DE19931399A1 - Capsule for the controlled release of active substances - Google Patents

Abstract

The invention relates to a capsule with a controlled release system that releases an active substance at a desired point in time and that is used in machine washing and cleaning processes and releases the active substance at a desired point of the washing process. The wall of the capsule is provided with an opening for releasing the compounds that are contained in the capsule. The inventive capsule contains (A) a substance that is suitable to destroy the wall of the capsule by reacting with the material of the capsule and/or by reacting with another substance, (B) a gas that does not react with the ingredients contained in the capsule under storage conditions, (C) an active substance.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Kapsel für die kontrollierte Freisetzung von Aktiv­ stoffen, insbesondere betrifft sie die Verwendung dieser Kapsel in Wasch- und Reini­ gungsmitteln, Tensidzusammensetzungen und in pharmazeutischen und kosmetischen Zu­ bereitungen.The present invention relates to a capsule for the controlled release of active substances, in particular it relates to the use of this capsule in washing and cleaning agents, surfactant compositions and in pharmaceutical and cosmetic additives preparations.

Kapseln für die kontrollierte Freisetzung von Aktivstoffen sind aus einer Vielzahl von Anwendungen bekannt. Im pharmazeutischen Bereich gibt es Systeme mit sogenannter verzögerter Freisetzung, d. h. nach einem vorbestimmten Zeitraum nach der oralen Auf­ nahme werden die Wirkstoffe freigesetzt. Bei der sogenannten kontrollierten Freisetzung erfolgt die Dosierung der Freisetzung der Wirkstoffe in einem vorbestimmten Organ. Ein allgemein gebräuchliches System ist die Freisetzung der Wirkstoffe im Darm, worin die Kapseln aus einem magensaftresistenten aber im Darm löslichen Material bestehen. Die Kapseln lösen sich im Darm auf und der Wirkstoff wird dort freigesetzt.Capsules for the controlled release of active substances are from a variety of Applications known. In the pharmaceutical sector there are systems with so-called sustained release, d. H. after a predetermined period after oral opening the active ingredients are released. With the so-called controlled release the release of the active ingredients is metered in a predetermined organ. On generally used system is the release of the active substances in the intestine, in which the Capsules are made of an enteric material that is soluble in the intestine. The Capsules dissolve in the intestine and the active ingredient is released there.

Ein weiteres Anwendungsgebiet für den Einsatz von verkapselten Wirkstoffen sind die Wasch- und Reinigungsmittel. Fertige Mittel enthalten vielfach empfindliche Substanzen, die unter Lagerbedingungen von anderen Komponenten zerstört werden können. Diese Substanzen können in verkapselter Form in die Mittel eingearbeitet werden. Die verkap­ selten Materialien sind in der Regel von einer wasserlöslichen Hülle umgeben, die vom Waschwasser aufgelöst wird, wobei die Freisetzung dann erfolgt.Another area of application for the use of encapsulated active ingredients are Detergents and cleaning agents. Finished agents often contain sensitive substances, which can be destroyed by other components under storage conditions. This Substances can be incorporated into the agents in encapsulated form. The cap rare materials are usually surrounded by a water-soluble shell, which is from Wash water is dissolved, which is then released.

Der Auflösevorgang setzt in den bekannten Kapseln sofort ein, so daß die Geschwindigkeit der Freisetzung der Wirkstoffe von der Lösegeschwindigkeit des Kapselmaterials abhängig ist. The dissolution process begins immediately in the known capsules, so that the speed the release of the active ingredients depends on the dissolution rate of the capsule material is.  

Sollen die Komponenten nur in einem bestimmten Teil des Waschverfahrens, d. h. einem bestimmten Waschgang, zugesetzt werden, so werden diese Komponenten üblicherweise über entsprechende Vorrichtungen dosiert, die in den Waschmaschinen angeordnet sind. Haushaltswaschmaschinen enthalten beispielsweise Vorratsbehälter für die Vorwäsche, die Hauptwäsche und den Spülgang. Eine Geschirrspülmaschine enthält Vorratsbehälter für das Reinigungsmittel und einen weiteren für das Klarspülmittel.Should the components only be in a certain part of the washing process, i.e. H. one certain wash cycle, these components are usually used dosed via appropriate devices, which are arranged in the washing machines. Household washing machines contain, for example, storage containers for the prewash Main wash and the rinse cycle. A dishwasher contains storage containers for the detergent and another for the rinse aid.

Kapseln, die wie im pharmazeutischen Bereich die unterschiedlichen pH-Umgebungen im Körper ausnutzen können, gibt es auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel kaum. In der Regel liegen in den einzelnen Waschgängen sehr ähnliche pH-Niveaus vor. Auch zeigen diese ähnliche Temperaturschwankungen in den Aufheiz- und Abkühlphasen. Aus dem Stand der Technik ist kein System bekannt, das eine kontrollierte Freigabe der Aktiv­ substanz in einem späteren Wasch- oder Spülgang ermöglicht.Capsules that, like in the pharmaceutical sector, reflect the different pH environments in the There is hardly any body in the area of detergents and cleaning agents. As a rule, there are very similar pH levels in the individual wash cycles. Also these show similar temperature fluctuations in the heating and cooling phases. Out no system is known in the prior art that enables a controlled release of the active substance in a later wash or rinse cycle.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine Kapsel mit kontrolliertem Freigabesystem zur Verfügung zu stellen, das eine Aktivsubstanz zu einem erwünschten Zeitpunkt, d. h. an einem vorbestimmten Ort, nach der Zufuhr freigibt. Der Erfindung lag insbesondere die Aufgabe zugrunde, eine Kapsel zur Verfügung zu stellen, die in maschi­ nellen Wasch- und Reinigungsverfahren eingesetzt werden kann und die den Aktivstoff zu einem vorherbestimmten Zeitpunkt des Waschverfahrens freisetzt.The present invention was based on the object of a capsule with controlled To provide release system that an active substance to a desired Time, d. H. released at a predetermined location after delivery. The invention was in particular the task of providing a capsule available in maschi nell washing and cleaning processes can be used and the active ingredient releases a predetermined time of the washing process.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß eine Kapsel für die kontrollierte Freisetzung von Aktivsubstanz, enthaltend
The present invention accordingly relates to a capsule for the controlled release of active substance

• A) eine Substanz, die geeignet ist, durch chemische Reaktion mit dem Kapselmaterial und/oder mit einer weiteren Substanz die Kapselwand zu zerstören,A) a substance that is suitable by chemical reaction with the capsule material and / or destroy the capsule wall with another substance,
• B) ein Gas, das unter Lagerbedingungen nicht mit den weiteren in der Kapsel enthaltenen Komponenten reagiert, undB) a gas that does not coexist with the others contained in the capsule under storage conditions Components responded, and
• C) Aktivsubstanz,C) active substance,

wobei der Kapselmantel eine Öffnung zum Austritt einer der darin enthaltenen Bestand­ teile aufweist. wherein the capsule shell has an opening for the exit of one of the stocks contained therein has parts.  

Die erfindungsgemäße Kapsel eignet sich für eine Vielzahl von Anwendungen im pharma­ zeutischen und kosmetischen Bereich und auch für den Einsatz in maschinellen Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere in Mitteln für die Textilwäsche und für die maschi­ nelle Reinigung von Geschirr.The capsule according to the invention is suitable for a large number of applications in pharma cosmetic and cosmetic area and also for use in machine washing and cleaning agents, in particular in agents for textile washing and for the machine Fast cleaning of dishes.

Der Begriff "Kapsel" ist dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht auf Behältnis­ se beschränkt, die die Form der aus der Pharmazie bekannten Kapseln aufweisen. Vielmehr steht der Begriff "Kapsel" im Rahmen der vorliegenden Erfindung für Behältnisse, deren Wandungen stabil genug sind, um der Volumenexpansion und nachfolgenden Kontraktion soweit standzuhalten, daß ein Übertritt des äußeren Mediums in das Behälterinnere erfol­ gen kann. Neben den aus der Pharmazie bekannten zylindrischen Kapseln mit halbkugel­ förmigen Enden sind selbstverständlich auch andere Geometrien erfindungsgemäß reali­ sierbar, insbesondere beispielsweise Schlauchbeutel aus Hartfolien, kugel-, würfel- oder teraederförmige Verpackungen usw.The term "capsule" is not in the context of the present invention on container se limited, which have the shape of the capsules known from pharmacy. Much more the term "capsule" in the context of the present invention for containers whose Walls are stable enough to accommodate volume expansion and subsequent contraction to withstand so far that the external medium passes into the interior of the container can. In addition to the cylindrical capsules with hemisphere known from pharmacy shaped ends are of course other geometries according to the invention reali sizable, in particular, for example, tubular bags made of rigid films, spherical, cubic or tetrahedral packaging etc.

Durch geeignete Kombination der Materialien von Kapselwand und Inhaltsstoffen lassen sich maßgeschneiderte erfindungsgemäße Kapseln herstellen. Hierbei können die Aktiv­ substanz und das Kapselmaterial beispielsweise auch so gewählt werden, daß die Aktiv­ substanz das Material der Kapsel zerstört. In diesem Spezialfall wären Substanz A und Substanz C identisch.By a suitable combination of the materials of the capsule wall and ingredients to manufacture customized capsules according to the invention. Here the active Substance and the capsule material, for example, can also be chosen so that the active substance destroyed the material of the capsule. In this special case, substances A and Substance C identical.

Für die Freisetzung der Aktivsubstanz aus der Kapsel ist es nicht erforderlich, daß die ge­ samte Kapselwand zerstört wird. Es genügt für ein Austreten des Inhalts aus der Kapsel vielmehr, daß die Substanz A Teile der Kapselwand zerstört, wodurch die Substanz C (die mit A identisch sein kann) aus der Kapsel austreten kann.For the release of the active substance from the capsule, it is not necessary that the ge entire capsule wall is destroyed. It is enough for the contents to escape from the capsule rather that substance A destroys parts of the capsule wall, causing substance C (the may be identical to A) can emerge from the capsule.

Die im Kapselmantel erfindungsgemäß vorliegende Öffnung, die den nachstehend be­ schrieben Freisetzungsmechanismus bewirkt, kann anfänglich verschlossen sein. Es ist dann lediglich erforderlich, daß sich der die Öffnung verschließende Teil unter den Umge­ bungsbedingungen der Anwendung auflöst oder die Öffnung auf andere Weise freigibt, damit die Wirkung eintreten kann. The present in the capsule shell according to the invention, the be below release mechanism, may initially be locked. It is then only necessary that the part closing the opening under the vice conditions of use of the application or otherwise open the opening, so that the effect can occur.  

Der Freisetzungsmechanismus der erfindungsgemäßen Kapsel ist im Wesentlichen tempe­ raturabhängig und macht sich die Volumenexpansion von Gasen bei ansteigender Tempe­ ratur zunutze. Besonders geeignet ist die erfindungsgemäße Kapsel zum Einsatz in wässe­ rigem Milieu, das im Laufe der Anwendung erhitzt und anschließend wieder abgekühlt wird. Wird die erfindungsgemäße Kapsel einer wässerigen Umgebung bei Raumtemperatur zugesetzt, welche anschließend erwärmt wird, so dehnt sich das Gasvolumen in der Kapsel aus und über die Öffnung in der Kapselwandung tritt eine geringe Menge der darin enthal­ tenen Komponenten A, B und/oder C aus. Kühlt sich das System nach Abschluß des Auf­ wärmvorgangs wieder ab, beziehungsweise wird der Außenumgebung der Kapsel kaltes Wasser zugeführt, so kommt es zu einer Volumenkontraktion des Gases. Gleichzeitig mit der Volumenkontraktion wird über die Öffnung in der Kapselwandung Substanz von au­ ßen, im wässerigen Milieu Wasser, aufgenommen. Das eintretende Wasser löst die Kom­ ponente A auf beziehungsweise reagiert damit, wodurch sich innerhalb der Kapsel ein Me­ dium entwickelt, welches zur Zerstörung bzw. Auflösung der Kapselwandung führt. Gleichzeitig oder nach Zerstörung der Kapselwand wird die Aktivsubstanz C freigesetzt.The release mechanism of the capsule according to the invention is essentially temp Depends on the temperature and the volume expansion of gases with increasing temperature rature. The capsule according to the invention is particularly suitable for use in water milky environment that heats up during use and then cools down again becomes. The capsule according to the invention becomes an aqueous environment at room temperature added, which is then heated, the gas volume in the capsule expands a small amount of that comes out of and through the opening in the capsule wall components A, B and / or C. The system cools down after completion of the opening warming process again, or the external environment of the capsule becomes cold Water is added, so there is a volume contraction of the gas. At the same time with the volume contraction becomes substance from au through the opening in the capsule wall in the watery environment. The incoming water dissolves the comm Component A responds to it, causing a me within the capsule dium developed, which leads to the destruction or dissolution of the capsule wall. The active substance C is released simultaneously or after the capsule wall has been destroyed.

Die Form der Kapsel kann beliebig sein, es hat sich jedoch als vorteilhaft erwiesen, wenn die Kapsel leicht länglich ausgebildet ist. In einer länglich ausgebildeten Form sammeln sich die festen Inhaltsstoffe im unteren Teil und befinden sich dann bei Einsatz in wässeri­ gem Milieu unterhalb des Wasserspiegels. In einer derartigen Ausführungsform sollte auch die Öffnung in der Kapselwandung unterhalb des Wasserspiegels sein.The shape of the capsule can be any, but it has proven to be advantageous if the capsule is slightly elongated. Collect in an elongated shape the solid ingredients are in the lower part and are then in use in water according to the milieu below the water level. In such an embodiment, too the opening in the capsule wall below the water level.

Die Wandung der erfindungsgemäßen Kapsel sollte so beschaffen sein, daß sie zunächst gegenüber dem äußeren Medium, in das die Kapsel bei der Anwendung eingebracht wird (beispielsweise Wasser), als auch gegen die in der Kapsel enthaltenen Komponenten A, B und C inert und unlöslich ist, aber bei hohen und/oder niedrigen pH-Werten löslich und durch mechanische Kräfte wie Rühren, Druck oder Abrieb zumindest teilweise zerstört werden kann. Beispiele für geeignete Materialien sind Polymere, die im alkalischen oder sauren Bereich löslich beziehungsweise dispergierbar sind. Beispiele für geeignete Poly­ mere sind modifizierte Polysaccharide wie Carrageenan, Guar, Pektin, Xantan, teilweise hydrolisierte Cellulose, Celluloseacetat, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl- und Hydroxybu­ tylcellulose, Methylcellulose und dergleichen. Ferner können Proteine und modifizierte Proteine, wie Gelatine genannt werden. Weitere geeignete Polymere sind Acrylate und Acrylatpolymere. Diese Materialien werden weiter unten beschrieben.The wall of the capsule according to the invention should be such that it initially compared to the external medium into which the capsule is inserted during use (for example water), as well as against the components A, B contained in the capsule and C is inert and insoluble, but soluble and at high and / or low pH values at least partially destroyed by mechanical forces such as stirring, pressure or abrasion can be. Examples of suitable materials are polymers which are alkaline or acidic range are soluble or dispersible. Examples of suitable poly mers are partially modified polysaccharides such as carrageenan, guar, pectin, xantane hydrolyzed cellulose, cellulose acetate, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybu tylcellulose, methylcellulose and the like. Furthermore, proteins and modified  Proteins, called gelatin. Other suitable polymers are acrylates and Acrylate polymers. These materials are described below.

Zur Erfüllung der o. g. Anforderungen an die Kapselwandung kann es erforderlich sein, daß Kombinationen verschiedener Wandmaterialien oder auch ein mehrschichtiger Aufbau der Wandung aus verschiedenen Wandmaterialien eingesetzt werden.To fulfill the above Capsule wall requirements may require that Combinations of different wall materials or a multi-layer structure Wall made of different wall materials can be used.

Die Kapselwandung weist eine Öffnung zum Austritt von in der Kapsel enthaltenen Be­ standteilen auf. Diese Öffnung sollte eine solche Größe haben, daß bei der Volumenexpan­ sion zumindest einer der in der Kapsel enthaltenen Bestandteile austreten kann, um ein Platzen der Kapsel infolge des sich bildenden Überdrucks zu vermeiden. Bevorzugt ist die Größe dieser Öffnung unter 1 mm, insbesondere unter 0,5 mm. Die Komponente A wird so ausgewählt, daß es nach dem Eintreten von Außenmedium in die Kapsel zu einer Auflö­ sung bzw. Zerstörung der Kapselwand kommt, beispielsweise durch Ausbildung einer wäßrigen Lösung mit einem für die Kapselwandung aggressivem pH-Wert oder dadurch, daß die Komponente A mit Wasser unter Bildung eines Gases reagiert, wodurch sich ein Überdruck in der Kapsel bildet, der schließlich zu deren Zerstörung und Freisetzung der Aktivsubstanz führt.The capsule wall has an opening for the exit of Be contained in the capsule share on. This opening should be of such a size that the volume exp sion at least one of the components contained in the capsule can leak out to a Avoid bursting the capsule as a result of the excess pressure that forms. The is preferred Size of this opening less than 1 mm, especially less than 0.5 mm. Component A is like this selected to dissolve after the entry of external medium into the capsule Solution or destruction of the capsule wall comes, for example by forming a aqueous solution with an aggressive pH value for the capsule wall or thereby, that component A reacts with water to form a gas, causing a Overpressure forms in the capsule, which ultimately leads to its destruction and release Active substance leads.

In einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung ist die Komponente A eine feste Säure und ein Material der Kapselwandung ein säurelösliches Polymer. Als feste be­ ziehungsweise kristalline Säuren werden vorzugsweise solche eingesetzt, die bei den Pro­ zeßtemperaturen kein Kristallwasser abgeben, z. B. Amidosulfonsäure, Citronensäure und Na,KHSO₄. Als Acidifizierungsmittel sind beispielsweise auch Borsäure sowie weitere Alkalimetallhydrogensulfate, Alkalimetalldihydrogenphosphate und andere anorganische Salze einsetzbar. Bevorzugt werden allerdings organische Acidiflzierungsmittel verwendet, wobei die Citronensäure ein besonders bevorzugtes Acidifizierungsmittel ist. Einsetzbar sind aber auch insbesondere die anderen festen Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren. Aus dieser Gruppe wiederum bevorzugt sind Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipin­ säure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure. Organische Sulfonsäu­ ren wie Amidosulfonsäure sind ebenfalls einsetzbar. Kommerziell erhältlich und als Acidi­ fizierungsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls bevorzugt einsetzbar ist Sokalan® DCS (Warenzeichen der BASF), ein Gemisch aus Bernsteinsäure (max. 31 Gew.-%), Glutarsäure (max. 50 Gew.-%) und Adipinsäure (max. 33 Gew.-%).In a preferred embodiment of the present invention, component A is a solid acid and a material of the capsule wall is an acid-soluble polymer. As solid or crystalline acids, preference is given to using those which do not give off crystal water at the processing temperatures, for. B. amidosulfonic acid, citric acid and Na, KHSO _4th For example, boric acid and other alkali metal bisulfates, alkali metal dihydrogen phosphates and other inorganic salts can also be used as acidifying agents. However, organic acidifying agents are preferably used, citric acid being a particularly preferred acidifying agent. However, the other solid mono-, oligo- and polycarboxylic acids can also be used in particular. From this group, tartaric acid, succinic acid, malonic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, oxalic acid and polyacrylic acid are preferred. Organic sulfonic acids such as amidosulfonic acid can also be used. Sokalan® DCS (trademark of BASF), a mixture of succinic acid (max. 31% by weight), glutaric acid (max. 50% by weight) and adipic acid, is commercially available and can also preferably be used as an acidifying agent in the context of the present invention (max. 33% by weight).

In einer weiteren Ausgestaltung ist die Komponente A eine unter Reaktion mit Wasser alkalisch reagierende Substanz und das Material der Kapselwandung ein im alkalischen lösliches Polymer. Beispiele für feste Substanzen, die in wässeriger Lösung alkalisch rea­ gieren sind beispielsweise Hydroxide, Carbonate, Hydrogencarbonate und/oder Silikate, wobei Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallhydrogencarbonate, Al­ kalimetallsesquicarbonate, Alkalisilikate, Alkalimetasilikate, und Mischungen der vorge­ nannten Stoffe bevorzugt sind. Im Sinne dieser Erfindung sind unter den Alkalimetallsal­ zen die Kalium- und insbesondere die Natriumsalze bevorzugt, insbesondere Natrium­ carbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumsesquicarbonat.In a further embodiment, component A is one which reacts with water Alkaline substance and the material of the capsule wall in the alkaline soluble polymer. Examples of solid substances that react alkaline in aqueous solution yaws are, for example, hydroxides, carbonates, hydrogen carbonates and / or silicates, wherein alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkali metal hydrogen carbonates, Al Kalimetallsesquicarbonate, alkali silicates, alkali metasilicate, and mixtures of the pre mentioned substances are preferred. For the purposes of this invention, the alkali metal salts are zen the potassium and especially the sodium salts preferred, especially sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate or sodium sesquicarbonate.

In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung erfolgt die Freisetzung, wie bereits oben erwähnt, durch Gasbildung im Inneren der Kapsel und anschließende Zerstö­ rung infolge des Überdrucks. In dieser Ausführungsform ist die Komponente A eine Sub­ stanz oder ein Gemisch von Substanzen, die mit dem eindringenden Wasser unter Gasbil­ dung reagiert. Mögliche Substanzen sind z. B. eine Kombination aus Carbonaten, wie Al­ kalicarbonaten und -hydrogencarbonaten, und einer festen Säure, z. B. Citronensäure, Bernsteinsäure, oder eines oder mehrerer der vorstehend genannten Acidifizierungsmittel oder Kobaltaminkomplexe in Kombination mit Resorcin, wobei als Beispiel für einen ge­ eigneten Kobaltaminkomplex [Co(NH₃)₅Cl]Cl₂ genannt werden kann.In a further embodiment of the present invention, as already mentioned above, the release takes place through gas formation inside the capsule and subsequent destruction as a result of the excess pressure. In this embodiment, component A is a substance or a mixture of substances which reacts with the penetrating water to form gas. Possible substances are e.g. B. a combination of carbonates such as Al potassium carbonates and hydrogen carbonates, and a solid acid, e.g. Example, citric acid, succinic acid, or one or more of the above-mentioned acidifying agents or cobaltamine complexes in combination with resorcinol, [Co (NH ₃ ) ₅ Cl] Cl ₂ being an example of a suitable cobaltamine complex.

Ein dritter möglicher Freisetzungsmechanismus für die Aktivsubstanz C ist der Einsatz von Quellmitteln als Komponente A. Als geeignete Quellmittel können Cellulose und Cellulo­ sederivate genannt werden, die beim Eindringen von Wasser in die Kapsel aufquellen und zur Zerstörung und damit zur Freisetzung der Aktivsubstanz führen. Quellmittel, die auch aufgrund ihrer Wirkung auch als "Spreng"mittel bezeichnet werden, vergrößern bei Was­ serzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), anderer­ seits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Kapsel platzen und in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Quellmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. mo­ difizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein- Derivate.A third possible release mechanism for the active substance C is the use of Swelling agents as component A. Suitable swelling agents are cellulose and cellulo Sederivate are called, which swell when water enters the capsule and lead to destruction and thus release of the active substance. Swelling agents, too due to their effect also known as "explosives", enlarge in Was Their volume enters, with the volume on the one hand increasing (swelling) and the other on the other hand, a pressure can be generated by the release of gases, the capsule burst and disintegrate into smaller particles. Well-known swelling agents are for example synthetic polymers such as polyvinyl pyrrolidone (PVP) or natural polymers or mo  differentiated natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein Derivatives.

Als bevorzugte Quellmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung solche auf Cellulosebasis eingesetzt. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C₆H₁₀O₅)_n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Quellmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rah­ men der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Re­ aktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy- Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy- Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose- Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Cellulo­ seester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vor­ zugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Quellmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Quellmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.In the context of the present invention, preferred swelling agents are those based on cellulose. Pure cellulose has the formal gross composition (C ₆ H ₁₀ O ₅ ) _n and, formally speaking, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based swelling agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxyl hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses. The cellulose derivatives mentioned are preferably used not only as cellulose-based disintegrants, but rather in a mixture with cellulose. The content of cellulose derivatives in these mixtures is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based swelling agent. Pure cellulose which is free from cellulose derivatives is particularly preferably used as the cellulose-based swelling agent.

Die als Quellmittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in feinteiliger Form in die Kapsel inkorporiert, sondern vor dem Einfüllen in eine gröbere Form überführt, bei­ spielsweise granuliert oder kompaktiert. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 µm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 µm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 µm.The cellulose used as the swelling agent is preferably not in a finely divided form the capsule incorporated, but converted into a coarser form before filling for example granulated or compacted. The particle sizes of such disintegrants are usually above 200 μm, preferably at least 90% by weight between 300 and 1600 µm and in particular at least 90% by weight between 400 and 1200 µm.

Als weiteres Quellmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amor­ phen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und voll­ ständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nach­ folgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 µm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 µm kompak­ tierbar sind.As a further swelling agent based on cellulose or as a component of this component microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose is made by partial hydrolysis of celluloses obtained under conditions that only the amor  phen areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses attack and become full dissolve constantly, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged. One after subsequent disaggregation of the microfine celluloses resulting from the hydrolysis delivers the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approx. 5 µm and, for example, compact to granules with an average particle size of 200 microns are animal.

Als Aktivsubstanz C können beliebige Substanzen eingesetzt werden, für die eine kontrol­ lierte Freisetzung erwünscht ist. Auf dem Gebiet der Pharmazeutika kommen beliebige Wirkstoffe in Frage.Any substances can be used as active substance C for which a control lated release is desired. Any number come in the field of pharmaceuticals Active substances in question.

In den Wasch- und Reinigungsmitteln werden insbesondere solche Substanzen in Kapsel­ form eingearbeitet, die unter normalen Bedingungen nicht stabil sind und/oder die in einer späteren Stufe des Waschprozesses eingesetzt werden sollen. Beispiele für Aktivsubstan­ zen, die in Wasch- und Reinigungsmitteln in Form von Kapseln eingearbeitet werden sind z. B. Klarspültenside, Textilbehandlungsmittel (Weichspüler), Enzyme, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, optische Aufheller, Farbstoffe, Duftstoffe, Korro­ sionsinhibitoren usw.Such substances are in particular contained in capsules in the detergents and cleaning agents form which are not stable under normal conditions and / or which are in one later stage of the washing process. Examples of active substances zen, which are incorporated in detergents and cleaning agents in the form of capsules e.g. B. rinse aid surfactants, textile treatment agents (fabric softeners), enzymes, bleaches, Bleaching catalysts, bleach activators, optical brighteners, dyes, fragrances, corro sion inhibitors etc.

Die voranstehend genannten Klarspültenside, die insbesondere bei der maschinellen Reini­ gung von Geschirr eingesetzt werden und die Textilbehandlungsmittel, wie Weichspül­ komponenten, die bei der Textilwäsche Anwendung finden, sind Komponenten, die in ma­ schinellen Wasch- und Reinigungsverfahren erst in einer Verfahrensstufe nach dem ei­ gentlichen Waschvorgang zugesetzt werden. Als Klarspültenside sind alle nicht-ionischen Tenside, insbesondere jedoch Fettalkoholpolyethylenglycolether, Fettalkoholpolyethy­ len/polypropylenglycolether, Mischether und/oder Hydroxyalkylpolyethylenglykolether, geeignet.The above-mentioned rinse aid surfactants, which are particularly useful in machine cleaning tableware and textile treatment agents such as fabric softener Components that are used in textile washing are components that are used in ma rapid washing and cleaning processes only in one process step after the egg ordinary washing process can be added. As rinse aid all are non-ionic Surfactants, but especially fatty alcohol polyethylene glycol ether, fatty alcohol polyethylene len / polypropylene glycol ether, mixed ether and / or hydroxyalkyl polyethylene glycol ether, suitable.

Beispiele für Fettalkoholpolyethylenglycolether sind solche mit der Formel (I)
Examples of fatty alcohol polyethylene glycol ethers are those with the formula (I)

R¹O-(CH₂CH₂O)_n1H (I)
R ¹ O- (CH ₂ CH ₂ O) _n1 H (I)

in der R¹ für eine linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vor­ zugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und n1 für Zahlen von 1 bis 5 steht.in which R ^{1 is} a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and n1 is a number from 1 to 5.

Die genannten Stoffe stellen bekannte Handelsprodukte dar. Typische Beispiele sind Anla­ gerungsprodukte von durchschnittlich 2 bzw. 4 Mol Ethylenoxid an technischen C_12/14- Kokosfettalkohol (Dehydol® LS-2 bzw. LS-4, Fa. Henkel KGaA) oder Anlagerungspro­ dukte von durchschnittlich 4 Mol Ethylenoxid an C_14/15-Oxoalkohole (Dobanol®45-4, Fa. Shell). Die Produkte können eine konventionelle oder auch eingeengte Homolgenvertei­ lung aufweisen.The substances mentioned are known commercial products. Typical examples are addition products of an average of 2 or 4 moles of ethylene oxide with technical C _12/14 coconut oil alcohol (Dehydol® LS-2 or LS-4, from Henkel KGaA) or addition products from an average of 4 moles of ethylene oxide with C _14/15 oxo alcohols (Dobanol®45-4, Shell). The products can have a conventional or narrow homolgen distribution.

Unter Fettalkoholpolyethylen/polypropylenglycolethern sind nicht-ionische Tenside der Formel (II) zu verstehen,
Fatty alcohol polyethylene / polypropylene glycol ethers are understood to mean nonionic surfactants of the formula (II)

in der R² für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, n2 für Zahlen von 1 bis 5 und m2 für Zahlen von 1 bis 4 steht.in which R ^{2 represents} a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, n2 stands for numbers from 1 to 5 and m2 for numbers from 1 to 4.

Auch diese Stoffe stellen bekannte Handelsprodukte dar. Ein typisches Beispiel ist ein Anlagerungsprodukt von durchschnittlich 5 Mol Ethylenoxid und 4 Mol Propylenoxid an technischen C_12/14-Kokosfettalkohol (Dehydol® LS-54, Fa. Henkel KGaA).These substances are also known commercial products. A typical example is an adduct of an average of 5 moles of ethylene oxide and 4 moles of propylene oxide with technical C _12/14 coconut oil alcohol (Dehydol® LS-54, from Henkel KGaA).

Unter Mischethern sind endgruppenverschlossene Fettalkoholpolyglycolether mit der For­ mel (III) zu verstehen
Mixed ethers are to be understood as end-capped fatty alcohol polyglycol ethers with the formula (III)

in der R³ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, n3 für Zahlen von 1 bis 10, m² für 0 oder Zahlen von 1 bis 4 und R⁴ für einen Alkytrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest steht.in which R ^{3 is} a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, n3 is 1 to 10, m ^{2 is} 0 or 1 to 4 and R ^{4 is} an alkyl radical has 1 to 4 carbon atoms or a benzyl radical.

Typische Beispiele sind Mischether der Formel (III), in der R³ für einen technischen Cna- Kokosalkylrest, n3 für 5 bzw. 10, m3 für 0 und R⁴ für eine Butylgruppe steht (Dehy­ pon® LS-54 bzw. LS-104, Fa. Henkel KGaA). Die Verwendung von butyl- bzw. benzyl­ gruppenverschlossenen Mischethern ist aus anwendungstechnischen Gründen besonders bevorzugt.Typical examples are mixed ethers of the formula (III) in which R ^{3 stands} for a technical Cna-cocoalkyl radical, n3 for 5 or 10, m3 for 0 and R ⁴ for a butyl group (Dehy pon® LS-54 or LS-104 , Henkel KGaA). The use of butyl- or benzyl group-closed mixed ethers is particularly preferred for reasons of application technology.

Unter Hydroxyalkylpolyethylenglykolethern versteht man Verbindungen mit der allgemei­ nen Formel (IV)
Hydroxyalkyl polyethylene glycol ethers are compounds with the general formula (IV)

in der
R⁵ für Wasserstoff oder einen geradkettigen Alkylrest mit 1 bis 16 C-Atomen,
R⁶ für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 4 bis 8 C-Atomen,
R⁷ für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 16 C-Atomen und
n4 für eine Zahl von 7 bis 30
stehen, mit der Maßgabe, daß die Gesamtzahl der in R⁵ und R⁷ enthaltenen C-Atome 6 bis 16 beträgt.in the
R ^{5 represents} hydrogen or a straight-chain alkyl radical having 1 to 16 carbon atoms,
R ^{6 is} a straight-chain or branched alkyl radical having 4 to 8 carbon atoms,
R ^{7 represents} hydrogen or an alkyl radical having 1 to 16 carbon atoms and
n4 for a number from 7 to 30
stand, with the proviso that the total number of carbon atoms contained in R ⁵ and R ^{7 is} 6 to 16.

Beispiele für Textilbehandlungsmittel sind insbesondere kationische Tenside. Als Kation­ tenside kommen dabei alle üblichen oberflächenaktiven Stoffe in Betracht, wobei Kation­ tenside mit textilweichmachender Wirkung deutlich bevorzugt sind. Examples of textile treatment agents are, in particular, cationic surfactants. As a cation Surfactants are all customary surface-active substances, with cation surfactants with a fabric softening effect are clearly preferred.  

Solche kationischen Aktivsubstanzen mit textilweichmachender Wirkung werden mit be­ sonderem Vorzug aus solchen ausgewählt, die durch eine oder mehrere der Formeln V, VI oder VII beschrieben werden können:
Such cationic active substances with a textile-softening effect are selected with particular preference from those which can be described by one or more of the formulas V, VI or VII:

worin jede Gruppe R¹ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C_1-6-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R² unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C_8-28-Alkyl- oder -Alkenylgruppen; R³ = R¹ oder (CH₂)_n-T-R²; R⁴ = R¹ oder R² oder (CH₂)_n-T-R²; T = -CH₂-, -O-CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.wherein each R ^{1 group is} independently selected from C _1-6 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl groups; each R ^{2 group is} independently selected from C _8-28 alkyl or alkenyl groups; R ³ = R ¹ or (CH ₂ ) _n -TR ² ; R ⁴ = R ¹ or R ² or (CH ₂ ) _n -TR ² ; T = -CH ₂ -, -O-CO- or -CO-O- and n is an integer from 0 to 5.

Enzyme können in Form flüssiger oder fester Enzymzubereitungen in die Kapseln inkorpo­ riert werden. Als Enzyme kommen dabei insbesondere solche aus der Klassen der Hydro­ lasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Fra­ ge. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxidoreduktasen einge­ setzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus und Humicola insolens sowie aus deren gentechnisch modifizierten Varianten gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Protea­ sen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wir­ kenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipoly­ tisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirken­ den Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipoly­ tisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere alpha-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydmlasen, Endoglucanasen und -Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.Enzymes can be incorporated into the capsules in the form of liquid or solid enzyme preparations be cured. Enzymes in particular come from the hydro classes  read like proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, Cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned in Fra ge. All of these hydrolases contribute to the removal of stains such as stains and graying containing protein, fat or starch. Cellulases and other glycosyl hydrolases can also remove pilling and Microfibrils help to maintain color and increase the softness of the textile. Oxidoreductases can also be used to bleach or inhibit color transfer be set. Bacterial strains or fungi such as Bacillus are particularly suitable subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus and Humicola insolens as well as enzymatic derived from their genetically modified variants Active ingredients. Proteases of the subtilisin type and in particular Protea are preferred sen obtained from Bacillus lentus. Here are enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or we lipolytically enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipoly enzymes or protease, amylase and lipase or act lipolytically the enzymes or protease, lipase or lipolytically active enzymes and cellulase, in particular, however, protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest. Examples of such lipoly The well-known cutinases are enzymes with a table effect. Also peroxidases or oxidases have proven to be suitable in some cases. Suitable amylases include in particular alpha-amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases. As cellulases are preferably cellobiohydmlases, endoglucanases and glucosidases, which also Cellobiases are called, or mixtures of these are used. Because there are different Differentiate cellulase types by their CMCase and avicelase activities the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.

In Kapseln, welche in Reinigungsmitteln für das maschinelle Geschirrspülen eingesetzt werden sollen, werden naturgemäß andere Enzyme eingesetzt, um den unterschiedlichen behandelten Substraten und Verschmutzungen Rechnung zu tragen. Hier kommen insbe­ sondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Glykosylhydrolasen und Gemische der genann­ ten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen zur Entfernung von Anschmutzungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen bei. Zur Bleiche können auch Oxido­ reduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cine­ reus und Humicola insolens sowie aus deren gentechnisch modifizierten Varianten gewon­ nene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipoly­ tisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipoly­ tisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere alpha-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen.In capsules, which are used in detergents for automatic dishwashing naturally, other enzymes are used to differentiate treated substrates and dirt. Here come in especially those from the classes of hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, glycosyl hydrolases and mixtures of the genann ten enzymes in question. All of these hydrolases help to remove dirt  such as stains containing protein, fat or starch. Oxido can also be used for bleaching reductases are used. Bacterial strains or are particularly suitable Fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cine reus and Humicola insolens and won from their genetically modified variants enzymatic active substances. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases obtained from Bacillus lentus are used. Are there Enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytically active enzymes or from protease, amylase and lipase or lipoly enzymes or protease having a table action, lipase or enzymes having a lipolytic action, in particular, however, protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest. Examples of such lipoly Enzymes with a table effect are the well-known cutinases. Also peroxidases or oxidases have proven to be suitable in some cases. Suitable amylases include in particular alpha-amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.

Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.The enzymes can be adsorbed on carriers or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition.

Üblicherweise werden die Enzyme in einer granulierten und verkapselten Form hergestellt und dem Wasch- und Reinigungsmittel in dieser Form zugegeben. In wasserhaltigen flüs­ sigen Reinigungsmittel würden sich diese granulierten und verkapselten Enzyme auflösen weshalb in der Regel hier der Einsatz flüssiger Enzymkonzentrate bevorzugt ist. Solche Flüssigenzymkonzentrate beruhen entweder homogen auf einer Basis Propylengly­ kol/Wasser oder heterogen als Slurry, oder sie liegen in mikroverkapselter Struktur vor. Der Einsatz von Flüssigenzymprodukten ist in den erfindungsgemäßen Kapseln ebenfalls möglich.The enzymes are usually produced in a granulated and encapsulated form and added to the detergent and cleaning agent in this form. In water-containing rivers detergents would dissolve these granulated and encapsulated enzymes which is why the use of liquid enzyme concentrates is generally preferred. Such Liquid enzyme concentrates are either homogeneously based on propylene glycol kol / water or heterogeneous as a slurry, or they are in a microencapsulated structure. The use of liquid enzyme products is also in the capsules according to the invention possible.

Bevorzugte Flüssigproteasen sind z. B. Savinase® L, Durazym® L, Esperase® L, und Ever­ lase® der Fa. Novo Nordisk, Optimase® L, Purafect® L, Purafect® OX L, Properase® L der Fa. Genencor International, und BLAP® L der Fa. Biozym Ges. m. b. H.Preferred liquid proteases are e.g. B. Savinase® L, Durazym® L, Esperase® L, and Ever lase® from Novo Nordisk, Optimase® L, Purafect® L, Purafect® OX L, Properase® L der Genencor International, and BLAP® L from Biozym Ges. M. b. H.

Bevorzugte Amylasen sind Termamyl® L, Duramyl® L, und BAN® der Fa. Novo Nordisk, Maxamyl® WL und Purafect® HPAm L der Fa. Genencor International. Preferred amylases are Termamyl® L, Duramyl® L, and BAN® from Novo Nordisk, Maxamyl® WL and Purafect® HPAm L from Genencor International.  

Bevorzugte Lipasen sind Lipolase® L, Lipolase® ultra L und Lipoprime® L der Fa. Novo Nordisk und Lipomax® L der Fa. Genencor International.Preferred lipases are Lipolase® L, Lipolase® ultra L and Lipoprime® L from Novo Nordisk and Lipomax® L from Genencor International.

Als Slurries oder mikroverkapselte Flüssigprodukte können z. B. Produkte wie die mit SL bzw. LCC bezeichneten Produkte der Fa. Novo Nordisk eingesetzt werden. Die genannten handelsüblichen Flüssigenzymzubereitungen enthalten beispielsweise 20 bis 90 Gew.-% Propylenglycol bzw. Gemische aus Propylenglycol und Wasser. Im Rahmen der vorlie­ genden Erfindung bevorzugte Kapseln sind dadurch gekennzeichnet, daß sie eine oder mehrere Flüssig-Amylase-Zubereitungen und/oder eine oder mehrere Flüssig-Protease- Zubereitungen enthalten.As slurries or microencapsulated liquid products such. B. Products like those with SL or LCC designated products from Novo Nordisk are used. The above commercially available liquid enzyme preparations contain, for example, 20 to 90% by weight Propylene glycol or mixtures of propylene glycol and water. As part of the present Preferred invention capsules are characterized in that they have one or several liquid amylase preparations and / or one or more liquid protease Preparations included.

Auch Stoffe aus den Gruppen der Bleichmittel und Bleichaktivatoren bzw. Bleichkataly­ satoren eignen sich als Inhaltsstoff für die erfindungsgemäßen Kapseln. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen hat das Natriumpercar­ bonat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natri­ umperborattetrahydrat und Natriumperboratmonohydrat, Peroxypyrophosphate, Citratper­ hydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Per­ oxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Erfin­ dungsgemäße Kapseln für den Einsatz in Reinigungsmitteln können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Aryl­ peroxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α- Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimido­ peroxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamido­ peroxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N-nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxy­ phthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6- aminopercapronsäure) können eingesetzt werden. Substances from the groups of bleaching agents and bleach activators or bleach catalysts are also suitable as ingredients for the capsules according to the invention. Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H ₂ O ₂ in water, sodium percarbonate is of particular importance. Other bleaching agents that can be used are, for example, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H ₂ O ₂ -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid. Capsules according to the invention for use in cleaning agents can also contain bleaching agents from the group of organic bleaching agents. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as. B. dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids. Preferred representatives are (a) peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimoxyhexanoic acid (peroxyiminoperacid acid) PAP)], o-carboxybenzamido peroxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacassyl acid, diperoxy acid, diperoxy acid -1,4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercaproic acid) can be used.

Als Bleichmittel in den erfindungsgemäßen Kapseln, die in Reinigungsmitteln für das maschinelle Geschirrspülen eingesetzt werden, können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.As a bleaching agent in the capsules according to the invention, which are used in cleaning agents for the machine dishwashers are used, can also release chlorine or bromine Substances are used. Among the appropriate chlorine or bromine releases Materials come for example heterocyclic N-bromo- and N-chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromo isocyanuric acid, dibromo isocyanuric acid and / or Dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or its salts with cations such as potassium and Sodium into consideration. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydanthoin are also suitable.

Bleichaktivatoren, die die Wirkung der Bleichmittel unterstützen, können ebenfalls In­ haltsstoffe in den erfindungsgemäßen Kapseln sein. Bekannte Bleichaktivatoren sind Ver­ bindungen, die eine oder mehrere N- bzw. O-Acylgruppen enthalten, wie Substanzen aus der Klasse der Anhydride, der Ester, der Imide und der acylierten Imidazole oder Oxime. Beispiele sind Tetraacetylethylendiamin TAED, Tetraacetylmethylendiamin TAMD und Tetraacetylhexylendiamin TAHD, aber auch Pentaacetylglucose PAG, 1,5-Diacetyl-2,2- dioxohexahydro-1,3,5-triazin DADHT und Isatosäureanhydrid ISA.Bleach activators that support the action of the bleach can also be used in be substances in the capsules according to the invention. Known bleach activators are Ver bonds containing one or more N or O acyl groups, such as substances the class of anhydrides, esters, imides and acylated imidazoles or oximes. Examples are tetraacetylethylene diamine TAED, tetraacetyl methylene diamine TAMD and Tetraacetylhexylenediamine TAHD, but also pentaacetylglucose PAG, 1,5-diacetyl-2,2- dioxohexahydro-1,3,5-triazine DADHT and isatoic anhydride ISA.

Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C- Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N- Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA), und die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 196 16 693 und DE 196 16 767 bekannten Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N- Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Die Bleichaktivatoren werden in Kapseln für maschinelle Geschirrspülmittel üblicherweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,25 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.As bleach activators can be compounds that are under perhydrolysis conditions aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms and / or optionally substituted perbenzoic acid are used become. Substances which contain O- and / or N-acyl groups of the C- Bear atomic number and / or optionally substituted benzoyl groups. Are preferred multiple acylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, in particular n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), Carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyvalent Alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate, 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-methyl-morpholinium-acetonitrile-methyl sulfate (MMA), and those from the German Patent applications DE 196 16 693 and DE 196 16 767 known enol esters as well acetylated sorbitol and mannitol or their mixtures (SORMAN),  acylated sugar derivatives, in particular pentaacetyl glucose (PAG), pentaacetyl fructose, Tetraacetylxylose and Octaacetyllactose as well as acetylated, optionally N-alkylated Glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated lactams, for example N- Benzoylcaprolactam. Hydrophilically substituted acylacetals and acyllactams also preferably used. Combinations of conventional bleach activators can be used. The bleach activators come in capsules for machine Dishwashing detergents usually in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, preferably 0.25 up to 15% by weight and in particular from 1 to 10% by weight, in each case based on the total Means used.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Kapseln eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkom­ plexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonyl­ komplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N- haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleich­ katalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, too so-called bleach catalysts are incorporated into the capsules. With these fabrics are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal com plexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complex. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N- containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes are bleached catalysts can be used.

Bevorzugt werden Bleichaktivatoren aus der Gruppe der mehrfach acylierte Alkylen­ diamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), N-Acylimide, insbesondere N- Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril- Methylsulfat (MMA), vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, besonders 2 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-% bezo­ gen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.Bleach activators from the group of multi-acylated alkylene are preferred diamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), N-acylimides, especially N- Nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or Isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), n-methyl-morpholinium-acetonitrile- Methyl sulfate (MMA), preferably in amounts of up to 10% by weight, in particular 0.1% by weight up to 8% by weight, particularly 2 to 8% by weight and particularly preferably 2 to 6% by weight on the entire medium.

Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)- Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans, des Mangansulfats werden in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 1 Gew.-% und be­ sonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt. Aber in speziellen Fällen kann auch mehr Bleichaktivator eingesetzt wer­ den.Bleach-enhancing transition metal complexes, especially with the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, preferably selected from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferably cobalt (ammin) - Complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese, of manganese sulfate in usual amounts, preferably in an amount up to 5 wt .-%, in particular from 0.0025 wt .-% to 1 wt .-% and be particularly preferably from 0.01% by weight to 0.25% by weight, in each case based on the total  Means used. But in special cases, more bleach activator can be used the.

Die erfindungsgemäßen Kapseln können beim Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln zum Schutze des Spülgutes oder der Maschine Korrosionsinhibitoren enthalten, wobei be­ sonders Silberschutzmittel im Bereich des maschinellen Geschirrspülens eine besondere Bedeutung haben. Einsetzbar sind die bekannten Substanzen des Standes der Technik. All­ gemein können vor allem Silberschutzmittel ausgewählt aus der Gruppe der Triazole, der Benzotriazole, der Bisbenzotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Übergangsmetallsalze oder -komplexe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt zu ver­ wenden sind Benzotriazol und/oder Alkylaminotriazol. Man findet in Reinigerformulie­ rungen darüber hinaus häufig aktivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren der Silberober­ fläche deutlich vermindern können. In chlorfreien Reinigern werden besonders Sauerstoff- und stickstoffhaltige organische redoxaktive Verbindungen, wie zwei- und dreiwertige Phenole, z. B. Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloro­ glucin, Pyrogallol bzw. Derivate dieser Verbindungsklassen. Auch salz- und komplexartige anorganische Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig Verwendung. Bevorzugt sind hierbei die Übergangsmetallsalze, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevor­ zugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt-(Carbonyl)- Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans und des Mangansulfats. Ebenfalls kön­ nen Zinkverbindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spülgut eingesetzt werden.The capsules according to the invention can be used in detergents and cleaning agents contain corrosion inhibitors to protect the dishes or the machine, whereby be especially silver protection agents in the area of automatic dishwashing Have meaning. The known substances of the prior art can be used. All Commonly, especially silver protection agents selected from the group of triazoles, the Benzotriazoles, the Bisbenzotriazole, the Aminotriazole, the Alkylaminotriazole and the Transition metal salts or complexes are used. Particularly preferred to ver are benzotriazole and / or alkylaminotriazole. One finds in cleaner form In addition, active chlorine-containing agents that corrode the silver surface are often can significantly reduce area. In chlorine-free cleaners, especially oxygen and nitrogen-containing organic redox-active compounds, such as divalent and trivalent Phenols, e.g. As hydroquinone, pyrocatechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloro glucin, pyrogallol or derivatives of these classes of compounds. Also salt and complex find inorganic compounds such as salts of the metals Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co and Ce frequent use. The transition metal salts that are selected are preferred here from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, especially before moves the cobalt (ammin) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) - Complexes, chlorides of cobalt or manganese and manganese sulfate. You can also Zinc compounds are used to prevent corrosion on the wash ware.

In im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugten Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörpern enthält die Kapsel Silberschutzmittel aus der Gruppe der Triazole, der Ben­ zotriazole, der Bisbenzotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Über­ gangsmetallsalze oder -komplexe, besonders bevorzugt Benzotriazol und/oder Alkylami­ notriazol, in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 4 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mit­ tels, das die Kapseln enthält.In detergents and cleaning agents preferred within the scope of the present invention The capsule contains shaped bodies of silver protection agents from the group of the triazoles, the Ben zotriazole, bisbenzotriazole, aminotriazole, alkylaminotriazole and over gear metal salts or complexes, particularly preferably benzotriazole and / or alkylami notriazole, in amounts of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 4% by weight and in particular from 0.5 to 3% by weight, in each case based on the weight of the entire co that contains the capsules.

Um den ästhetischen Eindruck der Kapseln oder der Mittel, die die Kapseln enthalten, zu verbessern, können die Kapseln ganz oder teilweise mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden oder Farbstoffe enthalten. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber den behandelten Substraten wie beispielsweise Textilfasern oder Geschirrteilen, um diese nicht anzufärben.To the aesthetic impression of the capsules or the means containing the capsules improve, the capsules can be completely or partially colored with suitable dyes  are or contain dyes. Preferred dyes, their selection to the expert no difficulty, have a high storage stability and insensitivity compared to the other ingredients of the agents and against light and no pronounced Substantivity towards the treated substrates such as textile fibers or Dishes to avoid staining them.

Bevorzugt für den Einsatz in erfindungsgemäßen Kapseln für die Textilwäsche oder zur Inkorporation in Textilwaschmittel sind alle Färbemittel, die im Waschprozeß oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sog. Blautönern. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organischen Substanzen löslich sind. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, z. B. anionische Nitrosofarbstoffe. Ein mögliches Färbemittel ist beispielsweise Naphtholgrün (Colour Index (CI) Teil 1: Acid Green 1; Teil 2: 10020), das als Handelsprodukt beispielsweise als Basacid® Grün 970 von der Fa. BASF, Ludwigshafen, erhältlich ist, sowie Mischungen dieser mit geeigneten blauen Farb­ stoffen. Als weitere Färbemittel kommen Pigmosol® Blau 6900 (CI 74160), Pigmosol® Grün 8730 (CI 74260), Basonyl® Rot 545 FL (CI 45170), Sandolan® Rhodamin EB400 (CI 45100), Basacid® Gelb 094 (CI 47005), Sicovit® Patentblau 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22-0, CI Acidblue 183), Pigment Blue 15 (CI 74160), Supranol® Blau GLW (CAS 12219-32-8, CI Acidblue 221)), Nylosan® Gelb N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, CI Acidyellow 218) und/oder Sandolan® Blau (CI Acid Blue 182, CAS 12219-26-0) zum Einsatz.Preferred for use in capsules according to the invention for textile washing or for Incorporation in textile detergents are all colorants that are oxidative in the washing process can be destroyed and mixtures thereof with suitable blue dyes, so-called blue tones. It has proven to be advantageous to use colorants in water or are soluble in liquid organic substances at room temperature. Are suitable for example anionic colorants, e.g. B. anionic nitroso dyes. A possible one Colorant is, for example, naphthol green (Color Index (CI) Part 1: Acid Green 1; Part 2: 10020), which as a commercial product, for example as Basacid® Green 970 from Fa. BASF, Ludwigshafen, is available, as well as mixtures of these with suitable blue colors fabrics. Pigmosol® Blue 6900 (CI 74160) and Pigmosol® are additional colorants Green 8730 (CI 74260), Basonyl® Red 545 FL (CI 45170), Sandolan® Rhodamine EB400 (CI 45100), Basacid® Yellow 094 (CI 47005), Sicovit® Patent Blue 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22-0, CI Acidblue 183), Pigment Blue 15 (CI 74160), Supranol® Blue GLW (CAS 12219-32-8, CI Acidblue 221)), Nylosan® Yellow N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, CI Acidyellow 218) and / or Sandolan® Blue (CI Acid Blue 182, CAS 12219-26-0).

Bei der Wahl des Färbemittels muß beachtet werden, daß die Färbemittel keine zu starke Affinität gegenüber den textilen Oberflächen und hier insbesondere gegenüber Kunstfasern aufweisen. Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, daß Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber der Oxidation aufweisen. Im all­ gemeinen gilt, daß wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasser­ lösliche Färbemittel. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidati­ onsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Wasch- oder Reini­ gungsmitteln. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln, z. B. dem oben genannten Basacid® Grün oder dem gleichfalls oben genannten Sandolan® Blau, werden typischerweise Färbe­ mittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10^-2 bis 10^-3 Gew.-% gewählt. Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen, z. B. den oben genannten Pigmosol®-Farbstoffen, liegt die geeignete Konzentration des Färbemittels in Wasch- oder Reinigungsmitteln dagegen typischerweise bei einigen 10^-3 bis 10^-4 Gew.-%.When choosing the colorant, care must be taken to ensure that the colorants do not have too strong an affinity for the textile surfaces and especially for synthetic fibers. At the same time, when choosing suitable colorants, it must also be taken into account that colorants have different stabilities against oxidation. Generally speaking, water-insoluble colorants are more stable to oxidation than water-soluble colorants. Depending on the solubility and thus also on the sensitivity to oxidation, the concentration of the colorant in the detergents or cleaning agents varies. In the case of readily water-soluble colorants, e.g. B. the above-mentioned Basacid® green or the above-mentioned Sandolan® blue, dyeing medium concentrations are typically selected in the range of a few 10 ^-2 to 10 ^-3 wt .-%. In the preferred because of their brilliance, but less water-soluble pigment dyes, for. B. the above-mentioned Pigmosol® dyes, the suitable concentration of the colorant in detergents or cleaning agents, however, is typically some 10 ^-3 to 10 ^-4 wt .-%.

Die erfindungsgemäßen Kapseln können einen oder mehrere optische(n) Aufheller enthal­ ten. Diese Stoffe, die auch "Weißtöner" genannt werden, werden in modernen Waschmittel eingesetzt, da sogar frisch gewaschene und gebleichte weiße Wäsche einen leichten Gelb­ stich aufweist. Optische Aufheller sind organische Farbstoffe, die einen Teil der unsichtba­ ren UV-Strahlung des Sonnenlichts in längerwelliges blaues Licht umwandeln. Die Emis­ sion dieses blauen Lichts ergänzt die "Lücke" im vom Textil reflektierten Licht, so daß ein mit optischem Aufheller behandeltes Textil dem Auge weißer und heller erscheint. Da der Wirkungsmechanismus von Aufhellern deren Aufziehen auf die Fasern voraussetzt, unter­ scheidet man je nach "anzufärbenden" Fasern beispielsweise Aufheller für Baumwolle, Polyamid- oder Polyesterfasern. Die handelsüblichen für die Inkorporation in Waschmittel geeigneten Aufheller gehören dabei im wesentlichen fünf Strukturgruppen an: der Stilben-, der Diphenylstilben-, der Cumann-Chinolin-, der Diphenylpyrazolingruppe und der Grup­ pe der Kombination von Benzoxazol oder Benzimidazol mit konjugierten Systemen. Ein Überblick über gängige Aufheller ist beispielsweise in G. Jakobi, A. Löhr "Detergents and Textile Washing", VCH Verlag, Weinheim, 1987, Seiten 94 bis 100, zu finden. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis[(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl)amino]-stilben-2,2'- disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino- Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der sub­ stituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)- diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2- sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The capsules according to the invention can contain one or more optical brighteners These substances, which are also called "whiteners", are used in modern detergents used because even freshly washed and bleached white laundry has a light yellow color stitch shows. Optical brighteners are organic dyes that are part of the invisible convert the sun's UV radiation into longer-wave blue light. The emis Sion of this blue light complements the "gap" in the light reflected by the textile, so that a Textile treated with an optical brightener appears whiter and brighter to the eye. Since the Mechanism of action of brighteners, which presupposes that they are drawn onto the fibers depending on the "dyed" fibers, for example, brighteners for cotton, Polyamide or polyester fibers. The commercially available for incorporation in detergent suitable brighteners essentially belong to five structural groups: the stilbene, the diphenylstilbene, the cumann-quinoline, the diphenylpyrazoline group and the group pe the combination of benzoxazole or benzimidazole with conjugated systems. On An overview of common brighteners is given, for example, in G. Jakobi, A. Löhr "Detergents and Textile Washing ", VCH Verlag, Weinheim, 1987, pages 94 to 100. Suitable are z. B. Salts of 4,4'-bis [(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl) amino] -stilbene-2,2'- disulfonic acid or compounds of a similar structure which instead of the morpholino Group a diethanolamino group, a methylamino group, anilino group or carry a 2-methoxyethylamino group. Furthermore, brighteners of the sub substituted diphenylstyryle may be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) - diphenyls, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyls, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2- sulfostyryl) diphenyls. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used become.

Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Kapseln zugesetzt, um den ästhetischen Ein­ druck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Leistung des Produkts ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Auch der Aspekt der langanhaltenden Beduftung von Textilien oder der verzöger­ ten Duftfreisetzung, die den unangenehmen "Alkaligeruch" beim Öffnen von Geschirr­ spülmaschinen überdeckt, ist hier von Bedeutung. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riech­ stoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p- tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethyla­ cetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropio­ nat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzyl­ ethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citro­ nellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bour­ geonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch na­ türliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lin­ denblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl so­ wie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Fragrances are added to the capsules according to the invention in order to maintain an aesthetic appearance to improve product pressure and consumer in addition to product performance  a visually and sensorially "typical and distinctive" product is available put. Also the aspect of long-lasting scenting of textiles or the delay ten fragrance release that the unpleasant "alkali smell" when opening dishes dishwashers covered is important here. Can be used as perfume oils or fragrances individual fragrance compounds, e.g. B. the synthetic products of the ester type, Ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used. Smell Compounds of the ester type are e.g. B. benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p- tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allylcyclohexylpropio nat, styrallyl propionate and benzyl salicylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes z. B. the linear alkanals with 8-18 C atoms, Citral, Citro nellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, Lilial and Bour geonally, to the ketones e.g. B. the Jonone, ∝-isomethyl ionone and methyl cedryl ketone, too the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and Terpineol, the hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and pinene. However, mixtures of different fragrances are preferably used, which together create an appealing fragrance. Such perfume oils can also na contain natural fragrance mixtures as they are accessible from plant sources, e.g. B. pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lin flower oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil such as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.

Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Kapseln bzw. der Mittel, die die Kapseln enthalten, an Duftstoffen bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung. Die Duft­ stoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Kapseln bzw. Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich bei­ spielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können. Usually, the content of the capsules according to the invention or the agents that are Capsules contain up to 2% by weight of fragrances of the entire formulation. The fragrance substances can be incorporated directly into the capsules or agents according to the invention, but it can also be advantageous to apply the fragrances to the carrier, which increase the adhesion of the perfume on the laundry and by a slower fragrance release for long-lasting fragrance of the textiles. As such carrier materials have been found for example, cyclodextrins have proven themselves, with the cyclodextrin-perfume complexes additionally can be coated with other auxiliaries.  

Zusätzlich können die Kapseln auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettaus­ waschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese Öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten Öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nicht-ionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy­ propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 1 5 bis 30 Gew.-% und an Hy­ droxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nicht-ionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethy­ lenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nicht- ionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sul­ fonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.In addition, the capsules can also contain components that contain the oil and fat positively affect washability from textiles (so-called soil repellents). This effect becomes particularly clear when a textile is soiled that has already been washed several times with a detergent according to the invention, this oil and fat-dissolving component contains, was washed. The preferred oil and fat dissolving components include for example non-ionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxy propyl cellulose with a proportion of methoxyl groups from 1 5 to 30 wt .-% and Hy droxypropoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, each based on the non-ionic Cellulose ether, as well as the polymers of phthalic acid known from the prior art and / or terephthalic acid or its derivatives, in particular polymers of ethyl lenterephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or non- ionically modified derivatives of these. Of these, the sul are particularly preferred Formed derivatives of phthalic and terephthalic polymers.

Als Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Kapseln enthalten sein können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können.As foam inhibitors, which can be contained in the capsules according to the invention, For example, soaps, paraffins or silicone oils come into consideration, which if necessary can be applied to carrier materials.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäu­ ren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für die­ sen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mische­ ther wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy­ methylcellulose und deren Gemische in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt. Graying inhibitors have the task of removing the dirt detached from the fiber in the Keep the liquor suspended and thus prevent the dirt from re-opening. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acid Ren starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or strength. Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for the suitable purpose. Soluble starch preparations and others other than that can also be used Use the above starch products, e.g. B. degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinyl pyrrolidone can also be used. However, cellulose ethers such as Carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixtures ther such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxy methyl cellulose and mixtures thereof in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, based on the Means used.  

Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mi­ schungen, zum Knittern eigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken. Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die Kapseln syn­ thetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern. Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Pro­ dukte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.Since textile fabrics, in particular from rayon, rayon, cotton and their Mi can be wrinkled, because the individual fibers prevent bending, kinking. Pressing and squeezing across the grain are sensitive, the capsules can syn contain anti-crease. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters. Fatty acid amides, alkylol esters, -alkylolamides or fatty alcohols, which are mostly reacted with ethylene oxide, or Pro Products based on lecithin or modified phosphoric acid esters.

Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die erfindungsgemäßen Kapseln antimi­ krobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spek­ trum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungiostatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoni­ umchloride, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.To combat microorganisms, the capsules according to the invention can be antimic contain crobial agents. A distinction is made here depending on the antimicrobial spotting and the mechanism of action between bacteriostatics and bactericides, fungiostatics and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkoni umchloride, alkylarlyl sulfonates, halophenols and phenol mercuric acetate, also these connections can be dispensed with entirely.

Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Mitteln und/oder den behandelten Textilien oder Substraten zu ver­ hindern, können die Kapseln Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehö­ ren beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechnine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phospho­ nate.To unwanted, caused by oxygen and other oxidative processes Ver changes to the agents and / or the treated textiles or substrates capsules may contain antioxidants. This connection class belongs Ren, for example, substituted phenols, hydroquinones, pyrocatechols and aromatic Amines as well as organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites and phospho nate.

Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultie­ ren, die den erfindungsgemäßen Kapseln zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrö­ ßern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebil­ deter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hy­ groskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stick­ stoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phos­ phorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Externe Antistatika sind beispielsweise in den Patentanmeldungen FR 1,156,513, GB 873 214 und GB 839 407 beschrieben. Die hier offenbarten Lauryl- (bzw. Stearyl-) dimethyl­ benzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.Increased comfort can result from the additional use of antistatic agents ren, which are additionally added to the capsules according to the invention. Enlarge antistatic agents ß improve the surface conductivity and thus enable an improved drainage det charges. External antistatic agents are usually substances with at least one hydrophilic molecular ligands and give a more or less hy on the surfaces wholesale copy film. These mostly surface-active antistatic agents can be put in stick containing substances (amines, amides, quaternary ammonium compounds), containing phosphorus (Phos divide phosphoric acid ester) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents. External antistatic agents are, for example, in patent applications FR 1,156,513, GB 873 214 and GB 839 407. The lauryl (or stearyl) dimethyl disclosed here  Benzylammonium chlorides are suitable as antistatic agents for textiles or as additives Detergents, with an additional finishing effect.

Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behan­ delten Textilien und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten Textilien können in den erfindungsgemäßen Kapseln, die der Wäschebehandlung dienen, beispielsweise Sili­ konderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der Mit­ tel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind bei­ spielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Poly­ dimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Visko­ sitäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 Centistokes, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt werden können.To improve the water absorption capacity, the rewettability of the behan Delten textiles and to facilitate ironing of the treated textiles can in the capsules according to the invention which are used for laundry treatment, for example sili special derivatives are used. These also improve the flushing behavior of the Mit due to its foam-inhibiting properties. Preferred silicone derivatives are in for example polydialkyl or alkylarylsiloxanes in which the alkyl groups are one to five Have carbon atoms and are partially or completely fluorinated. Preferred silicones are poly dimethylsiloxanes, which can optionally be derivatized and then amino-functional or are quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds. The visco The preferred silicones at 25 ° C are in the range between 100 and 100,000 Centistokes, the silicones in amounts between 0.2 and 5 wt .-%, based on the entire funds can be used.

Schließlich können die erfindungsgemäßen Kapseln für Textilwaschmittel auch UV- Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurede­ rivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni- Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeig­ net.Finally, the capsules for textile detergents according to the invention can also UV Contain absorbers, which absorb on the treated textiles and the light resistance of the fibers improve. Compounds that have these desired properties are, for example, the compounds which are effective through radiationless deactivation and Derivatives of benzophenone with substituents in the 2- and / or 4-position. Furthermore are also substituted benzotriazoles, in the 3-position phenyl substituted acrylates (cinnamic acid derivatives), optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni Complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanoic acid are suitable net.

Selbstverständlich können auch weitere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, wie beispielsweise Builder, Cobuilder, weitere Tenside, insbesondere Aniontenside, usw. in die erfindungsgemäßen kapseln inkorporiert werden. Auch die Inkorporation jedweder pharmazeutischer oder kosmetischer Wirkstoffe ist problemlos möglich, so daß auf den unterschiedlichsten Anwendungsgebieten mit Hilfe der erfindungsgemäßen Kapseln die Vorteile der kontrollierten Freisetzung genutzt werden können. Of course, other ingredients of detergents and cleaning agents, such as builders, cobuilders, other surfactants, especially anionic surfactants, etc. be incorporated into the capsules according to the invention. Including everyone pharmaceutical or cosmetic active ingredients is possible without any problems, so that on the different areas of application with the help of the capsules according to the invention Benefits of controlled release can be used.  

Als Komponente B kann ein beliebiges Gas verwendet werden, das mit den weiteren in der Kapsel vorliegenden Komponenten verträglich ist. Beispiele sind Luft, N₂, O₂, Edelgase und Edelgasgemische, und CO₂.Any gas which is compatible with the other components present in the capsule can be used as component B. Examples are air, N ₂ , O ₂ , noble gases and noble gas mixtures, and CO ₂ .

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Kapsel kann auf unterschiedliche Weise erfolgen. Eine Möglichkeit besteht darin, daß bereits vorgefertigte Kapselteile aus den oben ge­ nannten Materialien mit den Komponenten A und C gefüllt und die Kapselteile dann zu­ sammengesteckt werden. Vorgefertigte Kapselteile sind als sogenannte Steckkapseln im Handel erhältlich. Durch die eingefüllte Menge der Komponenten A und C wird die Menge der Gaskomponente B bestimmt. Erfolgt das Befüllen der Kapselteile an Luft, so ist die Gaskomponente Luft. Für den Fall, daß als Gaskomponente eine andere als Luft eingesetzt werden soll, so erfolgt das Befüllen in der Regel unter entsprechender Gasatmosphäre.The capsule according to the invention can be produced in different ways. One possibility is that pre-made capsule parts from the above ge named materials filled with components A and C and then the capsule parts be put together. Prefabricated capsule parts are in the form of so-called plug capsules Available commercially. Due to the filled amount of components A and C, the amount the gas component B determined. If the capsule parts are filled in air, it is Gas component air. In the event that a gas component other than air is used filling is usually carried out in an appropriate gas atmosphere.

Nach Verschließen der Kapsel wird die Kapsel mit der Öffnung versehen, dies erfolgt übli­ cherweise durch einen spitzen Gegenstand mit entsprechendem Durchmesser. Alternativ können auch bereits vorperforierte Kapselhüllen eingesetzt werden.After closing the capsule, the capsule is provided with the opening, this is done normally by a pointed object with the appropriate diameter. Alternatively pre-perforated capsule shells can also be used.

Eine weitere Herstellungsweise besteht in der Herstellung von Weichkapseln. Dies ge­ schieht großtechnisch im sogenannten "Scherer"-Verfahren. Hierbei werden zwei Bänder aus den Kapselwandmaterialien (z. B. Gelatinebänder) in gegenläufigen Formwalzen verei­ nigt, wobei die Kapselformung und -befüllung gleichzeitig verläuft. Das Anbringen der Kapselöffnung kann dabei während der Kapselformung/-befüllung erfolgen, oder auch in einem nachgeschalteten Verfahrensschritt.Another method of manufacture is the manufacture of soft capsules. This ge is done on an industrial scale using the so-called "Scherer" process. This will be two tapes from the capsule wall materials (e.g. gelatin tapes) in opposing form rollers nigt, with the capsule formation and filling running simultaneously. Attaching the Capsule opening can take place during capsule shaping / filling, or also in a subsequent process step.

Wie oben erwähnt, kann es zur Erlangung der genannten Eigenschaften der Kapselwan­ dung sinnvoll oder erforderlich sein, auf die Kapseln eine oder mehrere Schichten weiterer Wandmaterialien aufzutragen. Dies kann beispielsweise durch Tauchverfahren, Filmcoa­ ting oder im Fließbettverfahren erfolgen. As mentioned above, it can be used to achieve the properties of the capsule may be useful or necessary to add one or more layers to the capsules Apply wall materials. This can be done, for example, by dipping processes, film coa ting or in a fluidized bed process.  

Auch erfindungsgemäße Mikrokapseln lassen sich herstellen, die den Freisetzungsmecha­ nismus ermöglichen. Hierbei kann auf die gängigen Herstellungsverfahren zurückgegriffen werden, denen sich die Anbringung eines oder mehrerer Mikrolöcher anschließt.Microcapsules according to the invention can also be produced which release the mecha enableism. The usual manufacturing processes can be used here which are followed by the attachment of one or more microholes.

Als Kapselmaterialien bieten sich wie bereits erwähnt, insbesondere Polymere an. Die weiter oben erwähnten Materialien wie Carrageenan, Guar, Pektin, Xanthan, Cellulose und ihre Derivate sowie Gelatine, werden nachstehend beschrieben.As already mentioned, polymers are particularly suitable as capsule materials. The materials mentioned above such as carrageenan, guar, pectin, xanthan, cellulose and their derivatives as well as gelatin are described below.

Carrageenan ist ein nach dem irischen Küstenort Carragheen benannter, gebildeter und ähnlich wie Agar aufgebauter Extrakt aus nordatlantischen, zu den Florideen zählenden Rotalgen. Das aus dem Heißwasserextrakt der Algen ausgefällte Carrageenan ist ein farb­ loses bis sandfarbenes Pulver mit Molmassen von 100.000-800.000 und einem Sulfat- Gehalt von ca. 25%, das in warmem Wasser sehr leicht löslich ist. Beim Carrageenan un­ terscheidet man drei Hauptbestandteile: Die gelbbildende f-Fraktion besteht aus D- Galaktose-4-sulfat und 3,6-Anhydro-a-D-galaktose, die abwechselnd in 1,3- und 1,4- Stellung glycosidisch verbunden sind (Agar enthält demgegenüber 3,6-Anhydro-a-L- galaktose). Die nicht gelierende l-Fraktion ist aus 1,3-glykosidisch verknüpften D- Galaktose-2-sulfat und 1,4-verbundenen D-Galaktose-2,6-disulfat-Resten zusammenge­ setzt und in kaltem Wasser leicht löslich. Das aus D-Galaktose-4-sulfat in 1,3-Bindung und 3,6-Anhydro-a-D-galaktose-2-sulfat in 1,4-Bindung aufgebaute i-Carrageenan ist sowohl wasserlöslich als auch gelbildend. Weitere Carrageenan-Typen werden ebenfalls mit grie­ chischen Buchstaben bezeichnet: α, β, γ, µ, ν, ξ, π, ω, χ. Auch die Art vorhandener Katio­ nen (K, NH₄, Na, Mg, Ca) beeinflußt die Löslichkeit der Carrageenane. Halbsynthetische Produkte, die nur eine Ionen-Sorte enthalten und im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls als Kapselmaterialien einsetzbar sind, werden auch Carrag(h)eenate genannt.Carrageenan is an extract from North Atlantic red algae, which is one of the florid plants, and is named after the Irish coastal town of Carragheen. The carrageenan precipitated from the hot water extract of the algae is a colorless to sand-colored powder with molar masses of 100,000-800,000 and a sulfate content of approx. 25%, which is very easily soluble in warm water. There are three main components in carrageenan: The yellow-forming f fraction consists of D-galactose-4-sulfate and 3,6-anhydro-aD-galactose, which are alternately glycosidically linked in the 1,3- and 1,4-positions ( In contrast, agar contains 3,6-anhydro-aL-galactose). The non-gelling l-fraction is composed of 1,3-glycosidically linked D-galactose-2-sulfate and 1,4-linked D-galactose-2,6-disulfate residues and is easily soluble in cold water. The i-carrageenan composed of D-galactose-4-sulfate in 1,3-bond and 3,6-anhydro-aD-galactose-2-sulfate in 1,4-bond is both water-soluble and gel-forming. Other types of carrageenan are also designated with Greek letters: α, β, γ, µ, ν, ξ, π, ω, χ. The type of cations present (K, NH ₄ , Na, Mg, Ca) also influences the solubility of the carrageenans. Semi-synthetic products which contain only one type of ion and which can also be used as capsule materials in the context of the present invention are also called carrag (h) eenate.

Das im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Kapselmaterial einsetzbare Guar, auch Guar-Mehl genannt, ist ein grauweißes Pulver, das durch Mahlen des Endosperms der ur­ sprünglich im indischen und pakistanischen Raum endemischen, inzwischen auch in ande­ ren Ländern, z. B. im Süden der USA, kultivierten, zur Familie der Leguminosen gehören­ den Guarbohne (Cyamopsis tetragonobolus) gewonnen wird. Hauptbestandteil des Guar ist mit bis zu ca. 85 Gew.-% der Trockensubstanz Guaran (Guar-Gummi, Cyamopsis- Gummi); Nebenbestandteile sind Proteine, Lipide und Cellulose. Guaran selbst ist ein Po­ lygalactomannan, d. h. ein Polysaccharid, dessen lineare Kette aus nichtsubstituierten (siehe Formel VIII) und in der C6-Position mit einem Galactose-Rest substituierten (siehe Formel (IX) Mannose-Einheiten in b-D-(1→4)-Verknüpfung aufgebaut ist.
The guar, also known as guar flour, which can be used as a capsule material in the context of the present invention, is an off-white powder which, by grinding the endosperm, was originally endemic in Indian and Pakistani regions, but now also in other countries, e.g. B. cultivated in the south of the USA, the guar bean family (Cyamopsis tetragonobolus) is obtained from the legume family. The main constituent of the guar is up to approx. 85% by weight of the dry substance guaran (guar gum, cyamopsis gum); Minor components are proteins, lipids and cellulose. Guaran itself is a polygalactomannan, ie a polysaccharide, the linear chain of which is unsubstituted (see formula VIII) and substituted in the C6 position with a galactose residue (see formula (IX)) mannose units in bD- (1 → 4) - Link is established.

Das Verhältnis von VII : IX beträgt ca. 2 : 1; die IX-Einheiten sind entgegen ursprünglicher Annahmen nicht streng alternierend, sondern in Paaren oder Tripletts im Polygalacto­ mannan-Molekül angeordnet. Angaben zur Molmasse des Guarans variieren mit Werten von ca. 2,2.10⁵-2,2.10⁶ g/mol in Abhängigkeit vom Reinheitsgrad des Polysaccharids - der hohe Wert wurde an einem hochgereinigten Produkt ermittelt - signifikant und entspre­ chen ca. 1350-13.500 Zucker-Einheiten/Makromolekül. In den meisten organischen Lö­ sungsmitteln ist Guaran unlöslich.The ratio of VII: IX is approximately 2: 1; contrary to original assumptions, the IX units are not strictly alternating, but are arranged in pairs or triplets in the polygalactomannan molecule. Information on the molar mass of guaran varies significantly with values of approx. 2.2.10 ⁵ -2.2.10 ⁶ g / mol depending on the degree of purity of the polysaccharide - the high value was determined on a highly purified product - and corresponds to approx. 1350-13,500 sugars Units / macromolecule. Guaran is insoluble in most organic solvents.

Die ebenfalls als Kapselmaterial einsetzbaren Pektine sind hochmolekulare glykosidische Pflanzenstoffe, die in Früchten, Wurzeln und Blättern sehr verbreitet sind. Die Pektine bestehen im wesentlichen aus Ketten von 1,4-α-glykosid verbundenen Galacturonsäure- Einheiten, deren Säuregruppen zu 20-80% mit Methanol verestert sind, wobei man zwi­ schen hochveresterten (<50%) und niedrigveresterten Pektinen (<50%) unterscheidet. Die Pektine haben eine Faltblattstruktur und stehen damit in der Mitte Stärke- und Cellulose- Molekülen. Ihre Makromoleküle enthalten noch etwas Glucose, Galactose, Xylose und Arabinose und weisen schwach saure Eigenschaften auf.
The pectins, which can also be used as capsule material, are high-molecular glycosidic plant substances that are very common in fruits, roots and leaves. The pectins consist essentially of chains of 1,4-α-glycoside-linked galacturonic acid units, the acid groups of which are 20-80% esterified with methanol, one between high-esterified (<50%) and low-esterified pectins (<50%) differs. The pectins have a sheet structure and are thus in the middle of starch and cellulose molecules. Your macromolecules still contain some glucose, galactose, xylose and arabinose and have weakly acidic properties.

Obst-Pektin enthält 95%, Rüben-Pektin bis 85% Galacturonsäure. Die Molmassen der ver­ schiedenen Pektine variieren zwischen 10.000 und 500.000. Auch die Struktureigenschaften sind stark vom Polymerisationsgrad abhängig; so bilden z. B. die Obst-Pektine in getrock­ netem Zustand asbestartige Fasern, die Flachs-Pektine dagegen feine, körnige Pulver.Fruit pectin contains 95%, beet pectin up to 85% galacturonic acid. The molecular weights of the ver Different pectins vary between 10,000 and 500,000. Also the structural properties are strongly dependent on the degree of polymerization; so form z. B. the fruit pectins in dry Asbestos-like fibers, while the flax pectins, on the other hand, are fine, granular powders.

Die Pektine werden durch Extraktion mit verdünnten Säuren vorwiegend aus den inneren Anteilen von Citrusfruchtschalen, Obstresten oder auch Zuckerrübenschnitzeln hergestellt.The pectins are mainly extracted from the inside by extraction with dilute acids Portions of citrus fruit peel, leftovers or beet pulp.

Auch Xanthan ist als Kapselmaterial erfindungsgemäß einsetzbar. Xanthan ist ein mikro­ bielles anionisches Heteropolysaccharid, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen produziert wird und eine Molmasse von 2 bis 15 Millionen Dalton aufweist. Xanthan wird aus einer Kette mit β-1,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat, wobei die Anzahl der Pyruvat-Einheiten die Viskosität des Xanthan bestimmt. Xanthan läßt sich durch folgende Formel beschreiben:
Xanthan can also be used as a capsule material according to the invention. Xanthan is a microbial anionic heteropolysaccharide that is produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions and has a molecular weight of 2 to 15 million Daltons. Xanthan is formed from a chain with β-1,4-bound glucose (cellulose) with side chains. The structure of the subgroups consists of glucose, mannose, glucuronic acid, acetate and pyruvate, the number of pyruvate units determining the viscosity of the xanthan. Xanthan can be described by the following formula:

Die Cellulosen und ihre Derivate wurden bereits weiter oben als Kapselinhaltsstoffe be­ schrieben. Selbstverständlich können auch die Kapseln aus solchen Materialien gefertigt werden. Neben Cellulose und Cellulosederivaten können auch (modifizierte) Dextrine, Stärke und Stärkederivate als Kapselmaterialien eingesetzt werden.The celluloses and their derivatives have already been described above as capsule ingredients wrote. Of course, the capsules can also be made from such materials become. In addition to cellulose and cellulose derivatives, (modified) dextrins, Starch and starch derivatives are used as capsule materials.

Als nicht-ionische organische Kapselmaterialien geeignet sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hy­ drolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500.000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbe­ sondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trocken­ glucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30.000 g/mol.Dextrins, for example, are suitable as nonionic organic capsule materials Oligomers or polymers of carbohydrates by partial hydrolysis of starches can be obtained. The hydrolysis can be carried out according to conventional methods, for example acid or enzyme-catalyzed processes are carried out. It is preferably Hy Drolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000 g / mol. It is a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular special from 2 to 30 preferred, DE being a customary measure of the reducing Effect of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100, is. Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry can be used  glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and White dextrins with higher molar masses in the range from 2000 to 30,000 g / mol.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungs­ produkte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 und EP-A-0 542 496 sowie den inter­ nationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94128030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls ge­ eignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 00 018. Ein an C₆ des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known, for example, from European patent applications EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 and EP-A-0 542 496 and international patent applications WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94128030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608 are known. An oxidized oligosaccharide according to German patent application DE-A-196 00 018 is also suitable. A product oxidized at C _{6 of} the saccharide ring can be particularly advantageous.

Auch Stärke kann als Kapselmaterial für die erfindungsgemäßen Kapseln eingesetzt wer­ den. Stärke ist ein Homoglykan, wobei die Glucose-Einheiten α-glykosidisch verknüpft sind. Stärke ist aus zwei Komponenten unterschiedlichen Molekulargewichts aufgebaut: Aus ca. 20-30% geradkettiger Amylose (MG. ca. 50.000-150.000) und 70-80% ver­ zweigtkettigem Amylopektin (MG, ca. 300.000-2.000.000), daneben sind noch geringe Mengen Lipide, Phosphorsäure und Kationen enthalten. Während die Amylose infolge der Bindung in 1,4-Stellung lange, schraubenförmige, verschlungene Ketten mit etwa 300-1200 Glucose-Molekülen bildet, verzweigt sich die Kette beim Amylopektin nach durch­ schnittlich 25 Glucose-Bausteinen durch 1,6-Bindung zu einem astähnlichen Gebilde mit etwa 1500-12.000 Molekülen Glucose. Neben reiner Stärke sind zur Herstellung von Kap­ seln im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Stärke-Derivate, die durch polymerana­ loge Reaktionen aus Stärke erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Stärken umfas­ sen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hy­ droxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Stärken, in denen die Hydroxy- Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Stärke-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Stärke- Derivate fallen beispielsweise Alkalistärken, Carboxymethylstärke (CMS), Stärkeester und -ether sowie Aminostärken. Starch can also be used as a capsule material for the capsules according to the invention the. Starch is a homoglycan, with the glucose units linked α-glycosidically are. Starch is made up of two components of different molecular weights: From approx. 20-30% straight-chain amylose (MW. Approx. 50,000-150,000) and 70-80% ver branched chain amylopectin (MG, approx. 300,000-2,000,000), in addition there are still few Contain quantities of lipids, phosphoric acid and cations. While amylose as a result of Binding in 1,4-position long, helical, intertwined chains with about 300-1200 When glucose molecules form, the chain branches through in amylopectin an average of 25 glucose building blocks through 1,6 binding to form a knot-like structure about 1500-12,000 molecules of glucose. In addition to pure starch, chap In the context of the present invention, starch derivatives which are produced by polymerana Logic reactions of starch are available. Such chemically modified starches include For example, products from esterifications or etherifications in which Hy droxy hydrogen atoms have been substituted. But also strengths in which the hydroxy Groups against functional groups that are not bound via an oxygen atom, replaced, can be used as starch derivatives. In the group of strength Derivatives include, for example, alkali starches, carboxymethyl starch (CMS), starch esters and ether and amino starches.  

Unter den Proteinen und modifizierten Proteinen hat Gelatine als Kapselmaterial eine her­ ausragende Bedeutung. Gelatine ist ein Polypeptid (Molmasse: ca. 15.000-<250.000 g/mol), das vornehmlich durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen Kollagens unter sauren oder alkalischen Bedingungen gewonnen wird. Die Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde, und variiert in Abhängigkeit von dessen Provenienz. Die Verwendung von Gelatine als wasserlösliches Hüllmaterial ist insbesondere in der Pharmazie in Form von Hart- oder Weichgelatinekapseln äußerst weit verbreitet.Gelatin has one of the proteins and modified proteins as a capsule material outstanding importance. Gelatin is a polypeptide (molecular weight: approx.15,000- <250,000 g / mol), primarily by hydrolysis of the skin and bones of animals contained collagen is obtained under acidic or alkaline conditions. The Amino acid composition of gelatin largely corresponds to that of collagen, from which it was obtained and varies depending on its provenance. The Use of gelatin as a water-soluble coating material is particularly in the Pharmaceuticals in the form of hard or soft gelatin capsules are extremely widespread.

Weitere als Kapselmaterialien einsetzbare Polymere sind synthetische Polymere, die vor­ zugsweise wasserquellbar und/oder wasserlöslich sind. Diese stammen insbesondere aus den Gruppen der
Other polymers that can be used as capsule materials are synthetic polymers that are preferably water-swellable and / or water-soluble. These come in particular from the groups of

• a) wasserlöslichen nicht-ionischen Polymeren aus der Gruppe der
  • 1. Polyvinylpyrrolidone,
  • 2. Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere,
  • 3. Celluloseether
  • 4. (modifizierten) Polyvinylalkohole
  a) water-soluble non-ionic polymers from the group of
  • 1. polyvinylpyrrolidones,
  • 2. vinyl pyrrolidone / vinyl ester copolymers,
  • 3. Cellulose ether
  • 4. (modified) polyvinyl alcohols
• b) wasserlöslichen amphoteren Polymeren aus der Gruppe der
  • 1. Alkylacrylamid/Acrylsäure-Copolymere
  • 2. Alkylacrylamid/Methacrylsäure-Copolymere
  • 3. Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure-Copolymere
  • 4. Alkylacrylamid/Acrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure-Copolymere
  • 5. Alkylacrylamid/Methacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure- Copolymere
  • 6. Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure- Copolymere
  • 7. Alkylacrylamid/Alkymethacrylat/Alkylaminoethylmethacrylat/Alkylmeth­ acrylat-Copolymere
  • 8. Copolymere aus
    • 1. ungesättigten Carbonsäuren
    • 2. kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäuren
    • 3. gegebenenfalls weiteren ionischen oder nicht-ionogenen Monomeren
  b) water-soluble amphoteric polymers from the group of
  • 1. Alkyl acrylamide / acrylic acid copolymers
  • 2. Alkyl acrylamide / methacrylic acid copolymers
  • 3. Alkyl acrylamide / methyl methacrylic acid copolymers
  • 4. Alkyl acrylamide / acrylic acid / alkylaminoalkyl (meth) acrylic acid copolymers
  • 5. Alkyl acrylamide / methacrylic acid / alkylaminoalkyl (meth) acrylic acid copolymers
  • 6. Alkyl acrylamide / methyl methacrylic acid / alkylaminoalkyl (meth) acrylic acid copolymers
  • 7. Alkyl acrylamide / alkymethacrylate / alkylaminoethyl methacrylate / alkyl methacrylate copolymers
  • 8. Copolymers
    • 1. unsaturated carboxylic acids
    • 2. cationically derivatized unsaturated carboxylic acids
    • 3. optionally further ionic or non-ionic monomers
• c) wasserlöslichen zwitterionischen Polymeren aus der Gruppe der
  • 1. Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymere sowie de­ ren Alkali- und Ammoniumsalze
  • 2. Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Methacrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze
  • 3. Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere
  c) water-soluble zwitterionic polymers from the group of
  • 1. Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid / acrylic acid copolymers and their alkali and ammonium salts
  • 2. Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid / methacrylic acid copolymers and their alkali and ammonium salts
  • 3. Methacroylethyl betaine / methacrylate copolymers
• d) wasserlöslichen anionischen Polymeren aus der Gruppe der
  • 1. Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere
  • 2. Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere
  • 3. Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.-Butylacrylamid-Terpolymere
  • 4. Pfropfpolymere aus Vinylestern, Estern von Acrylsäure oder Methacrylsäure allein oder im Gemisch, copolymerisiert mit Crotonsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Polyalkylenoxiden und/oder Polykalkylenglycolen
  • 5. gepfropften und vernetzten Copolymere aus der Copolymerisation von
    • 1. mindesten einem Monomeren vom nicht-ionischen Typ,
    • 2. mindestens einem Monomeren vom ionischen Typ,
    • 3. von Polyethylenglycol und
    • 4. einem Vernetzter
  • 6. durch Copolymerisation mindestens eines Monomeren jeder der drei folgenden Gruppen erhaltenen Copolymere:
    • 1. Ester ungesättigter Alkohole und kurzkettiger gesättigter Carbonsäu­ ren und/oder Ester kurzkettiger gesättigter Alkohole und ungesättigter Carbonsäuren,
    • 2. ungesättigte Carbonsäuren,
    • 3. Ester langkettiger Carbonsäuren und ungesättigter Alkohole und/oder Ester aus den Carbonsäuren der Gruppe d6ii) mit gesättig­ ten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten C_8-18- Alkohols
  • 7. Terpolymere aus Crotonsäure, Vinylacetat und einem Allyl- oder Methallyl­ ester
  • 8. Tetra- und Pentapolymere aus
    • 1. Crotonsäure oder Allyloxyessigsäure
    • 2. Vinylacetat oder Vinylpropionat
    • 3. verzweigten Allyl- oder Methallylestern
    • 4. Vinylethern, Vinylesterm oder geradkettigen Allyl- oder Methallyl­ estern
  • 9. Crotonsäure-Copolymere mit einem oder mehreren Monomeren aus der Grup­ pe Ethylen, Vinylbenzol, Vinymethylether, Acrylamid und deren wasserlösli­ cher Salze
  • 10. Terpolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und Vinylestern einer gesättigten aliphatischen in α-Stellung verzweigten Monocarbonsäure
  d) water-soluble anionic polymers from the group of
  • 1. Vinyl acetate / crotonic acid copolymers
  • 2. Vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers
  • 3. Acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide terpolymers
  • 4. Graft polymers of vinyl esters, esters of acrylic acid or methacrylic acid, alone or in a mixture, copolymerized with crotonic acid, acrylic acid or methacrylic acid with polyalkylene oxides and / or polyalkylene glycols
  • 5. grafted and crosslinked copolymers from the copolymerization of
    • 1. at least one monomer of the non-ionic type,
    • 2. at least one monomer of the ionic type,
    • 3. of polyethylene glycol and
    • 4. a networked person
  • 6. copolymers obtained by copolymerizing at least one monomer of each of the following three groups:
    • 1. esters of unsaturated alcohols and short-chain saturated carboxylic acids and / or esters of short-chain saturated alcohols and unsaturated carboxylic acids,
    • 2. unsaturated carboxylic acids,
    • 3. Esters of long-chain carboxylic acids and unsaturated alcohols and / or esters from the carboxylic acids of group d6ii) with saturated or unsaturated, straight-chain or branched C _8-18 alcohol
  • 7. Terpolymers of crotonic acid, vinyl acetate and an allyl or methallyl ester
  • 8. Tetra and pentapolymers
    • 1. Crotonic acid or allyloxyacetic acid
    • 2. Vinyl acetate or vinyl propionate
    • 3. branched allyl or methallyl esters
    • 4. Vinyl ethers, vinyl term or straight-chain allyl or methallyl esters
  • 9. Crotonic acid copolymers with one or more monomers from the group consisting of ethylene, vinylbenzene, vinymethyl ether, acrylamide and their water-soluble salts
  • 10. Terpolymers of vinyl acetate, crotonic acid and vinyl esters of a saturated aliphatic monocarboxylic acid branched in the α-position
• e) wasserlöslichen kationischen Polymeren aus der Gruppe der
  • 1. quaternierten Cellulose-Derivate
  • 2. Polysiloxane mit quaternären Gruppen
  • 3. kationischen Guar-Derivate
  • 4. polymeren Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure
  • 5. Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dial­ kylaminoacrylats und -methacrylats
  • 6. Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere
  • 7. quaternierter Polyvinylalkohol
  • 8. unter den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Po­ lyquaternium 18 und Polyquaternium 27 angegeben Polymere.
  e) water-soluble cationic polymers from the group of
  • 1. quaternized cellulose derivatives
  • 2. Polysiloxanes with quaternary groups
  • 3. cationic guar derivatives
  • 4. polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid
  • 5. Copolymers of vinyl pyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoacrylate and methacrylate
  • 6. Vinyl pyrrolidone-methoimidazolinium chloride copolymers
  • 7. Quaternized polyvinyl alcohol
  • 8. Polymers specified under the INCI names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27.

Wasserlösliche Polymere im Sinne der Erfindung sind solche Polymere, die bei Raumtem­ peratur in Wasser zu mehr als 2,5 Gew.-% löslich sind.Water-soluble polymers in the sense of the invention are those polymers which are at room temperature temperature are more than 2.5% by weight soluble in water.

Die erfindungsgemäßen Kapseln können dabei aus einzelnen der vorstehend genannten Polymere hergestellt sein, es können aber auch Mischungen oder mehrlagige Schichtauf­ bauten aus den Polymeren verwendet werden. Die Polymere werden nachfolgend näher beschrieben.The capsules according to the invention can be made from any of the above Polymers can be produced, but it can also be mixtures or multilayer layers Buildings from the polymers can be used. The polymers are discussed in more detail below described.

Erfindungsgemäß bevorzugte wasserlösliche Polymere sind nicht-ionisch. Geeignete nicht- ionogene Polymere sind beispielsweise:
Preferred water-soluble polymers according to the invention are non-ionic. Suitable non-ionogenic polymers are, for example:

• - Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Polyvinylpyrrolidone sind bevorzugte nicht-ionische Poly­ mere im Rahmen der Erfindung.
  Polyvinylpyrrolidone [Poly(1-vinyl-2-pyrrolidinone)], Kurzzeichen PVP, sind Poly­ mere der allg. Formel (X)
  - Polyvinylpyrrolidones, such as those sold under the name Luviskol® (BASF). Polyvinylpyrrolidones are preferred non-ionic poly mers in the context of the invention.
  Polyvinylpyrrolidones [poly (1-vinyl-2-pyrrolidinone)], abbreviation PVP, are polymers of the general formula (X)
  

die durch radikalische Polymerisation von 1-Vinylpyrrolidon nach Verfahren der Lösungs- oder Suspensionspolymerisation unter Einsatz von Radikalbildnern (Peroxide, Azo- Verbindungen) als Initiatoren hergestellt werden. Die ionische Polymerisation des Mono­ meren liefert nur Produkte mit niedrigen Molmassen. Handelsübliche Polyvinylpyrrolidone haben Molmassen im Bereich von ca. 2500-750.000 g/mol, die über die Angabe der K- Werte charakterisiert werden und - K-Wert-abhängig - Glasübergangstemperaturen von 130-175° besitzen. Sie werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wäßrige. Lösun­ gen angeboten. Polyvinylpyrrolidone sind gut löslich in Wasser und einer Vielzahl von organischen Lösungsmitteln (Alkohole, Ketone, Eisessig, Chlorkohlenwasserstoffe, Phe­ nole u. a.).
which are prepared by free-radical polymerization of 1-vinylpyrrolidone by solution or suspension polymerization using free-radical formers (peroxides, azo compounds) as initiators. The ionic polymerization of the monomer only provides products with low molecular weights. Commercial polyvinylpyrrolidones have molar masses in the range from approx. 2500-750,000 g / mol, which are characterized by the specification of the K values and - depending on the K value - have glass transition temperatures of 130-175 °. They are presented as white, hygroscopic powders or as aqueous ones. Solutions offered. Polyvinylpyrrolidones are readily soluble in water and a variety of organic solvents (alcohols, ketones, glacial acetic acid, chlorinated hydrocarbons, phenols, etc.).

• - Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Waren­ zeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind besonders bevorzugte nicht-ionische Polymere.- Vinyl pyrrolidone / vinyl ester copolymers, such as those found under the goods logo Luviskol® (BASF). Luviskol® VA 64 and Luviskol® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are particularly preferred non-ionic polymers.

Die Vinylester-Polymere sind aus Vinylestern zugängliche Polymere mit der Gruppierung der Formel (XI)
The vinyl ester polymers are polymers accessible from vinyl esters with the grouping of the formula (XI)

als charakteristischem Grundbaustein der Makromoleküle. Von diesen haben die Vinyla­ cetat-Polymere (R = CH₃) mit Polyvinylacetaten als mit Abstand wichtigsten Vertretern die größte technische Bedeutung.as a characteristic basic building block of macromolecules. Of these, the vinyl acetate polymers (R = CH ₃ ) with polyvinyl acetates are by far the most important technical representatives.

Die Polymerisation der Vinylester erfolgt radikalisch nach unterschiedlichen Verfahren (Lösungspolymerisation, Suspensionspolymerisation, Emulsionspolymerisation, Substanz­ polymerisation). Copolymere von Vinylacetat mit Vinylpyrrolidon enthalten Mono­ mereinheiten der Formeln (I) und (II).
The vinyl esters are polymerized by free radicals using different processes (solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, substance polymerization). Copolymers of vinyl acetate with vinyl pyrrolidone contain monomer units of the formulas (I) and (II).

• - Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhy­ droxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) vertrieben werden.
  Celluloseether lassen sich durch die allgemeine Formel (XII) beschreiben,
  in R für H oder einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Aryl- oder Alkylarylrest steht. In bevorzugten Produkten steht mindestens ein R in Formel (III) für -CH₂CH₂CH₂-OH oder -CH₂CH₂-OH. Celluloseether werden technisch durch Veretherung von Alkali­ cellulose (z. B. mit Ethylenoxid) hergestellt. Celluloseether werden charakterisiert über den durchschnittlichen Substitutionsgrad DS bzw. den molaren Substitutions­ grad MS, die angeben, wieviele Hydroxy-Gruppen einer Anhydroglucose-Einheit der Cellulose mit dem Veretherungsreagens reagiert haben bzw. wieviel mol des Ver­ etherungsreagens im Durchschnitt an eine Anhydroglucose-Einheit angelagert wur­ den. Hydroxyethylcellulosen sind ab einem DS von ca. 0,6 bzw. einem MS von ca. 1 wasserlöslich. Handelsübliche Hydroxyethyl- bzw. Hydroxypropylcellulosen haben Substitutionsgrade im Bereich von 0,85-1,35 (DS) bzw. 1,5-3 (MS). Hydroxyethyl- und -propylcellulosen werden als gelblich-weiße, geruch- und geschmacklose Pulver in stark unterschiedlichen Polymerisationsgraden vermarktet. Hydroxyethyl- und -propylcellulosen sind in kaltem und heißem Wasser sowie in einigen (wasserhalti­ gen) organischen Lösungsmitteln löslich, in den meisten (wasserfreien) organischen Lösungsmitteln dagegen unlöslich; ihre wäßrigen Lösungen sind relativ unempfind­ lich gegenüber Änderungen des pH-Werts oder Elektrolyt-Zusatz.- Cellulose ethers, such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose, as are sold, for example, under the trademarks Culminal® and Benecel® (AQUALON).
  Cellulose ethers can be described by the general formula (XII)
  in R represents H or an alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl or alkylaryl radical. In preferred products at least one R in formula (III) is -CH ₂ CH ₂ CH ₂ -OH or -CH ₂ CH ₂ -OH. Cellulose ethers are manufactured industrially by etherification of alkali cellulose (e.g. with ethylene oxide). Cellulose ethers are characterized by the average degree of substitution DS or the molar degree of substitution MS, which indicate how many hydroxyl groups of an anhydroglucose unit of cellulose have reacted with the etherification reagent or how many moles of etherification reagent have been added to an anhydroglucose unit on average the. Hydroxyethyl celluloses are soluble in water from a DS of approx. 0.6 or an MS of approx. 1. Commercial hydroxyethyl or hydroxypropyl celluloses have degrees of substitution in the range of 0.85-1.35 (DS) and 1.5-3 (MS). Hydroxyethyl and propyl celluloses are marketed as yellowish white, odorless and tasteless powders in widely differing degrees of polymerization. Hydroxyethyl and propyl celluloses are soluble in cold and hot water and in some (water-containing) organic solvents, but insoluble in most (anhydrous) organic solvents; their aqueous solutions are relatively insensitive to changes in pH or electrolyte addition.

Polyvinylalkohole, kurz als PVAL bezeichnet, sind Polymere der allgemeinen Struktur
Polyvinyl alcohols, abbreviated as PVAL, are polymers of the general structure

[-CH₂-CH(OH)-]_n
[-CH ₂ -CH (OH) -] _n

die in geringen Anteilen auch Struktureinheiten des Typs
which in small proportions also structural units of the type

[-CH₂-CH(OH)-CH(OH)-CH₂]
[-CH ₂ -CH (OH) -CH (OH) -CH ₂ ]

enthalten. Da das entsprechende Monomer, der Vinylalkohol, in freier Form nicht bestän­ dig ist, werden Polyvinylakohole über polymeranaloge Reaktionen durch Hydrolyse, tech­ nisch insbesondere aber durch alkalisch katalysierte Umesterung von Polyvinylacetaten mit Alkoholen (vorzugsweise Methanol) in Lösung hergestellt. Durch diese technischen Verfahren sind auch PVAL zugänglich, die einen vorbestimmbaren Restanteil an Acetat­ gruppen enthalten.contain. Because the corresponding monomer, vinyl alcohol, does not exist in free form dig is, polyvinyl alcohols via polymer-analogous reactions by hydrolysis, tech nisch in particular, however, by alkaline-catalyzed transesterification of polyvinyl acetates with alcohols (preferably methanol) in solution. Through this technical Processes are also accessible to PVAL, which contain a predeterminable residual amount of acetate groups included.

Handelsübliche PVAL (z. B. Mowiol®-Typen der Firma Hoechst) kommen als weiß­ gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 500-2500 (entsprechend Molmassen von ca. 20.000-100.000 g/mol) in den Handel und haben unter­ schiedliche Hydrolysegrade von 98-99 bzw. 87-89 Mol-%. Sie sind also teilverseifte Po­ lyvinylacetate mit einem Restgehalt an Acetyl-Gruppen von ca. 1-2 bzw. 11-13 Mol-%.Commercial PVAL (e.g. Mowiol® grades from Hoechst) come as white yellowish powder or granules with degrees of polymerization in the range of approx. 500-2500 (corresponding to molar masses of approx. 20,000-100,000 g / mol) in the trade and below different degrees of hydrolysis of 98-99 and 87-89 mol%. So you're partially saponified lyvinylacetate with a residual acetyl group content of approx. 1-2 or 11-13 mol%.

Die Wasserlöslichkeit von PVAL kann durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisie­ rung), durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichro­ maten, Borsäure, Borax verringern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen.The water solubility of PVAL can be improved by post-treatment with aldehydes (acetal tion), by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with dichro mate, reduce boric acid, borax and thus adjust to the desired values.

Weitere erfindungsgemäß geeignete Polymere sind wasserlösliche Amphopolymere. Unter dem Oberbegriff Ampho-Polymere sind amphotere Polymere, d. h. Polymere, die im Mole­ kül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SO₃H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COOO^-- oder -SO₃ ^--Gruppen enthalten, und solche Po­ lymere zusammengefaßt, die -COOH- oder SO₃H-Gruppen und quartäre Ammo­ niumgruppen enthalten. Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymer aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt. Ebenfalls bevorzugte Amphopolymere setzen sich aus ungesättigten Carbonsäu­ ren (z. B. Acryl- und Methacrylsäure), kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäu­ ren (z. B. Acrylamidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid) und gegebenenfalls weiteren ionischen oder nicht-ionogenen Monomeren zusammen, wie beispielsweise in der deut­ schen Offenlegungsschrift 39 29 973 und dem dort zitierten Stand der Technik zu entneh­ men sind. Terpolymere von Acrylsäure, Methylacrylat und Methacrylamidopropyltrimoni­ umchlorid, wie sie unter der Bezeichnung Merquat®2001 N im Handel erhältlich sind, sind erfindungsgemäß besonders bevorzugte Ampho-Polymere. Weitere geeignete amphotere Polymere sind beispielsweise die unter den Bezeichnungen Amphomer® und Amphomer® LV-71 (DELFT NATIONAL) erhältlichen Octylacrylamid/Methylmethacrylat/tert.- Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere.Other polymers suitable according to the invention are water-soluble amphopolymers. The amphoteric polymers are amphoteric polymers, ie polymers which contain both free amino groups and free -COOH or SO ₃ H groups in the molecule and are capable of forming internal salts, zwitterionic polymers which have quaternary ammonium groups and -COOO ^- - or -SO ₃ ^- contain groups, and summarized such polymers that contain -COOH or SO ₃ H groups and quaternary ammonium groups. An example of an amphopolymer which can be used according to the invention is the acrylic resin available under the name Amphomer®, which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) acrylamide and two or more monomers from the group consisting of acrylic acid, Methacrylic acid and its simple esters. Also preferred amphopolymers are composed of unsaturated carboxylic acids (e.g. acrylic and methacrylic acid), cationically derivatized unsaturated carboxylic acids (e.g. acrylamidopropyl-trimethyl-ammonium chloride) and optionally other ionic or non-ionic monomers, such as in the German Offenlegungsschrift 39 29 973 and the state of the art cited therein are men. Terpolymers of acrylic acid, methyl acrylate and methacrylamidopropyltrimonium chloride, as are commercially available under the name Merquat®2001 N, are particularly preferred amphopolymers according to the invention. Other suitable amphoteric polymers are, for example, the octylacrylamide / methyl methacrylate / tert.-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers available under the names Amphomer® and Amphomer® LV-71 (DELFT NATIONAL).

Geeignete zwitterionische Polymere sind beispielsweise die in den deutschen Patentanmel­ dungen DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 und DE 37 08 451 offenbarten Poly­ merisate. AcrylamidopropyltrimethylammoniumchloridlAcrylsäure- bzw. -Methacrylsäure-Copolymerisate und deren Alkali- und Ammoniumsalze sind bevorzugte zwitterionische Polymere. Weiterhin geeignete zwitterionische Polymere sind Methacroyl­ ethylbetain/Methacrylat-Copolymere, die unter der Bezeichnung Amersette® (AMERCHOL) im Handel erhältlich sind.Suitable zwitterionic polymers are, for example, those in the German patent applications dungen DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 and DE 37 08 451 disclosed poly merisate. Acrylamidopropyltrimethylammoniumchloridl acrylic acid or -Methacrylic acid copolymers and their alkali and ammonium salts are preferred zwitterionic polymers. Suitable zwitterionic polymers are methacroyl ethyl betaine / methacrylate copolymers sold under the name Amersette® (AMERCHOL) are commercially available.

Erfindungsgemäß geeignete anionische Polymere sind u. a.:
Anionic polymers suitable according to the invention include:

• - Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, wie sie beispielsweise unter den Be­ zeichnungen Resyn® (NATIONAL STARCH), Luviset® (BASF) und Gafset® (GAF) im Handel sind.- Vinyl acetate / crotonic acid copolymers, as described, for example, under the Be drawings Resyn® (NATIONAL STARCH), Luviset® (BASF) and Gafset® (GAF) are on the market.

Diese Polymere weisen neben Monomereinheiten der vorstehend genannten Formel (II) auch Monomereinheiten der allgemeinen Formel (IV) auf:
In addition to monomer units of the aforementioned formula (II), these polymers also have monomer units of the general formula (IV):

[-CH(CH₃)-CH(COOH)-]_n (IV)[-CH (CH ₃ ) -CH (COOH) -] _n (IV)

• - Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, erhältlich beispielsweise unter dem Wa­ renzeichen Luviflex® (BASF). Ein bevorzugtes Polymer ist das unter der Bezeich­ nung Luviflex® VBM-35 (BASF) erhältliche Vinylpyrrolidon/Acrylat-Terpolymere.- Vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, available for example under the Wa logo Luviflex® (BASF). A preferred polymer is that under the designation Luviflex® VBM-35 (BASF) available vinyl pyrrolidone / acrylate terpolymers.
• - Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert. Butylacrylamid-Terpolymere, die beispielsweise unter der Bezeichnung Ultrahold® strong (BASF) vertrieben werden. - Acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert. Butylacrylamide terpolymers, for example under the name Ultrahold® strong (BASF) are sold.  
• - Pfropfpolymere aus Vinylestern, Estern von Acrylsäure oder Methacrylsäure allein oder im Gemisch, copolymerisiert mit Crotonsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Polyalkylenoxiden und/oder Polykalkylenglycolen.- Graft polymers from vinyl esters, esters of acrylic acid or methacrylic acid alone or in a mixture, copolymerized with crotonic acid, acrylic acid or methacrylic acid with polyalkylene oxides and / or polykalkylene glycols.

Solche gepfropften Polymere von Vinylestern, Estern von Acrylsäure oder Methacrylsäure allein oder im Gemisch mit anderen copolymerisierbaren Verbindungen auf Polyalky­ lenglycolen werden durch Polymerisation in der Hitze in homogener Phase dadurch erhal­ ten, daß man die Polyalkylenglycole in die Monomeren der Vinylester, Ester von Acryl­ säure oder Methacrylsäure, in Gegenwart von Radikalbildner einrührt.Such grafted polymers of vinyl esters, esters of acrylic acid or methacrylic acid alone or in a mixture with other copolymerizable compounds on polyalky Lenglycols are obtained by polymerization in the heat in a homogeneous phase ten that the polyalkylene glycols in the monomers of the vinyl esters, esters of acrylic acid or methacrylic acid, stirred in the presence of radical formers.

Als geeignete Vinylester haben sich beispielsweise Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbu­ tyrat, Vinylbenzoat und als Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure diejenigen, die mit aliphatischen Alkoholen mit niedrigem Molekulargewicht, also insbesondere Ethanol, Pro­ panol, Isopropanol, 1-Butanol, 2-Butanol, 2-Methy-1-Propanol, 2-Methyl-2-Propanol, 1- Pentanol, 2-Pentanol, 3-Pentanol, 2,2-Dimethyl-1-Propanol, 3-Methyl-1-butanol; 3- Methyl-2-butanol, 2-Methyl-2-butanol, 2-Methyl-1-Butanol, 1-Hexanol, erhältlich sind, bewährt.Suitable vinyl esters are, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, vinylbu tyrate, vinyl benzoate and as an ester of acrylic acid or methacrylic acid those with low molecular weight aliphatic alcohols, in particular ethanol, Pro panol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methyl-1-propanol, 2-methyl-2-propanol, 1- Pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2,2-dimethyl-1-propanol, 3-methyl-1-butanol; 3- Methyl-2-butanol, 2-methyl-2-butanol, 2-methyl-1-butanol, 1-hexanol, are available, proven.

Als Polyalkylenglycole kommen insbesondere Polyethylenglycole und Polypropylengly­ cole in Betracht. Polymere des Ethylenglycols, die der allgemeinen Formel XIII
Polyalkylene glycols in particular include polyethylene glycols and polypropylene glycols. Polymers of ethylene glycol which have the general formula XIII

H-(O-CH₂-CH₂)_n-OH (XIII)
H- (O-CH ₂ -CH ₂ ) _n -OH (XIII)

genügen, wobei n Werte zwischen 1 (Ethylenglycol) und mehreren tausend annehmen kann. Für Polyethylenglycole existieren verschiedene Nomenklaturen, die zu Verwirrun­ gen führen können. Technisch gebräuchlich ist die Angabe des mittleren relativen Molge­ wichts im Anschluß an die Angabe "PEG", so daß "PEG 200" ein Polyethylenglycol mit einer relativen Molmasse von ca. 190 bis ca. 210 charakterisiert. Für kosmetische Inhalts­ stoffe wird eine andere Nomenklatur verwendet, in der das Kurzzeichen PEG mit einem Bindestrich versehen wird und direkt an den Bindestrich eine Zahl folgt, die der Zahl n in der oben genannten Formel V entspricht. Nach dieser Nomenklatur (sogenannte INCI- Nomenklatur, CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 5^th Edi­ tion, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, 1997) sind bei­ spielsweise PEG-4, PEG-6, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14 und PEG-16 ein­ setzbar. Kommerziell erhältlich sind Polyethylenglycole beispielsweise unter den Handel­ namen Carbowax® PEG 200 (Union Carbide), Emkapol® 200 (ICI Americas), Lipoxol® 200 MED (HÜLS America), Polyglycol® E-200 (Dow Chemical), Alkapol® PEG 300 (Rhone-Poulenc), Lutrol® E300 (BASF) sowie den entsprechenden Handelnamen mit hö­ heren Zahlen.are sufficient, where n can take values between 1 (ethylene glycol) and several thousand. There are various nomenclatures for polyethylene glycols that can lead to confusion. The specification of the average relative molecular weight following the specification "PEG" is technically customary, so that "PEG 200" characterizes a polyethylene glycol with a relative molecular weight of approximately 190 to approximately 210. A different nomenclature is used for cosmetic ingredients, in which the abbreviation PEG is provided with a hyphen and directly after the hyphen is followed by a number which corresponds to the number n in the formula V mentioned above. According to this nomenclature (so-called INCI nomenclature, CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 5 ^th Edition, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, 1997), for example, PEG-4, PEG-6, PEG-8, PEG -9, PEG-10, PEG-12, PEG-14 and PEG-16 can be used. Polyethylene glycols are commercially available, for example, under the trade names Carbowax® PEG 200 (Union Carbide), Emkapol® 200 (ICI Americas), Lipoxol® 200 MED (HÜLS America), Polyglycol® E-200 (Dow Chemical), Alkapol® PEG 300 ( Rhone-Poulenc), Lutrol® E300 (BASF) and the corresponding trade names with higher numbers.

Polypropylenglycole (Kurzzeichen PPG) sind Polymere des Propylenglycols, die der all­ gemeinen Formel XIV
Polypropylene glycols (PPG) are polymers of propylene glycol that have the general formula XIV

genügen, wobei n Werte zwischen 1 (Propylenglycol) und mehreren tausend annehmen kann. Technisch bedeutsam sind hier insbesondere Di-, Tri- und Tetrapropylenglycol, d. h. die Vertreter mit n = 2, 3 und 4 in Formel VI.are sufficient, n taking values between 1 (propylene glycol) and several thousand can. Technically important here are in particular di-, tri- and tetrapropylene glycol, i.e. H. the representatives with n = 2, 3 and 4 in formula VI.

Insbesondere können die auf Polyethylenglycole gepfropften Vinylacetatcopolymeren und die auf Polyethylenglycole gepfropften Polymeren von Vinylacetat und Crotonsäure einge­ setzt werden.
In particular, the vinyl acetate copolymers grafted onto polyethylene glycols and the polymers of vinyl acetate and crotonic acid grafted onto polyethylene glycols can be used.

• - gepfropfte und vernetzte Copolymere aus der Copolymerisation von
  • a) mindesten einem Monomeren vom nicht-ionischen Typ,
  • b) mindestens einem Monomeren vom ionischen Typ,
  • c) von Polyethylenglycol und
  • d) einem Vernetzer
  - grafted and crosslinked copolymers from the copolymerization of
  • a) at least one monomer of the non-ionic type,
  • b) at least one monomer of the ionic type,
  • c) of polyethylene glycol and
  • d) a crosslinker

Das verwendete Polyethylenglycol weist ein Molekulargewicht zwischen 200 und mehre­ rem Millionen, vorzugsweise zwischen 300 und 30.000, auf. The polyethylene glycol used has a molecular weight between 200 and more rem millions, preferably between 300 and 30,000.  

Die nicht-ionischen Monomeren können von sehr unterschiedlichem Typ sein und unter diesen sind folgende bevorzugt: Vinylacetat, Vinylstearat, Vinyllaurat, Vinylpropionat, Allylstearat, Allyllaurat, Diethylmaleat, Allylacetat, Methylmethacrylat, Cetylvinylether, Stearylvinylether und 1-Hexen.The non-ionic monomers can be of very different types and under the following are preferred: vinyl acetate, vinyl stearate, vinyl laurate, vinyl propionate, Allyl stearate, allyl laurate, diethyl maleate, allyl acetate, methyl methacrylate, cetyl vinyl ether, Stearyl vinyl ether and 1-hexene.

Die nicht-ionischen Monomeren können gleichermaßen von sehr unterschiedlichen Typen sein, wobei unter diesen besonders bevorzugt Crotonsäure, Allyloxyessigsäure, Vinyles­ sigsäure, Maleinsäure, Acrylsäure und Methacrylsäure in den Pfropfpolymeren enthalten sind.The non-ionic monomers can equally be of very different types be, among them particularly preferred crotonic acid, allyloxyacetic acid, vinyls Acetic acid, maleic acid, acrylic acid and methacrylic acid contained in the graft polymers are.

Als Vernetzer werden vorzugsweise Ethylenglycoldimethacrylat, Diallylphthalat, ortho-, meta- und para-Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan und Polyallylsaccharosen mit 2 bis 5 Allylgruppen pro Molekül Saccharin.Ethylene glycol dimethacrylate, diallyl phthalate, ortho-, meta- and para-divinylbenzene, tetraallyloxyethane and polyallylsucrose with 2 to 5 Allyl groups per molecule of saccharin.

Die vorstehend beschriebenen gepfropften und vernetzten Copoymere werden vorzugswei­ se gebildet aus:
The grafted and crosslinked copolymers described above are preferably formed from:

• a) 5 bis 85 Gew.-% mindesten eine Monomeren vom nicht-ionischen Typ,a) 5 to 85% by weight of at least one monomer of the non-ionic type,
• b) 3 bis 80 Gew.-% mindestens eines Monomeren vom ionischen Typ,b) 3 to 80% by weight of at least one monomer of the ionic type,
• c) 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% Polyethylenglycol undc) 2 to 50 wt .-%, preferably 5 to 30 wt .-% polyethylene glycol and
• d) 0,1 bis 8 Gew.-% eines Vernetzers, wobei der Prozentsatz des Vernetzers durch das Verhältnis der Gesamtgewichte von i), ii) und iii) ausgebildet ist.d) 0.1 to 8% by weight of a crosslinking agent, the percentage of the crosslinking agent is formed by the ratio of the total weights of i), ii) and iii).

• - durch Copolymerisation mindestens eines Monomeren jeder der drei folgenden Grup­ pen erhaltene Copolymere:
  • 1. Ester ungesättigter Alkohole und kurzkettiger gesättigter Carbonsäuren und/oder Ester kurzkettiger gesättigter Alkohole und ungesättigter Carbonsäu­ ren,
  • 2. ungesättigte Carbonsäuren,
  • 3. Ester langkettiger Carbonsäuren und ungesättigter Alkohole und/oder Ester aus den Carbonsäuren der Gruppe ii) mit gesättigten oder ungesättigten, geradket­ tigen oder verzweigten C_8-18-Alkohols.
  - Copolymers obtained by copolymerizing at least one monomer of each of the following three groups:
  • 1. esters of unsaturated alcohols and short-chain saturated carboxylic acids and / or esters of short-chain saturated alcohols and unsaturated carboxylic acids,
  • 2. unsaturated carboxylic acids,
  • 3. Esters of long-chain carboxylic acids and unsaturated alcohols and / or esters from the carboxylic acids of group ii) with saturated or unsaturated, straight-chain or branched C _8-18 alcohol.

Unter kurzkettigen Carbonsäuren bzw. Alkoholen sind dabei solche mit 1 bis 8 Kohlen­ stoffatomen zu verstehen, wobei die Kohlenstoffketten dieser Verbindungen gegebenen­ falls durch zweibindige Heterogruppen wie -O-, -NH-, -S_unterbrochen sein können.
Short-chain carboxylic acids or alcohols are understood to mean those with 1 to 8 carbon atoms, the carbon chains of these compounds being interrupted if necessary by double-bonded hetero groups such as -O-, -NH-, -S_.

• - Terpolymere aus Crotonsäure, Vinylacetat und einem Allyl- oder Methallylester.- Terpolymers of crotonic acid, vinyl acetate and an allyl or methallyl ester.

Diese Terpolymere enthalten Monomereinheiten der allgemeinen Formeln (II) und (IV) (siehe oben) sowie Monomereinheiten aus einem oder mehreren Allyl- oder Methallyestern der Formel XV:
These terpolymers contain monomer units of the general formulas (II) and (IV) (see above) and monomer units of one or more allyl or methallyesters of the formula XV:

worin R³ für -H oder -CH₃, R² für -CH₃ oder -CH(CH₃)₂ und R¹ für -CH₃ oder einen ge­ sättigten geradkettigen oder verzweigten C_1-6-Alkylrest steht und die Summe der Kohlen­ stoffatome in den Resten R¹ und R² vorzugsweise 7, 6, 5, 4, 3 oder 2 ist.wherein R ^{3 is} -H or -CH ₃ , R ^{2 is} -CH ₃ or -CH (CH ₃ ) ₂ and R ^{1 is} -CH ₃ or a saturated, straight-chain or branched C _1-6 alkyl radical and the sum of Carbon atoms in the radicals R ¹ and R ^{2 is} preferably 7, 6, 5, 4, 3 or 2.

Die vorstehend genannten Terpolymeren resultieren vorzugsweise aus der Copolymerisati­ on von 7 bis 12 Gew.-% Crotonsäure, 65 bis 86 Gew.-%, vorzugsweise 71 bis 83 Gew.-% Vinylacetat und 8 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 17 Gew.-% Allyl- oder Methallyl­ ester der Formel XV.
The above-mentioned terpolymers preferably result from the copolymerization of 7 to 12% by weight of crotonic acid, 65 to 86% by weight, preferably 71 to 83% by weight of vinyl acetate and 8 to 20% by weight, preferably 10 to 17 % By weight of allyl or methallyl esters of the formula XV.

• - Tetra- und Pentapolymere aus
  • a) Crotonsäure oder Allyloxyessigsäure
  • b) Vinylacetat oder Vinylpropionat
  • c) verzweigten Allyl- oder Methallylestern
  • d) Vinylethern, Vinylesterm oder geradkettigen Allyl- oder Methallylestern
  - Tetra and pentapolymers
  • a) Crotonic acid or allyloxyacetic acid
  • b) vinyl acetate or vinyl propionate
  • c) branched allyl or methallyl esters
  • d) vinyl ethers, vinyl term or straight-chain allyl or methallyl esters
• - Crotonsäure-Copolymere mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe Ethylen, Vinylbenzol, Vinymethylether, Acrylamid und deren wasserlöslicher Salze- Crotonic acid copolymers with one or more monomers from the group Ethylene, vinylbenzene, vinymethyl ether, acrylamide and their water-soluble salts
• - Terpolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und Vinylestern einer gesättigten aliphati­ schen in α-Stellung verzweigten Monocarbonsäure.- Terpolymers of vinyl acetate, crotonic acid and vinyl esters of a saturated aliphati monocarboxylic acid branched in the α-position.

Als Kapselmaterialien bieten sich bei den anionischen Polymeren insbesondere Polycar­ boxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Polyasparaginsäure, Polyacetale und Dextrine an, die nachfolgend beschrieben werden.The anionic polymers in particular include polycar as capsule materials boxylates / polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, polyaspartic acid, polyacetals and dextrins, which are described below.

Brauchbare organische Kapselmaterialien sind beispielsweise die in Form ihrer Natrium­ salze aber auch in freier Form einsetzbaren Polycarbonsäuren. Polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70.000 g/mol.Usable organic capsule materials are, for example, those in the form of their sodium salts but also polycarboxylic acids which can be used in free form. Polymeric polycarboxylates are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen M_w der jeweiligen Säureform, die grund­ sätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV- Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäu­ re-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Poly­ meren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.In the context of this document, the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M _{w of} the respective acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), using a UV detector. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the investigated polymers. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus die­ ser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10.000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein. Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of Have 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the This group in turn the short-chain polyacrylates, the molecular weights from 2000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, are preferred his.  

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als beson­ ders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Mole­ külmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70.000 g/mol, vor­ zugsweise 20.000 bis 50.000 g/mol und insbesondere 30.000 bis 40.000 g/mol.Also suitable are copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. As a special copolymers of acrylic acid with maleic acid, 50 to Contain 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Your relative mole Cooling mass, based on free acids, is generally from 2000 to 70,000 g / mol preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthal­ ten.To improve water solubility, the polymers can also allylsulfonic acids, such as for example, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer ten.

Insbesondere als Kapselmaterialien bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Mono­ mere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol- Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure so­ wie Zucker-Derivate enthalten.Biodegradable polymers are also particularly preferred as capsule materials from more than two different monomer units, for example those that are mono mere salts of acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol Derivatives or the monomers as salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid such as containing sugar derivatives.

Weitere bevorzugte copolymere Kapselmaterialien sind solche, die in den deutschen Pa­ tentanmeldungen DE-A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Mo­ nomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinyla­ cetat aufweisen.Further preferred copolymeric capsule materials are those described in the German Pa tent applications DE-A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 are described and as Mo Nomers are preferably acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyla have acetate.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Kapselmaterialien polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyas­ paraginsäuren bzw. deren Salze und Derivate.Likewise, further preferred capsule materials are polymeric aminodicarboxylic acids, to name their salts or their precursors. Polyas are particularly preferred Paraginic acids or their salts and derivatives.

Weitere geeignete Kapselmaterialien sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dial­ dehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxyl­ gruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialde­ hyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten. Other suitable capsule materials are polyacetals, which are obtained by reacting Dial dehyden with polyol carboxylic acids, which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl have groups that can be obtained. Preferred polyacetals are from Dialde hyden such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from Obtained polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.  

Weitere, bevorzugt als Kapselmaterialien einsetzbare Polymere sind kationische Polymere. Unter den kationischen Polymeren sind dabei die permanent kationischen Polymere bevor­ zugt. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymeren bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels (also sowohl der Kapsel als auch des eventuell vorhanden übrigen Mittels) eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgrup­ pe, enthalten.Other polymers which can preferably be used as capsule materials are cationic polymers. The permanent cationic polymers are among the cationic polymers moves. According to the invention, such polymers are termed “permanently cationic” if which are independent of the pH of the agent (i.e. both the capsule and the other means) have a cationic group. They are usually Polymers that have a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group pe, included.

Bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
Preferred cationic polymers are, for example

• - quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Po­ lymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate.- Quaternized cellulose derivatives, such as those under the names Celquat® and Po lymer JR® are commercially available. The connections Celquat® H 100, Celquat® L 200 and Polymer JR®400 are preferred quaternized cellulose derivatives.
• - Polysiloxane mit quaternären Gruppen, wie beispielsweise die im Handel erhält­ lichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethyl­ silylamodimethicon), Dow Coming® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino­ modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80),- Polysiloxanes with quaternary groups, such as those obtained commercially products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethyl silylamodimethicone), Dow Coming® 929 emulsion (containing a hydroxylamino modified silicone, also called amodimethicone), SM-2059 (Manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil®-Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80),
• - Kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosme­ dia®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte,- Cationic guar derivatives, in particular those under the trade names Cosme dia®Guar and Jaguar® products sold,
• - Polymere Dimethyldiallylanunoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Mer­ quat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyl­ diallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere.- Polymer Dimethyldiallylanunoniumsalze and their copolymers with esters and Amides of acrylic acid and methacrylic acid. The under the designations Mer quat®100 (poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat®550 (dimethyl diallylammonium chloride-acrylamide copolymer) commercially available products are examples of such cationic polymers.
• - Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylamino­ acrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinyl­ pyrrolidon-Dimethylaminomethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich. - Copolymers of vinyl pyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylamino acrylate and methacrylate, such as vinyl quaternized with diethyl sulfate pyrrolidone-dimethylaminomethacrylate copolymers. Such connections are under the names Gafquat®734 and Gafquat®755 are commercially available.  
• - Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, wie sie unter der Be­ zeichnung Luviquat® angeboten werden.- Vinylpyrrolidone-methoimidazolinium chloride copolymers, as described under the Be drawing Luviquat®.
• - quaternierter Polyvinylalkohol- quaternized polyvinyl alcohol

sowie die unter den Bezeichnungenas well as those under the designations

• - Polyquaternium 2,- polyquaternium 2,
• - Polyquaternium 17,- Polyquaternium 17,
• - Polyquaternium 18 und- Polyquaternium 18 and
• - Polyquaternium 27- Polyquaternium 27

bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette. Die ge­ nannten Polymere sind dabei nach der sogenannten INCI-Nomenklatur bezeichnet, wobei sich detaillierte Angaben im CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 5^th known polymers with quaternary nitrogen atoms in the main polymer chain. The ge polymers are named according to the so-called INCI nomenclature, with detailed information in the CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 5 ^th

Edition, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, 1997, finden, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird.Edition, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, 1997, to which express reference is made here.

Erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind quaternisierte Cellulose-Derivate sowie polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere. Kationische Cel­ lulose-Derivate, insbesondere das Handelsprodukt Polymer®JR 400, sind ganz besonders bevorzugte kationische Polymere.Cationic polymers preferred according to the invention are quaternized cellulose derivatives as well as polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers. Cationic Cel Lulose derivatives, especially the commercial product Polymer®JR 400, are very special preferred cationic polymers.

Die erfindungsgemäßen Kapseln können beispielsweise in pharmazeutischen und kosmeti­ schen Zubereitungen, in Tensidzusammensetzungen, Wasch-, Spül-, Waschhilfs-, Reini­ gungs- und Textilnachbehandlungsmitteln eingesetzt werden. Es ist zum Beispiel möglich, ein Wasch- und Reinigungsmittel bereitzustellen, das lediglich die erfindungsgemäßen Kapseln umfaßt, die vom Verbraucher in die Wasch- oder Spülmaschine dosiert werden. Selbstverständlich ist es auch möglich, die Kapseln einem ansonsten fertig konfektionier­ ten kosmetischen Mittel oder einem Wasch- und Reinigungsmittel zuzusetzen, um diesem einen Zusatznutzen durch die kontrollierte Freisetzung bestimmter Wirkstoffe zu verleihen.The capsules according to the invention can be used, for example, in pharmaceuticals and cosmetics formulations, in surfactant compositions, washing, rinsing, auxiliary washing, cleaning Treatment and textile aftertreatment agents are used. For example, it is possible to provide a detergent and cleaning agent that only those of the invention Contains capsules that are dosed by the consumer in the washing machine or dishwasher. Of course, it is also possible to prepare the capsules otherwise ready ten cosmetic agents or a detergent and cleaning agent to this to give an additional benefit through the controlled release of certain active ingredients.

Die Mittel, denen die erfindungsgemäßen Kapseln zugesetzt werden, können dabei flüssig, gelförmig, pastös, pulverförmig oder granular oder in Form kompakter Formkörper vorlie­ gen, wobei der Formulierungsfreiheit kaum Grenzen gesetzt sind. The agents to which the capsules according to the invention are added can be liquid, gel-like, pasty, powdery or granular or in the form of compact moldings gene, whereby there are hardly any limits to the freedom of formulation.  

Durch den temperaturgesteuerten Freisetzungsmechanismus aus den erfindungsgemäßen kapseln kann eine kontrollierte Freisetzung der Kapselinhaltsstoffe erreicht werden, die den Produkten neue Leistungsdimensionen eröffnet.By the temperature-controlled release mechanism from the invention A controlled release of the capsule ingredients can be achieved opened new performance dimensions for the products.

Beispielsweise ist es möglich, die erfindungsgemäßen Kapseln einem teilchenförmigen Reinigungsmittel ihr das maschinelle Geschirrspülen zuzusetzen. Dabei sind die erfin­ dungsgemäßen Kapseln so gestaltet, daß die Freisetzung der Inhaltsstoffe erst nach einer Abkühlung des sie umgebenden Mediums (Spüllauge) initiiert wird. Bei Abkühlung tritt das die Kapsel umgebende Medium in die Kapsel ein und setzt dort eine die Kapselwand zumindest teilweise zerstörende Reaktion in Gang. Die Dauer dieser Vorgangs und damit die Zeit, die zwischen dem Abkühlen des äußeren Mediums und der Freisetzung der Aktiv­ stoffe aus der Kapsel vergeht, kann über die Dicke der Kapselwand, über die physikalische und/oder chemische Stabilität der Kapselwand, über die Art der die Kapselwand zerstören­ den Reaktion bzw. über die Aggressivität der Inhaltsstoffe gegen die Kapselwand nach Zutritt des äußeren Mediums variiert werden. So lassen sich erfindungsgemäße Kapseln herstellen, die ihre Inhaltsstoffe im Hauptspülgang (und auch in optionalen Vorspülgän­ gen) in einer Haushaltsgeschirrspülmaschine nicht freisetzen. Nach dem Hauptspülgang wird in den Zwischenspülgängen mit kaltem Wasser gespült, so daß der Eintritt des äuße­ ren Mediums in die Kapsel erfolgt. Über eine geeignete Konfektionierung der Kapsel wird nun erreicht, daß die Aktivsubstanzen erst im Klarspülgang freigesetzt werden und hier ihre Wirkung entfalten. So können beispielsweise Klarspültenside, Acidifizierungsmittel oder Belagsinhibitoren Inhaltsstoffe der Kapsel sein, was einen Klarspüleffekt bewirkt. Neben dieser chemischen Konfektionierung ist je nach Typ der Geschirrspülmaschine eine physikalische Konfektionierung erforderlich, damit die erfindungsgemäßen Kapseln beim Wasserwechsel in der Maschine nicht abgepumpt werden und damit dem Klarspülgang nicht mehr zur Verfügung stehen. Haushaltsübliche Geschirrspülmaschinen enthalten vor der Laugenpumpe, welche das Wasser bzw. die Reinigungslösung nach den einzelnen Rei­ nigungsgängen aus der Maschine pumpt, einen Siebeinsatz, der ein Verstopfen der Pumpe durch Schmutzreste verhindern soll. Wird vom Verbraucher stark verunreinigtes Geschirr gespült, so muß dieser Siebeinsatz regelmäßig gereinigt werden, was aufgrund der leichten Zugänglichkeit und Herausnehmbarkeit problemlos möglich ist. Die erfindungsgemäßen Kapseln sind nun hinsichtlich ihrer Größe und Form vorzugsweise so gestaltet, daß sie den Siebeinsatz der Geschirrspülmaschine auch nach dem Reinigungsgang, d. h. nach Belastung durch Bewegung in der Maschine und der Reinigungslösung, nicht passieren. Auf diese Weise wird sichergestellt, daß sich im Klarspülgang erfindungsgemäße Kapseln in der Ge­ schirrspülmaschine befinden, welche unter der Einwirkung des kälteren Wassers nach dem Hauptspülgang durch zumindest teilweise Zerstörung der Kapselwandung die Aktivsub­ stanz(en) freisetzen und den gewünschten Klarspüleffekt bringen. Im Rahmen der vorlie­ genden Erfindung bevorzugte teilchenförmige maschinelle Geschirrspülmittel sind dabei dadurch gekennzeichnet, daß die in ihnen enthaltenen erfindungsgemäßen Kapseln Teil­ chengrößen zwischen 1 und 20 mm, vorzugsweise zwischen 1,5 und 15 mm und insbeson­ dere zwischen 2 und 12 mm aufweisen.For example, it is possible to give the capsules of the invention a particulate form Detergent to add the machine dishwashing. Here are the inventions capsules according to the invention designed so that the release of the ingredients only after a Cooling of the surrounding medium (soapy water) is initiated. When cooling occurs the medium surrounding the capsule into the capsule and there sets the capsule wall at least partially destructive reaction in progress. The duration of this process and therefore the time between the cooling of the external medium and the release of the active substances from the capsule can pass through the thickness of the capsule wall, through the physical and / or chemical stability of the capsule wall, on the nature of which destroy the capsule wall the reaction or the aggressiveness of the ingredients against the capsule wall Access to the external medium can be varied. So capsules according to the invention manufacture their ingredients in the main wash cycle (and also in optional pre-wash cycle gen) do not release in a household dishwasher. After the main wash is rinsed with cold water in the intermediate rinse cycles so that the entry of the outer medium into the capsule. The capsule is suitably packaged now achieved that the active substances are only released in the rinse aid and here take effect. For example, rinse aid surfactants, acidifying agents or scale inhibitors ingredients of the capsule, which causes a rinse aid. In addition to this chemical assembly, there is one depending on the type of dishwasher physical packaging required so that the capsules according to the invention Water changes in the machine cannot be pumped out and thus the rinse cycle are no longer available. Domestic dishwashers contain before the drain pump, which the water or the cleaning solution after the individual Rei pumping out of the machine, a sieve insert, which clogs the pump should prevent dirt residues. Crockery heavily contaminated by the consumer rinsed, this strainer must be cleaned regularly, which is due to the light Accessibility and removability is easily possible. The invention Capsules are now preferably designed in terms of their size and shape so that they  Sieve insert of the dishwasher even after the cleaning cycle, d. H. after stress due to movement in the machine and the cleaning solution, do not happen. To this This ensures that capsules according to the invention are in the rinse aid in the Ge Dishwasher located under the influence of the colder water after the Main wash by at least partially destroying the capsule wall, the active substance Release punch (s) and bring the desired rinse aid effect. As part of the present Preferred particulate machine dishwashing detergents according to the invention characterized in that the capsules according to the invention contained in them part Chen sizes between 1 and 20 mm, preferably between 1.5 and 15 mm and in particular which have between 2 and 12 mm.

In solchen teilchenförmigen Geschirrspülmitteln können die erfindungsgemäßen Kapseln mit den vorstehend genannten Größen aus der Matrix der anderen teilchenförmigen In­ haltsstoffe herausragen, die anderen Partikel können aber ebenfalls Größen aufweisen, die im genannten Bereich liegen, so daß insgesamt ein Reinigungsmittel formuliert wird, das aus großen Reinigungsmittelpartikeln und Kapseln besteht. Insbesondere, wenn die erfin­ dungsgemäßen Kapseln eingefärbt werden, beispielsweise also eine rote, blaue, grüne oder gelbe Farbe aufweisen, ist es für das Erscheinungsbild des Produkts, d. h. des gesamten Reinigungsmittels von Vorteil, wenn die Kapseln sichtbar größer sind als die Matrix aus den Teilchen der übrigen Inhaltsstoffe des Reinigungsmittels. Hier sind teilchenförmige maschinelle Geschirrspülmittel bevorzugt, die (ohne Berücksichtigung der Kapseln) Teil­ chengrößen zwischen 200 und 3000 µm, vorzugsweise zwischen 300 und 2500 µm und insbesondere zwischen 400 und 2000 µm aufweisen.The capsules according to the invention can be used in such particulate dishwashing detergents with the aforementioned sizes from the matrix of the other particulate In protruding substances, but the other particles can also have sizes that are in the range mentioned, so that overall a cleaning agent is formulated consists of large detergent particles and capsules. Especially when the inventions capsules according to the invention are colored, for example a red, blue, green or have yellow color, it is for the appearance of the product, i. H. of the entire Cleaning agents are an advantage if the capsules are visibly larger than the matrix the particles of the other ingredients in the detergent. Here are particulate automatic dishwashing detergent preferred that (without taking into account the capsules) part Chen sizes between 200 and 3000 microns, preferably between 300 and 2500 microns and have in particular between 400 and 2000 microns.

Werden solche Reinigungsmittel als Pulvermischung formuliert, so kann - insbesondere bei stark unterschiedlichen Größen von Kapseln und Reinigungsmittel-Matrix - einerseits bei Rüttelbelastung des Pakets eine teilweise Entmischung eintreten, andererseits kann die Dosierung in zwei aufeinanderfolgenden Reinigungsgängen unterschiedlich sein, da der Verbraucher nicht immer zwingend gleich viel Re 09119 00070 552 001000280000000200012000285910900800040 0002019931399 00004 09000inigungsmittel und Kapseln dosiert. Sollte gewünscht sein, technisch eine immer gleiche Menge pro Reinigungsgang einzuset­ zen, kann dies über die dem Fachmann geläufige Verpackung der erfindungsgemäßen Mittel in Beuteln aus wasserlöslicher Folie realisiert werden. Auch teilchenförmige ma­ schinelle Geschirrspülmittel, bei denen eine Dosiereinheit in einen Beutel aus wasserlösli­ cher Folie eingeschweißt vorliegt, sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Völlig analog können selbstverständlich auch andere kosmetische oder pharmazeutische Zube­ reitungen oder Wasch- und Reinigungsmittel, beispielsweise Textilwaschmittel, bereitge­ stellt werden.If such cleaning agents are formulated as a powder mixture, it can - in particular with very different sizes of capsules and detergent matrix - on the one hand partial separation occurs when the package is shaken, on the other hand, the Dosage in two successive cleaning cycles may be different since the Consumers do not always have the same amount of Re 09119 00070 552 001000280000000200012000285910900800040 0002019931399 00004 09000 detergent and capsules. Should it be desired to technically always use the same amount per cleaning cycle zen, this can be done using the packaging of the invention, familiar to the person skilled in the art Means can be realized in bags made of water-soluble film. Also particulate ma  rapid dishwashing detergents, in which a dosing unit in a bag made of water-soluble cher film is welded, are the subject of the present invention. Completely analogously, of course, other cosmetic or pharmaceutical accessories horse riding or detergents and cleaning agents, such as textile detergents be put.

Hierdurch hat der Verbraucher nur noch einen Beutel, der beispielsweise ein Reinigungs­ mittel-Pulver und mehrere optisch hervortretende Kapseln enthält, in das Dosierfach seiner Geschirrspülmaschine einzulegen. Diese Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher eine optisch reizvolle Alternative zu herkömmlichen Reinigungsmitteltabletten.As a result, the consumer has only one bag, for example a cleaning contains medium powder and several optically prominent capsules in the dosing compartment of his Put in the dishwasher. This embodiment of the present invention is therefore a visually appealing alternative to conventional detergent tablets.

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel lassen sich in an sich bekannter Weise herstel­ len. Ein Verfahren zur Herstellung pulverförmiger maschineller Geschirrspülmittel mit Klarspüleffekt, bei dem ein an sich bekanntes pulverförmiges maschinelles Geschirrspül­ mittel mit erfindungsgemäßen Kapseln, welche Tenside und/oder Acidifizierungsmittel und/oder Belagsinhibitoren enthalten, vermischt wird, ist daher ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung.The cleaning agents according to the invention can be produced in a manner known per se len. A process for the production of powdered dishwasher detergents Rinse aid effect, in which a powdered machine dishwasher known per se agents with capsules according to the invention, which surfactants and / or acidifying agents and / or coating inhibitors is mixed, is therefore a further subject of the present invention.

Die weiter oben in diesem Beispiel beschriebene gewünschte Zurückhaltung der Kapseln in der Maschine auch bei Wasserwechseln läßt sich außer der oben genannten Vergröße­ rung der Kapseln auch durch eine Verkleinerung der Löcher im Siebeinsatz realisieren. Auf diese Weise kann man maschinelle Geschirrspülmittel formulieren, die eine einheitli­ che mittlere Teilchengröße aufweisen, welche kleiner als beispielsweise 4 bis 12 mm ist. Hierzu wird dem erfindungsgemäßen Produkt, bei dem auch die Kapseln geringere Teil­ chengrößen aufweisen, ein Siebeinsatz beigegeben, der den in der Maschine befindlichen Einsatz ersetzt bzw. abdeckt. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist da­ her ein Kit-of-parts, das ein erfindungsgemäßes pulverförmiges maschinelles Geschirr­ spülmittel und einen Siebeinsatz für Haushaltsgeschirrspülmaschinen umfaßt.The desired retention of the capsules described earlier in this example in the machine, even when changing water, in addition to the above-mentioned size The capsules can also be reduced by reducing the holes in the sieve insert. In this way you can formulate automatic dishwashing detergents that are uniform have average particle size which is smaller than, for example, 4 to 12 mm. For this purpose, the product according to the invention, in which the capsules also contain a smaller portion size, a sieve insert is added to the one in the machine Insert replaces or covers. Another object of the present invention is there forth a kit-of-parts containing a powdered machine tableware according to the invention detergent and a sieve insert for household dishwashers.

Wie bereits erwähnt, erlaubt die erfindungsgemäße Kombination von Mittel und Siebein­ satz die Formulierung von Mitteln, in denen auch die Kapseln geringere Teilchengrößen aufweisen. Erfindungsgemäße kits-of-parts, bei denen die Partikelgrößen des maschinellen Geschirrspülmittels (unter Berücksichtigung der Kapseln) im Bereich von 400 bis 2500 µm, vorzugsweise von 500 bis 1600 µm und insbesondere von 600 bis 1200 µm liegen, sind dabei bevorzugt.As already mentioned, the combination of agent and sieve according to the invention allows The formulation of agents in which the capsules also have smaller particle sizes exhibit. Kits-of-parts according to the invention, in which the particle sizes of the machine  Dishwashing detergent (taking into account the capsules) in the range from 400 to 2500 µm, are preferably from 500 to 1600 μm and in particular from 600 to 1200 μm, are preferred.

Um Verstopfungen des beigelegten Siebeinsatzes durch Schmutzreste zu verhindern, sollte die Maschenweite bzw. Lochgröße nicht zu klein gewählt werden. Hier sind erfindungs­ gemäße kits-of-parts bevorzugt, bei denen die Maschenweite bzw. Lochgröße des Siebein­ satzes 1 bis 4 mm beträgt und die Klarspülerpartikel größer sind als diese Maschenweite bzw. Lochgröße des Siebeinsatzes.In order to prevent clogging of the enclosed sieve insert due to dirt residues the mesh size or hole size should not be chosen too small. Here are fictional according kits-of-parts preferred, in which the mesh size or hole size of the sieve rate is 1 to 4 mm and the rinse aid particles are larger than this mesh size or hole size of the sieve insert.

Das erfindungsgemäße Kit-of-parts ist nicht auf die bestimmte Form des Siebeinsatzes beschränkt, bei dem dieser den in der Maschine befindlichen Einsatz ersetzt bzw. abdeckt. Es ist erfindungsgemäß auch möglich und bevorzugt, dem Kit-of-parts einen Siebeinsatz beizulegen, der die Form eines Körbchens aufweist, das in bekannter Weise in die Ge­ schirrspülmaschine - beispielsweise an den Besteckkorb - eingehängt werden kann. Auf diese Weise ersetzt ein solchermaßen ausgestalteter Siebeinsatz die Dosierkammer, d. h. der Verbraucher dosiert das erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel direkt in diesen Siebeinsatz, der im Reinigungs- und Klarspülgang in der vorstehend beschriebenen Weise wirkt.The kit of parts according to the invention is not based on the specific shape of the sieve insert limited, in which this replaces or covers the insert in the machine. According to the invention, it is also possible and preferred for the kit of parts to have a sieve insert enclose, which has the shape of a basket that in a known manner in the Ge dishwasher - for example on the cutlery basket - can be hung. On in this way a sieve insert designed in this way replaces the dosing chamber, d. H. the consumer doses the dishwasher detergent according to the invention directly into this sieve insert in the cleaning and rinse cycle described above Wise works.

Das vorstehende Beispiel war eng an die Verhältnisse in haushaltsüblichen Geschirrspül­ maschinen angelehnt. Es ist ohne weiteres ersichtlich, daß sich völlig analog pulverförmige Waschmittel konfektionieren lassen, die beispielsweise Weichspülerwirkstoffe erst nach dem Hauptwaschgang aus erfindungsgemäßen Kapseln, die solche Wirkstoffe enthalten, freisetzen. Auch auf dem Gebiet der Pharmazie, der Kosmetik, der Spül- und allgemeinen Reinigungsmittel lassen sich völlig analog Mittel formulieren, die die gewünschte Aktiv­ substanz aus den erfindungsgemäßen Kapseln freisetzen.The above example was close to the conditions in household dishwashing machines ajar. It is readily apparent that powder is completely analog Have laundry detergent packaged, for example fabric softener ingredients only after the main wash cycle from capsules according to the invention which contain such active ingredients, release. Also in the field of pharmacy, cosmetics, dishwashing and general Cleaning agents can be formulated in a completely analogous manner to those that have the desired activity Release substance from the capsules according to the invention.

Es ist selbstverständlich auch möglich, die erfindungsgemäßen Kapseln kompakten Mitteln beizugeben oder sie in diese einzufügen. So lassen sich beispielsweise Wasch- und Reini­ gungsmittelformkörper herstellen, die eine oder mehrere der erfindungsgemäßen Kapseln enthalten. Dabei kann die Befestigung der Kapseln(n) entweder am oder im Formkörper erfolgen. Die erstgenannte Ausführungsform läßt sich beispielsweise durch das Aufkleben einer oder mehrerer Kapsel(n) auf einen in an sich bekannter Weise hergestellten Form­ körper realisieren. Die letztgenannte Ausführungsform umfaßt beispielsweise das Einfügen einer oder mehrerer erfindungsgemäßer Kapseln in die Kavitäten vorher hergestellter Formkörper, welche Mulden oder durchgehende Löcher aufweisen. Optisch besonders reizvoll ist dabei das Einstecken einer erfindungsgemäßen Kapsel in einen ringförmigen Formkörper. It is of course also possible for the capsules according to the invention to be compact add or insert them into this. For example, washing and cleaning Manufacturing moldings that produce one or more of the capsules according to the invention contain. The capsules can either be attached to or in the molded body  respectively. The first-mentioned embodiment can be glued on, for example one or more capsule (s) in a manner known per se realize body. The latter embodiment includes insertion, for example one or more capsules according to the invention previously prepared in the cavities Shaped bodies which have troughs or through holes. Visually special It is attractive to insert a capsule according to the invention into an annular one Molded body.  

BeispieleExamples Herstellung von Kapseln zum Einsatz in maschinellen GeschirrspülmittelnManufacture of capsules for use in automatic dishwashing detergents Beispiel 1example 1

Die Unterteile von Hartgelatinesteckkapseln der Größe 000 (Volumen 1,37 ml) bzw. sol­ che der Größe 0 (Volumen 0,68 ml) der Firma WEPA wurden mit den in der Tabelle 1 wiedergegebenen Substanzen befüllt. Anschließend wurde die Kapsel zusammengesteckt und Ober- und Unterteil wurden fest verklebt. Die Kapseln wurden mit einem basischen Polyacrylat (Eudragit® E der Fa. Röhm) überzogen, wobei eine Polymerschicht mit einer Dicke zwischen 0,2 bis 0,3 mm entstand. Die Öffnung mit einem Durchmesser von 0,5 mm wurde in das Unterteil der Kapsel mit Hilfe einer Nadel eingebracht.The lower parts of hard gelatin capsules of size 000 (volume 1.37 ml) or sol size 0 (volume 0.68 ml) from WEPA were compared with those in Table 1 reproduced substances filled. The capsule was then put together and the upper and lower part were firmly glued. The capsules were made with a basic Polyacrylate (Eudragit® E from Röhm) coated, whereby a polymer layer with a Thickness between 0.2 and 0.3 mm arose. The opening with a diameter of 0.5 mm was inserted into the lower part of the capsule using a needle.

Anschließend wurde die so vorbereitete Kapsel in ein Becherglas mit 20°C warmen Was­ ser gegeben. Das Wasser wurde auf 65°C erhitzt (Stufe I); die Kapsel blieb nach Erreichen der Temperatur noch 10 Minuten bei dieser Temperatur. Dann wurde die Kapsel für 5 Mi­ nuten in 35°C Wasser (Stufe II) gegeben, welches anschließend wieder auf 65°C (Stufe III) erhitzt wurde. Dieser Versuchsablauf simuliert den Temperatur-Zeit-Ablauf einer Uni­ versalprogramms bei 65°C einer Geschirrspülmaschine.The capsule thus prepared was then placed in a beaker with 20 ° C warm water given. The water was heated to 65 ° C (level I); the capsule remained after reaching the temperature for another 10 minutes at this temperature. Then the capsule was for 5 mi grooves in 35 ° C water (level II), which is then returned to 65 ° C (level III) was heated. This test sequence simulates the temperature-time sequence of a university versal program at 65 ° C in a dishwasher.

Die Inhaltsstoffe der einzelnen Kapseln, das Kapselgewicht während des Ablaufs und am Ende des Versuchs sind in der folgenden Tabelle 1 dargestellt. The ingredients of the individual capsules, the capsule weight during the process and on The end of the experiment is shown in Table 1 below.  

Tabelle 1 Table 1

Beispiel 2Example 2

In diesem Beispiel wurden Hartgelatinsteckkapseln der Größe 000 (Volumen 1,37 ml), der Firma WEPA wie folgt weiterbehandelt: Das Unterteil der Kapseln wurde zunächst mit 80- 100 mg Polyethylenglycol (PEG 3000) vorpräpariert, wobei eine Innenbeschichtung im Bereich des Kapselendes aufgetragen wurde. Anschließen wurde das Kapselunterteil mit folgender Zusammensetzung befüllt:
In this example, hard gelatin capsules of size 000 (volume 1.37 ml) from WEPA were treated as follows: The lower part of the capsules was first prepared with 80-100 mg of polyethylene glycol (PEG 3000), an inner coating being applied in the area of the capsule end . The capsule base was then filled with the following composition:

Die Füllmenge der Kapseln betrug 1,3 g. Nach dem Zusammenstecken der Kapsel betrug das Restvolumen der in der Kapsel eingeschlossenen Luft 10% des Gesamtvolumens.The capsules filled 1.3 g. After plugging the capsule together the residual volume of air enclosed in the capsule is 10% of the total volume.

Auf die Kapseln wurden anschließen verschiedene Überzüge aufgebracht, deren Zusam­ mensetzung in Gew.-% in folgender Tabelle angegeben ist.
Various coatings were then applied to the capsules, the composition of which is given in% by weight in the following table.

Folgende Kapseln wurden hergestellt:
Typ 1: 0,25 mm Auftrag aus Rezeptur 2
Typ 2: 0,04 mm Auftrag aus Rezeptur 1, anschließend 0,15 mm Auftrag aus Rezeptur 3The following capsules were made:
Type 1: 0.25 mm application from recipe 2
Type 2: 0.04 mm application from recipe 1, then 0.15 mm application from recipe 3

Die Kapseln wurden anschließen mit einem Loch (Durchmesser 0,5 mm) am Kapselende versehen.The capsules were then connected with a hole (diameter 0.5 mm) at the end of the capsule Mistake.

Die auf diese Weise hergestellten Kapseln wurden jeweils in einem 55°C- und einem 65°C-Programm handelsüblicher Geschirrspülmaschinen (Bosch S 712, Miele G 590) zu­ sammen mit einem tablettenförmigen Reinigungsmittel angewendet. Der Klarspültank der Maschinen wurde vor den Versuchen entleert, so daß auftretende Klarspüleffekte durch die erfindungsgemäßen Kapseln bewirkt werden.The capsules produced in this way were each in a 55 ° C and a 65 ° C program on standard dishwashers (Bosch S 712, Miele G 590) applied together with a tablet-shaped cleaning agent. The rinse aid tank of the Machines were emptied before the tests, so that any rinse effects caused by the capsules according to the invention are effected.

Eine Beobachtung über die Laufzeit der unterschiedlichen Programme ergab, daß sich die Kapseln vom Typ 1 und vom Typ 2 während des Reinigungsgangs und des Zwischenspü­ lens visuell nicht veränderten. Während des Klarspülgangs trat eine Zersetzung der Kap­ seln und eine Freisetzung der Inhaltsstoffe auf. An observation over the duration of the different programs showed that the Capsules of type 1 and type 2 during the cleaning cycle and the intermediate rinse lens not visually changed. Decomposition of the chap occurred during the rinse cycle and release the ingredients.  

Die Klarspüleffekte an Gläsern, Tellern und Töpfen waren bei allen Versuchen mindestens genauso ausgeprägt wie bei Vergleichsversuchen mit üblicher Klarspülerdosierung über die Automatik der Maschine.The rinse aid effects on glasses, plates and pots were at least in all experiments just as pronounced as in comparative tests with the usual rinse aid dosage the automatic of the machine.

Claims (9)

1. Kapsel für die kontrollierte Freisetzung von Aktivsubstanz, enthaltend

• A) eine Substanz, die geeignet ist, durch Reaktion mit dem Kapselmaterial und/oder mit einer weiteren Substanz, die Kapselwand zu zerstören,
• B) ein Gas, das unter Lagerbedingungen nicht mit den in der Kapsel enthaltenen Inhaltsstoffen reagiert,
• C) Aktivsubstanz, wobei die Kapselwandung eine Öffnung zum Austritt der darin enthaltenen Komponenten aufweist.

1. Capsule for the controlled release of active substance, containing

• A) a substance which is suitable for destroying the capsule wall by reaction with the capsule material and / or with a further substance,
• B) a gas that does not react with the ingredients contained in the capsule under storage conditions,
• C) active substance, the capsule wall having an opening for the exit of the components contained therein.

2. Kapsel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Material für die Kap­ selwandung ein säurelösliches, alkalilösliches oder wasserlösliches Polymer oder ein bei höheren Temperaturen erweichendes Polymer eingesetzt wird.2. Capsule according to claim 1, characterized in that as a material for the cap selwandung an acid-soluble, alkali-soluble or water-soluble polymer or a polymer softening at higher temperatures is used. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Öffnung in der Kapselwandung eine Größe bis zu 1 mm aufweist.3. The method according to claim 1 or claim 2, characterized in that the Opening in the capsule wall has a size of up to 1 mm. 4. Kapsel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Kompo­ nente A ausgewählt ist aus kristallinen Säuren und/oder Basen, aus Komponenten beziehungsweise Gemischen, die in Reaktion mit Wasser ein Gas bilden und/oder in Wasser quellbare Substanzen.4. Capsule according to one of claims 1 to 3, characterized in that Kompo nente A is selected from crystalline acids and / or bases, from components or mixtures which form a gas in reaction with water and / or substances swellable in water. 5. Kapsel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gas ausgewählt ist aus Luft, N₂, O₂, CO₂.5. Capsule according to one of claims 1 to 4, characterized in that the gas is selected from air, N ₂ , O ₂ , CO ₂ . 6. Verwendung der Kapsel nach einem der Ansprüche 1 bis 5 in maschinellen Reini­ gungszusammensetzungen zur Reinigung von Textilien und harten Oberflächen, insbesondere von Geschirr.6. Use of the capsule according to one of claims 1 to 5 in machine cleaning composition for cleaning textiles and hard surfaces, especially of dishes. 7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Aktivsubstanz ausgewählt ist aus Klarspültensiden, Textilbehandlungsmittel (Weichspülern), En­ zymen, Bleichmitteln, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, und/oder optischen Aufhellern.7. Use according to claim 6, characterized in that the active substance is selected from rinse aid surfactants, textile treatment agents (fabric softeners), En  zymes, bleaches, bleach catalysts, bleach activators, and / or optical Brightening. 8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Klarspültendsi­ de ausgewählt sind aus nicht-ionischen Tenside, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Fettalkoholpolyethylenglycolether, Fettalkoholpolyethy­ len/polypropylenglycolether, Mischether und/oder Hydroxyalkylpolyethylenglyko­ lether.8. Use according to claim 7, characterized in that the Klarspültendsi de are selected from non-ionic surfactants, preferably selected from the Group of fatty alcohol polyethylene glycol ethers, fatty alcohol polyethylene len / polypropylene glycol ether, mixed ether and / or hydroxyalkyl polyethylene glycol lether. 9. Verwendung der Kapsel nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Verabreichung von kosmetischen oder pharmazeutischen Wirkstoffen.9. Use of the capsule according to one of claims 1 to 5 for the administration of cosmetic or pharmaceutical active ingredients.