DE19961467A1 - Purification of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone, useful in synthesis of stabilizers, e.g. for polymers, comprises removing tarry constituents and rectification - Google Patents
Purification of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone, useful in synthesis of stabilizers, e.g. for polymers, comprises removing tarry constituents and rectificationInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidon. Genauer betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines hochreinen, in geringem Maße gefärbten Produkts aus rohem 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidon.The present invention relates to a method for producing 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidone. More specifically, the present invention relates to a method for Production of a high-purity, slightly colored product from raw 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidone.
2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon ist als Zwischenprodukt von Stabilisatoren für z. B. Polymermaterialien geeignet. Es wird üblicherweise durch eine Kondensationsreak tion von Ammoniak und Aceton und/oder einem Kondensationsprodukt von Aceton in Gegenwart eines Katalysators hergestellt.2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone is an intermediate product of stabilizers for e.g. B. suitable polymer materials. It is usually caused by a condensation freak tion of ammonia and acetone and / or a condensation product of acetone in In the presence of a catalyst.
Ein auf diese Weise erhaltenes Rohprodukt wird im allgemeinen weiter gereinigt. Zum Beispiel schlagen JP-B-58-30308, JP-A-1-203362 und JP-A-5-86030 jeweils ein Reinigungsverfahren eines solchen Rohprodukts durch Destillation unter vermindertem Druck vor. DE-A-30 08 536 und JP-A-2-282362 offenbaren ein Reinigungsverfahren eines solchen Rohprodukts durch Kristallisation unter Verwendung eines Lösungsmittels.A crude product obtained in this way is generally further purified. For example, JP-B-58-30308, JP-A-1-203362 and JP-A-5-86030 each Purification process of such a crude product by distillation under reduced pressure Print before. DE-A-30 08 536 and JP-A-2-282362 disclose a cleaning process of such a crude product by crystallization using a Solvent.
Jedoch geben die bekannten Reinigungsverfahren durch Destillation unter ver mindertem Druck konkrete Bedingungen nicht an oder schlagen sie nicht vor, um ein ausreichend gereinigtes Produkt zu erhalten. Zum Beispiel besteht bei der Destillation unter vermindertem Druck unter Verwendung einer Destillationssäule das Problem, daß das gereinigte Produkt gefärbt ist, obwohl 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon mit relativ hoher Reinheit erhalten werden kann. Daher ist es nicht notwendigerweise zur Verwen dung als Zwischenprodukt von Stabilisatoren für z. B. Polymere geeignet.However, the known purification methods by distillation give ver reduced pressure does not imply specific conditions or suggest them to to obtain sufficiently cleaned product. For example, there is distillation under reduced pressure using a distillation column the problem that the purified product is colored, although 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone is relative high purity can be obtained. Therefore, it is not necessarily for use dung as an intermediate product of stabilizers for z. B. suitable polymers.
Andererseits ist bei der Reinigung durch Kristallisation ein aus der Kondensati onsreaktion von Aceton erhaltenes Rohprodukt schwierig zu kristallisieren, da eine zu große Menge an Verunreinigungen im Rohprodukt enthalten ist. Um ein kristallisiertes Produkt mit hoher Reinheit zu erhalten ist daher erforderlich, zuerst eine Reinigung durch Destillation, gefolgt von Kristallisation, durchzuführen. In diesem Fall bleibt aber das Problem des Wirkungsgrades, da keine hohe Ausbeute erreicht werden kann, ob wohl ein Produkt mit ausgezeichneter Reinheit und ausgezeichnetem Farbton erhalten wird.On the other hand, when cleaning by crystallization is one of the condensates Onsreaktion of acetone obtained crude product difficult to crystallize, because one too large amount of impurities is contained in the raw product. To a crystallized Obtaining a product with high purity is therefore necessary, first a cleaning by distillation, followed by crystallization. In this case, however, remains the problem of efficiency, since a high yield cannot be achieved whether probably received a product with excellent purity and excellent color becomes.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, ein Verfahren bereitzustellen, das 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon mit hoher Reinheit und geringer Färbung in hoher Ausbeute ergibt.The object of the present invention is to provide a method which 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone with high purity and low coloration in high Yield yields.
Diese Aufgabe wurde auf der Basis des überraschenden Befundes gelöst, daß hochreines, in geringem Maße gefärbtes 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon in hoher Ausbeute durch vorheriges Entfernen teerartiger Bestandteile von rohem 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidon, gefolgt von Durchführen einer Rektifizierung, erhalten werden kann.This problem was solved on the basis of the surprising finding that Highly pure, slightly colored 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone in high Yield by removing tar-like components from crude 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidone followed by performing rectification can.
Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Herstellung von gereinigtem 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon bereit, wobei teerartige Bestandteile vom rohen 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon entfernt werden und dann das erhaltene Produkt einer Rektifizierung unterzogen wird.The present invention provides a method of making purified 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone ready, with tar-like components from the crude 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone are removed and then the product obtained Rectification.
Wie vorstehend erwähnt, kann 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon üblicherweise durch eine Kondensationsreaktion von Ammoniak und Aceton und/oder einem Konden sationsprodukt von Aceton in Gegenwart eines Katalysators hergestellt werden. Beispiele des allgemein verwendeten Katalysators schließen sauere Katalysatoren und Salze von anorganischen Säuren ein. Beispiele der sauren Katalysatoren schließen anorganische Säuren, wie Schwefelsäure, Salpetersäure und Salzsäure, und organische Säuren, wie Toluolsulfonsäure und Naphthalinsulfonsäure, ein. Beispiele der Salze von anorganischen Säuren schließen Ammoniumchlorid und Calciumchlorid ein.As mentioned above, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone can usually by a condensation reaction of ammonia and acetone and / or a condensate tion product of acetone in the presence of a catalyst. Examples of the generally used catalyst include acidic catalysts and Salts of inorganic acids. Examples of the acidic catalysts include inorganic acids such as sulfuric acid, nitric acid and hydrochloric acid, and organic Acids such as toluenesulfonic acid and naphthalenesulfonic acid. Examples of the salts of inorganic acids include ammonium chloride and calcium chloride.
Da die Reinheit des aus der Kondensationsreaktion erhaltenen Produkts üblicher weise sehr niedrig ist, muß das Produkt gereinigt werden. In der vorliegenden Erfindung werden daher teerartige Bestandteile zuerst entfernt. Der hier verwendete Begriff "teerartige Bestandteile" bezieht sich auf im Rohprodukt enthaltene Bestandteile mit hohem Siedepunkt. Der Begriff "teerartige Bestandteile" schließt nicht nur während der Synthesereaktion von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon erzeugte Nebenprodukte, sondern auch während der Behandlung zur Entfernung der teerartigen Bestandteile erzeugte Nebenprodukte ein. Üblicherweise umfaßt ein teerartiger Bestandteil hauptsächlich ein Kondensat von Aceton und Ammoniak, das einen höheren Siedepunkt als 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon aufweist.Because the purity of the product obtained from the condensation reaction is more common is very low, the product must be cleaned. In the present Invention tar-like components are therefore first removed. The one used here The term "tar-like components" refers to components contained in the raw product with high boiling point. The term "tar-like components" does not only include during the by-products generated by the synthesis reaction of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone, but also during the treatment to remove the tar-like components generated by-products. Usually includes a tar-like ingredient mainly a condensate of acetone and ammonia, which has a higher boiling point than 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone.
Wenn eine Destillation unter vermindertem Druck oder Rektifizierung in Gegen wart solcher teerartiger Bestandteile durchgeführt wird, wird eine Färbung des Produkts bewirkt, da während der Destillation von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon eine Kontamination durch von den teerartigen Bestandteilen abgeleitete Verunreinigungen auftritt.If distillation under reduced pressure or rectification in counter If such tar-like components have been carried out, the product becomes colored causes because during the distillation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone a Contamination from impurities derived from the tar-like components occurs.
Die Entfernung der teerartigen Bestandteile kann zum Beispiel durch Erwärmen von rohem 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon, um es zu verdampfen, wobei die verdampften niedrigsiedenden Bestandteile einschließlich 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperi don gewonnen werden, und Entfernen des Rückstands (teerartige Bestandteile) durchgeführt werden. Zum Beispiel kann sie durch Destillation, insbesondere durch ein fache Destillation, durchgeführt werden. Diese Behandlung wird vorzugsweise unter vermindertem Druck, zum Beispiel etwa im Bereich von 67 bis 1010 HPa und 50 bis 100°C durchgeführt. Weiter werden niedrigsiedende Bestandteile, wie nicht umgesetztes Aceton und Kondensationsprodukte von Aceton, die während der Reaktion anfallen, vorzugsweise im Verlauf der Behandlung zum Entfernen der teerartigen Bestandteile gewonnen. Die das nicht umgesetzte Aceton und die Kondensationsprodukte von Aceton enthaltenden zurückgewonnenen niedrigsiedenden Bestandteile können als Aus gangssubstanz zur Herstellung von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon wiederverwendet werden.The tar-like components can be removed, for example, by heating of crude 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone to evaporate, the evaporated low-boiling components including 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi don are recovered and the residue removed (tar-like components) be performed. For example, it can be by distillation, especially by a fold distillation. This treatment is preferably under reduced pressure, for example in the range of 67 to 1010 HPa and 50 to 100 ° C carried out. Low-boiling constituents, such as unreacted, continue to be used Acetone and acetone condensation products that occur during the reaction preferably in the course of the treatment to remove the tar-like components won. The unreacted acetone and the condensation products of acetone Containing recovered low-boiling components can as Aus gangue substance for the production of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone reused become.
Das nach der Entfernung der teerartigen Bestandteile erhaltene rohe 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidon wird einer Rektifizierung unterzogen, wobei das gewünschte gereinigte Produkt erhalten wird. Die Rektifizierung wird vorzugsweise unter Verwen dung einer Destillationssäule, wie einer Rektifizierungssäule, durchgeführt. Die Zahl der theoretischen Böden beträgt vorzugsweise nicht weniger als fünf, stärker bevorzugt nicht weniger als acht. Bezüglich der Rektifizierungsbedingungen wird zum Beispiel die Rektifizierung der niedrigsiedenden anfänglichen und mittleren Destillate vorzugsweise etwa im Bereich von 26 bis 1010 HPa und 60 bis 120°C durchgeführt. Zusätzlich wird die Rektifizierung von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon vorzugsweise etwa im Bereich von 6,6 bis 40 HPa und 110 bis 140°C durchgeführt. The crude 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidone is subjected to rectification, the desired one purified product is obtained. Rectification is preferably carried out using a distillation column, such as a rectification column. The number the theoretical floors are preferably not less than five, more preferably not less than eight. Regarding the rectification conditions, for example Rectification of the low boiling initial and middle distillates is preferred approximately in the range from 26 to 1010 HPa and 60 to 120 ° C. In addition, the rectification of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone preferably approximately in the range from 6.6 to 40 HPa and 110 to 140 ° C.
Das niedrigsiedende anfängliche Destillat, das in der Rektifizierung anfällt, wird vorzugsweise zurückgewonnen und für einen Reaktionsschritt wiederverwendet, da es Aceton und ein Kondensationsprodukt von Aceton enthält. Das niedrigsiedende mittlere Destillat wird vorzugsweise zum Schritt der Entfernung der teerartigen Bestandteile oder zum Rektifizierungsschritt zurückgeführt. Insbesondere ist ein Rückführen zum Rektifizierungsschritt bevorzugt. Ein Rückstand in der Rektifizierungssäule wird vor zugsweise zum Schritt der Entfernung der teerartigen Bestandteile zurückgeführt, um 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon in hoher Ausbeute zu erhalten.The low-boiling initial distillate that is obtained in the rectification preferably recovered and reused for a reaction step since it Contains acetone and a condensation product of acetone. The low-boiling medium Distillate is preferably used in the step of removing the tar-like components or returned to the rectification step. In particular, a return to Rectification step preferred. A residue is left in the rectification column preferably returned to the step of removing the tar-like components Obtain 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone in high yield.
Andererseits kann das gewünschte gereinigte 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon durch kontinuierliche Rektifizierung unter Verwendung von zwei oder mehreren Säulen erhalten werden. In diesem Fall werden ein hauptsächlich 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperi don und niedrigsiedende Bestandteile, wie Aceton, enthaltendes Destillat in der ersten Säule abgetrennt. Der Rückstand (teerartige Bestandteile) in der ersten Säule wird ent fernt. Vorzugsweise werden die so abgetrennten niedrigsiedenden Bestandteile zurückge wonnen. Das so abgetrennte hauptsächlich 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon enthaltende Destillat wird in die zweite Rektifizierungssäule eingebracht und dann eine Rektifizie rung des hauptsächlich 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon enthaltenden Destillats in oder nach der zweiten Rektifizierungssäule durchgeführt. Eine Rektifizierung in der ersten Säule wird vorzugsweise zum Beispiel etwa im Bereich von 400 bis 530 HPa und 50 bis 100°C durchgeführt. Eine Rektifizierung in oder nach der zweiten Säule wird vorzugs weise zum Beispiel etwa im Bereich von 13 bis 26 HPa und 110 bis 140°C durch geführt.On the other hand, the desired purified 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone by continuous rectification using two or more columns be preserved. In this case, a mainly 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi distillate containing don and low-boiling components such as acetone in the first Column separated. The residue (tar-like components) in the first column is removed distant. The low-boiling constituents thus separated are preferably returned won. The one mainly containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone thus separated Distillate is placed in the second rectification column and then a rectification tion of the distillate mainly containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone in or after the second rectification column. A rectification in the first Column is preferably, for example, in the range of about 400 to 530 HPa and 50 to 100 ° C carried out. Rectification in or after the second pillar is preferred for example in the range of 13 to 26 HPa and 110 to 140 ° C guided.
Die vorliegende Erfindung wird im einzelnen durch die Beispiele erklärt. Die vorliegende Erfindung ist jedoch nicht auf die Beispiele beschränkt. Alle Prozentsätze und Teile in den Beispielen sind, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezo gen. APHA in den Beispielen ist der Färbungsgrad, bestimmt durch Messung der Ab sorption einer durch Lösen von 10 g einer Probe in 100 ml Toluol hergestellten Lösung.The present invention is explained in detail by the examples. The however, the present invention is not limited to the examples. All percentages and parts in the examples are by weight unless otherwise specified gen. APHA in the examples is the degree of coloration, determined by measuring the Ab sorption of a solution prepared by dissolving 10 g of a sample in 100 ml of toluene.
In einen Autoklaven wurden 523 Teile Aceton, 21 Teile Ammoniumchlorid und 4,3 Teile Wasser eingebracht und die Temperatur auf 60°C erhöht. Unter Halten der Innentemperatur auf 60 ± 2°C wurden 43 Teile Ammoniakgas eingeblasen und eine Entwässerungs-Kondensations-Reaktion durchgeführt. Die Reaktion war innerhalb 9 Stunden vollständig. Nach Entgasen wurden Neutralisation und Abtrennung unter Ver wendung von 103 Teilen einer 45%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung durchge führt, und Waschen mit Wasser und Abtrennen wurden zweimal durchgeführt, wobei 500 Teile eines öligen Rohprodukts erhalten wurden, das 31,7% 2,2,6,6-Tetramethyl-4- piperidon enthielt.In an autoclave, 523 parts of acetone, 21 parts of ammonium chloride and 4.3 parts of water were introduced and the temperature was raised to 60.degree. While holding the Inside temperature to 60 ± 2 ° C, 43 parts of ammonia gas and one Drainage-condensation reaction carried out. The response was within 9 Hours completely. After degassing, neutralization and separation under Ver using 103 parts of a 45% aqueous sodium hydroxide solution leads, and washing with water and separation were performed twice, with 500 parts of an oily crude product were obtained, the 31.7% 2,2,6,6-tetramethyl-4- contained piperidone.
500 Teile des im vorstehenden Herstellungsbeispiel erhaltenen öligen Rohpro dukts wurden einer einfachen Destillation unterzogen und eine Behandlung zum Entfer nen teerartiger Bestandteile wie folgt durchgeführt.500 parts of the oily crude obtained in the above production example products were subjected to simple distillation and a treatment for removal tar-like components carried out as follows.
Zuerst wurden 165,8 Teile des nicht umgesetztes Aceton enthaltenden anfäng lichen Destillats bei 470 HPa und 70°C gewonnen. Danach wurde der Druck weiter verringert, die Temperatur weiter erhöht und die Destillation bei 13 HPa und einer Innentemperatur von 130°C durchgeführt, wobei 293,4 Teile rohes 2,2,6,6-Tetra methyl-4-piperidon mit einer Reinheit von 51,6% (Ausbeute der einfachen Destillation: 95,6%) und 40,8 Teile teerartige Bestandteile als Rückstand erhalten wurden.First, 165.8 parts of the unreacted acetone was initially added distillate at 470 HPa and 70 ° C. After that, the pressure continued decreased, the temperature further increased and the distillation at 13 HPa and one Internal temperature of 130 ° C, 293.4 parts of crude 2,2,6,6-tetra methyl-4-piperidone with a purity of 51.6% (yield of simple distillation: 95.6%) and 40.8 parts of tar-like components were obtained as a residue.
Das erhaltene rohe 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon wurde in eine Rektifizie rungssäule mit zehn theoretischen Böden zum Rektifizieren eingebracht. Bei 40 HPa wurden 95,2 Teile eines Destillats (niedridsiedende anfänglich destillierte Bestandteile), die destilliert worden waren, bevor die Temperatur am Auslaß der Rektifizierungssäule 83°C betrug, gewonnen und 57,2 Teile eines Destillats (niedrigsiedende mittelde stillierte Bestandteile), die destilliert worden waren, bevor die Temperatur am Auslaß der Rektifizierungssäule 108°C betrug, gewonnen. Danach wurde eine Rektifizierung durchgeführt, bis die Innentemperatur 130°C betrug, wobei 109,8 Teile gereinigtes 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon mit einer Reinheit von 96,2% und APHA von 50 (Rektifizierungsrückgewinnung: 69,8%) und 30,5 Teile Rückstand erhalten wurden. Die gesamte Ausbeute aus dem öligen Rohprodukt betrug 66,7%.The crude 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone obtained was rectified column with ten theoretical plates for rectification. At 40 HPa 95.2 parts of a distillate (low-boiling initially distilled constituents), which had been distilled before the temperature at the outlet of the rectification column Was 83 ° C, recovered and 57.2 parts of a distillate (low-boiling middle still components) that had been distilled before the temperature at the outlet the rectification column was 108 ° C. After that there was a rectification carried out until the internal temperature was 130 ° C, with 109.8 parts of purified 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone with a purity of 96.2% and APHA of 50 (Rectification recovery: 69.8%) and 30.5 parts of residue were obtained. The total yield from the oily crude product was 66.7%.
Das erhaltene gereinigte Produkt wurde einem Wärmealterungstest unter Stehen lassen an Luft in einem konstanten Temperaturbad mit 40°C über eine Woche unterzo gen. APHA nach dem Test betrug 200.The purified product obtained was subjected to a heat aging test while standing leave in air in a constant temperature bath at 40 ° C for a week gen. APHA after the test was 200.
Zu 500 Teilen eines öligen Rohprodukts mit einer Reinheit von 34,3%, das wie im vorstehend erwähnten Herstellungsbeispiel erhalten worden war, wurden 30,5 Teile des in Beispiel 1 erhaltenen Rückstands gegeben und eine einfache Destillation durchge führt. Zuerst wurden 105,7 Teile des nicht umgesetztes Aceton enthaltenden anfängli chen Destillats bei 470 HPa und 70°C gewonnen. Danach wurde der Druck weiter vermindert, die Temperatur weiter erhöht und eine Destillation bei 13 HPa und einer Innentemperatur von 130°C durchgeführt, wobei 295,6 Teile rohes 2,2,6,6-Tetra methyl-4-piperidon mit einer Reinheit von 58% (Ausbeute der einfachen Destillation: 91,4%) und 129,2 Teile teerartige Bestandteile als Rückstand erhalten wurden.To 500 parts of an oily crude product with a purity of 34.3%, which like was obtained in the above-mentioned production example, 30.5 parts given the residue obtained in Example 1 and a simple distillation leads. First, 105.7 parts of the unreacted acetone-containing was initially Chen distillate at 470 HPa and 70 ° C. After that, the pressure continued reduced, the temperature increased further and a distillation at 13 HPa and one Internal temperature of 130 ° C, 295.6 parts of crude 2,2,6,6-tetra methyl-4-piperidone with a purity of 58% (yield of simple distillation: 91.4%) and 129.2 parts of tar-like components were obtained as a residue.
Zum erhaltenen rohen 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon wurden 57,2 Teile des in Beispiel 1 erhaltenen niedrigsiedenden mittleren Destillats gegeben. Das erhaltene Ge misch wurde in eine Rektifizierungssäule mit einer Zahl von zehn theoretischen Böden zum Rektifizieren eingebracht. Bei 40 HPa wurden 90,5 Teile eines Destillats (niedrid siedende anfänglich destillierte Bestandteile), die destilliert worden waren, bevor die Temperatur am Auslaß der Rektifizierungssäule 83°C betrug, gewonnen und 34,8 Teile eines Destillats (niedrigsiedende mitteldestillierte Bestandteile), die destilliert worden waren, bevor die Temperatur am Auslaß der Rektifizierungssäule 108°C betrug, gewonnen. Danach wurde eine Rektifizierung durchgeführt, bis die Innentemperatur 130°C betrug, wobei 148,2 Teile gereinigtes 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon mit einer Reinheit von 95,0% und APHA von 50 (Rektifizierungsrückgewinnung: 69%) und 79,3 Teile Rückstand erhalten wurden. Die Ausbeute betrug 82,2%.To the crude 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone obtained, 57.2 parts of the in Example 1 obtained low-boiling middle distillate. The Ge obtained was mixed into a rectification column with a number of ten theoretical plates introduced for rectification. At 40 HPa, 90.5 parts of a distillate (low boiling initially distilled ingredients) that had been distilled before the Temperature at the outlet of the rectification column was 83 ° C, recovered and 34.8 parts a distillate (low boiling medium distilled ingredients) that has been distilled before the temperature at the outlet of the rectification column was 108 ° C, won. After that, rectification was carried out until the inside temperature Was 130 ° C, with 148.2 parts of purified 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone with a Purity of 95.0% and APHA of 50 (rectification recovery: 69%) and 79.3 parts of residue were obtained. The yield was 82.2%.
Die erhaltenen niedrigsiedenden anfänglich destillierten Bestandteile können in den Reaktionsschritt zurückgeführt werden. Die erhaltenen niedrigsiedenden mittelde stillierten Bestandteile können zur einfachen Destillation oder dem Rektifizierungsschritt zurückgeführt werden. Der Rückstand kann zum einfachen Destillationsschritt zurückge führt werden.The low-boiling initially distilled constituents obtained can be obtained in the reaction step are returned. The low-boiling middle ends obtained Breast-fed ingredients can be used for simple distillation or the rectification step to be led back. The residue can be returned to the simple distillation step leads.
Das nicht umgesetztes Aceton enthaltende anfängliche Destillat, das durch ein fache Destillation erhalten worden war, kann zum Reaktionsschritt zurückgeführt wer den, wobei eine hohe Ausbeute von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon ermöglicht wird.The unreacted acetone-containing initial distillate, which by a fold distillation was obtained can be returned to the reaction step which enables a high yield of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone.
Das erhaltene gereinigte Produkt wurde einem Wärmealterungstest unter Stehen lassen an Luft in einem konstanten Temperaturbad mit 40°C über eine Woche unterzo gen. APHA nach dem Test betrug 200.The purified product obtained was subjected to a heat aging test while standing leave in air in a constant temperature bath at 40 ° C for a week gen. APHA after the test was 200.
In die in Beispiel 1 verwendete Rektifizierungssäule wurden 500 Teile eines ge mäß dem Herstellungsbeispiel erhaltenen öligen Rohprodukts mit einer Reinheit von 40,7% eingebracht und rektifiziert. Zuerst wurden 113,7 Teile des das nicht umgesetzte Aceton enthaltenden anfänglichen Destillats bei 470 HPa und 70°C destilliert. Danach wurde der Druck weiter verringert und die Temperatur weiter erhöht. Niedrigsiedende Bestandteile wurden destilliert, bis die Temperatur am Auslaß der Rektifizierungssäule 108°C betrug, und die Rektifizierung bei einer Innentemperatur von 130°C fortgesetzt, wobei 132,6 Teile gereinigtes 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon mit einer Reinheit von 93,3% und APHA von 100 erhalten wurde. In the rectification column used in Example 1, 500 parts of a ge oily crude product obtained according to the production example with a purity of 40.7% introduced and rectified. First, 113.7 parts of the unreacted Initial distillate containing acetone distilled at 470 HPa and 70 ° C. After that the pressure was reduced further and the temperature increased further. Low-boiling Ingredients were distilled until the temperature at the outlet of the rectification column Was 108 ° C, and the rectification continued at an internal temperature of 130 ° C, wherein 132.6 parts of purified 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone with a purity of 93.3% and APHA of 100 was obtained.
Das gereinigte Produkt wurde dem gleichen Wärmealterungstest unterzogen, wie in Beispiel 1 durchgeführt. APHA nach dem Test betrug 400.The cleaned product was subjected to the same heat aging test as performed in Example 1. APHA after the test was 400.
In 25 Teilen Hexan wurden 100 Teile 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon mit einer Reinheit von 93,3%, das in Vergleichsbeispiel 1 gereinigt worden war, gelöst, das dann zum Kristallisieren auf 10°C abgekühlt wurde. Die Kristalle wurden durch Filtration isoliert, mit Hexan gewaschen und getrocknet, wobei 50,3 Teile 2,2,6,6-Tetramethyl-4- piperidon mit einer Reinheit von 97,3% und APHA von 1 erhalten wurden.In 25 parts of hexane, 100 parts of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone with a Purity of 93.3%, which had been purified in Comparative Example 1, dissolved the then was cooled to 10 ° C for crystallization. The crystals were removed by filtration isolated, washed with hexane and dried, 50.3 parts of 2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidone with a purity of 97.3% and APHA of 1 were obtained.
Das gereinigte Produkt nach Kristallisation wurde dem gleichen Wärmealterungs test unterzogen, wie in Beispiel 1 durchgeführt. APHA nach dem Test betrug 100.The purified product after crystallization underwent the same heat aging subjected to test as carried out in Example 1. APHA after the test was 100.
Die Ergebnisse der Beispiele 1 und 2 und Vergleichsbeispiele 1 und 2 sind zu sammen in Tabelle 1 aufgeführt.The results of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 are too listed together in Table 1.
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann ein hochreines, in geringem Maße ge färbtes Produkt von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon in hoher Ausbeute mit einem industriell vorteilhaften Rektifizierungsverfahren erhalten werden.According to the present invention, a high-purity, low-level ge colored product of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone in high yield with a industrially advantageous rectification processes can be obtained.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36458798 | 1998-12-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19961467A1 true DE19961467A1 (en) | 2000-07-06 |
Family
ID=18482183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19961467A Withdrawn DE19961467A1 (en) | 1998-12-22 | 1999-12-20 | Purification of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone, useful in synthesis of stabilizers, e.g. for polymers, comprises removing tarry constituents and rectification |
Country Status (2)
| Country | Link |
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| IT (1) | IT1308677B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108484483A (en) * | 2018-05-01 | 2018-09-04 | 衡水凯亚化工有限公司 | A method of refining triacetonamine using distillation-crystallization combined method |
-
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- 1999-12-20 DE DE19961467A patent/DE19961467A1/en not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108484483A (en) * | 2018-05-01 | 2018-09-04 | 衡水凯亚化工有限公司 | A method of refining triacetonamine using distillation-crystallization combined method |
Also Published As
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| ITTO991117A1 (en) | 2001-06-20 |
| ITTO991117A0 (en) | 1999-12-20 |
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