973-04-05 |
| IL33726A0 (en) | 1970-03-22 |
| US3787538A (en) | 1974-01-22 |
| BE745633A (fr) | 1970-08-06 |
| RO58330A (de) | 1976-05-15 |
| DE2001771B2 (de) | 1977-04-28 |
| ES376288A1 (es) | 1972-03-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |