DE19934169A1 - Stable cosmetic and/or dermatological preparations useful e.g. for combating blemished skin and treating seborrhea, acne vulgaris or seborrheic eczema, comprises nanoparticulate sulfur - Google Patents

Abstract

Cosmetic and/or dermatological preparation (I) comprises nanoparticulate sulfur (NPS) having an average particle diameter of 1-1500 (preferably 25-800) nm. An Independent claim is included for the use of NPS for the production of cosmetic or dermatological compositions.

Description

Die Erfindung betrifft kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen mit ei­ nem Gehalt an nanopartikulärem Schwefel mit einem mittlerem Teilchendurchmes­ ser im Bereich von 10 bis 1500 nm.The invention relates to cosmetic and / or dermatological preparations with egg content of nanoparticulate sulfur having a mean particle diameter in the range of 10 to 1500 nm.

Elementarer Schwefel besitzt antibakterielle und keratolytische Wirkungen. Auf der Haut wird er in Alkalisulfide und Disulfide umgewandelt, wodurch eine Wiederher­ stellung der normalen Verhornung durch Umwandlung der SH-Gruppen in S-S- Gruppen erreicht wird. Schwefel dient in der Kosmetik und der Dermatologie vorwie­ gend als Wirkstoff gegen unreine Haut sowie zur Behandlung von Seborrhoe, sebor­ rhoischer und perioraler Dermatitis sowie Acne vulgaris. Die wichtigste Indikation für Schwefel ist das seborrhoische Ekzem.Elemental sulfur has antibacterial and keratolytic effects. On the Skin it is converted into alkali sulfides and disulfides, creating a re normal cornification by converting the SH groups into S-S- Groups is reached. Sulfur is used in cosmetics and dermatology as an active ingredient against blemished skin and for the treatment of seborrhoea, sebor rheumatic and perioral dermatitis and acne vulgaris. The most important indication for Sulfur is seborrheic dermatitis.

Nachteilig an den aus dem Stand der Technik bekannten Formen des elementaren Schwefels, wie z. B. Schwefelblüte, ist jedoch deren Unverträglichkeit mit zahlrei­ chen kosmetischen und dermatologischen Rezepturkomponenten. Dadurch wird es häufig erschwert oder sogar unmöglich gemacht, den Schwefel in solchen Konzen­ trationen in die Zubereitungen einzuarbeiten, daß eine befriedigende Wirksamkeit der Rezepturen bei gleichzeitiger ausreichender Stabilität der Rezeptur erreicht wird.A disadvantage of the known from the prior art forms of elementary Sulfur, such as. B. sulfur bloom, but their incompatibility with zahlrei cosmetic and dermatological formulation components. It will often made difficult or even impossible, the sulfur in such concentrations to incorporate into the preparations that a satisfactory efficacy the recipes with sufficient stability of the recipe is achieved.

Die Wirkung des Schwefels hängt mit seiner Verfügbarkeit aus der kosmetischen und/oder dermatologischen Formulierung zusammen, sowie mit der Geschwindigkeit seiner Aufnahme in die oberen Hautschichten. Hier besteht für die verfügbaren Schwefelformen des Stands der Technik noch ein erhebliches Verbesserungspoten­ tial. The effect of sulfur depends on its availability from the cosmetic and / or dermatological formulation together, as well as with speed its absorption in the upper layers of the skin. Here exists for the available Sulfur forms of the prior art still a significant improvement potential tial.  

Aufgabe der Erfindung war es, den genannten Nachteilen des Stands der Technik abzuhelfen.The object of the invention was to overcome the disadvantages of the prior art remedy.

Gegenstand der Erfindung sind kosmetische und/oder dermatologische Zubereitun­ gen, welche nanopartikulären Schwefel mit einem mittleren Teilchendurchmesser im Bereich von 10 bis 1500 nm, vorzugsweise jedoch im Bereich von 25 bis 800 nm, enthalten.The invention relates to cosmetic and / or dermatological preparations which nanoparticulate sulfur with a mean particle diameter in the Range of 10 to 1500 nm, but preferably in the range of 25 to 800 nm, contain.

Die Größenangaben sind zu verstehen als Durchmesser in Richtung der größten Längenausdehnung der Teilchen. Bei der Herstellung der feinteiligen Partikel erhält man stets Teilchen mit einer Größe, die einer Verteilungskurve folgt. Zur experi­ mentellen Bestimmung der Teilchengröße kann beispielsweise die dem Fachmann bekannte Methode der dynamischen Lichtstreuung angewandt werden.The sizes are to be understood as the diameter in the direction of the largest Length expansion of the particles. In the production of finely divided particles receives always particles of a size following a distribution curve. To the experi mental determination of the particle size can be, for example, those skilled in the art known method of dynamic light scattering can be applied.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß durch den Einsatz des nanopartikulären Schwefels die Herstellbarkeit kosmetischer und/oder dermatologischer Zubereitun­ gen wesentlich erleichtert sowie die Verträglichkeit mit den übrigen Rezepturbe­ standteilen verbessert wird. Durch die bessere Dispergierbarkeit und höhere Stabili­ tät der so hergestellten Dispersionen ist es darüber hinaus nunmehr möglich, auch größere Konzentrationen an Schwefel beispielsweise in dermatologische Formulie­ rungen homogen und dauerhaft einzuarbeiten, als bisher möglich war. Damit sind Zubereitungen mit höherer kosmetischer und/oder dermatologischer Wirksamkeit herstellbar.Surprisingly, it has been found that by the use of the nanoparticulate Sulfur the manufacturability of cosmetic and / or dermatologischer Preparun conditions and the compatibility with the other Rezepturbe parts is improved. Due to the better dispersibility and higher stability In addition, it is now possible for the dispersions prepared in this way, too greater concentrations of sulfur, for example, in dermatological formulations to incorporate it homogeneously and permanently than was previously possible. This is Preparations with higher cosmetic and / or dermatological activity produced.

Darüber hinaus läßt sich die Resorption von Schwefel durch das Stratum Corneum der Haut signifikant steigern, wenn dieser in Form von Nanopartikeln mit einem mitt­ leren Durchmesser im Bereich von 10 bis 1500 nm vorliegt. Dadurch weist bei ge­ wichtsgleichem Einsatz der erfindungsgemäße nanopartikuläre Schwefel eine hö­ here pharmakologische Wirksamkeit auf als die Schwefelformen des Stands der Technik. In addition, the absorption of sulfur by the stratum corneum can be significantly increase the skin, if this in the form of nanoparticles with a mitt diameter is in the range of 10 to 1500 nm. This indicates at ge weight-equivalent use of nanoparticulate sulfur according to the invention a hö here pharmacological activity than the sulfur forms of the state of Technology.  

Die nanopartikulären Schwefelteilchen in den erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen sind in einer weiteren Ausführungsform der Erfindung von mindestens einem Oberflächenmodifikationsmittel ummantelt. Durch diese Ummantelung kann beispielsweise die chemische Stabilität gegenüber oxidativen und photochemischen Veränderungen während der Lagerung der Partikel verbessert und ihre Stabilität gegenüber einer Agglomeration erhöht werden. Weiter­ hin wird durch eine geeignete Ummantelung der Partikel ihre Dispergierbarkeit ver­ bessert.The nanoparticulate sulfur particles in the cosmetic according to the invention and / or dermatological preparations are in a further embodiment the invention of at least one surface modifier coated. By this jacket, for example, the chemical stability oxidative and photochemical changes during storage of the particles improved and increased their stability against agglomeration. more towards a suitable sheathing of the particles their dispersibility ver repaired.

Unter Oberflächenmodifikationsmitteln sind Stoffe zu verstehen, welche der Oberflä­ che der feinteiligen Partikel physikalisch anhaften, mit diesen jedoch nicht chemisch reagieren. Die einzelnen an der Oberfläche adsorbierten Moleküle der Oberflächen­ modifikationsmittel sind im wesentlichen frei von intermolekularen Bindungen unter­ einander. Unter Oberflächenmodifikationsmitteln sind insbesondere Dispergiermittel zu verstehen. Dispergiermittel sind dem Fachmann beispielsweise auch unter den Begriffen Emulgatoren, Schutzkolloide, Netzmittel und Detergentien bekannt.By surface modifying agents are meant substances which the Oberflä surface of the finely divided particles physically adhere, but not chemically with these react. The individual surface molecules adsorbed on the surface Modifiers are substantially free of intermolecular bonds below each other. Among surface modifiers are, in particular, dispersants to understand. Dispersing agents are those skilled in the art, for example, among the Terms emulsifiers, protective colloids, wetting agents and detergents known.

Als Oberflächenmodifikationsmittel kommen beispielsweise Emulgatoren vom Typ der nichtionogenen Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:
Suitable surface modifiers are, for example, emulsifiers of the nonionic surfactant type from at least one of the following groups:

• 1. Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Pro­ pylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkyl­ gruppe;1. Addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of Pro pylene oxide to linear fatty alcohols having 8 to 22 C-atoms, to fatty acids having 12 to 22 C atoms and to alkylphenols having 8 to 15 C atoms in the alkyl group;
• 2. C_12/18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin;2. C _12/18 fatty acid _mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol;
• 3. Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte;3. Glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters of saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and their ethylene oxide;
• 4. Alkylmono- und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierte Analoga; 4. Alkyl mono- and oligoglycosides having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxylated analogs;  
• 5. Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;5. addition products of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hydrogenated castor oil;
• 6. Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z. B. Polyglycerinpolyricino­ leat, Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat oder Polyglycerindimerat. Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Sub­ stanzklassen;6. polyol and in particular polyglycerol esters, such as. B. Polyglycerinpolyricino leat, polyglycerol poly-12-hydroxy stearate or polyglycerol dimerate. Likewise suitable are mixtures of compounds from several of these sub substance classes;
• 7. Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder ge­ härtetes Ricinusöl;7. addition products of 2 to 15 moles of ethylene oxide with castor oil and / or ge hardened castor oil;
• 8. Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C_6/22-Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Pentaerythrit, Dipenta-erythrit, Zuckeralkohole (z. B. Sorbit), AI­ kylglucoside (z. B. Methylglucosid, Butylglucosid, Lauryl-glucosid) sowie Poly­ glucoside (z. B. Cellulose);8. _{partial esters} based on linear, branched, unsaturated or saturated C _6/22 fatty acids, ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid and glycerol, polyglycerol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sugar alcohols (for example sorbitol), alkyl kylglucosides (eg. Methylglucoside, butylglucoside, lauryl glucoside) and polyglucosides (e.g., cellulose);
• 9. Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkyl­ phosphate und deren Salze;9. mono-, di- and trialkyl phosphates and mono-, di- and / or tri-PEG-alkyl phosphates and their salts;
• 10. Wollwachsalkohole;10. wool wax alcohols;
• 11. Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;11. polysiloxane-polyalkyl-polyether copolymers or corresponding derivatives;
• 12. Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol ge­ mäß DE-PS 11 65 574 und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Koh­ lenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Po­ lyglycerin sowie12. mixed esters of pentaerythritol, fatty acids, citric acid and fatty alcohol ge according to DE-PS 11 65 574 and / or mixed esters of fatty acids having 6 to 22 Koh lenstoffatomen, methyl glucose and polyols, preferably glycerol or Po lyglycerin as well
• 13. Polyalkylenglycole.13. polyalkylene.

Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalko­ hole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhält­ liche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. The addition products of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohol fatty acids, alkylphenols, glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters of fatty acids or castor oil known, commercially available These are mixtures of homologues whose middle Alkoxylierungsgrad the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or Propylene oxide and substrate with which the addition reaction is carried out equivalent.  

C_8/18-Alkylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt.C _8/18 alkyl mono- and oligoglycosides, their preparation and their use are known in the art. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8 to 18 carbon atoms. With regard to the glycoside radical, both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically linked to the fatty alcohol and oligomeric glycosides having a degree of oligomerization of preferably approximately 8 are suitable. The degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products.

Typische Beispiele für anionische Emulgatoren sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, a- Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate wie bei­ spielsweise Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkyl­ sulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfo-succinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren wie beispielsweise Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventio­ nelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.Typical examples of anionic emulsifiers are soaps, alkylbenzenesulfonates, Alkanesulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, Methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates as in For example fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, Monoglyceride (ether) sulfate, fatty acid amide (ether) sulfate, mono- and dialkyl sulfosuccinates, mono- and dialkyl sulfo-succinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, Ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, Fatty acid taurides, N-acyl amino acids such as acylglutamates and Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, protein fatty acid condensates (in particular wheat-based vegetable products), and alkyl (ether) phosphates. Unless the anionic surfactants contain polyglycol ether chains, these can be a convenio but preferably have a narrow homolog distribution.

Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeich­ net, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterioni­ sche Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoni­ umglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammonium-glycinat, N-Acyla­ mino-propyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacyl­ aminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxy­ ethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Ten­ side. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindun­ gen verstanden, die außer einer C_8/18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylamino­ buttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropyl­ glycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopro­ pionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C_12/18-Acylsarcosin. Neben den ampholytischen kommen auch quartäre Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methyl-quaternierte Difettsäuretriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind.Furthermore, zwitterionic surfactants can be used as emulsifiers. As zwitterionic surfactants such surface-active compounds are called net, which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and a sulfonate group. Particularly suitable zwitterioni cal surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammoni glycinate, for example, the Kokosalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammoniumglycinate, for example, the Kokosacyl aminopropyldimethylammoniumglycinat, and 2-alkyl 3-carboxymethyl-3-hydroxy ethylimidazolines having in each case 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group, and the Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Particularly preferred is the fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine. Also suitable emulsifiers are ampholytic Ten side. Ampholytic surfactants are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C _8/18 -alkyl or -acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO ₃ H group and are capable of forming internal salts , Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylamino butanoic acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are the N-Kokosalkylaminopro pionate, Kokosacylaminoethylaminopropionat and the C _12/18 acylsarcosine. In addition to the ampholytic, quaternary emulsifiers are also suitable, those of the esterquat type, preferably methyl-quaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.

Als Oberflächenmodifikationsmittel geeignete Schutzkolloide sind z. B. natürliche wasserlösliche Polymere wie z. B. Gelatine, Casein, Gummi arabicum, Lysalbin­ säure, Stärke, Albumin, Alginsäure sowie deren Alkali- und Erdalkalimetallsalze, wasserlösliche Derivate von wasserunlöslichen polymeren Naturstoffen wie z. B. Celluloseether wie Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose oder modifizierte Carboxymethylcellulose, Hydroxyethyl-Stärke oder Hydroxypropyl- Guar, sowie synthetische wasserlösliche Polymere, wie z. B. Polyvinylalkohol, Po­ lyvinylpyrrolidon, Polyalkylenglycole, Polyasparaginsäure und Polyacrylate.As surface modifier suitable protective colloids are z. Natural water-soluble polymers such as. Gelatin, casein, gum arabic, lysalbine acid, starch, albumin, alginic acid and their alkali and alkaline earth metal salts, water-soluble derivatives of water-insoluble polymeric natural products such. B. Cellulose ethers such as methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose or modified carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl starch or hydroxypropyl Guar, as well as synthetic water-soluble polymers, such as. For example, polyvinyl alcohol, Po lyvinylpyrrolidone, polyalkylene glycols, polyaspartic acid and polyacrylates.

In der Regel werden der Schwefel und das bzw. die Oberflächenmodifikationsmittel im Gewichtsverhältnis 1 : 50 bis 50 : 1, vorzugsweise 1 : 25 bis 25 : 1 und insbeson­ dere 1 : 10 bis 10 : 1 eingesetzt.Typically, the sulfur and surface modifier (s) will in the weight ratio 1: 50 to 50: 1, preferably 1: 25 to 25: 1 and in particular those used 1: 10 to 10: 1.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen wird der nanopartikuläre Schwefel mit den weiteren Rezepturbestandteilen dispergiert. For the preparation of the preparations according to the invention is the nanoparticulate Sulfur dispersed with the other recipe ingredients.  

Als weitere Rezepturbestandteile können in den erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen Adjuvantien enthalten sein, wie sie übli­ cherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, wie z. B. Konservierungs­ mittel, Bakterizide, Antioxidantien, Parfüme, Schaumbremsen, Farbstoffe, Pigmente, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Tenside, Emulgatoren, Weichmacher, Fette, Öle, Wachse, Silikone, Sequestrierungsmitteln, anionische, kationische, nichtionische oder amphotere Polymere, Alkalinisierungs- oder Acidifizierungsmittel, Alkohole, Polyole, Enthärter, Lichtschutzmittel, Elektrolyte oder organische Lösungsmittel. Manche Stoffe, wie z. B. Emulgatoren, können in den erfindungsgemäßen Zubereitungen einerseits als Adjuvans, unabhängig davon aber auch zusätzlich als Oberflächenmodifikationsmittel der Nanopartikel enthalten sein.As further formulation ingredients can in the cosmetic invention and / or dermatological preparations adjuvants may be included, as they übli be used in such preparations, such as. B. Preservation Medium, Bactericides, Antioxidants, Perfumes, Foam Brakes, Dyes, Pigments, Thickeners, moisturizing and / or moisturizing substances, surfactants, Emulsifiers, plasticizers, fats, oils, waxes, silicones, sequestering agents, anionic, cationic, nonionic or amphoteric polymers, alkalinization or acidifiers, alcohols, polyols, softeners, light stabilizers, electrolytes or organic solvents. Some substances, such. As emulsifiers, in the inventive preparations on the one hand as an adjuvant, regardless but also additionally contained as a surface modifier of the nanoparticles his.

Beispiele für erfindungsgemäße Zubereitungen sind solche zur Behandlung von un­ reiner Haut, von Seborrhoe, seborrhoischer und perioraler Dermatitis, Krätze, Pilz­ flechten sowie Acne vulgaris. Weiter kann der nanopartikuläre Schwefel erfindungs­ gemäß in Schwefelbädern, beispielsweise zur Behandlung von Rheumatismus, ver­ wendet werden. Besonders bevorzugt sind Zubereitungen zur Behandlung von un­ reiner Haut oder seborrhoischem Ekzem. Als erfindungsgemäße Zubereitungen sind beispielsweise Salben, Cremes oder Puder geeignet.Examples of preparations according to the invention are those for the treatment of un pure skin, from seborrhoea, seborrheic and perioral dermatitis, scabies, fungus lichens and acne vulgaris. Next, the nanoparticulate sulfur invention according to sulfur baths, for example for the treatment of rheumatism, ver be used. Particularly preferred are preparations for the treatment of un pure skin or seborrheic dermatitis. As preparations according to the invention are For example, ointments, creams or powders suitable.

Die Einsatzmenge des nanopartikulären Schwefels in den kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen wird so gewählt, daß die Konzentration des in den Nanopartikeln enthaltenen Schwefels - d. h. ohne Berücksichtigung ggf. zusätzlich in den Nanopartikeln enthaltener Oberflächenmodifikationsmittel - zwischen 0,1 und 10, vorzugsweise 1 und 5 Gew.-% bezogen auf die Zubereitungen liegt.The amount of nanoparticulate sulfur used in the cosmetic and / or dermatological preparations is chosen so that the concentration of the in Nanoparticles contained sulfur - d. H. without consideration, if necessary in addition surface modifiers contained in the nanoparticles - between 0.1 and 10, preferably 1 and 5 wt .-% based on the preparations.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung von nanopartikulä­ rem Schwefel mit einem mittleren Teilchendurchmesser im Bereich von 10 bis 1500 nm, insbesondere im Bereich von 25 bis 800 nm, zur Herstellung von kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen.Another object of the invention is thus the use of nanoparticulate rem sulfur having an average particle diameter in the range of 10 to 1500  nm, in particular in the range of 25 to 800 nm, for the production of cosmetic and / or dermatological preparations.

Die Herstellung des in den erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologi­ schen Zubereitungen enthaltenen nanopartikulären Schwefels kann nach unter­ schiedlichen Verfahren erfolgen.The preparation of the cosmetic and / or dermatologi according to the invention in the nanoparticulate sulfur contained in preparations can be absorbed different procedures are carried out.

Bevorzugt erfolgt die Herstellung so, daß zunächst nach einem der aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren eine wässrige Schwefel-Dispersion - auch als "kolloidaler Schwefel" bezeichnet - hergestellt wird. Solche Verfahren sind bei­ spielsweise beschrieben in Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, Band 9 [A], 8. Auflage, Verlag Chemie, Weinheim 1953, S. 485f. Die wässrige Dispersion kann für den Einsatz in wasserhaltigen Zubereitungen als solche verwendet werden. Falls gewünscht, kann dabei durch Hinzufügen oder Entfernen von Wasser eine be­ stimmte Konzentration der Dispersion eingestellt werden. Für die Weiterverwendung des Schwefels in nicht wasserhaltigen Zubereitungen wird die wässrige Schwefel- Dispersion vom Wasser befreit, was bevorzugt durch Gefriertrocknung geschehen kann.Preferably, the preparation is carried out so that first after one of the stand known in the art, an aqueous sulfur dispersion - also as "colloidal sulfur" - is produced. Such methods are included for example, described in Gmelin's Handbook of Inorganic Chemistry, Volume 9 [A], 8th edition, Verlag Chemie, Weinheim 1953, p. 485f. The aqueous dispersion can be used as such for use in hydrous preparations. If desired, by adding or removing water, a be agreed concentration of the dispersion can be adjusted. For further use of sulfur in non-aqueous preparations, the aqueous sulfuric acid Dispersion from the water, which is preferably done by freeze-drying can.

In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Herstellung der wässrigen Schwe­ fel-Dispersion dadurch, daß folgende Komponenten zur Reaktion gebracht werden:
In a preferred embodiment, the aqueous suspension dispersion is prepared by reacting the following components:

• a) Schwefelwasserstoff oder ein Alkalimetallsalz des Schwefelwasserstoffs unda) hydrogen sulfide or an alkali metal salt of hydrogen sulfide and
• b) Schwefeldioxid, schweflige Säure oder ein Alkalimetallsalz der schwefligen Säure.b) sulfur dioxide, sulphurous acid or an alkali metal salt of sulphurous Acid.

Je nach den eingesetzten Reaktionspartnern ist weiterhin eine Brönsted-Säure, be­ vorzugt eine Mineralsäure, zuzusetzen, um den für die Umsetzung zum Schwefel erforderlichen sauren pH-Wert von unterhalb 7 einzustellen.Depending on the reaction partners used is still a Brönsted acid, be preferably a mineral acid, add to the for the conversion to sulfur to set the required acidic pH below 7.

In einer weiteren Ausführungsform dieses Herstellverfahrens werden der wässrigen Schwefel-Dispersion vor der Gefriertrocknung ein oder mehrere Oberflächenmodifi­ kationsmittel zugesetzt. Die Art und Menge der zugesetzten Oberflächenmodifikati­ onsmittel richtet sich dabei nach deren Löslichkeit in der Dispersion.In a further embodiment of this production process, the aqueous Sulfur dispersion before freeze-drying one or more Oberflächenmodifi  added cationic agent. The type and amount of surface modification added Onsmittel depends on their solubility in the dispersion.

In einer weiteren Ausführungsform findet die Herstellung der wässrigen Schwefel- Dispersion in Gegenwart eines oder mehrerer Oberflächenmodifikationsmittel statt, wobei die Reihenfolge ihrer Zugabe zu den übrigen Reaktionspartnern in der Regel nicht kritisch ist.In a further embodiment, the preparation of the aqueous sulfur Dispersion in the presence of one or more surface modifiers instead, the order of their addition to the other reactants usually not critical.

Typischerweise werden die Oberflächenmodifikationsmittel in den oben angegebe­ nen Gewichtsverhältnissen eingesetzt.Typically, the surface modifiers are listed in the above NEN weight ratios used.

Weiter kann die Herstellung des in den erfindungsgemäßen Schmierstoffen enthal­ tenen nanopartikulären Schwefels erfolgen, indem man dampfförmigen Schwefel in Wasser, das gegebenenfalls einen oder mehrere Oberflächenmodifikationsmittel enthält, einkondensiert und die erhaltene Suspension anschließend beispielsweise durch eine Gefriertrocknung vom Wasser befreit.Next, the preparation of the ent in the lubricants of the invention nanoparticulate sulfur are made by adding vaporous sulfur in Water, optionally one or more surface modifiers contains, condensed and then the suspension obtained, for example freed from water by lyophilization.

Eine wertere Herstellungsmöglichkeit besteht darin, daß man
A wertere manufacturing possibility is that one

• a) Schwefel in eine flüssige Phase, in der er nicht löslich ist, einbringt,a) introducing sulfur into a liquid phase in which it is insoluble,
• b) die resultierende Mischung über den Schmelzpunkt des Schwefels erwärmt,b) heating the resulting mixture above the melting point of sulfur,
• c) der resultierenden Phase eine wirksame Menge mindestens eines Oberflä­ chenmodifikationsmittels zusetzt und schließlichc) the resulting phase has an effective amount of at least one surface chenmodifizierungsmittels and finally
• d) die Emulsion unter den Schmelzpunkt des Schwefels abkühlt.d) cooling the emulsion below the melting point of sulfur.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von nanopartikulären Teilchen durch rasche Entspannung von überkritischen Lösungen (Rapid Expansion of Supercritical Soluti­ ons RESS) ist beispielsweise aus dem Aufsatz von S. Chihlar, M. Türk und K. Schaber in Proceedings World Congress on Particle Technology 3, Brighton, 1998 bekannt. Um zu verhindern, daß die Teilchen wieder zusammenbacken, empfiehlt es sich, die Ausgangsstoffe in Gegenwart geeigneter Oberflächenmodifikationsmittel zu lösen und/oder die kritischen Lösungen in wäßrige und/oder alkoholische Lösungen der Oberflächenmodifikationsmittel zu entspannen, welche ihrerseits wieder gelöste Oberflächenmodifikationsmittel enthalten können.Another method for producing nanoparticulate particles by rapid Relaxation of supercritical solutions (Rapid Expansion of Supercritical Soluti ons RESS) is for example from the article by S. Chihlar, M. Türk and K. Schaber in Proceedings World Congress on Particle Technology 3, Brighton, 1998 known. To prevent the particles from caking again, it is recommended that the To dissolve starting materials in the presence of suitable surface modifiers and / or the critical solutions in aqueous and / or alcoholic solutions of  Surface modifier to relax, which in turn dissolved again May contain surface modifiers.

Ein weiteres geeignetes Verfahren zur Herstellung des nanopartikulären Schwefels bietet die Evaporationstechnik. Hierbei wird Schwefel zunächst in einem geeigneten organischen Lösungsmittel gelöst. Anschließend wird die Lösung derart in Wasser oder ein anderes Nicht-Lösungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart einer darin ge­ lösten oberflächenaktiven Verbindung gegeben, daß es durch die Homogenisierung der beiden nicht miteinander mischbaren Lösungsmittel zu einer Ausfällung der nanopartikulären Teilchen kommt, wobei das organische Lösungsmittel vorzugs­ weise verdampft. Anstelle einer wäßrigen Lösung können auch O/W-Emulsionen bzw. O/W-Mikroemulsionen eingesetzt werden. Als oberflächenaktive Verbindungen können die bereits eingangs erläuterten Oberflächenmodifikationsmittel verwendet werden.Another suitable method for producing the nanoparticulate sulfur offers the evaporation technique. In this case, sulfur is first in a suitable dissolved organic solvent. Subsequently, the solution is so in water or another non-solvent, optionally in the presence of a ge in it Dissolved surface-active compound given that by homogenization the two immiscible solvents to precipitate the nanoparticulate particles, with the organic solvent being preferred vaporizes. Instead of an aqueous solution can also O / W emulsions or O / W microemulsions are used. As surface-active compounds For example, the surface modifiers already explained above can be used become.

Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung von nanopartikulären Teilchen besteht in dem sogenannten GAS-Verfahren (Gas Anti Solvent Recrystallization). Das Verfah­ ren nutzt ein hochkomprimiertes Gas oder überkritisches Fluid (z. B. Kohlendioxid) als Nicht-Lösungsmittel zur Kristallisation von gelösten Stoffen. Die verdichtete Gas­ phase wird in die Primärlösung des Ausgangsstoffs eingeleitet und dort absorbiert, wodurch sich das Flüssigkeitsvolumen vergrößert, die Löslichkeit abnimmt und fein­ teilige Partikel ausgeschieden werden. Ähnlich geeignet ist das PCA-Verfahren (Pre­ cipitation with a Compressed Fluid Anti-Solvent). Hier wird die Primärlösung des Ausgangsstoffs in ein überkritisches Fluid eingeleitet, wobei sich feinstverteilte Tröpfchen bilden, in denen Diffusionsvorgänge ablaufen, so daß eine Ausfällung feinster Partikel erfolgt. Beim PGSS-Verfahren (Particles from Gas Saturated Soluti­ ons) wird der Ausgangsstoff durch Aufpressen von Gas (z. B. Kohlendioxid oder Pro­ pan) aufgeschmolzen. Druck und Temperatur erreichen nahe- oder überkritische Bedingungen. Die Gasphase löst sich im Feststoff und bewirkt eine Absenkung der Schmelztemperatur, der Viskosität und der Oberflächenspannung. Bei der Expan­ sion durch eine Düse kommt es durch Abkühlungseffekte zur Bildung feinster Teil­ chen.Another possibility for the production of nanoparticulate particles consists in the so-called GAS process (Gas Anti Solvent Recrystallization). The procedure uses a highly compressed gas or supercritical fluid (eg carbon dioxide) as a non-solvent for the crystallization of solutes. The compressed gas phase is introduced into the primary solution of the starting material and absorbed there, whereby the liquid volume increases, the solubility decreases and fine Particulate particles are excreted. Similarly suitable is the PCA method (Pre cipitation with a Compressed Fluid Anti-solvent). Here is the primary solution of the Starting material introduced into a supercritical fluid, where very finely divided Form droplets in which run off diffusion processes, so that a precipitate finest particles takes place. In the PGSS process (Particles from Gas Saturated Soluti Ons), the starting material by pressing gas (eg., Carbon dioxide or Pro pan) melted. Pressure and temperature reach near or supercritical Conditions. The gas phase dissolves in the solid and causes a lowering of the Melting temperature, viscosity and surface tension. At the expan  Through a nozzle, the finest part is formed by cooling effects chen.

Die aufgeführten Herstellverfahren für den in den erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen enthaltenen nanopartikulären Schwefel sind lediglich beispielhaft zu verstehen und stellen keine Einschränkung dar.The manufacturing methods listed for in the inventive cosmetic and / or dermatological preparations containing nanoparticulate sulfur are merely exemplary and do not represent a limitation.

Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen. The following examples are intended to illustrate the present invention without it limit. All percentages are, unless otherwise stated Total weight of the preparations based.  

BeispieleExamples Beispiel 1example 1 Herstellung von nanopartikulärem SchwefelProduction of nanoparticulate sulfur

Es wurden getrennt folgende Lösungen hergestellt:
Lösung a): 10,8 g Natriumsulfit in 150 ml Wasser
Lösung b): 19,2 g Natriumsulfid-Nonahydrat in 150 ml Wasser.The following solutions were prepared separately:
Solution a): 10.8 g of sodium sulfite in 150 ml of water
Solution b): 19.2 g of sodium sulfide nonahydrate in 150 ml of water.

Zu Lösung b) wurden mittels einer Pipette 4,5 ml von Lösung a) zugefügt. Zu der so erhaltenen klaren Lösung wurde unter ständigem Rühren tropfenweise eine Mi­ schung aus 30 ml dest. Wasser und 8,1 g konz. Schwefelsäure solange zugefügt (wobei sich die Lösung gelb färbt), bis eben noch keine bleibende Trübung auftrat; dies war nach Zugabe von ca. 24 ml der Wasser/Schwefelsäure-Mischung der Fall. Der entstandenen Mischung wurde unter ständigem Rühren ein Gemisch aus den verbliebenen 145,5 ml von Lösung a) und 16,5 g konz. Schwefelsäure zugefügt. Da­ bei entstand eine gelblich-weiße Ausfällung. Die erhaltene Mischung wurde 1 h in einem mit einem Uhrglas bedeckten Erlenmeyerkolben stehengelassen, wobei sich ein Bodensatz ausbildete.To solution b) was added by means of a pipette 4.5 ml of solution a). To the so was obtained dropwise with constant stirring a Mi. from 30 ml dist. Water and 8.1 g conc. Sulfuric acid added as long (where the solution turns yellow), until just no permanent turbidity occurred; this was the case after adding about 24 ml of the water / sulfuric acid mixture. The resulting mixture was stirred under constant stirring a mixture of the 145.5 ml of solution a) and 16.5 g of conc. Sulfuric acid added. because at arose a yellowish-white precipitate. The resulting mixture was in 1 h let stand a Erlenmeyer flask covered with a watch glass, wherein a sediment trained.

Danach filtrierte man durch einen Faltenfilter ab und wusch den gelben, aus Schwe­ fel-Gel bestehenden Filterkuchen von der Außenseite des Filters mit 300 ml dest. Wasser aus. Anschließend wurde der Filterkuchen auf dem Filter mit 900 ml dest. Wasser peptisiert. Von dem erhaltenen, gelblichweißen wässrigen Schwefel-Sol wurde die Teilchengröße zu X50 = 829 nm bestimmt.Then filtered through a fluted filter and washed the yellow, from sw fel-gel filter cake from the outside of the filter with 300 ml of dist. Water off. Subsequently, the filter cake on the filter with 900 ml of dist. Water peptized. From the obtained, yellowish-white aqueous sulfur sol the particle size was determined to be X50 = 829 nm.

Die Bestimmung der Teilchengröße erfolgte mit einem ultrakompakten Hochlei­ stungs-Feinstkorn-Granulometer (UPA). Der X50-Wert besagt, daß 50% aller Teil­ chen eine Größe aufweisen, die kleiner oder gleich diesem Wert ist.The determination of the particle size was carried out with an ultra-compact Hochlei fine grain granulometer (UPA). The X50 value states that 50% of all part have a size that is less than or equal to this value.

Die wässrige Dispersion wurde anschließend gefriergetrocknet, wobei 1,6 g nano­ partikulärer Schwefel mit einer Teilchengröße von X50 = 460 nm erhalten wurden. The aqueous dispersion was then freeze-dried to give 1.6 g of nano particulate sulfur having a particle size of X50 = 460 nm were obtained.  

Beispiel 2Example 2 Rezeptur für eine Creme zur Pflege von unreiner HautFormulation for a cream for the care of impure skin

Inhaltsstoffeingredients Massengehalt (%)Mass content (%) Mittelkettige TriglycerideMedium chain triglycerides 5,05.0 Laurinsäurehexylesterlaurate 20,020.0 Cetylstearylalkohol/NatriumcetylstearylsulfatCetylstearylalkohol / sodium cetylstearyl 15,015.0 Methyl-p-hydroxybenzoatMethyl-p-hydroxybenzoate 0,20.2 Triclosantriclosan 0,20.2 Allantoinallantoin 0,20.2 Parfümölperfume oil 0,10.1 Nanopartikulärer SchwefelNanoparticulate sulfur 5,05.0 AL=L<gemäß Beispiel 1AL = L <according to Example 1 dest. Wasser adleast. Water ad 100,0100.0

Beispiel 3Example 3 Rezeptur für eine Salbe zur Behandlung von Seborrhoe und Acne vulgarisFormulation for an ointment for the treatment of seborrhoea and acne vulgaris

Inhaltsstoffeingredients Massengehalt (%)Mass content (%) Propylenglycolpropylene glycol 10,010.0 Polyethylenglycol mit Molekulargewicht 300Polyethylene glycol of molecular weight 300 44,044.0 Polyethylenglycol mit Molekulargewicht 1500Polyethylene glycol of molecular weight 1500 44,044.0 Nanopartikulärer SchwefelNanoparticulate sulfur 2,02.0 AL=L<gemäß Beispiel 1AL = L <according to Example 1

Claims (9)

1. Kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie nanopartikulären Schwefel mit einem mittleren Teilchendurchmesser im Bereich von 10 bis 1500 nm enthalten.1. Cosmetic and / or dermatological preparations, characterized in that they contain nanoparticulate sulfur having an average particle diameter in the range of 10 to 1500 nm. 2. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der mittlere Teil­ chendurchmesser im Bereich von 25 bis 800 nm liegt.2. Preparations according to claim 1, characterized in that the middle part diameter in the range of 25 to 800 nm. 3. Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwefelpartikel mit einem oder mehreren Oberflächenmodifikationsmit­ teln ummantelt vorliegen.3. Preparations according to one of claims 1 or 2, characterized in that the sulfur particles have one or more surface modifications sheathed. 4. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Schwefel in einer Konzentration von 0,1 bis 10% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthalten ist.4. Preparations according to at least one of claims 1 to 3, characterized marked characterized in that the sulfur in a concentration of 0.1 to 10% based on the total weight of the preparation is included. 5. Zubereitungen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Schwefel in einer Konzentration von 1 bis 5%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zube­ reitungen, enthalten ist.5. Preparations according to claim 4, characterized in that the sulfur in a concentration of 1 to 5%, based on the total weight of the Zube preparations, is included. 6. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie zusätzlich ein oder mehrere Adjuvantien enthalten, die ausge­ wählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Konservierungsmitteln, Bakteri­ ziden, Antioxidantien, Parfümen, Schaumbremsen, Farbstoffen, Pigmenten, Ver­ dickungsmitteln, anfeuchtenden und/oder feuchthaltenden Substanzen, Tensi­ den, Emulgatoren, Weichmachern, Fetten, Ölen, Wachsen, Silikonen, Seque­ strierungsmitteln, anionischen, kationischen, nichtionischen oder amphoteren Polymeren, Alkalinisierungs- oder Acidifizierungsmitteln, Alkoholen, Polyolen, Enthärtern, Lichtschutzmitteln, Elektrolyten oder organischen Lösungsmitteln. 6. Preparations according to at least one of claims 1 to 5, characterized marked characterized in that they additionally contain one or more adjuvants that out selects are from the group made up of preservatives, bacteria cides, antioxidants, perfumes, foam inhibitors, dyes, pigments, Ver thickeners, moisturizing and / or moisturizing substances, Tensi emulsifiers, plasticisers, fats, oils, waxes, silicones, seque anionic, cationic, nonionic or amphoteric agents Polymers, alkalinizing or acidifying agents, alcohols, polyols, Softeners, light stabilizers, electrolytes or organic solvents.   7. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der in der Zubereitung enthaltene nanopartikuläre Schwefel hergestellt wird durch Gefriertrocknung einer wässrigen Schwefel-Dispersion.7. Preparations according to at least one of claims 1 to 6, characterized ge indicates that the nanoparticulate sulfur contained in the preparation is prepared by freeze-drying an aqueous sulfur dispersion. 8. Zubereitungen nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Schwefel-Dispersion hergestellt wird, indem folgende Komponenten zur Reaktion gebracht werden:

• - Schwefelwasserstoff oder ein Alkalimetallsalz des Schwefelwasserstoffs und
• - Schwefeldioxid, schweflige Säure oder ein Alkalimetallsalz der schwefligen Säure.

8. Preparations according to claim 7, characterized in that the aqueous sulfur dispersion is prepared by the following components are reacted:

• - Hydrogen sulfide or an alkali metal salt of hydrogen sulfide and
• Sulfur dioxide, sulphurous acid or an alkali metal salt of sulphurous acid.

9. Verwendung von nanopartikulärem Schwefel mit einem mittleren Teilchendurch­ messer im Bereich von 10 bis 1500 nm, insbesondere im Bereich von 25 bis 800 nm, zur Herstellung von kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitun­ gen.9. Use of nanoparticulate sulfur with a mean particle through knife in the range of 10 to 1500 nm, in particular in the range of 25 to 800 nm, for the production of cosmetic and / or dermatological preparations gene.