DE19937117A1 - Film, useful for the packaging of food stuffs, contains at least one copolyamide layer comprising 10-2000 ppm dispersed nanoscale nucleating particles - Google Patents

Abstract

A single or multilayer film contains at least one layer comprising a copolyamide containing 10-2000 ppm dispersed nanoscale nucleating particles The polyamide composition contains 3-15 mol.% aromatic monomers (w.r.t the polyamide composition) or contains at least one aliphatic polyamide such that the mixture has a DSC m.pt. (cooling rate of 10 K/min) of no greater than 205 deg C. A single or multilayer film (I) contains at least one layer (II) that comprises a copolyamide containing dispersed nanoscale nucleating particles (P), whereby the smallest solid unit forming component of the particles in number average of all particles has an extension of less than 100 nm in at least one randomly chosen direction. Cooling of the layer (II) from a fully molten state at a rate of 10-20 deg C per minute results in a crystalline structure growing from the surface of the particles (P) whereby the copolyamide contains 10-2000 ppm particles (P). The polyamide composition contains at least one homopolyamide composition containing at least one homopolyamide and/or copolyamide comprised of aromatic monomers such that the content of aromatic monomers is 3-15 mol. % (w.r.t the polyamide composition) or contains at least one aliphatic polyamide such that the mixture has a DSC m.pt. (cooling rate of 10 K/min) of no greater than 205 deg C.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine flexible ein- oder mehrschichtige Folie mit einer Schicht enthaltend teilaromatische Polyamidzusammensetzungen oder Zu­ sammensetzungen mit aliphatischem Copolyamid, die zwischen 10 und 2000 ppm eines nanodispersen Füllstoffs enthält.The present invention relates to a flexible single or multilayer film a layer containing partially aromatic polyamide compositions or Zu aliphatic copolyamide compositions containing between 10 and 2000 ppm contains a nanodisperse filler.

Polyamidhaltige Folien kommen in großem Umfang bei der Verpackung von Lebensmitteln zum Einsatz.Films containing polyamide come to a large extent in the packaging of Food for use.

Vorteile des Werkstoffes Polyamid sind eine hohe mechanische Festigkeit, eine gute Barriere gegen Sauerstoff, Kohlendioxid und andere unpolare Gase sowie eine hohe Temperaturbeständigkeit und Kratzfestigkeit. Daneben lassen sich polyamidhaltige ungereckte Folien thermisch verformen, d. h. in eine für die Aufnahme eines Füllguts geeignete Form tiefziehen. Folien aus Polyamid sind flexibel und können sich somit den Konturen des Füllguts anpassen. Dies ist beispielsweise bei Vakuumver­ packungen wichtig.The advantages of polyamide are high mechanical strength and good Barrier against oxygen, carbon dioxide and other non-polar gases as well as a high one Temperature resistance and scratch resistance. In addition, polyamide thermally deform undrawn films, d. H. in one for holding a product deep-draw suitable form. Polyamide films are flexible and can therefore be used adjust the contours of the product. This is, for example, with vacuum packs important.

Für die Verpackung kommen dabei stets mehrschichtige Folien mit Polyamid als einer festigkeitsbringenden Schicht zum Einsatz. Weitere Schichten sind insbe­ sondere eine Siegelschicht zum sicheren Verschluß der Verpackung, eventuell eine extrem sauerstoffsperrende Schicht sowie haftvermittelnde Schichten zwischen den genannten anderen funktionellen Schichten.For packaging, there are always multilayer films with polyamide as a strengthening layer. Other layers are in particular especially a sealing layer to securely close the packaging, possibly one extremely oxygen barrier layer as well as adhesion promoting layers between the mentioned other functional layers.

Wichtige Eigenschaften solcher Folien sind eine ansprechende Optik, d. h. ein hoher Glanz sowie eine geringe Trübung: Daneben ist eine hohe mechanische Wider­ standskraft, insbesondere in Form eines hohen Widerstands gegenüber einer Zer­ störung durch Knicken und Falten, im folgenden als Knickbruchfestigkeit bezeichnet, erforderlich.Important properties of such films are an attractive appearance, i. H. a high one Shine and a low haze: there is also a high mechanical resistance stability, especially in the form of a high resistance to Zer  malfunction due to buckling and folding, hereinafter referred to as buckling strength, required.

Für viele Anwendungen ist daneben ein weiches Verhalten der Folie gewünscht. Dies ist beispielsweise dann der Fall, wenn mehrere aus einer Folie gefertigte Ver­ packungen in einem Transportkarton zusammengefaßt werden. Im Falle steifer Folien kann es unter diesen Umständen vorkommen, daß Ecken der einen Ver­ packung benachbarte Packungen durchstoßen.In addition, a soft behavior of the film is desired for many applications. This is the case, for example, if several Ver packs are summarized in a transport box. In the case of stiffer Under these circumstances, foils can have corners of a ver puncture neighboring packs.

Die Forderungen nach hoher Knickbruchfestigkeit sowie einer niedrigen Steifigkeit lassen sich als Wunsch nach einem zäh-duktilen Materialverhalten zusammenfassen. Eine geeignete Meßmethode zur quantitativen Bestimmung ist im Zusammenhang mit den Beispielen aufgeführt.The demands for high resistance to buckling and low rigidity can be summarized as a desire for a ductile material behavior. A suitable measurement method for quantitative determination is related with the examples listed.

Die Herstellung von Polyamidfolien kann nach dem Flach- oder dem Blasfolien­ verfahren erfolgen. Das Blasfolienverfahren ist in vielen Fällen bevorzugt, weil es durch Rotation der Folienblase relativ zur Aufwickelstation dieser Folie ohne Schnittverluste einen Versatz von Dick- und Dünnstellen erlaubt. Dadurch läßt sich gegenüber Flachfolien eine bessere Wickelqualität erreichen, die erfahrungsgemäß mit einem besseren Geradeauslauf und einer besseren Planlage der Folie einhergeht.The production of polyamide films can be done after flat or blown films proceed. The blown film process is preferred in many cases because of it by rotating the film bubble relative to the winding station of this film without Cutting losses allow an offset of thick and thin places. This allows achieve a better winding quality compared to flat films, which experience has shown goes hand in hand with better straight running and better flatness of the film.

Ein wesentlicher Nachteil bei der Herstellung von Folien im Blasfolienverfahren ist die Beschränkung auf weiche Folien. So bilden zu steife Folien bei der Flachlegung des in der Runddüse gebildeten und anschließend erstarrten Folienschlauchs Falten, die zu einer ungenügenden Qualität der Folie sowie einem ineffizienten Produk­ tionsablauf führen.A major disadvantage in the production of films using the blown film process is the restriction to soft foils. In this way, films that are too stiff form when laid flat of the film tube formed in the round nozzle and then solidified, the insufficient quality of the film and an inefficient product lead process.

Aufbauten von polyamidhaltigen Folien sind beispielsweise in The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology (Hrg. M. Bakker, D. Eckroth; John Wiley & Sons, 1986) sowie in Nentwig (Joachim Nentwig: Kunststoff-Folien, Carl Hanser Verlag 1994, München) niedergelegt. Structures of polyamide-containing films are, for example, in The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology (Ed. M. Bakker, D. Eckroth; John Wiley & Sons, 1986) and in Nentwig (Joachim Nentwig: Kunststoff-Folien, Carl Hanser Verlag 1994, Munich).  

Für die Beschreibung von solchen polyamidhaltigen Folien und den in den einzelnen Schichten enthaltenen Polymeren gilt hier die Übereinkunft, daß, wenn nicht anderweitig kenntlich gemacht, Kurzzeichen für Kunststoffe nach DIN 7728 bzw. ISO 1043-1987 (E) verwendet werden.For the description of such polyamide-containing films and those in the individual Layers of polymers contain the agreement here that if not otherwise identified, abbreviation for plastics according to DIN 7728 or ISO 1043-1987 (E) can be used.

Die Abkürzung HV bedeutet "Haftvermittler" und bezeichnet ein Polymer oder eine Polymermischung, die primär der Verbindung zweier benachbarter Schichten dient.The abbreviation HV means "adhesion promoter" and denotes a polymer or Polymer mixture that primarily serves to connect two adjacent layers.

Bei mehrschichtigen Aufbauten wird die Schichtenfolge durch eine Aneinander­ reihung der Kurzzeichen der Polymere der entsprechenden Schichten oder ander­ weitig erläuterter Symbole, voneinander getrennt durch doppelte Schrägstriche, wiedergegeben. Die Seite der Siegelschicht ist dabei stets rechts. Dabei kann auch nur ein Teil der gesamten, die Folie ausmachenden, Schichtenfolge angegeben werden. In diesen Fällen ist ebenfalls die Seite der Siegelschicht stets rechts und nicht angegebene Schichten oder Kombinationen von Schichten durch drei Punkte, . . . kenntlich gemacht. Mischungen aus unterschiedlichen Polymeren werden durch das Kennzeichen + sowie die Zusammenfassung der Komponenten in Klammern, (), kenntlich gemacht. Gegebenenfalls können hier zusätzlich Angaben zur prozentualen Zusammensetzung gemacht werden. Wenn nicht anders angegeben handelt es sich in solchen Fällen stets um Gewichtsanteile, die auf das Gesamtgewicht der Mischung bezogen sind. So beschreibt beispielsweise der Ausdruck. . .//PA//EVOH//. . .//(PE- LD+PE-LLD)//d einen Aufbau mit einer nicht spezifizierten Außenschicht oder außenliegenden Schichtenfolge, gefolgt von einer im wesentlichen aus Polyamid be­ stehenden Schicht, gefolgt von einer im wesentlichen aus Ethylen/Vinylalkohol- Copolymerisat (EVOH) bestehenden Schicht, gefolgt von einer nicht spezifizierten Schicht oder Schichtenfolge, gefolgt von einer Schicht, die eine Mischung aus Polyethylen niedriger Dichte (PE-LD) und einem Ethylen/α-Olefin-Copolymerisat (PE-LLD) umfaßt, sowie einer mit d näher zu spezifizierenden, auf der Siegelseite folgenden Schicht. In the case of multi-layer structures, the layer sequence is made up of one another Order of the abbreviations of the polymers of the corresponding layers or other widely explained symbols, separated from each other by double slashes, reproduced. The side of the sealing layer is always on the right. It can also only a part of the total layer sequence making up the film is given become. In these cases, the side of the sealing layer is also always on the right and layers not specified or combinations of layers by three points, . . . identified. Mixtures of different polymers are made by the + sign and the summary of the components in brackets, (), identified. If necessary, additional information on the percentage Composition to be made. Unless otherwise stated, it is in such cases always by weight, based on the total weight of the mixture are related. For example, the expression describes. . .//PA//EVOH//. . .//(PE- LD + PE-LLD) // d a structure with an unspecified outer layer or outer layer sequence, followed by an essentially made of polyamide standing layer, followed by a layer consisting essentially of ethylene / vinyl alcohol Copolymer (EVOH) existing layer, followed by an unspecified Layer or layer sequence, followed by a layer that is a mixture of Low density polyethylene (PE-LD) and an ethylene / α-olefin copolymer (PE-LLD), as well as one to be specified with d, on the sealed side following layer.  

Polyamid ist ein teilkristallines thermoplastisches Polymer. Das sich in einer Folie einstellende Gefüge des Polyamid ist dabei in hohem Maße von den Verarbeitungs­ bedingungen sowie der Zusammensetzung des Polyamid abhängig. Je langsamer die Abkühlgeschwindigkeit des Polyamids ist, desto größere kristalline Strukturen können sich durch eine Kristallisation herausbilden. Niedrigkristalline Systeme können durch den Einsatz von Co-Polyamiden aufgrund sich sterisch behindernder Moleküle erreicht werden. Letztere können rein aliphatische Systeme wie etwa PA 6/66 oder Copolymerisate aus aliphatischen Elementen mit aromatischen Bestand­ teilen wie beispielsweise PA 6/6I oder PA 6/6T sein.Polyamide is a semi-crystalline thermoplastic polymer. That is in a slide The adjusting structure of the polyamide is largely from the processing conditions and the composition of the polyamide. The slower that The cooling rate of the polyamide is, the larger crystalline structures can form through crystallization. Low crystalline systems can be due to the use of co-polyamides due to sterically handicaps Molecules are achieved. The latter can be purely aliphatic systems such as PA 6/66 or copolymers of aliphatic elements with aromatic constituents parts such as PA 6 / 6I or PA 6 / 6T.

Durch eine Nukleierung läßt sich die Geschwindigkeit der Keimbildung beim Kristallisationsvorgang erhöhen. Daher ist auch bei einer schnellen Abkühlung durch die beschleunigte Kristallisation während der Abkühlung aus der Schmelze der größte Teil des Kristallisationsvorgangs in der Folie bereits mit der Extrusion abgeschlossen. In nicht nukleierten Systemen kann sich hingegen wegen der im Verhältnis zur Kristallisationsgeschwindigkeit zu schnellen Abkühlung ein meta­ stabiler Zustand ergeben, der zu einer Nachkristallisation des Polyamids über einen längeren Zeitpunkt im Anschluß an die Herstellung führt. Durch die mit einer Kristallisation einhergehende Verringerung des spezifischen Volumens des Poly­ amids kommt es so zu einem Nachschrumpf einer solchen Folie auf der Rolle. Dies ist grundsätzlich unerwünscht. Wesentliche daraus erwachsende Nachteile sind eine schlechte Planlage der Folie aufgrund eines ungleichmäßigen Schrumpfes sowie eine mit wachsender Entfernung vom Rollenkern hin zunehmende Breitenabweichung der Folie.The rate of nucleation at the Increase the crystallization process. Therefore, even with a quick cool down the accelerated crystallization during cooling from the melt most of the crystallization process in the film already with the extrusion completed. In non-nucleated systems, however, because of the im Relationship to the rate of crystallization to rapid cooling a meta result in a stable state, which leads to a recrystallization of the polyamide over a leads a longer time after the production. Through the one Crystallization accompanied by a reduction in the specific volume of the poly amides, such a film shrinks on the roll. This is basically undesirable. The main disadvantages are: poor flatness of the film due to uneven shrinkage and a with increasing distance from the roll core increasing width deviation of the Foil.

Bei sehr langsamen Abkühlgeschwindigkeiten wie beispielsweise beim Blasfolien­ prozeß werden nach dem Stand der Technik Copolyamide eingesetzt, um bei außen­ liegendem PA ausreichende optische Eigenschaften zu erzielen. Aufgrund deren niedriger Kristallisationsgeschwindigkeit ist das Problem eines Nachschrumpfes trotz der gegenüber Flachfolien niedrigeren Abkühlgeschwindigkeiten auch für Blasfolien von hoher Bedeutung. At very slow cooling speeds, such as with blown films Process are used according to the prior art copolyamides to outside horizontal PA to achieve sufficient optical properties. Because of that low crystallization rate is the problem of post-shrinking despite the lower cooling speeds compared to flat films, also for blown films very important.  

Der Bedarf an Copolyamiden, die in einer solchen Weise nukleiert sind, daß durch die Nukleierung die Transparenz der Folie nicht gestört wird, während die Nukleie­ rung dennoch wirkungsvoll eine Nachkristallisation durch Beschleunigung des Kristallisationsvorganges beim Erstarren vermeidet, kann nach aktuellen Stand der Technik nicht bedient werden.The need for copolyamides nucleated in such a way that the nucleation the transparency of the film is not disturbed while the nucleia effective recrystallization by accelerating the Avoids crystallization process during solidification, can according to the current state of the Technology cannot be operated.

Der Einsatz von konventionellen nukleierenden Systemen, insbesondere in Form dispergierter feinteiliger anorganischer fester Partikeln ist Stand der Technik. WO 8802763 nennt hier insbesondere Talkum, Mica, Kaolin und in zweiter Linie solche Substanzen wie Asbest, Aluminium, Silikate, Silberbromid, Graphit, Molybden­ disulfid, Lithiumfluorid, Natriumphenylphosphinat, Magnesiumoxid, Quecksilber­ bromid, Quecksilberchlorid, Cadmiumacetat, Bleiacetat, Silberchlorid, Kieselguhr und dergleichen. Genannte Systeme werden in Konzentrationen zwischen einem Tausendstel Prozent und einem Prozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des nukleierten Polymers hinzugegeben.The use of conventional nucleating systems, especially in the form dispersed finely divided inorganic solid particles is state of the art. WHERE 8802763 mentions talc, mica, kaolin and, in the second place, those in particular Substances such as asbestos, aluminum, silicates, silver bromide, graphite, molybdenum disulfide, lithium fluoride, sodium phenylphosphinate, magnesium oxide, mercury bromide, mercury chloride, cadmium acetate, lead acetate, silver chloride, Kieselguhr and the same. Systems mentioned are in concentrations between one Thousandths of a percent and one percent, based on the total weight of the nucleated polymer added.

Die Zugabe fester Partikel im Größenbereich von unterhalb eines Mikrometers in polymere Matrizen und speziell Polyamide ist ebenfalls seit längerem beschrieben. Solche Systeme werden in erster Linie zur Erhöhung der mechanischen Steifigkeit sowie der Barriere gegen Gase und der Wärmebeständigkeit, der Entflammbarkeit oder der Feuchtigkeitsaufnahme bei hydrophilen Systemen eingesetzt. Stets ergibt sich eine Verschlechterung der Knickbruchbeständigkeit in Verbindung mit einer Erhöhung der Steifigkeit.The addition of solid particles in the size range from below a micrometer in polymer matrices and especially polyamides have also been described for a long time. Such systems are used primarily to increase mechanical rigidity as well as the barrier against gases and heat resistance, flammability or the moisture absorption used in hydrophilic systems. Always results deterioration of the resistance to buckling in connection with a Increase in stiffness.

EP 358 415 beschreibt eine Folie aus einem Polyamidharz mit darin gleichmäßig dispergiertem Schichtsilikat, wobei die einzelnen Schichten des Schichtsilikats Dicken um 1 nm und Seitenlängen bis hinauf zu 1 µm aufweisen können. Die Schichten liegen in der Polyamidmatrix durch geeigneten Aufschluß separiert vor und weisen Abstände voneinander um 10 nm auf. Mit diesem Material aus Polyamid 6 als Basispolymer hergestellte Folien zeichnen sich gegenüber solchen aus reinem Polyamid 6 durch eine deutlich erhöhte Sauerstoffbarriere und Steifigkeit aus. Die Gleiteigenschaften werden verbessert. Die Transparenz von einschichtigen amorph abgeschreckten Flachfolien sowie Blasfolien mit Wasserkühlung mit dem Aufbau Polyamidmischung//Haftvermittler//PE-LD bleibt gegenüber reinem Polyamid 6 un­ verändert. Anhand aufgeführter Beispiele von PA6-Folien mit abgestuftem Gehalt an Schichtsilikat wird die signifikante Abnahme der Knickbruchfestigkeit und Zunahme der Steifigkeit im Bereich zwischen 0 und 3,0 Gewichts-% Silikat deutlich. Daher sind solche Aufbauten für die hier vorliegenden Anforderungen nicht geeignet.EP 358 415 describes a film made of a polyamide resin with uniform therein dispersed layered silicate, the individual layers of the layered silicate Thicknesses around 1 nm and side lengths up to 1 µm can have. The Layers are separated in the polyamide matrix by suitable digestion and are spaced apart by 10 nm. With this material made of polyamide 6 films produced as the base polymer stand out from those of pure  Polyamide 6 is characterized by a significantly increased oxygen barrier and rigidity. The Sliding properties are improved. The transparency of single-layer amorphous quenched flat films and blown films with water cooling with the structure Polyamide mixture // adhesion promoter // PE-LD remains 6 un compared to pure polyamide changed. Using listed examples of PA6 films with graded content Layered silicate will show the significant decrease in kink resistance and increase the stiffness in the range between 0 and 3.0% by weight of silicate. Therefore such structures are not suitable for the requirements here.

WO 9304118 sowie WO 9311190 und WO 9304117 offenbaren Polymer-Nano- Komposits mit ebenfalls plättchenförmigen Partikeln im Dickenbereich von wenigen Nanometern. Insbesondere werden Komposite aus PA6 und Montmorillonit bzw. PA6 und Silikaten beschrieben. Diese Materialien lassen sich zu Folien verarbeiten. Vorteilhaft ist in diesem Fall eine parallele Ausrichtung der plättchenförmigen Partikeln zur Folienoberfläche. Es werden Anwendungen als Monofolie sowie die Möglichkeit, Mehrschichtfolien herzustellen, beschrieben. Dabei können die aus diesem Material gefertigten Folien optional gereckt werden, um eine noch bessere Orientierung der Nanopartikeln zu erreichen. Vorteile solcher Folien gegenüber solchen ohne nanoskalige Partikeln sind eine höhere Steifigkeit, eine höhere Festig­ keit im feuchten Zustand, eine bessere Dimensionsstabilität, eine höhere Gasbarriere und eine geringere Wasseraufnahme. Wesentliche Nachteile solcher Folienaufbauten sind wiederum die zu hohe Steifigkeit und die damit einhergehenden geringe Knickbruch- und Durchstoßfestigkeit. Daher sind solche Aufbauten für die hier vor­ liegenden Anforderungen ebenfalls nicht geeignet.WO 9304118 as well as WO 9311190 and WO 9304117 disclose polymer nano- Composites with platelet-shaped particles in the thickness range of a few Nanometers. In particular, composites made of PA6 and montmorillonite or PA6 and silicates are described. These materials can be processed into foils. In this case, a parallel alignment of the platelet-shaped is advantageous Particles to the film surface. There are applications as mono film as well Possibility of producing multilayer films. The can from Films made from this material can optionally be stretched to make it even better To achieve orientation of the nanoparticles. Advantages of such foils over those without nanoscale particles have a higher rigidity, a higher strength dampness, better dimensional stability, a higher gas barrier and less water absorption. Significant disadvantages of such film structures are again the too high rigidity and the associated low Break and puncture resistance. Therefore, such structures are for the here requirements are also not suitable.

EP 818 508 offenbart eine Mischung aus 60-98% PA MXD6 mit 2-40% eines aliphatischen Polyamids, das wiederum inorganische Partikeln im Größenbereich von Nanometern enthält. Es werden Mischungen insbesondere mit PA 6 als alipha­ tischem Polyamid beschrieben. Daneben werden Mehrschichtfolien als daraus her­ stellbare Formteile beschrieben. Offenbarte Aufbauten enthalten stets die beschrie­ bene Mischung als Innen- und/oder Außenschicht. Es werden auch Strukturen mit genannter Schicht und einer auf der Folienaußenseite befindlichen Schicht mit Nanoteilchen enthaltendem PA 6 beschrieben. Sämtliche genannten Aufbauten weisen als Vorteil eine hohe Sauerstoffbarriere auf, die auch durch eine Sterilisation nicht beeinträchtigt wird. Im Gegensatz zu Folien mit EVOH als Sauerstoffsperr­ schicht trüben die dort patentierten Folien durch die Sterilisation nur geringfügig ein. Gegenüber einer Flachfolie aus reinem PA6 weist eine erfindungsgemäße Folie mit dem Aufbau PA 6//(80% PA MXD6 + 20% PA 6 mit Nanoteilchen)//PA 6 keine nennenswerte Verbesserung der Transparenz auf. Hauptnachteil solcher Strukturen mit einem hohen Anteil von PA MXD6 ist wiederum die geringe Knickbruch- und Durchstoßfestigkeit dieses Materials. Solche Aufbauten sind somit für die hier vor­ liegenden Anforderungen wiederum nicht geeignet.EP 818 508 discloses a mixture of 60-98% PA MXD6 with 2-40% one aliphatic polyamide, which in turn is inorganic particles in the size range of nanometers contains. There are mixtures especially with PA 6 as alipha table described polyamide. In addition, multilayer films are made from it adjustable moldings described. Disclosed structures always contain the described level mixture as inner and / or outer layer. There are also structures with  mentioned layer and a layer located on the outside of the film PA 6 containing nanoparticles. All the structures mentioned have the advantage of a high oxygen barrier, which can also be achieved through sterilization is not affected. In contrast to films with EVOH as an oxygen barrier the films patented there only slightly cloud through the sterilization. Compared to a flat film made of pure PA6, a film according to the invention also has the structure PA 6 // (80% PA MXD6 + 20% PA 6 with nanoparticles) // PA 6 none significant improvement in transparency. The main disadvantage of such structures with a high proportion of PA MXD6, the low breakage and Puncture resistance of this material. Such structures are therefore for the here requirements are not suitable.

EP 810 259 beschreibt ebenfalls eine Polyamidformmasse mit nanodispersen Füllstoffen. Durch Zugabe genügend feinteiliger Oxide, Oxihydrate oder Carbonate kann die dort gewünschte Barrierewirkung des Polyamid verbessert werden. Die Teilchen haben bevorzugt einen Durchmesser von weniger als 100 nm und werden in Konzentrationen oberhalb von 0,1 Gewichts-% eingesetzt. Das Patent beschreibt auch mehrschichtige Folien mit wenigstens einer Schicht aus dieser Formmasse zur Verbesserung der Sauerstoffsperre. Die optischen Eigenschaften der daraus ge­ formten Folien verschlechtern sich jedoch gegenüber dem nicht additivierten System. Daher sind entsprechende Folien ebenfalls für den vorliegenden Anwendungsfall ungeeignet.EP 810 259 also describes a polyamide molding compound with nanodisperse Fillers. By adding enough finely divided oxides, oxyhydrates or carbonates the barrier effect of the polyamide desired there can be improved. The Particles preferably have a diameter of less than 100 nm and are in Concentrations above 0.1% by weight are used. The patent describes also multilayer films with at least one layer of this molding compound Improve oxygen barrier. The optical properties of the ge shaped films, however, deteriorate compared to the non-additive system. Corresponding foils are therefore also for the present application not suitable.

Entsprechende Monofolien aus Polyamid 6 mit dem nanodispers aufgeschlossenen Schichtsilikat Montmorillonit zeichnen sich durch gute optische Eigenschaften, einen geringen Schrumpf, eine deutlich erhöhte Steifigkeit sowie eine bei 2000 ppm und 4000 ppm Silikat gegenüber der ungefüllten Folie erhöhte Knickbruchanfälligkeit aus.Corresponding monofilms made of polyamide 6 with the nanodispersed Layered silicate montmorillonite are characterized by good optical properties, one low shrinkage, significantly increased stiffness and one at 2000 ppm and 4000 ppm silicate increased susceptibility to buckling compared to the unfilled film out.

Es stellte sich die Aufgabe, eine flexible Polyamidfolie mit einem hohen Glanz und einer hohen Transparenz bereitzustellen, die eine hohe Zähigkeit, gekennzeichnet durch eine niedrige Steifigkeit bei hoher Knickbruchfestigkeit, aufweist, wobei die Folie darüberhinaus dimensionsstabil ist, d. h. nach der Herstellung nur in äußerst geringem Maße nachschrumpft. Sie soll ferner insbesondere auf Blasfolienanlagen üblicher Bauart problemlos und wirtschaftlich herstellbar sein.The task was to create a flexible polyamide film with a high gloss and to provide a high level of transparency, which is characterized by high toughness  due to its low rigidity and high resistance to buckling, the Film is also dimensionally stable, d. H. after manufacturing only in extreme shrinks to a small extent. It is also intended in particular on blown film lines Conventional design can be produced easily and economically.

Erfindungsgemäß gelang dies durch Bereitstellung einer ein- oder mehrschichtigen Folie mit wenigstens einer Schicht (I) aus einem Copolyamid mit darin dispergierten nanoskaligen nukleierenden Partikeln (P), dadurch gekennzeichnet,
daß die kleinsten in der Dispersion eine starre Einheit bildenden Bestandteile (B) der Partikeln (P) im zahlengewichteten Mittel aller Bestandteile (B) in wenigstens einer, für jedes Bestandteil (B) beliebig wählbaren, Richtung eine Ausdehnung von weniger als 100 nm aufweisen,
daß bei einer Abkühlung der Schicht (I) aus dem vollständig aufgeschmolzenen Zustand mit einer Abkühlrate zwischen 10° und 20°C pro Minute kristalline Strukturen entstehen, die von der Oberfläche der Partikel (P) ausgehen,
daß der Gewichtsanteil der Partikeln (P), bezogen auf das Gesamtgewicht des die Schicht (I) bildenden Copolyamids zwischen 10 ppm und 2000 ppm liegt,
daß die die Schicht (I) bildende Polyamidzusammensetzung aus der Gruppe ent­ haltend ein oder mehrere Homopolyamide und/oder Copolyamide, von denen wenigstens ein Polyamid aromatische Monomere enthält, so daß der Anteil der aromatischen Monomere bezogen auf die gesamte Molmenge der Polyamid­ zusammensetzung nicht weniger als 3% und nicht mehr als 15% beträgt, oder αus der Gruppe enthaltend ein oder mehrere aliphatische Polyamide, die als Mischung einen DSC-Schmelzpunkt bei einer Abkühlrate von 10 K/min von nicht über 205°C aufweisen.This was achieved according to the invention by providing a single-layer or multilayer film with at least one layer (I) made of a copolyamide with nanoscale nucleating particles (P) dispersed therein, characterized in that
that the smallest constituents (B) of the particles (P) forming a rigid unit in the dispersion have an extent of less than 100 nm in the number-weighted average of all constituents (B) in at least one direction, which can be freely selected for each constituent (B),
that when the layer (I) is cooled from the completely melted state with a cooling rate of between 10 ° and 20 ° C per minute, crystalline structures arise which start from the surface of the particles (P),
that the weight fraction of the particles (P), based on the total weight of the copolyamide forming the layer (I), is between 10 ppm and 2000 ppm,
that the layer (I) forming polyamide composition from the group containing one or more homopolyamides and / or copolyamides, of which at least one polyamide contains aromatic monomers, so that the proportion of aromatic monomers based on the total molar amount of the polyamide composition is not less than 3% and not more than 15%, or from the group containing one or more aliphatic polyamides which, as a mixture, have a DSC melting point at a cooling rate of 10 K / min of not more than 205 ° C.

Schicht (I) enthält bevorzugt Polyamid 6/66 oder ein teilaromatisches Copolyamid mit einem molgewichteten Anteil aromatischer Monomere zwischen 3% und 15% oder Mischungen aus Polyamid 6/66 und/oder Polyamid 6 mit teilaromatischen Homopolyamiden oder Copolyamiden, die einen molgewichteten Anteil aroma­ tischer Monomere zwischen 3% und 15%, bezogen auf die gesamte Stoffmenge der Mischung, enthalten.Layer (I) preferably contains polyamide 6/66 or a partially aromatic copolyamide with a molar weight of aromatic monomers between 3% and 15% or mixtures of polyamide 6/66 and / or polyamide 6 with partially aromatic Homopolyamides or copolyamides, which have a molar weight aroma  tical monomers between 3% and 15%, based on the total amount of the Mixture.

Eine besonders bevorzugte Zusammensetzung der Schicht (I) bildet ein teilaroma­ tisches Copolyamid mit einem molgewichteten Anteil aromatischer Monomere zwischen 5% und 12% oder Mischungen aus Polyamid 6 mit teilaromatischen Homopolyamiden oder Copolyamiden, die einen molgewichteten Anteil aroma­ tischer Monomere zwischen 5% und 12%, bezogen auf die gesamte Stoffmenge der Mischung, enthalten.A particularly preferred composition of layer (I) forms a partial aroma table copolyamide with a molecular weight of aromatic monomers between 5% and 12% or mixtures of polyamide 6 with partially aromatic Homopolyamides or copolyamides, which have a molar weight aroma tical monomers between 5% and 12%, based on the total amount of the Mixture.

Daraus wiederum erweist sich besonders eine Zusammensetzung der Schicht (I) in Form eines teilaromatischen Copolyamids mit einem molgewichteten Anteil aro­ matischer Monomere zwischen 5% und 8% insbesondere für die Erzielung hervor­ ragender optischer Eigenschaften als günstig.This in turn proves to be a composition of layer (I) in particular Form of a partially aromatic copolyamide with a molar weight aro matic monomers between 5% and 8% especially for the achievement outstanding optical properties as favorable.

Der Gewichtsanteil der Partikeln (P), bezogen auf das Gesamtgewicht der die Schicht (I) bildenden Zusammensetzung beträgt vorzugsweise zwischen 50 und 2000 ppm. Bevorzugt sind Partikeln, deren kleinste in der Dispersion eine starre Einheit bilden­ den Bestandteile (B) in zwei senkrecht zueinander stehenden, beliebig wählbaren, Richtungen jeweils eine Ausdehnung von wenigstens dem Zehnfachen der Größe der Bestandteile (B) in der Richtung mit der geringsten Ausdehnung des Bestandteils (B) aufweisen. Die Dicke dieser plättchenförmigen Teilchen ist bevorzugt kleiner als 10 nm. Die in Schicht (I) eingesetzten Partikeln sind bevorzugt Schichtsilikate. Diese können ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Phyllosilikate wie Magnesium­ silikat oder Aluminiumsilikat, sowie Montmorillonit, Saponit, Beidellit, Nontronit, Hectorit, Stevensit, Vermiculit, Halloysit oder deren synthetische Analoge.The weight fraction of the particles (P), based on the total weight of the layer (I) forming composition is preferably between 50 and 2000 ppm. Particles are preferred, the smallest of which form a rigid unit in the dispersion the components (B) in two mutually perpendicular, freely selectable Directions each have an extent of at least ten times the size of the Components (B) in the direction with the least expansion of component (B) exhibit. The thickness of these platelet-shaped particles is preferably less than 10 nm. The particles used in layer (I) are preferably layered silicates. This can be selected from the group comprising phyllosilicates such as magnesium silicate or aluminum silicate, as well as montmorillonite, saponite, beidellite, nontronite, Hectorite, stevensite, vermiculite, halloysite or their synthetic analogs.

Die Schicht (I) der erfindungsgemäßen Folie kann auch übliche weitere Additive wie Gleitmittel, insbesondere Ethylenbisstearylamid, oder übliche Nukleierungsmittel, insbesondere Talkum, enthalten. Schicht (I) kann zusätzlich Antiblockmittel enthal­ ten. Diese sind bekannte feste anorganische Partikel, die aus der äußeren Oberfläche der Oberfläche hervortreten und auf diese Weise das Gleitverhalten der Folie ver­ bessern. Hierfür geeignet sind Siliziumoxid, Calciumcarbonat, Magnesiumsilikat, Aluminiumsilikat, Calciumphosphat, Talkum und dergleichen. Bevorzugt kommt daraus Siliciumdioxid zum Einsatz. Wirksame Mengen liegen im Bereich von 0,1 bis 2 Gewichts-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,8 Gewichts-%. Die mittlere Teilchengröße liegt zwischen 1 und 15 µm, wobei hier Teilchen mit kugelförmiger Gestalt be­ sonders geeignet sind.The layer (I) of the film according to the invention can also contain conventional other additives such as Lubricants, especially ethylene bisstearylamide, or conventional nucleating agents, especially talc. Layer (I) can additionally contain antiblocking agents ten. These are known solid inorganic particles that come from the outer surface  emerge from the surface and in this way ver the sliding behavior of the film improve. Silicon oxide, calcium carbonate, magnesium silicate, Aluminum silicate, calcium phosphate, talc and the like. Preferably comes silicon dioxide is used. Effective amounts range from 0.1 to 2% by weight, preferably 0.1 to 0.8% by weight. The average particle size is between 1 and 15 microns, here being particles with a spherical shape are particularly suitable.

Die erfindungsgemäße Folie kann ein- oder mehrschichtig aufgebaut sein. Eine mehrschichtige Ausführung enthält wenigstens eine Schicht (I). Eine Ausführung mit mehr als einer Schicht (I) kann bevorzugt unterschiedlich zusammengesetzte Schich­ ten (I) enthalten.The film according to the invention can be constructed in one or more layers. A multilayer design contains at least one layer (I). A version with more than one layer (I) can preferably have different compositions ten (I) included.

Es ist bei einer mehrschichtigen Ausführung der erfindungsgemäßen Folie vor­ teilhaft, Schicht (I) wegen des hohen Glanzes als Außenschicht vorzusehen.It is the case with a multilayer version of the film according to the invention partial, layer (I) should be provided as an outer layer because of the high gloss.

Eine mehrschichtige Ausführung der erfindungsgemäßen Folie kann neben einer oder mehrerer Schichten (I) auch weitere polyamidhaltige Schichten (II) mit keinem oder weniger als 10 ppm nanoskaligem Nukleierungsmittel enthalten. Die Schichten (II) enthalten bevorzugt Polyamid 6/66 oder ein teilaromatisches Copolyamid mit einem molgewichteten Anteil aromatischer Monomere zwischen 3% und 15% oder Mischungen aus Polyamid 6/66 und/oder Polyamid 6 mit teilaromatischen Homo­ polyamiden oder Copolyamiden, die einen molgewichteten Anteil aromatischer Monomere zwischen 3% und 15%, bezogen auf die gesamte Stoffmenge der Mischung, enthalten.A multilayer version of the film according to the invention can be in addition to one or several layers (I) also further polyamide-containing layers (II) with no or contain less than 10 ppm nanoscale nucleating agent. The layers (II) preferably contain polyamide 6/66 or a partially aromatic copolyamide with a molar weighted proportion of aromatic monomers between 3% and 15% or Mixtures of polyamide 6/66 and / or polyamide 6 with partially aromatic homo polyamides or copolyamides, which have a molar proportion of aromatic Monomers between 3% and 15%, based on the total amount of the Mixture.

Bevorzugt ist eine Ausführung der erfindungsgemäßen Folie ohne Schichten (II).An embodiment of the film according to the invention without layers (II) is preferred.

Eine mehrschichtige Ausführung der erfindungsgemäßen Folie kann zur Erleichte­ rung der Heißsiegelbarkeit eine Schichtenfolge (V), oder Siegelschicht, auf einer Außenseite der Mehrschichtfolie aufweisen. Die Schichtenfolge (V) bildet somit die dem Füllgut zugewandte Innenseite der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie. Die Schichtenfolge (V) enthält in bevorzugter Form die üblicherweise als Siegelmedium verwendeten Polymere oder Mischungen aus Polymeren aus der Gruppe umfassend Copolymerisate aus Ethylen und Vinylacetat (E/VA), besonders bevorzugt mit einem Vinylacetat-Gehalt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers, von höchstens 20%, Copolymerisate aus Ethylen und ungesättigten Estern wie Butylacrylat oder Ethylacrylat (E/BA bzw. E/EA), Copolymerisate aus Ethylen und ungesättigten Carbonsäuren (EIAA, E/MAA), besonders bevorzugt mit einem Gehalt des Carbon­ säurecomonomers, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers, von höchstens 15%, in noch weiter bevorzugter Form höchstens 8%, Salze der Copolymerisate aus Ethylen und ungesättigten Carbonsäuren, insbesondere E/MAA, (Ionomere), be­ sonders bevorzugt mit einem Gehalt des Carbonsäurecomonomers, bezogen auf das Gesamtgewicht des Ionomers, von höchstens 15%, in noch weiter bevorzugter Form höchstens 10%, Polyethylen niedriger Dichte (PE-LD), besonders bevorzugt in einer Dichte von wenigstens 0,91 g/cm³ und höchstens 0,935 g/cm³, Polyethylen hoher Dichte (PE-HD), Copolymerisate (PE-LLD) aus Ethylen und α-Olefinen mit wenigstens 3 C-Atomen, beispielsweise Buten, Hexen, Octen, 4-Methyl-1-Penten. Die Copolymerisate (PE-LLD) aus Ethylen und α-Olefinen können mit konventionellen Katalysatoren oder mit Metallocen-Katalysatoren hergestellt sein. Besonders bevorzugt sind daraus Copolymerisate (PE-LLD) aus Ethylen und α- Olefinen mit einer Dichte von wenigstens 0,90 g/cm³ und höchstens 0,94 g/cm³.A multilayer design of the film according to the invention can have a layer sequence (V), or sealing layer, on an outside of the multilayer film in order to facilitate heat sealability. The layer sequence (V) thus forms the inside of the multilayer film according to the invention facing the filling material. The layer sequence (V) preferably contains the polymers or mixtures of polymers from the group comprising copolymers of ethylene and vinyl acetate (E / VA), which are usually used as sealing medium, particularly preferably with a vinyl acetate content based on the total weight of the polymer at most 20%, copolymers of ethylene and unsaturated esters such as butyl acrylate or ethyl acrylate (E / BA or E / EA), copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids (EIAA, E / MAA), particularly preferably with a content of the carboxylic acid comonomer, based on the total weight of the polymer, of at most 15%, in still more preferred form at most 8%, salts of the copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids, in particular E / MAA, (ionomers), particularly preferably with a content of the carboxylic acid comonomer, based on the total weight of the ionomer, of at most 15%, in a more preferred form at most 10%, low-density polyethylene (PE -LD), particularly preferably in a density of at least 0.91 g / cm ³ and at most 0.935 g / cm ³ , high-density polyethylene (PE-HD), copolymers (PE-LLD) of ethylene and α-olefins with at least 3 C atoms, for example butene, hexene, octene, 4-methyl-1-pentene. The copolymers (PE-LLD) of ethylene and α-olefins can be produced using conventional catalysts or using metallocene catalysts. Copolymers (PE-LLD) of ethylene and α-olefins with a density of at least 0.90 g / cm ³ and at most 0.94 g / cm ³ are particularly preferred.

Die erfindungsgemäße Folie kann auch eine mehrschichtig ausgeführte Siegelschicht oder Schichtenfolge (V) enthalten. So können die oben genannten Stoffe etwa zur Kostenoptimierung in einer solchen Weise angeordnet sein, daß die auf der Innen­ seite der Folie liegende, dem Produkt zugewandte, Einzelschicht sich durch einen besonders frühen Siegelbeginn auszeichnet und die sich zur Folienmitte daran an­ schließende Einzelschicht erst bei höheren Temperaturen schmilzt, jedoch dafür kostengünstiger ist oder durch eine höhere Schmelzefestigkeit die Produzierbarkeit einer solchen mehrschichtigen Siegelschicht als Blasfolie erst ermöglicht. Es können auch haftvermittelnde Polymere aus den genannten Stoffgruppen oder auf deren Basis hergestellte, etwa mit Anhydrid durch Propfung modifizierte, Polymere zum Einsatz kommen. Beispiele für solche Aufbauten sind die Schichtenfolgen PE-LD//E/VA oder PE-LD//E/AA//Ionomer.The film according to the invention can also have a multilayer sealing layer or layer sequence (V) included. For example, the above substances can be used for Cost optimization should be arranged in such a way that that on the inside Single layer lying on the side of the film facing the product is characterized by a distinguishes itself particularly early in the beginning of sealing and which adheres to it in the middle of the film closing single layer only melts at higher temperatures, but for that is more cost-effective or because of a higher melt strength, the producibility such a multi-layer sealing layer as a blown film. It can also adhesion-promoting polymers from the groups of substances mentioned or on their groups  Basis produced polymers, modified with anhydride by grafting Come into play. The layer sequences are examples of such structures PE-LD // E / VA or PE-LD // E / AA // ionomer.

Alle oder einzelne Lagen der Schichtenfolge (V) können zusätzlich mit Additiven ausgestattet sein, die die Funktionalität der Folie verbessern. Beispiele sind als Anti­ blockmittel bekannte feste anorganische Partikel, die aus der äußeren Oberfläche der Siegelschicht hervortreten und auf diese Weise das Gleitverhalten der Folie ver­ bessern. Hierfür geeignet sind Siliziumoxid, Calciumcarbonat, Magnesiumsilikat, Aluminiumsilikat, Calciumphosphat, Talkum und dergleichen. Bevorzugt kommt daraus Siliciumdioxid zum Einsatz. Wirksame Mengen liegen im Bereich von 0,1 bis 2 Gewichts-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,8 Gewichts-%. Die mittlere Teilchengröße liegt zwischen 1 und 10 µm, bevorzugt 2 und 5 µm, wobei hier Teilchen mit kugel­ förmiger Gestalt besonders geeignet sind. In mehrlagigen Siegelschichten werden diese Partikel bevorzugt nur in der äußeren Einzelschicht eingesetzt. Andere Additive, die die Gleitfähigkeit der Innenseite der Mehrschichtfolie, auch in Zu­ sammenwirken mit den genannten festen Partikeln, verbessern, sind die üblicher­ weise als Gleitmittel bezeichneten höheren aliphatischen Säureamide, höhere ali­ phatische Säureester, Wachse, Metallseifen sowie Polydimethylsiloxane. Die wirk­ same Menge an Gleitmittel liegt im Bereich von 0,01 bis 3 Gewichts-%, vorzugs­ weise 0,02 bis 1 Gewichts-%. Besonders geeignet ist der Zusatz von höheren ali­ phatischen Säureamiden im Bereich von 0,01 bis 0,25 Gewichts-%. Ein insbesondere für die oben genannten, in der Siegelschicht verwendeten, Polymere geeignetes aliphatisches Säureamid ist Erucasäureamid.All or individual layers of the layer sequence (V) can additionally with additives be equipped to improve the functionality of the film. Examples are as anti Blocking agents known solid inorganic particles, which from the outer surface of the Protective layer emerge and in this way ver the sliding behavior of the film improve. Silicon oxide, calcium carbonate, magnesium silicate, Aluminum silicate, calcium phosphate, talc and the like. Preferably comes silicon dioxide is used. Effective amounts range from 0.1 to 2% by weight, preferably 0.1 to 0.8% by weight. The average particle size is between 1 and 10 µm, preferably 2 and 5 µm, with particles with spheres shaped shape are particularly suitable. Be in multilayered sealing layers these particles are preferably used only in the outer individual layer. Other Additives that improve the sliding properties of the inside of the multilayer film, also in Zu interact with the solid particles mentioned, improve, are the more common higher aliphatic acid amides, higher ali phatic acid esters, waxes, metal soaps and polydimethylsiloxanes. The real one Same amount of lubricant is in the range of 0.01 to 3% by weight, preferably as 0.02 to 1% by weight. The addition of higher ali is particularly suitable phatic acid amides in the range of 0.01 to 0.25% by weight. One in particular suitable for the above-mentioned polymers used in the sealing layer aliphatic acid amide is erucic acid amide.

Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie kann zusätzlich zu der oder den poly­ amidhaltigen Schichten (I) und gegebenenfalls (II) und gegebenfalls der Schichten­ folge (V) auch eine oder mehrere EVOH-haltige Schichten (III) zur Verbesserung der Sauerstoffsperreigenschaften enthalten, wobei die Schichten (III) bevorzugt wenigstens 50 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen EVOH- haltigen Schicht, eines EVOH mit wenigstens 85 und höchstens 40 Mol-% Vinyl­ acetat, das zu wenigstens 90% verseift ist, enthalten. In einer besonders bevorzugten Form ist eine EVOH-haltige Schicht (III) zwischen zwei polyamidhaltigen Schichten (I) und/oder (II) plaziert.The multilayer film according to the invention can be in addition to the poly amide-containing layers (I) and optionally (II) and optionally the layers follow (V) one or more EVOH-containing layers (III) to improve the Contain oxygen barrier properties, with the layers (III) preferred at least 50% by weight, based on the total weight of the respective EVOH layer, an EVOH with at least 85 and at most 40 mol% vinyl  acetate, which is at least 90% saponified. In a particularly preferred Form is an EVOH-containing layer (III) between two polyamide-containing layers (I) and / or (II) placed.

Die erfindungsgemäße Folie kann zusätzlich zu den Schichten (I), (II) und gegebe­ nenfalls (III) und (V) haftvermittelnde Schichten (IV) enthalten. Eine solche haftver­ mittelnde Schicht ist bevorzugt ein Kaschierklebstoff auf Basis von Polyurethanen oder Polyesterurethanen oder ein extrudierbarer Haftvermittler. Als extrudierbarer Haftvermittler werden bevorzugt modifizierte Polyolefine eingesetzt. In bevorzugter Form sind dies Polyolefine mit Carboxylgruppen, wie z. B. Polyethylen, Poly­ propylen, Ethylen/α-Olefin-Copolymerisate oder Ethylen/Vinylacetat-Copoly­ merisate, die mit mindestens einem Monomer aus der Gruppe der α,β-einfach un­ gesättigten Dicarbonsäuren, wie beispielsweise Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Säureanhydriden, Säureestern, Säureamiden und Säureimiden, gepfropft sind. Als extrudierbare Haftvermittler können daneben Copolymerisate von Ethylen mit α,β-einfach ungesättigten Dicarbonsäuren, wie Acrylsäure, Meth­ acrylsäure und/oder deren Metallsalze mit Zink oder Natrium und/oder deren Alkyl(C₁-C₄)ester oder entsprechende Pfropfpolymere auf Polyolefine wie z. B. Polyethylen, Polypropylen oder Ethylen/α-Olefin-Copolymerisate, die mit einem Monomer der genannten ungesättigten Säuren pfropfpolymerisiert sind, zum Einsatz kommen. Besonders bevorzugt sind Polyolefine mit aufgepfropftem α,β-einfach ungesättigten Dicarbonsäureanhydrid, insbesondere mit Maleinsäureanhydrid gepropfte Ethylen/α-Olefin-Copolymerisate. Im allgemeinen weisen die durch einen Haftvermittler verbundenen Schichten keine genügend hohe Adhäsion zueinander auf. Es können jedoch auch Haftvermittlerschichten zwischen zwei direkt coextrudierbaren Schichten zum Einsatz kommen, um etwa die Flexibilität der Folie zu beeinflussen.The film according to the invention can contain, in addition to the layers (I), (II) and optionally (III) and (V) adhesion-promoting layers (IV). Such an adhesion-promoting layer is preferably a laminating adhesive based on polyurethanes or polyester urethanes or an extrudable adhesion promoter. Modified polyolefins are preferably used as the extrudable coupling agent. In a preferred form, these are polyolefins with carboxyl groups, such as. B. polyethylene, poly propylene, ethylene / α-olefin copolymers or ethylene / vinyl acetate copoly merisate with at least one monomer from the group of α, β-simply un saturated dicarboxylic acids, such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or their acid anhydrides , Acid esters, acid amides and acid imides, are grafted. In addition, copolymers of ethylene with α, β-monounsaturated dicarboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid and / or their metal salts with zinc or sodium and / or their alkyl (C ₁ -C ₄ ) esters or corresponding graft polymers on polyolefins such as e.g. B. polyethylene, polypropylene or ethylene / α-olefin copolymers, which are graft-polymerized with a monomer of the unsaturated acids mentioned, are used. Polyolefins with grafted α, β-monounsaturated dicarboxylic acid anhydride, in particular ethylene / α-olefin copolymers grafted with maleic anhydride, are particularly preferred. In general, the layers connected by an adhesion promoter do not have sufficiently high adhesion to one another. However, adhesion promoter layers can also be used between two directly coextrudable layers, for example to influence the flexibility of the film.

Zusätzlich zu den Schichten (I), (II) und gegebenenfalls (III), (V) sowie (IV) kann die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie noch weitere polymere Schichten enthalten. In addition to layers (I), (II) and optionally (III), (V) and (IV), the multilayer film according to the invention also contain further polymer layers.  

Eine mehrschichtige Ausführung der erfindungsgemäßen Folie enthält bevorzugt Schicht (I) als Außenschicht.A multilayer version of the film according to the invention preferably contains Layer (I) as an outer layer.

Die erfindungsgemäße Folie läßt sich auf üblichen Anlagen zur Produktion von Mono- oder Mehrschichtfolien herstellen.The film of the invention can be used on conventional plants for the production of Produce mono or multilayer films.

Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie kann auch nach der Extrusion einem Reckvorgang unterzogen werden. Die Orientierung kann nur in Längsrichtung, nur in Querrichtung, zuerst in Längs- und anschließend in Querrichtung, simultan in Längs- und Querrichtung oder in Kombinationen aus diesen Schritten erfolgen. Dabei kann die Reckung für die gesamte Mehrschichtfolie oder für Teilverbunde daraus durchgeführt werden.The multilayer film according to the invention can also be used after extrusion Be subjected to stretching. The orientation can only be in the longitudinal direction, only in Transverse direction, first in the longitudinal and then in the transverse direction, simultaneously in the longitudinal and transverse direction or in combinations of these steps. It can stretching for the entire multilayer film or for partial composites thereof be performed.

Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie kann auf der Außenseite oder zwischen zwei inneren Schichten mit einer Schicht aus einem Metalloxid, darstellbar als MOx, versehen werden. Diese Schicht weist vorzugsweise eine Dicke von 5 bis 200 nm auf. In genannter Summenformel liegt x zwischen 1 und 2,5; M ist vorzugsweise Silikon, Eisen oder Aluminium.The multilayer film according to the invention can be on the outside or between two inner layers with a layer of a metal oxide, can be represented as MOx, be provided. This layer preferably has a thickness of 5 to 200 nm on. In the above formula, x is between 1 and 2.5; M is preferred Silicone, iron or aluminum.

Die erfindungsgemäße Folie kann auch auf der Außenseite, der Innenseite oder zwischen einzelnen Schichten bedruckt sein.The film according to the invention can also be on the outside, the inside or be printed between individual layers.

Mit der erfindungsgemäßen Folie gelingt es überraschenderweise, eine Folie bereit­ zustellen, die bei hoher Dimensionsstabilität sehr gute optische Eigenschaften mit einer hohen Zähigkeit verbindet.The film according to the invention surprisingly succeeds in preparing a film to deliver the very good optical properties with high dimensional stability high toughness.

Die erfindungsgemäße Folie läßt sich sicher, effizient und störungsfrei fertigen. Insbesondere auf Blasfolienanlagen üblicher Bauart mit Luftkühlung weist die Folie auch bei hohen Dicken und ungünstigen Abkühlverhältnissen ausgezeichnete optische Eigenschaften auf. Ein Nachschrumpf auf dem Wickel findet nicht mehr statt. Im Gegensatz zu herkömmlichen nukleierten Polyamiden weist die erfin­ dungsgemäße Folie dabei eine bessere Transparenz auf. Gegenüber nanoskalig nukleiertem Polyamid 6 ist sie überraschend weich und damit sicher und faltenfrei durch die Flachlegung zu führen.The film according to the invention can be produced safely, efficiently and without problems. The film shows, in particular, on blown film plants of conventional design with air cooling Excellent even with high thicknesses and unfavorable cooling conditions optical properties. Post-shrinkage on the wrap is no longer possible instead of. In contrast to conventional nucleated polyamides, the inventions  film according to the invention has better transparency. Opposite nanoscale nucleated polyamide 6, it is surprisingly soft and therefore safe and wrinkle-free to lead through the laying flat.

Es ist überraschend, daß die genannten Eigenschaften ausschließlich bei Zugabe geringster Mengen der nanoskaligen Füllstoffe eintraten. Im Gegensatz zum publizierten Stand der Technik, wonach Nukleierungsmittel oberhalb einer system­ spezifisch gegebenen Konzentration zu keiner weiteren Wirksamkeitserhöhung führen, bewirken zu hohe Zugabemengen der nukleierenden nanoskaligen Füllstoffe hier eine erhebliche Versteifung der Folie. Insofern war es unerwartet, daß ausgehend von bekannten polyamidischen Systemen mit nanoskaligen Füllstoffen eine deutliche Reduzierung des Anteils dieser Füllstoffe das Problem der Steifigkeit eliminieren und gleichzeitig das Eigenschaftsbild in den Punkten Optik und Dimensionsstabilität nachhaltig verbessern würde.It is surprising that the properties mentioned only when added very small amounts of the nanoscale fillers occurred. In contrast to published prior art, according to which nucleating agents above a system specifically given concentration for no further increase in effectiveness lead to excessive additions of the nucleating nanoscale fillers here a considerable stiffening of the film. So it was unexpected that going out of known polyamide systems with nanoscale fillers a clear one Reducing the proportion of these fillers eliminates the problem of stiffness and at the same time the property profile in terms of optics and dimensional stability would improve sustainably.

Schließlich war nicht zu erwarten, daß die erfindungsgemäße Folie die von der Fachwelt mittlerweile bei Copolyamid-basierten Blasfolien akzeptierten Nachteile, die hinsichtlich der optischen Eigenschaften durch eine Nukleierung entstehen, nicht nur überwinden, sondern in diesem Punkt auch noch eine weitere Verbesserung erzielen würde.Finally, it was not expected that the film of the invention Disadvantages accepted by experts in the meantime with copolyamide-based blown films, that result from nucleation in terms of optical properties only overcome, but also another improvement on this point would achieve.

Ein weiterer Gegenstand ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Folien zur Verpackung von Lebensmitteln. Another object is the use of the films according to the invention for Food packaging.  

BeispieleExamples Vergleichsbeispiel 1 (V1)Comparative Example 1 (V1)

Eine Folie mit dem Aufbau PA//HV//PE-LD in den Dicken 40//10//150 µm wird als Blasfolie nach dem für die Produktion von Blasfolien üblichen Verfahren produziert. Die Temperatur der Kühlluft beträgt 20°C. Die Düse hat einen Durchmesser von 300 mm, und die Folie wird auf eine Breite von 720 mm flachgelegt sowie an­ schließend auf eine Breite von 700 mm geschnitten. Der Schlauch wurde jedoch auf dem Wickel nicht verlegt. Direkt nach dem Schnitt erfolgt die Trennung der Schlauchhälften und die Aufwicklung der Folie. Der Ausstoß der Düse beträgt 100 kg/h. Die PA enthaltende Schicht bildet die Außenseite des Folienschlauchs.A film with the structure PA // HV // PE-LD in the thicknesses 40 // 10 // 150 µm is called Blown film produced according to the usual process for the production of blown films. The temperature of the cooling air is 20 ° C. The nozzle has a diameter of 300 mm, and the film is laid flat to a width of 720 mm as well finally cut to a width of 700 mm. However, the hose was on the winding is not misplaced. The cut is separated immediately after the cut Halves of the tube and the winding of the film. The output of the nozzle is 100 kg / h. The layer containing PA forms the outside of the film tube.

Das verwendete Polyamid 6 enthält 600 ppm Ethylen-Bisstearylamid und ist mit ca. 150 ppm Talkum nukleiert.The polyamide 6 used contains 600 ppm ethylene bisstearylamide and is approx. 150 ppm of talc nucleated.

Der Haftvermittler ist ein mit Maleinsäureanhydrid gepfropftes LLDPE mit einer Dichte von 920 kg/m³ und einem MFI von 2,7 g/10 min gemessen bei 190°C und einem Auflagegewicht von 2,16 kg. Als PE-LD wurde ein Material mit einer Dichte von 928 kg/m³ und einem MFI von 1 g/10 min gemessen bei 190°C und einem Auflagegewicht von 2,16 kg verwendet.The coupling agent is an LLDPE grafted with maleic anhydride with a density of 920 kg / m ³ and an MFI of 2.7 g / 10 min measured at 190 ° C. and a coating weight of 2.16 kg. A material with a density of 928 kg / m ³ and an MFI of 1 g / 10 min measured at 190 ° C. and a coating weight of 2.16 kg was used as the PE-LD.

Vergleichsbeispiel 2 (V2)Comparative Example 2 (V2)

Die Folie aus Vergleichsbeispiel 1 wird mit einem nicht nukleierten Polyamid 6 mit ca. 600 ppm Ethylen-Bisstearylamid gefertigt. Alle anderen Bedingungen ent­ sprechen Vergleichsbeispiel 1. The film from comparative example 1 is coated with a non-nucleated polyamide 6 approx. 600 ppm ethylene bisstearylamide. All other conditions ent speak comparative example 1.  

Vergleichsbeispiel 3 (V3)Comparative Example 3 (V3)

Die Folie aus Vergleichsbeispiel 1 wird mit einer Mischung aus 90% eines nicht nukleierten Polyamids 6/6I mit einem Anteil von 94 Mol-% ε-Caprolactam sowie 10% eines nicht nukleierten Polyamids 6I/6T mit einem molaren Verhältnis der Isophthalsäuremonomere zu den Terephthalsäuremonomeren von 7 zu 3 gefertigt. Alle anderen Bedingungen entsprechen Vergleichsbeispiel 1.The film from comparative example 1 is not mixed with a mixture of 90% nucleated polyamide 6 / 6I with a proportion of 94 mol% ε-caprolactam and 10% of a non-nucleated 6I / 6T polyamide with a molar ratio of Isophthalic acid monomers to the terephthalic acid monomers made from 7 to 3. All other conditions correspond to Comparative Example 1.

Vergleichsbeispiel 4 (V4)Comparative Example 4 (V4)

Die Folie aus Vergleichsbeispiel 1 wird mit einem Polyamid 6 enthaltend 2 Gewichts-% Montmorillonit gefertigt. Der Montmorillonit liegt durch geeigneten Aufschluß in dispergierter Form als Plättchen vor. Die Plättchen haben eine Dicke von ca. 1 nm und einen Durchmesser von 100 bis 1000 nm. Alle anderen Be­ dingungen entsprechen Vergleichsbeispiel 1.The film from comparative example 1 is containing 2 with a polyamide 6 Weight% montmorillonite manufactured. The montmorillonite lies through a suitable one Digestion in dispersed form as platelets. The plates are thick of approximately 1 nm and a diameter of 100 to 1000 nm. All other Be conditions correspond to Comparative Example 1.

Beispiel 5 (B5)Example 5 (B5)

Folie aus Vergleichsbeispiel 1, wobei das verwendete Polyamid durch eine Mischung von 99,5 Gewichts-% der Polyamidzusammensetzung aus Vergleichsbeispiel 3 mit 0,5 Gewichts-% des Polyamid aus Vergleichsbeispiel 4 gebildet wird.Film from comparative example 1, the polyamide used being mixed of 99.5% by weight of the polyamide composition from Comparative Example 3 0.5% by weight of the polyamide from Comparative Example 4 is formed.

Beispiel 6 (B6)Example 6 (B6)

Folie aus Vergleichsbeispiel 1, wobei das verwendete Polyamid durch eine Mischung von 95 Gewichts-% der Polyamidzusammensetzung aus Vergleichsbeispiel 3 mit 5 Gewichts-% des Polyamid aus Vergleichsbeispiel 4 gebildet wird. Film from comparative example 1, the polyamide used being mixed 95% by weight of the polyamide composition from Comparative Example 3 with 5 % By weight of the polyamide from comparative example 4 is formed.  

Beispiel 7 (V7)Example 7 (V7)

Folie aus Vergleichsbeispiel 1, wobei das verwendete Polyamid durch eine Mischung von 90 Gewichts-% der Polyamidzusammensetzung aus Vergleichsbeispiel 3 mit 10 Gewichts-% des Polyamid aus Vergleichsbeispiel 4 gebildet wird.Film from comparative example 1, the polyamide used being mixed 90% by weight of the polyamide composition from Comparative Example 3 with 10 % By weight of the polyamide from comparative example 4 is formed.

Vergleichsbeispiel 8 (V8)Comparative Example 8 (V8)

Folie aus Vergleichsbeispiel 1, wobei das verwendete Polyamid durch eine Mischung von 99 Gewichts-% der Polyamidzusammensetzung aus Vergleichsbeispiel 1 mit 1 Gewichts-% des Polyamid aus Vergleichsbeispiel 4 gebildet wird.Film from comparative example 1, the polyamide used being mixed 99% by weight of the polyamide composition from Comparative Example 1 with 1 % By weight of the polyamide from comparative example 4 is formed.

Vergleichsbeispiel 9 (V9)Comparative Example 9 (V9)

Folie aus Vergleichsbeispiel 1, wobei das verwendete Polyamid durch eine Mischung von 90 Gewichts-% der Polyamidzusammensetzung aus Vergleichsbeispiel 1 mit 10 Gewichts-% des Polyamid aus Vergleichsbeispiel 4 gebildet wird.Film from comparative example 1, the polyamide used being mixed 90% by weight of the polyamide composition from Comparative Example 1 with 10 % By weight of the polyamide from comparative example 4 is formed.

An den gefertigten Mustern wurden die folgenden physikalischen, produktions- und anwendungstechnischen Eigenschaften wie folgt bestimmt:
The following physical, production and application properties were determined as follows on the samples produced:

• - Die Knickbruchfestigkeit bei einer Temperatur von 23°C und einer relativen Feuchte von 50%, indem ein Probenzuschnitt einlagig zu einem Zylinder der Länge 198 mm und einem Umfang von 280 mm aufgerollt und beidseitig in entsprechend geformten Halterungen eingespannt wird. Die freie Länge des von der Folie geformten Zylinders zwischen den Halterungen beträgt 192 mm. Unter gleichzeitiger Drehung um 440° um die den Zylinder be­ schreibende Symmetrieachse werden die Halterungen mit einer gegebenen Zahl von Zyklen und einer Frequenz von 35 Zyklen pro Minute auf einen Abstand von 40 mm einander angenähert. Die zu prüfenden Folien werden zuvor 7 Tage in einem Klima von 23°C und 50% relativer Luftfeuchte gehalten. Die Zahl der auf diese Weise in der Folie nach der vorgegebenen Zahl von Hüben entstandenen Knickbrüche läßt sich durch einseitiges Be­ netzen der Folie mit Ammoniaklösung bei gleichzeitigem Kontakt der anderen Folienseite zu einem Bogen Lichtpauspapier bestimmen. Die Zahl der nach 15 min erkennbaren, durch Ammoniak hervorgerufenen, blau­ schwarzen Flecken auf dem Lichtpauspapier wird der Zahl der Knickbrüche im untersuchten Folienabschnitt zugeordnet. Der Wert wird dabei als Durchschnitt der Einzelwerte aus zwei Prüfmustern gewonnen.- The breaking strength at a temperature of 23 ° C and a relative Humidity of 50% by adding a sample blank to a cylinder of the Length 198 mm and a circumference of 280 mm rolled up on both sides in appropriately shaped brackets is clamped. The free length of the of the film-shaped cylinder between the brackets 192 mm. With simultaneous rotation through 440 ° around the cylinder axis of symmetry, the brackets with a given Number of cycles and a frequency of 35 cycles per minute in one Distance of 40 mm approximated. The foils to be checked are previously 7 days in a climate of 23 ° C and 50% relative humidity  held. The number of this way in the slide according to the given Number of strokes caused by breaks can be determined by one-sided loading wetting the film with ammonia solution while contacting the Determine the other side of the film to form a sheet of blueprint paper. The number the blue, recognizable after 15 min, caused by ammonia black spots on the blueprint paper will be the number of breaks assigned in the examined film section. The value is as Average of the individual values obtained from two test samples.
• - Die Trübung nach ASTM D 1003.- The turbidity according to ASTM D 1003.
• - Der Glanz auf der Außenseite der Folie unter einem Winkel von 20° nach DIN 67530.- The shine on the outside of the film at an angle of 20 ° DIN 67530.
• - Nachschrumpf auf der Rolle nach zweiwöchiger Lagerung bei 15 bis 20°C und 40 bis 70% relativer Feuchte. Es wurde eine visuelle Beurteilung nach Abweichungen von der Zylindrizität der Rolle hin zu einer wellenartigen Oberfläche wie folgt vorgenommen:
  ++ ohne erkennbaren Nachschrumpf, zylinderförmige Rolle
  + leichter Nachschrumpf erkennbar, leichte Wellenbildung
  - deutlicher Nachschrumpf erkennbar, deutliche Wellenbildung
  -- starker Nachschrumpf erkennbar, erhebliche Wellenbildung.- Post-shrinking on the roll after two weeks of storage at 15 to 20 ° C and 40 to 70% relative humidity. A visual assessment for deviations from the cylindricity of the roll towards a wave-like surface was carried out as follows:
  ++ without recognizable post-shrinkage, cylindrical roller
  + slight shrinkage can be seen, slight wave formation
  - clear post-shrinkage can be seen, significant wave formation
  - Significant post-shrinkage is evident, considerable wave formation.
• - Die Produzierbarkeit als Blasfolie unter den genannten Bedingungen. Es wurde insbesondere die Faltenbildung der Folie in der Flachlegung beurteilt. Es wurde zwischen den Kategorien produzierbar (ja) sowie nicht produzierbar (nein) unterschieden.- The producibility as blown film under the conditions mentioned. It the wrinkling of the film in the lay-flat was assessed in particular. It became producible (yes) and not producible between the categories (no) differentiated.

Die Ergebnisse sind in untenstehenden Tabellen zusammengefaßt: The results are summarized in the tables below:  

Eigenschaften der Beispiele und Vergleichsbeispiele Properties of the examples and comparative examples

Claims (12)

1. Ein- oder mehrschichtige Folie mit wenigstens einer Schicht (I) aus einem Copolyamid mit darin dispergierten nanoskaligen nukleierenden Partikeln (P), dadurch gekennzeichnet,
daß die kleinsten in der Dispersion eine starre Einheit bildenden Bestandteile (B) der Partikeln (F) im zahlengewichteten Mittel aller Bestandteile (B) in wenigstens einer, für jedes Bestandteil (B) beliebig wählbaren, Richtung eine Ausdehnung von weniger als 100 nm aufweisen,
daß bei einer Abkühlung der Schicht (I) aus dem vollständig aufgeschmol­ zenen Zustand mit einer Abkühlrate zwischen 10° und 20°C pro Minute kristalline Strukturen entstehen, die von der Oberfläche der Partikel (P) ausgehen,
daß der Gewichtsanteil der Partikeln (P), bezogen auf das Gesamtgewicht des die Schicht (I) bildenden Copolyamids zwischen 10 ppm und 2000 ppm liegt,
daß die die Schicht (I) bildende Polyamidzusammensetzung aus der Gruppe enthaltend ein oder mehrere Homopolyamide und/oder Copolyamide, von denen wenigstens ein Polyamid aromatische Monomere enthält, so daß der Anteil der aromatischen Monomere bezogen auf die gesamte Molmenge der Polyamidzusammensetzung nicht weniger als 3% und nicht mehr als 15% beträgt, oder aus der Gruppe enthaltend ein oder mehrere aliphatische Polyamide, die als Mischung einen DSC-Schmelzpunkt bei einer Abkühlrate von 10 K/min von nicht über 205°C aufweisen.1. Single-layer or multilayer film with at least one layer (I) made of a copolyamide with nanoscale nucleating particles (P) dispersed therein, characterized in that
that the smallest constituents (B) of the particles (F) forming a rigid unit in the dispersion have a number-weighted average of all constituents (B) in at least one direction, arbitrarily selectable for each constituent (B), of an extent of less than 100 nm,
that when the layer (I) is cooled from the completely melted state with a cooling rate of between 10 ° and 20 ° C per minute, crystalline structures arise which start from the surface of the particles (P),
that the weight fraction of the particles (P), based on the total weight of the copolyamide forming the layer (I), is between 10 ppm and 2000 ppm,
that the layer (I) forming polyamide composition from the group containing one or more homopolyamides and / or copolyamides, of which at least one polyamide contains aromatic monomers, so that the proportion of aromatic monomers based on the total molar amount of the polyamide composition is not less than 3% and is not more than 15%, or from the group containing one or more aliphatic polyamides which, as a mixture, have a DSC melting point at a cooling rate of 10 K / min of not more than 205 ° C. 2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Schicht (I) ein Polyamid enthält, daß ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Polyamid 6/66, teilaromatische Copolyamide mit einem molgewichteten Anteil aromatischer Monomere zwischen 3% und 15% und Mischungen aus Polyamid 6/66 und/oder Polyamid 6 mit teilaromatischen Homopolyamiden oder Copoly­ amiden, die einen molgewichteten Anteil aromatischer Monomere zwischen 3% und 15%, bezogen auf die gesamte Stoffmenge der Mischung, enthalten. 2. Film according to claim 1, characterized in that layer (I) is a polyamide contains that is selected from the group comprising polyamide 6/66, partly aromatic copolyamides with a molar weight of aromatic Monomers between 3% and 15% and mixtures of polyamide 6/66 and / or polyamide 6 with partially aromatic homopolyamides or copoly amides, which have a molar proportion of aromatic monomers between 3% and 15%, based on the total amount of the mixture.   3. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die in Schicht (I) eingesetzten Partikeln Bestandteile (B) aufweisen, die in zwei senkrecht zueinander stehenden, für jedes Bestandteil (B) beliebig wählbaren, Richtungen jeweils eine Ausdehnung von wenigstens dem Zehnfachen der Größe der Bestandteile (B) in der Richtung mit der geringsten Ausdehnung des Bestandteils (B) aufweisen.3. Film according to one of claims 1 to 2, characterized in that the in Layer (I) particles used components (B), which in two perpendicular to each other, freely selectable for each component (B), Directions each an extension of at least ten times the Size of the components (B) in the direction with the least expansion of component (B). 4. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die in Schicht (I) eingesetzten Partikeln Schichtsilikate sind.4. Film according to one of claims 1 to 3, characterized in that the in Layer (I) particles used are layered silicates. 5. Mehrschichtige Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie neben einer oder mehrerer Schichten (I) auch weitere polyamidhaltige Schichten (II) mit keinem oder weniger als 10 ppm nanoskaligem Nukleierungsmittel enthalten.5. Multi-layer film according to one of claims 1 to 4, characterized records that in addition to one or more layers (I) also other polyamide-containing layers (II) with no or less than 10 ppm contain nanoscale nucleating agents. 6. Mehrschichtige Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine oder mehrere haftvermittelnde Schichten (IV) enthält.6. Multi-layer film according to one of claims 1 to 5, characterized characterized in that it contains one or more adhesion-promoting layers (IV) contains. 7. Mehrschichtige Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie zusätzlich zu den Schichten (I) und gegebenenfalls (II), (III), (IV) und/oder (V) eine oder mehrere weitere polymere Schichten enthält.7. Multi-layer film according to one of claims 1 to 6, characterized records that in addition to layers (I) and optionally (II), (III), (IV) and / or (V) contains one or more further polymer layers. 8. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Blasfolie hergestellt ist.8. Film according to one of claims 1 to 7, characterized in that it as Blown film is made. 9. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß Schicht (I) eine Außenschicht der Folie bildet. 9. Film according to one of claims 1 to 8, characterized in that layer (I) forms an outer layer of the film.   10. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf einer Außenseite oder zwischen einzelnen Schichten eine Metalloxidschicht in der Dicke von 5 nm bis 200 nm aufweist.10. Film according to one of claims 1 to 9, characterized in that it is on a metal oxide layer on the outside or between individual layers in the thickness of 5 nm to 200 nm. 11. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens Schicht (I) nach der Extrusion einem Reckvorgang nur in Längsrichtung, nur in Querrichtung, zuerst in Längs- und anschließend in Querrichtung, simultan in Längs- und Querrichtung oder Kombinationen daraus unterzogen wird.11. Film according to one of claims 1 to 10, characterized in that at least layer (I) after extrusion only in a stretching process Longitudinal direction, only in the transverse direction, first in the longitudinal direction and then in Transverse direction, simultaneously in the longitudinal and transverse directions or combinations is subjected to. 12. Verwendung einer ein- oder mehrschichtigen Folie gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 zur Verpackung von Lebensmitteln.12. Use of a single or multilayer film according to one of the Claims 1 to 11 for packaging food.