DE19900891A1 - Process for the production of polyester blends - Google Patents

Abstract

The invention relates to a method for producing stabilized polyester/polycarbonate blends, whereby; A) 40 to 99.9 wt. % of a polyester and B) 0.1 to 60 wt. % of a stabilizer containing phosphorous are mixed in the melt, are removed, cooled, and granulated, and component A' which is obtained in this manner is subsequently mixed with a polycarbonate C), is optionally mixed with a polyester A) and a rubber elastic polymerizate D), and is optionally mixed with additional additives E).

Description

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von stabilisierten Polyester/Polycarbonatblends. Polymermischun­ gen finden in der Technik zunehmendes Interesse, da sie maßge­ schneiderte Eigenschaftskombinationen bieten. Von besonderem In­ teresse sind dabei Polymermischungen aus unverträglichen Polyme­ ren, die ungewöhnliche Eigenschaftskombinationen aufweisen.The invention relates to an improved method of manufacture of stabilized polyester / polycarbonate blends. Polymer mixture genes are gaining increasing interest in technology because they offer tailored combinations of properties. Of special in Interest here are polymer blends made from incompatible polymers that have unusual combinations of properties.

Polymermischungen auf Basis von Polyestern und Polycarbonaten sind seit Jahren bekannt (US 4,522,797, US 4,764,556, US 4,897,448, EP-A 180 648 und DE-A 33 02 124). Die technisch wichtigen Produkte enthalten zur Verbesserung der Zähigkeit, ins­ besondere bei tiefen Temperaturen, auch Schlagzähmodifier, wobei bevorzugt MBS-Modifier, Acrylat-Pfropfkautschuke sowie Ethylenco­ polymere mit polaren Comonomeren verwendet werden.Polymer blends based on polyesters and polycarbonates have been known for years (US 4,522,797, US 4,764,556, US 4,897,448, EP-A 180 648 and DE-A 33 02 124). The technically important products included to improve toughness, ins especially at low temperatures, also impact modifiers, whereby preferably MBS modifiers, acrylate graft rubbers and ethylene co polymers with polar comonomers can be used.

Aus J. Devaux, P. Godard, J. P. Mercier, Polym. Eng. Scil., 22, 229 (1982) ist bekannt, daß in Polyester vorhandene Katalysatorreste bei der Schmelzekompoundierung mit Polycarbonat zur Umesterung führen. Dabei entstehen Copolymere, welche die mechanischen Ei­ genschaften der resultierenden Blends verbessern. Bei hohen Ver­ arbeitungstemperaturen wird die Umesterung jedoch so schnell, daß die mechanischen und thermischen Eigenschaften der hergestellten Formkörper massiv beeinträchtigt werden. Des weiteren weisen die bei hohen Verarbeitungstemperaturen hergestellten Formmassen auch eine schlechte Oberflächenqualität auf (Schlieren, Verfärbungen).From J. Devaux, P. Godard, J.P. Mercier, Polym. Closely. Scil., 22, 229 (1982) is known to have catalyst residues present in polyester in melt compounding with polycarbonate for transesterification to lead. This creates copolymers, which are the mechanical egg improve the properties of the resulting blends. At high ver working temperatures, however, the transesterification is so fast that the mechanical and thermal properties of the manufactured Moldings are massively affected. Furthermore, the molding compounds produced at high processing temperatures too poor surface quality (streaks, discoloration).

Auch zur Verbesserung der Verarbeitungsstabilität von Polyester/­ Polycarbonat-Blends wurden bereits vielfältige Untersuchungen un­ ternommen.Also to improve the processing stability of polyester / Polycarbonate blends have already been subjected to a variety of studies taken.

So beschreibt die EP-A 114 288 Polyester/Polycarbonat-Blends, bei denen der zugesetzte MBS-Kautschuk in einem vorgelagerten Schritt mit einem Stabilisator vorgemischt wird. Durch die Maßnahme wer­ den die mechanischen Eigenschaften der Formmassen verbessert. Die Stabilität der Formmassen bei höherer Verarbeitungstemperatur ist jedoch verbesserungswürdig. Die EP-A 634 435 beschreibt eine Ka­ talysatormischung, bestehend aus einer Ti-Verbindung und einer Phosphorverbindung, welche zur Herstellung von Polyestern verwen­ det werden kann. Entsprechend hergestellte Polyester zeigen in Blends mit Polycarbonat verminderte Tendenz zur Umesterung. For example, EP-A 114 288 describes polyester / polycarbonate blends in which the added MBS rubber in a preceding step is premixed with a stabilizer. By the measure who which improves the mechanical properties of the molding compositions. The Stability of the molding compounds at a higher processing temperature but in need of improvement. EP-A 634 435 describes a Ka Mixer consisting of a Ti compound and a Phosphorus compound, which are used for the production of polyesters can be detected. Correspondingly manufactured polyesters show in Blends with polycarbonate reduced tendency to transesterification.  

In der US 4,452,932 werden beispielsweise ortho-substituierte aromatische Hydroxyverbindungen als Umesterungsschutz für Poly­ carbonat/Polybutylenterephthalat-Blends vorgeschlagen. Bei höhe­ ren Temperaturen als 250°C ist deren Wirkung jedoch nicht ausrei­ chend.In US 4,452,932, for example, ortho-substituted aromatic hydroxy compounds as transesterification protection for poly carbonate / polybutylene terephthalate blends proposed. At height Ren temperatures than 250 ° C, however, their effect is not sufficient chatting.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polyester/Polycarbo­ natblends zur Verfügung zu stellen, welches dadurch gekennzeich­ net ist, daß man
The present invention was therefore based on the object to provide an improved process for the production of polyester / polycarbo natblends, which is characterized in that one

• A) 40 bis 99,9 Gew.-% eines Polyesters undA) 40 to 99.9 wt .-% of a polyester and
• B) 0,1 bis 60 Gew.-% eines phosphorhaltigen StabilisatorsB) 0.1 to 60% by weight of a phosphorus-containing stabilizer

in der Schmelze mischt, austrägt, abkühlt und granuliert und die so erhaltene Komponente A' anschließend mit einem Polycarbonat C) sowie gegebenenfalls einem Polyester A) und einem kautschukela­ stischen Polymerisat D) sowie gegebenenfalls weiteren Zusatzstof­ fen E) mischt.mixes, discharges, cools and granulates in the melt and the component A 'thus obtained then with a polycarbonate C) and optionally a polyester A) and a rubber tical polymer D) and optionally further additive fen E) mixes.

Bevorzugte Ausführungsformen sind den Unteransprüchen zu entneh­ men. Überraschenderweise führt die Vorabmischung eines Poly­ esters, insbesondere in Batch-(Konzentrat)form, mit einem phosp­ horhaltigen Stabilisator zu einer Verbesserung der Stabilität, insbesondere bei hohen Temperaturen, bei der Verarbeitung zu Po­ lyester/Polycarbonatblends, welche eine verbesserte Oberfläche und bessere mechanische Eigenschaften aufweisen.Preferred embodiments can be found in the subclaims men. Surprisingly, the premixing of a poly esters, especially in batch (concentrate) form, with a phosp hearing stabilizer to improve stability, especially at high temperatures, when processing into buttocks lyester / polycarbonate blends, which have an improved surface and have better mechanical properties.

Allgemein werden Polyester A) auf Basis von aromatischen Dicarbonsäuren und einer aliphatischen oder aromatischen Dihydroxyverbindung verwendet.In general, polyesters A) are based on aromatic Dicarboxylic acids and an aliphatic or aromatic Dihydroxy compound used.

Eine erste Gruppe bevorzugter Polyester sind Polyalkylentereph­ thalate mit 2 bis 10 C-Atomen im Alkoholteil.A first group of preferred polyesters are polyalkylene tereph thalates with 2 to 10 carbon atoms in the alcohol part.

Derartige Polyalkylenterephthalate sind an sich bekannt und in der Literatur beschrieben. Sie enthalten einen aromatischen Ring in der Hauptkette, der von der aromatischen Dicarbonsäure stammt. Der aromatische Ring kann auch substituiert sein, z. B. durch Halogen wie Chlor und Brom oder durch C₁-C₄-Alkylgruppen wie Methyl-, Ethyl-, i- bzw. n-Propyl- und n-, i- bzw. t-Butyl­ gruppen. Such polyalkylene terephthalates are known per se and are described in the literature. They contain an aromatic ring in the main chain, which comes from the aromatic dicarboxylic acid. The aromatic ring can also be substituted, e.g. B. by halogen such as chlorine and bromine or by C ₁ -C ₄ alkyl groups such as methyl, ethyl, i- or n-propyl and n-, i- or t-butyl groups.

Diese Polyalkylenterephthalate können durch Umsetzung von aroma­ tischen Dicarbonsäuren, deren Estern oder anderen esterbildenden Derivaten mit aliphatischen Dihydroxyverbindungen in an sich bekannter Weise hergestellt werden.These polyalkylene terephthalates can by aroma reaction tables dicarboxylic acids, their esters or other ester-forming Derivatives with aliphatic dihydroxy compounds in themselves be made in a known manner.

Als bevorzugte Dicarbonsäuren sind 2,6-Naphthalindicarbonsäure, Terephthalsäure und Isophthalsäure oder deren Mischungen zu nennen. Bis zu 30 mol-%, vorzugsweise nicht mehr als 10 mol-% der aromatischen Dicarbonsäuren können durch aliphatische oder cyclo­ aliphatische Dicarbonsäuren wie Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäuren und Cyclohexandicarbonsäuren ersetzt werden.The preferred dicarboxylic acids are 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, Terephthalic acid and isophthalic acid or mixtures thereof call. Up to 30 mol%, preferably not more than 10 mol% of the Aromatic dicarboxylic acids can be obtained by aliphatic or cyclo aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, Sebacic acid, dodecanedioic acids and cyclohexanedicarboxylic acids be replaced.

Von den aliphatischen Dihydroxyverbindungen werden Diole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1,2-Ethandiol, 1,3-Propan­ diol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,4-Hexandiol, 1,4-Cyclo­ hexandiol, 1,4-Cyclohexandimethylanol und Neopentylglykol oder deren Mischungen bevorzugt.Of the aliphatic dihydroxy compounds, diols with 2 up to 6 carbon atoms, in particular 1,2-ethanediol, 1,3-propane diol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-hexanediol, 1,4-cyclo hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethylanol and neopentyl glycol or their mixtures preferred.

Als besonders bevorzugte Polyester (A) sind Polyalkylentereph­ thalate, die sich von Alkandiolen mit 2 bis 6 C-Atomen ableiten, zu nennen. Von diesen werden insbesondere Polyethylenterephtha­ lat, Polypropylenterephthalat und Polybutylenterephthalat oder deren Mischungen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind PET und/oder PBT, welche bis zu 1 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 0,75 Gew.-% 1,6-Hexandiol und/oder 2-Methyl-1,5-Pentandiol als weitere Mono­ mereinheiten enthalten.Polyalkylene tereph are particularly preferred polyesters (A) thalates derived from alkane diols with 2 to 6 carbon atoms, to call. Of these, polyethylene terephthalate in particular lat, polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate or their mixtures preferred. PET and / or are also preferred PBT, which up to 1 wt .-%, preferably up to 0.75 wt .-% 1,6-hexanediol and / or 2-methyl-1,5-pentanediol as further mono mer units included.

Die Viskositätszahl der Polyester (A) liegt im allgemeinen im Bereich von 50 bis 220, vorzugsweise von 80 bis 160 (gemessen in einer 0,5 gew.-%igen Lösung in einem Phenol/o-Dichlorbenzol­ gemisch (Gew.-Verh. 1 : 1 bei 25°C) gemäß ISO 1628.The viscosity number of the polyesters (A) is in general Range from 50 to 220, preferably from 80 to 160 (measured in a 0.5 wt .-% solution in a phenol / o-dichlorobenzene mixture (weight ratio 1: 1 at 25 ° C) according to ISO 1628.

Insbesondere bevorzugt sind Polyester, deren Carboxylendgruppen- gehalt bis zu 100 mval/kg, bevorzugt bis zu 50 mval/kg und insbesondere bis zu 40 mval/kg Polyester beträgt. Derartige Polyester können beispielsweise nach dem Verfahren der DE-A 44 01 055 hergestellt werden. Der Carboxylendgruppengehalt wird üblicherweise durch Titrationsverfahren (z. B. Potentio­ metrie) bestimmt.Particularly preferred are polyesters whose carboxyl end groups content up to 100 meq / kg, preferably up to 50 meq / kg and in particular up to 40 meq / kg polyester. Such Polyesters can, for example, by the process of DE-A 44 01 055 can be produced. The carboxyl end group content is usually determined by titration methods (e.g. Potentio metry) determined.

Insbesondere bevorzugte Formmassen enthalten als Komponente A) eine Mischung aus Polyestern, welche verschieden von PBT sind, wie beispielsweise Polyethylenterephthalat (PET). Der Anteil z. B. des Polyethylenterephthalates beträgt vorzugsweise in der Mischung bis zu 50, insbesondere 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% A).Particularly preferred molding compositions contain as component A) a mixture of polyesters that are different from PBT, such as polyethylene terephthalate (PET). The proportion z. B. of the polyethylene terephthalate is preferably in the  Mixture up to 50, in particular 10 to 30 wt .-%, based on 100% by weight A).

Weiterhin ist es vorteilhaft PET Rezyklate (auch scrap-PET genannt) gegebenenfalls in Mischung mit Polyalkylenterephthalaten wie PBT einzusetzen.It is also advantageous to use recycled PET (also scrap PET mentioned) optionally in a mixture with polyalkylene terephthalates how to use PBT.

Unter Rezyklaten versteht man im allgemeinen:
Recyclates are generally understood to mean:

• 1. sog. Post Industrial Rezyklat: hierbei handelt es sich um Produktionsabfälle bei der Polykondensation oder bei der Verarbeitung z. B. Angüsse bei der Spritzgußverarbeitung, Anfahrware bei der Spritzgußverarbeitung oder Extrusion oder Randabschnitte von extrudierten Platten oder Folien.1. So-called post industrial recyclate: this is about Production waste in the polycondensation or in the Processing z. B. sprues during injection molding processing, Approach goods during injection molding or extrusion or Edge sections of extruded sheets or foils.
• 2. Post Consumer Rezyklat: hierbei handelt es sich um Kunst­ stoffartikel, die nach der Nutzung durch den Endverbraucher gesammelt und aufbereitet werden. Der mengenmäßig bei weitem dominierende Artikel sind blasgeformte PET Flaschen für Mineralwasser, Softdrinks und Säfte.2. Post consumer recyclate: this is art fabric articles after use by the end user collected and processed. The quantity by far dominant articles are blow molded PET bottles for Mineral water, soft drinks and juices.

Beide Arten von Rezyklat können entweder als Mahlgut oder in Form von Granulat vorliegen. Im letzteren Fall werden die Rohrezyklate nach der Auftrennung und Reinigung in einem Extruder aufgeschmol­ zen und granuliert. Hierdurch wird meist das Handling, die Rieselfähigkeit und die. Dosierbarkeit für weitere Verarbeitungs­ schritte erleichtert.Both types of recyclate can either be in the form of regrind or in the form of granules. In the latter case, the pipe cyclates melted in an extruder after separation and cleaning zen and granulated. This usually makes the handling that Flowability and the. Dosability for further processing steps relieved.

Sowohl granulierte als auch als Mahlgut vorliegende Rezyklate können zum Einsatz kommen, wobei die maximale Kantenlänge 6 mm, vorzugsweise kleiner 5 mm betragen sollte.Both granulated and recycled recyclates can be used, the maximum edge length 6 mm, should preferably be less than 5 mm.

Aufgrund der hydrolytischen Spaltung von Polyestern bei der Verarbeitung (durch Feuchtigkeitsspuren) empfiehlt es sich, das Rezyklat vorzutrocknen. Der Restfeuchtegehalt nach der Trocknung beträgt vorzugsweise 0,01 bis 0,7, insbesondere 0,2 bis 0,6%.Due to the hydrolytic cleavage of polyesters in the Processing (due to traces of moisture) it is recommended that Pre-dry recyclate. The residual moisture content after drying is preferably 0.01 to 0.7, in particular 0.2 to 0.6%.

Als weitere Gruppe sind voll aromatische Polyester zu nennen, die sich von aromatischen Dicarbonsäuren und aromatischen Dihydroxy- verbindungen ableiten.Another group to be mentioned are fully aromatic polyesters: aromatic dicarboxylic acids and aromatic dihydroxy derive connections.

Als aromatische Dicarbonsäuren eignen sich die bereits bei den Polyalkylenterephthalaten beschriebenen Verbindungen. Bevorzugt werden Mischungen aus 5 bis 100 mol-% Isophthalsäure und 0 bis 95 mol-% Terephthalsäure, insbesondere Mischungen von etwa 80% Terephthalsäure mit 20% Isophthalsäure bis etwa äquivalente Mischungen dieser beiden Säuren verwendet.The aromatic dicarboxylic acids are already suitable for the Compounds described polyalkylene terephthalates. Prefers are mixtures of 5 to 100 mol% isophthalic acid and 0 to 95 mol% terephthalic acid, in particular mixtures of about 80%  Terephthalic acid with 20% isophthalic acid to about equivalent Mixtures of these two acids are used.

Die aromatischen Dihydroxyverbindungen haben vorzugsweise die allgemeine Formel
The aromatic dihydroxy compounds preferably have the general formula

in der Z eine Alkylen- oder Cycloalkylengruppe mit bis zu 8 C- Atomen, eine Arylengruppe mit bis zu 12 C-Atomen, eine Carbonyl­ gruppe, eine Sulfonylgruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine chemische Bindung darstellt und in der m den Wert 0 bis 2 hat. Die Verbindungen I können an den Phenylengruppen auch C₁-C₆-Alkyl- oder Alkoxygruppen und Fluor, Chlor oder Brom als Substituenten tragen.in which Z represents an alkylene or cycloalkylene group with up to 8 C atoms, an arylene group with up to 12 C atoms, a carbonyl group, a sulfonyl group, an oxygen or sulfur atom or a chemical bond and in which m is 0 has up to 2. The compounds I can also carry C ₁ -C ₆ alkyl or alkoxy groups and fluorine, chlorine or bromine as substituents on the phenylene groups.

Als Stammkörper dieser Verbindungen seinen beispielsweise Dihydroxydiphenyl,
Di-(hydroxyphenyl)alkan,
Di-(hydroxyphenyl)cycloalkan,
Di - (hydroxyphenyl) sulfid,
Di-(hydroxyphenyl)ether,
Di-(hydroxyphenyl)keton,
di-(hydroxyphenyl)sulfoxid,
α,α'-Di-(hydroxyphenyl)-dialkylbenzol,
Di-(hydroxyphenyl)sulfon, Di-(hydroxybenzoyl)benzol
Resorcin und
Hydrochinon sowie deren kernalkylierte oder kernhalogenierte Derivate genannt.As the parent body of these compounds, its dihydroxydiphenyl, for example,
Di (hydroxyphenyl) alkane,
Di (hydroxyphenyl) cycloalkane,
Di - (hydroxyphenyl) sulfide,
Di (hydroxyphenyl) ether,
Di (hydroxyphenyl) ketone,
di- (hydroxyphenyl) sulfoxide,
α, α'-di- (hydroxyphenyl) dialkylbenzene,
Di (hydroxyphenyl) sulfone, di (hydroxybenzoyl) benzene
Resorcinol and
Hydroquinone and their nuclear alkylated or nuclear halogenated derivatives called.

Von diesen werden
4,4'-Dihydroxydiphenyl,
2,4-Di-(4'-hydroxyphenyl)-2-methylbutan
α,α'-Di-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol,
2,2-Di(3'-methyl-4'-hydroxyphenyl)propan und
2,2-Di-(3'-chlor-4'-hydroxyphenyl)propan, sowie insbesondere
2,2-Di-(4'-hydroxyphenyl)propan
2,2-Di(3',5-dichlordihydroxyphenyl)propan,
1,1-Di-(4'-hydroxyphenyl)cyclohexan,
3,4'-Dihydroxybenzophenon,
4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und
2,2-Di(3',5'-dimethyl-4'-hydroxyphenyl)propan
oder deren Mischungen bevorzugt.Of these will be
4,4'-dihydroxydiphenyl,
2,4-di- (4'-hydroxyphenyl) -2-methylbutane
α, α'-di- (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene,
2,2-di (3'-methyl-4'-hydroxyphenyl) propane and
2,2-di- (3'-chloro-4'-hydroxyphenyl) propane, and in particular
2,2-di- (4'-hydroxyphenyl) propane
2,2-di (3 ', 5-dichlorodihydroxyphenyl) propane,
1,1-di- (4'-hydroxyphenyl) cyclohexane,
3,4'-dihydroxybenzophenone,
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone and
2,2-di (3 ', 5'-dimethyl-4'-hydroxyphenyl) propane
or mixtures thereof are preferred.

Selbstverständlich kann man auch Mischungen von Polyalkylen­ terephthalaten und vollaromatischen Polyestern einsetzen. Diese enthalten im allgemeinen 20 bis 98 Gew.-% des Polyalkylentereph­ thalates und 2 bis 80 Gew.-% des vollaromatischen Polyesters. Selbstverständlich können auch Polyesterblockcopolymere wie Copolyetherester verwendet werden. Derartige Produkte sind an sich bekannt und in der Literatur, z. B. in der US-A 3 651 014, beschrieben. Auch im Handel sind entsprechende Produkte erhältlich, z. B. Hytrel® (DuPont).Of course, you can also mix polyalkylene Use terephthalates and fully aromatic polyesters. This generally contain 20 to 98 wt .-% of the polyalkylene tereph thalates and 2 to 80 wt .-% of the fully aromatic polyester. Of course, polyester block copolymers such as Copolyetherester can be used. Such products are on known and in the literature, e.g. B. in US-A 3,651,014, described. Corresponding products are also on the market available, e.g. B. Hytrel® (DuPont).

Geeignete phosphorhaltige Stabilisatoren sind vorzugsweise orga­ nische Phosphonite B) der allgemeinen Formel I
Suitable phosphorus-containing stabilizers are preferably organic phosphonites B) of the general formula I.

worin
m 0 oder 1,
n 0 oder 1,
y eine Sauerstoff-, Schwefel- oder 1,4-Phenylen-Brücke oder ein Brückenglied der Formel -CH(R²)-; alle R-O- und R¹-O-Gruppen unabhängig voneinander, den Rest eines aliphatischen, alicy­ clischen oder aromatischen Alkohols der bis zu drei Hydroxyl­ gruppen enthalten sein kann, wobei jedoch die Hydroxylgruppen nicht so angeordnet sind, daß sie Teile eines Phosphorent­ haltenden Ringes sein können (als monovalente R-O-Gruppen be­ zeichnet),
oder je zwei an ein Phosphoratom gebundene R-O-, bzw. R1-O-Gruppen, jeweils unabhängig voneinander zusammen den Rest eines aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Al­ kohols mit insgesamt bis zu drei Hydroxylgruppen (als biva­ lente R-O-, bzw. R1-O-Gruppen bezeichnet),
R² Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl oder eine Gruppe der Formel COOR³ und
R³ C_1-8-Alkyl bedeuten.wherein
m 0 or 1,
n 0 or 1,
y is an oxygen, sulfur or 1,4-phenylene bridge or a bridge member of the formula -CH (R ² ) -; all RO and R ¹ -O groups independently of one another, the remainder of an aliphatic, alicyclic or aromatic alcohol which may contain up to three hydroxyl groups, but the hydroxyl groups are not arranged such that they are part of a ring containing phosphorus can (referred to as monovalent RO groups),
or two RO or R1-O groups bonded to a phosphorus atom, each independently of one another together the remainder of an aliphatic, alicyclic or aromatic alcohol with a total of up to three hydroxyl groups (as bivolent RO or R1-O Groups),
R ^{2 is} hydrogen, C ₁ -C ₈ alkyl or a group of the formula COOR ³ and
R ^{3 is} C _1-8 alkyl.

Bevorzugt ist mindestens eine R-O und mindestens R¹-O-Gruppe, ein Phenolrest, welcher in 2-Stellung eine sterisch gehinderte Gruppe, insbesondere t-Butylreste, trägt.Preferred is at least one RO and at least one R ¹ -O group, a phenol radical which carries a sterically hindered group, in particular t-butyl radicals, in the 2-position.

Besonders bevorzugt ist Tetrakis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-bi­ phenylen-diphosphonit, welches als Irgaphos® PEPQ der Firma Ciba Geigy AG im Handel erhältlich ist.Tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -bi is particularly preferred phenylene diphosphonite, which as Irgaphos® PEPQ from Ciba Geigy AG is commercially available.

Wenn R-O- und R¹-O- divalente Reste sind, leiten sie sich vorzugs­ weise von zwei oder dreiwertigen Alkoholen ab.If RO and R ¹ are equivalent, they are preferably derived from dihydric or trihydric alcohols.

Vorzugsweise bedeutet R gleich R¹ und dieses ist Alkyl, Aralkyl (vorzugsweise gegebenenfalls subst. Phenyl oder Phenylen), Aryl (vorzugsweise gegebenenfalls subst. Phenyl) oder eine Gruppe der Formel α
R is preferably R ¹ and this is alkyl, aralkyl (preferably optionally substituted phenyl or phenylene), aryl (preferably optionally substituted phenyl) or a group of the formula α

worin die Kerne A und B weitere Substituenten tragen können und
Y' eine Sauerstoff- oder Schwefelbrücke oder ein Brückenglied der Formel -CH(R³)-,
R² Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl oder eine Gruppe der Formel -COOR³ und
R³ C_1-8-Alkyl und
n 0 oder 1 bedeuten (als divalentes R' bezeichnet).wherein the cores A and B can carry further substituents and
Y 'is an oxygen or sulfur bridge or a bridge member of the formula -CH (R ³ ) -,
R ^{2 is} hydrogen, C ₁ -C ₈ alkyl or a group of the formula -COOR ³ and
R ^{3 is} C _1-8 alkyl and
n is 0 or 1 (referred to as divalent R ').

Besonders bevorzugte Reste R sind die Reste R", wobei dieses C_1-22-Alkyl, Phenyl, das 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe Cyan C_1-22-Alkyl, C_1-22-Alkoxy, Benzyl, Phenyl, 2,2,6,6-Tetramethyl-pi­ peridyl-4-, Hydroxy, C_1-8-Alkylphenyl, Carboxyl, -C(CH₃)2-C₆H₅, COO-C_1-22-Alkyl, CH₂CH₁₂-COOH, -CH₂CH₂COO-, C_1-22-Alkyl oder CH₂-S-C_1-22-Alkyl tragen kann; oder eine Gruppe der Formel i bis vii.
Particularly preferred radicals R are the radicals R ", this C _1-22 alkyl, phenyl, the 1 to 3 substituents from the series Cyan C _1-22 alkyl, C _1-22 alkoxy, benzyl, phenyl, 2, 2,6,6-tetramethyl-pi peridyl-4-, hydroxy, C _1-8 alkylphenyl, carboxyl, -C (CH ₃ ) 2-C ₆ H ₅ , COO-C _1-22 alkyl, CH ₂ CH ₁₂ -COOH, -CH ₂ CH ₂ COO-, C _1-22 alkyl or CH ₂ -SC _1-22 alkyl; or a group of the formula i to vii.

oder zwei R" gemeinsam eine Gruppe der Formel viii
or two R "together form a group of the formula viii

bedeuten, wobei
R⁸ Wasserstoff oder C_1-22-Alkyl,
R⁶ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl oder -CO-C_1-8-Alkyl,
R⁴ Wasserstoff oder C_1-22-Alkyl,
R⁵ Wasserstoff, C_1-22-Alkyl, C_1-22-Alkoxy, Benzyl, Cyan, Phenyl, Hydroxyl, C_1-8-Alkylphenyl, C_1-22-Alkoxycarbonyl, C_1-22-Alkoxy­ carbonylethyl, Carboxyethyl, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl-4- oder eine Gruppe der Formel -CH₂-S-C_1-22-Alkyl oder -C(CH₃)₂-C₆H₅ und
R⁷ Wasserstoff, C_1-22-Alkyl, Hydroxy oder Alkoxy bedeuten und
Y' und n die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.mean where
R ^{8 is} hydrogen or C _1-22 alkyl,
R ^{6 is} hydrogen, C _1-4 alkyl or -CO-C _1-8 alkyl,
R ^{4 is} hydrogen or C _1-22 alkyl,
R ^{5 is} hydrogen, C _1-22 -alkyl, C _1-22 -alkoxy, benzyl, cyano, phenyl, hydroxyl, C _1-8 -alkylphenyl, C _1-22 -alkoxycarbonyl, C _1-22 -alkoxycarbonylethyl, carboxyethyl, 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl-4- or a group of the formula -CH ₂ -SC _1-22 -alkyl or -C (CH ₃ ) ₂ -C ₆ H ₅ and
R ^{7 is} hydrogen, C _1-22 alkyl, hydroxy or alkoxy and
Y 'and n have the meanings given above.

Insbesondere bevorzugt als Reste R sind die Reste R", die eine der Formeln a bis g
Particularly preferred radicals R are the radicals R ", which are one of the formulas a to g

entsprechen, worin
R⁹ Wasserstoff, C_1-8-Alkyl, C_1-8-Alkoxy, Phenyl, C_1-8-Alkylphenyl oder Phenyl-C_1-8-Alkylphenyl oder Phenyl-C_1-4-alkyl,
R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander, Wasserstoff, C_1-22-Alkyl, Phe­ nyl oder C_1-8-Alkylphenyl,
R¹² Wasserstoff oder C_1-8-Alkyl und
R¹³ Cyan, Carboxyl oder C₁₈-Alkoxycarbonyl
bedeuten. correspond to what
R ^{9 is} hydrogen, C _1-8 -alkyl, C _1-8 -alkoxy, phenyl, C _1-8 -alkylphenyl or phenyl-C _1-8 -alkylphenyl or phenyl-C _1-4 -alkyl,
R ¹⁰ and R ¹¹ independently of one another, hydrogen, C _1-22 alkyl, phenyl or C _1-8 alkylphenyl,
R ^{12 is} hydrogen or C _1-8 alkyl and
R ^{13 is} cyan, carboxyl or C ₁₈ alkoxycarbonyl
mean.

Unter den Gruppen der Formel a sind 2-tert.-Butylphenyl, 2-Phe­ nylphenyl, 2-(1',1'-Dimeahyl-propyl)-phenyl, 2-Cyclohexylphenyl, 2-tert.-Butyl-4-methylphenyl, 2,4-Di-tert.-amylphenyl, 2,4-Di­ tert.-butylphenyl, 2,4-Di-phenylphenyl, 2,4-Di-tert.-octylphenyl, 2-tert.-Butyl-4-phenylphenyl, 2,4-Bis-(1',1'-dimethylpro­ pyl)-phenyl, 2-(1'-Phenyl-1'-methylethyl)-phenyl, 2,4-Bis-(1'-Phenyl-1'-methylethyl)-phenyl und 2,4-Di-tert.-bu­ tyl-6-methylphenyl bevorzugt.Among the groups of formula a are 2-tert-butylphenyl, 2-Phe nylphenyl, 2- (1 ', 1'-dimethyl-propyl) phenyl, 2-cyclohexylphenyl, 2-tert-butyl-4-methylphenyl, 2,4-di-tert-amylphenyl, 2,4-di tert-butylphenyl, 2,4-di-phenylphenyl, 2,4-di-tert-octylphenyl, 2-tert-butyl-4-phenylphenyl, 2,4-bis (1 ', 1'-dimethylpro pyl) phenyl, 2- (1'-phenyl-1'-methylethyl) phenyl, 2,4-bis (1'-phenyl-1'-methylethyl) phenyl and 2,4-di-tert-bu tyl-6-methylphenyl preferred.

Verfahren zur Herstellung der Phosphonite B) sind der DE-A 40 01 397 zu entnehmen.Processes for the preparation of the phosphonites B) are the DE-A 40 01 397.

Der Polyester A) und der phosphorhaltige Stabilisator werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in Mengen von
The polyester A) and the phosphorus-containing stabilizer are in amounts of

• A) 40 bis 99,9, vorzugsweise 50 bis 95 und insbesondere 75 bis 85 Gew.-% mitA) 40 to 99.9, preferably 50 to 95 and in particular 75 to 85% by weight
• B) 0,1 bis 60, vorzugsweise 5 bis 50 und insbesondere 15 bis 25 Gew.-% in der Schmelze bei Temperaturen von 230 bis 290°C vorzugsweise von 235 bis 285°C über einen Zeitraum von 0,1 bis 30 Minuten, vorzugsweise von 0,2 bis 25 Minuten gemischt, ausgetragen, abgekühlt und granuliert.B) 0.1 to 60, preferably 5 to 50 and in particular 15 to 25% by weight in the melt at temperatures from 230 to 290 ° C preferably from 235 to 285 ° C over a period of 0.1 to 30 minutes, preferably mixed from 0.2 to 25 minutes, discharged, cooled and granulated.

Geeignete Mischaggregate wie Extruder, Banbury Mixer und Kneter sind dem Fachmann bekannt, weshalb sich weitere Einzelheiten hierzu erübrigen.Suitable mixing units such as extruders, Banbury mixers and kneaders are known to the expert, which is why further details do not need to do this.

Als eine weitere Verfahrensweise zur Herstellung der Komponente A sei die Einmischung des Stabilisators B) in ein Polyesterpräpoly­ mer und anschließende Nachkondensation in fester Phase auf die gewünschte Endviskositätszahl des Polyesters A) genannt.As a further procedure for producing component A be the mixing of stabilizer B) in a polyester prepoly mer and subsequent post-condensation in the solid phase on the Desired final viscosity number of the polyester A).

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mischt man die so erhaltene Komponente A' anschließend mit einem Polycarbonat C) sowie gege­ benenfalls einem Polyester A) und einem kautschukelastischen Po­ lymeren D) sowie gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen E).The process thus obtained is mixed Component A 'then with a polycarbonate C) and against also a polyester A) and a rubber-elastic bottom lymeren D) and optionally other additives E).

Üblicherweise erfolgt die Mischung als Granulate der einzelnen Komponenten und anschließender Homogenisierung in der Schmelze oder durch beliebige Zugabereihenfolge der Komponenten C) bis E) zur Komponente A' in der Schmelze.Mixing usually takes place as granules of the individual Components and subsequent homogenization in the melt or by any order of addition of components C) to E) to component A 'in the melt.

Die Temperaturen betragen in der Regel von 235 bis 290°C, vorzugs­ Weise von 240 bis 285°C und die Verweilzeiten von 0,1 bis 30, vor­ zugsweise von 0,2 bis 15 Min. The temperatures are usually from 235 to 290 ° C, preferably Way from 240 to 285 ° C and the residence times from 0.1 to 30, before preferably from 0.2 to 15 minutes  

Eine weitere Zugabe des Polyesters A) kann hierbei erforderlich sein, um die jeweils gewünschten Mengenanteile des Polyesters A) in der Zusammensetzung einzustellen. Geeignete Polyester A) sind vorstehend beschrieben, wobei auch unterschiedliche Polyester A) zur Herstellung der Komponente A' und für die anschließende Ver­ dünnung eingesetzt werden können. Das Mischungsverhältnis ist hierbei beliebig.A further addition of the polyester A) may be necessary be the desired proportions of the polyester A) adjust in the composition. Suitable polyesters are A) described above, with different polyesters A) for the production of component A 'and for the subsequent Ver thinning can be used. The mixing ratio is any here.

Als Komponente C) enthalten die Formmassen erfindungsgemäß minde­ stens ein Polycarbonat.According to the invention, the molding compositions comprise, as component C), at least least a polycarbonate.

Bevorzugt werden als Komponente C) halogenfreie Polycarbonate eingesetzt. Geeignete halogenfreie Polycarbonate sind beispiels­ weise solche auf Basis von Diphenolen der allgemeinen Formel
Halogen-free polycarbonates are preferably used as component C). Suitable halogen-free polycarbonates are, for example, those based on diphenols of the general formula

worin Q eine Einfachbindung, eine C₁- bis C₈-Alkylen-, eine C₂- bis C₃-Alkyliden-, eine C₃- bis C₆-Cycloalkylidengruppe, eine C₆- bis C₁₂-Arylengruppe sowie -O-, -S- oder -SO₂- bedeutet und m eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist.wherein Q is a single bond, a C ₁ to C ₈ alkylene, a C ₂ to C ₃ alkylidene, a C ₃ to C ₆ cycloalkylidene group, a C ₆ to C ₁₂ arylene group and -O- , -S- or -SO ₂ - means and m is an integer from 0 to 2.

Die Diphenole können an den Phenylenresten auch Substituenten ha­ ben wie C₁- bis C₆-Alkyl oder C₁- bis C₆-Alkoxy.The diphenols can also have substituents on the phenylene radicals, such as C ₁ -C ₆ -alkyl or C ₁ -C ₆ -alkoxy.

Bevorzugte Diphenole der Formel sind beispielsweise Hydrochinon, Resorcin, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2-Bis-(4-hydroxy­ phenyl)-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan. Besonders bevorzugt sind 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und 1,1-Bis-(4-hydroxy­ phenyl)-cyclohexan, sowie 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-tri­ methylcyclohexan.Preferred diphenols of the formula are, for example, hydroquinone, Resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxy phenyl) propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane. Are particularly preferred 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxy phenyl) cyclohexane, and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-tri methylcyclohexane.

Sowohl Homopolycarbonate als auch Copolycarbonate sind als Kompo­ nente B geeignet, bevorzugt sind neben dem Bisphenol A-Homopoly­ merisat die Copolycarbonate von Bisphenol A.Both homopolycarbonates and copolycarbonates are compo B is suitable, in addition to the bisphenol A homopoly are preferred merisat the copolycarbonates of bisphenol A.

Die geeigneten Polycarbonate können in bekannter Weise verzweigt sein, und zwar vorzugsweise durch den Einbau von 0,05 bis 2,0 mol-%, bezogen auf die Summe der eingesetzten Diphenole, an mindestens trifunktionellen Verbindungen, beispielsweise solchen mit drei oder mehr als drei phenolischen OH-Gruppen. The suitable polycarbonates can be branched in a known manner be, preferably by incorporating 0.05 to 2.0 mol%, based on the sum of the diphenols used at least trifunctional compounds, for example those with three or more than three phenolic OH groups.  

Als besonders geeignet haben sich Polycarbonate erwiesen, die relative Viskositäten η_rel von 1,10 bis 1,50, insbesondere von 1,25 bis 1,40 aufweisen. Dies entspricht mittleren Molekularge­ wichten M_w (Gewichtsmittelwert) von 10 000 bis 200 000, vorzugs­ weise von 20 000 bis 80 000.Polycarbonates which have relative viscosities η _rel of 1.10 to 1.50, in particular of 1.25 to 1.40, have proven to be particularly suitable. This corresponds to average molecular weights M _w (weight average) of 10,000 to 200,000, preferably from 20,000 to 80,000.

Die Diphenole der allgemeinen Formel sind an sich bekannt oder nach bekannten Verfahren herstellbar.The diphenols of the general formula are known per se or can be produced by known processes.

Die Herstellung der Polycarbonate kann beispielsweise durch Umsetzung der Diphenole mit Phosgen nach dem Phasengrenzflächen­ verfahren oder mit Phosgen nach dem Verfahren in homogener Phase (dem sogenannten Pyridinverfahren) erfolgen, wobei das jeweils einzustellende Molekulargewicht in bekannter Weise durch eine entsprechende Menge an bekannten Kettenabbrechern erzielt wird. (Bezüglich polydiorganosiloxanhaltigen Polycarbonaten siehe beispielsweise DE-OS 33 34 782).The polycarbonates can be produced, for example, by Implementation of diphenols with phosgene after the phase interfaces process or with phosgene according to the process in homogeneous phase (the so-called pyridine process), which in each case molecular weight to be set in a known manner by a appropriate amount of known chain terminators is achieved. (Regarding polydiorganosiloxane-containing polycarbonates see for example DE-OS 33 34 782).

Geeignete Kettenabbrecher sind beispielsweise Phenol, p-t-Butyl­ phenol aber auch langkettige Alkylphenole wie 4-(1,3-Tetramethyl­ butyl)-phenol, gemäß DE-OS 28 42 005 oder Monoalkylphenole oder Dialkylphenole mit insgesamt 8 bis 20 C-Atomen in den Alkylsub­ stituenten gemäß DE-A 35 06 472, wie p-Nonylphenyl, 3,5-di-t-Bu­ tylphenol, p-t-Octylphenol, p-Dodecylphenol, 2-(3,5-dimethyl-hep­ tyl)-phenol und 4-(3,5-Dimethylheptyl)-phenol.Suitable chain terminators are, for example, phenol, p-t-butyl phenol but also long-chain alkylphenols such as 4- (1,3-tetramethyl butyl) phenol, according to DE-OS 28 42 005 or monoalkylphenols or Dialkylphenols with a total of 8 to 20 carbon atoms in the alkyl sub substituents according to DE-A 35 06 472, such as p-nonylphenyl, 3,5-di-t-Bu tylphenol, p-t-octylphenol, p-dodecylphenol, 2- (3,5-dimethyl-hep tyl) phenol and 4- (3,5-dimethylheptyl) phenol.

Halogenfreie Polycarbonate im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, daß die Polycarbonate aus halogenfreien Diphenolen, halogenfreien Kettenabbrechern und gegebenenfalls halogenfreien Verzweigern aufgebaut sind, wobei der Gehalt an untergeordneten ppm-Mengen an verseifbarem Chlor, resultierend beispielsweise aus der Herstellung der Polycarbonate mit Phosgen nach dem Phasen­ grenzflächenverfahren, nicht als halogenhaltig im Sinne der Erfindung anzusehen ist. Derartige Polycarbonate mit ppm-Gehalten an verseifbarem Chlor sind halogenfreie Polycarbonate im Sinne vorliegender Erfindung.Halogen-free polycarbonates in the sense of the present invention means that the polycarbonates from halogen-free diphenols, halogen-free chain terminators and halogen-free if necessary Branch are built, the content of subordinate ppm amounts of saponifiable chlorine, resulting for example from the production of the polycarbonates with phosgene after the phase interface process, not as containing halogen in the sense of Invention is to be viewed. Such polycarbonates with ppm contents saponifiable chlorine means halogen-free polycarbonates present invention.

Als weitere geeignete Komponenten C) seien amorphe Polyestercar­ bonate genannt, wobei Phosgen gegen aromatische Dicarbonsäureein- heiten wie Isophthalsäure und/oder Terephthalsäureeinheiten, bei der Herstellung ersetzt wurde. Für nähere Einzelheiten sei an dieser Stelle auf die WO 82/02401 verwiesen.Other suitable components C) are amorphous polyester car called bonate, whereby phosgene against aromatic dicarboxylic acid units such as isophthalic acid and / or terephthalic acid units the production was replaced. For more details see on referred to WO 82/02401 at this point.

Weiterhin kann Bisphenol A durch Bisphenol TMC ersetzt werden. Derartige Polycarbonate sind unter dem Warenzeichen APEC HT® der Firma Bayer erhältlich. Bisphenol A can also be replaced by Bisphenol TMC. Such polycarbonates are under the trademark APEC HT® Bayer available.  

Als Komponente D) enthalten die kautschukelastische Polymerisate (oft auch als Schlagzähmodifier, Elastomere oder Kautschuke be­ zeichnet).The rubber-elastic polymers contain as component D) (often as impact modifiers, elastomers or rubbers records).

Ganz allgemein handelt es sich dabei um Copolymerisate die bevor­ zugt aus mindestens zwei der folgenden Monomeren aufgebaut sind:
Ethylen, Propylen, Butadien, Isobuten, Isopren, Chloropren, Vinylacetat, Styrol, Acrylnitril und Acryl- bzw. Methacrylsäure­ ester mit 1 bis 18 C-Atomen in der Alkoholkomponente.In general, these are copolymers which are preferably composed of at least two of the following monomers:
Ethylene, propylene, butadiene, isobutene, isoprene, chloroprene, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile and acrylic or methacrylic acid esters with 1 to 18 carbon atoms in the alcohol component.

Derartige Polymere werden z. B. in Houben-Weyl, Methoden der orga­ nischen Chemie, Bd. 14/1 (Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961). Seiten 392 bis 406 und in der Monographie von C. B. Bucknall, "Toughened Plastics" (Applied Science Publishers, London, 1977) beschrieben.Such polymers are e.g. B. in Houben-Weyl, methods of organization African Chemistry, vol. 14/1 (Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961). Pages 392 to 406 and in the monograph by C. B. Bucknall, "Toughened Plastics" (Applied Science Publishers, London, 1977) described.

Im folgenden werden einige bevorzugte Arten solcher Elastomerer vorgestellt.The following are some preferred types of such elastomers presented.

Bevorzugte Arten von solchen Elastomeren sind die sog. Ethylen- Propylen (EPM) bzw. Ethylen-Propylen-Dien-(EPDM)-Kautschuke. EPM-Kautschuke haben im allgemeinen praktisch keine Doppelbindun­ gen mehr, während EPDM-Kautschuke 1 bis 20 Doppelbindungen/100 C- Atome aufweisen können.Preferred types of such elastomers are the so-called ethylene Propylene (EPM) or ethylene-propylene-diene (EPDM) rubbers. EPM rubbers generally have practically no double bond more, while EPDM rubbers 1 to 20 double bonds / 100 C- Can have atoms.

Als Dien-Monomere für EPDM-Kautschuke seien beispielsweise konju­ gierte Diene wie Isopren und Butadien, nicht-konjugierte Diene mit 5 bis 25 C-Atomen wie Penta-1,4-dien, Hexa-1,4-dien, He­ xa-1,5-dien, 2,5-Dimethylhexa-1,5-dien und Octa-1,4-dien, cycli­ sche Diene wie Cyclopentadien, Cyclohexadiene, Cyclooctadiene und Dicyclopentadien sowie Alkenylnorbornene wie 5-Ethyliden-2-nor­ bornen, 5-Butyliden-2-norbornen, 2-Methallyl-5-norbornen, 2-Iso­ propenyl-5-norbornen und Tricyclodiene wie 3-Methyl-tri­ cyclo(5.2.1.0.2.6)-3,8-decadien oder deren Mischungen genannt. Bevorzugt werden Hexa-1,5-dien, 5-Ethylidennorbornen und Dicyclo­ pentadien. Der Diengehalt der EPDM-Kautschuke beträgt vorzugswei­ se 0,5 bis 50, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Ge­ samtgewicht des Kautschuks.For example, konju may be used as diene monomers for EPDM rubbers gated dienes such as isoprene and butadiene, non-conjugated dienes with 5 to 25 carbon atoms such as penta-1,4-diene, hexa-1,4-diene, He xa-1,5-diene, 2,5-dimethylhexa-1,5-diene and octa-1,4-diene, cycli dienes such as cyclopentadiene, cyclohexadienes, cyclooctadienes and Dicyclopentadiene and alkenylnorbornenes such as 5-ethylidene-2-nor boron, 5-butylidene-2-norbornene, 2-methallyl-5-norbornene, 2-iso propenyl-5-norbornene and tricyclodienes such as 3-methyl-tri cyclo (5.2.1.0.2.6) -3,8-decadiene or mixtures thereof. Hexa-1,5-diene, 5-ethylidene norbornene and dicyclo are preferred pentadiene. The diene content of the EPDM rubbers is preferably two se 0.5 to 50, in particular 1 to 8 wt .-%, based on the Ge total weight of the rubber.

Außerdem sind Polyolefincopolymere geeignet, welche durch Polyme­ risation in Gegenwart eines Metallocenkatalysators erhältlich sind. In addition, polyolefin copolymers are suitable, which by Polyme Rization available in the presence of a metallocene catalyst are.  

Besonders bevorzugte Elastomere D) sind Polyethylenocten- und Po­ lyethylenbutencopolymerisate mit einem Anteil bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 45 Gew.- % von Octen und/oder Buten.Particularly preferred elastomers D) are polyethylene octene and Po ethylene butene copolymers with a proportion of up to 50% by weight, preferably up to 45% by weight of octene and / or butene.

EPM- bzw. EPDM-Kautschuke können vorzugsweise auch mit reaktiven Carbonsäuren oder deren Derivaten gepfropft sein. Hier seien z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Derivate, z. B. Glyci­ dyl(meth)acrylat, sowie Maleinsäureanhydrid genannt.EPM or EPDM rubbers can preferably also be reactive Carboxylic acids or their derivatives may be grafted. Here are z. B. Acrylic acid, methacrylic acid and their derivatives, e.g. B. Glyci dyl (meth) acrylate, as well as maleic anhydride.

Eine weitere Gruppe bevorzugter Kautschuke sind Copolymere des Ethylens mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder den Estern dieser Säuren. Zusätzlich können die Kautschuke noch Di­ carbonsäuren wie Maleinsäure und Fumarsäure oder Derivate dieser Säuren, z. B. Ester und Anhydride, und/oder Epoxy-Gruppen enthal­ tende Monomere enthalten. Diese Dicarbonsäurederivate bzw. Epoxy­ gruppen enthaltende Monomere werden vorzugsweise durch Zugabe von Dicarbonsäure- bzw. Epoxygruppen enthaltenden Monomeren der all­ gemeinen Formeln I oder II oder III oder IV zum Monomerengemisch in den Kautschuk eingebaut
Another group of preferred rubbers are copolymers of ethylene with acrylic acid and / or methacrylic acid and / or the esters of these acids. In addition, the rubbers can still Di carboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid or derivatives of these acids, e.g. B. contain esters and anhydrides, and / or epoxy groups containing monomers. These dicarboxylic acid derivatives or epoxy group-containing monomers are preferably incorporated by adding dicarboxylic acid or epoxy group-containing monomers of the general formulas I or II or III or IV to the monomer mixture in the rubber

wobei R¹ bis R⁹ Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1 bis 6 C-Atomen darstellen und m eine ganze Zahl von 0 bis 20, g eine ganze Zahl von 0 bis 10 und p eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist. where R ¹ to R ^{9 represent} hydrogen or alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms and m is an integer from 0 to 20, g is an integer from 0 to 10 and p is an integer from 0 to 5.

Vorzugsweise bedeuten die Reste R¹ bis R⁹ Wasserstoff, wobei m für 0 oder 1 und g für 1 steht. Die entsprechenden Verbindungen sind Maleinsäure, Fumarsäure, Maleinsäureanhydrid, Allylglycidylether und Vinylglycidylether.The radicals R ¹ to R ^{9 are} preferably hydrogen, where m is 0 or 1 and g is 1. The corresponding compounds are maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, allyl glycidyl ether and vinyl glycidyl ether.

Bevorzugte Verbindungen der Formeln I, II und IV sind Maleinsäu­ re, Maleinsäureanhydrid und Epoxygruppen enthaltende Ester der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, wie Glycidylacrylat, Glyci­ dylmethacrylat und die Ester mit tertiären Alkoholen, wie t-Bu­ tylacrylat. Letztere weisen zwar keine freien Carboxylgruppen auf, kommen in ihrem Verhalten aber den freien Säuren nahe und werden deshalb als Monomere mit latenten Carboxylgruppen bezeich­ net.Preferred compounds of the formulas I, II and IV are maleic acid re, maleic anhydride and epoxy-containing esters of Acrylic acid and / or methacrylic acid, such as glycidyl acrylate, Glyci dyl methacrylate and the esters with tertiary alcohols, such as t-Bu tyl acrylate. The latter do not have any free carboxyl groups but come close in their behavior to the free acids and are therefore referred to as monomers with latent carboxyl groups net.

Vorteilhaft bestehen die Copolymeren aus 50 bis 98 Gew.-% Ethy­ len, 0,1 bis 20 Gew.-% Epoxygruppen enthaltenden Monomeren und/­ oder Methacrylsäure und/oder Säureanhydridgruppen enthaltenden Monomeren sowie der restlichen Menge an (Meth)acrylsäureestern.The copolymers advantageously consist of 50 to 98% by weight of ethyl len, 0.1 to 20 wt .-% monomers containing epoxy groups and / or containing methacrylic acid and / or acid anhydride groups Monomers and the remaining amount of (meth) acrylic acid esters.

Besonders bevorzugt sind Copolymerisate aus
50 bis 98,9, insbesondere 55 bis 95 Gew.-% Ethylen,
0,1 bis 40, insbesondere 0,3 bis 20 Gew.-% Glycidylacrylat und/oder Glycidylmethacrylat, (Meth)acrylsäure und/oder Maleinsäureanhydrid, und
1 bis 45, insbesondere 10 bis 40 Gew.-% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat.Copolymers of are particularly preferred
50 to 98.9, in particular 55 to 95% by weight of ethylene,
0.1 to 40, in particular 0.3 to 20% by weight of glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate, (meth) acrylic acid and / or maleic anhydride, and
1 to 45, in particular 10 to 40% by weight of n-butyl acrylate and / or 2-ethylhexyl acrylate.

Weitere bevorzugte Ester der Acryl- und/oder Methacrylsäure sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl- und i- bzw. t-Butylester.Further preferred esters of acrylic and / or methacrylic acid are the methyl, ethyl, propyl and i- or t-butyl esters.

Daneben können auch Vinylester und Vinylether als Comonomere ein­ gesetzt werden.In addition, vinyl esters and vinyl ethers can also be used as comonomers be set.

Die vorstehend beschriebenen Ethylencopolymeren können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, vorzugsweise durch statistische Copolymerisation unter hohem Druck und erhöhter Tem­ peratur. Entsprechende Verfahren sind allgemein bekannt.The ethylene copolymers described above can according to known processes are prepared, preferably by statistical copolymerization under high pressure and elevated tem temperature. Appropriate methods are generally known.

Bevorzugte Elastomere sind auch Emulsionspolymerisate, deren Her­ stellung z. B. bei Blackley in der Monographie "Emulsion Polymeri­ zation" beschrieben wird. Die verwendbaren Emulgatoren und Kata­ lystoren sind an sich bekannt. Preferred elastomers are also emulsion polymers whose origin position z. B. Blackley in the monograph "Emulsion Polymeri zation ". The usable emulsifiers and kata lystors are known per se.  

Grundsätzlich können homogen aufgebaute Elastomere oder aber sol­ che mit einem Schalenaufbau eingesetzt werden. Der schalenartige Aufbau wird durch die Zugabereihenfolge der einzelnen Monomeren bestimmt; auch die Morphologie der Polymeren wird von dieser Zug­ abereihenfolge beeinflußt.In principle, homogeneous elastomers or sol be used with a shell structure. The bowl-like The structure is determined by the order of addition of the individual monomers certainly; The morphology of the polymers is also affected by this trait order is affected.

Nur stellvertretend seien hier als Monomere für die Herstellung des Kautschukteils der Elastomeren Acrylate wie z. B. n-Butylacry­ lat und 2-Ethylhexylacrylat, entsprechende Methacrylate, Butadien und Isopren sowie deren Mischungen genannt. Diese Monomeren kön­ nen mit weiteren Monomeren wie z. B. Styrol, Acrylnitril, Vinyl­ ethern und weiteren Acrylaten oder Methacrylaten wie Methylmetha­ crylat, Methylacrylat, Ethylacrylat und Propylacrylat copolymeri­ siert werden.Representative here are as monomers for the production the rubber part of the elastomers acrylates such. B. n-Butylacry lat and 2-ethylhexyl acrylate, corresponding methacrylates, butadiene and isoprene and their mixtures. These monomers can NEN with other monomers such. B. styrene, acrylonitrile, vinyl ethers and other acrylates or methacrylates such as methyl metha acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate and propyl acrylate copolymer be settled.

Die Weich- oder Kautschukphase (mit einer Glasübergangstemperatur von unter 0°C) der Elastomeren kann den Kern, die äußere Hülle oder eine mittlere Schale (bei Elastomeren mit mehr als zweischa­ ligem Aufbau) darstellen; bei mehrschaligen Elastomeren können auch mehrere Schalen aus einer Kautschukphase bestehen.The soft or rubber phase (with a glass transition temperature of below 0 ° C) the elastomer can form the core, the outer shell or a medium shell (for elastomers with more than two shells structure); with multi-layer elastomers also several shells consist of a rubber phase.

Sind neben der Kautschukphase noch eine oder mehrere Hartkompo­ nenten (mit Glasübergangstemperaturen von mehr als 20°C) am Aufbau des Elastomeren beteiligt, so werden diese im allgemeinen durch Polymerisation von Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, α-Me­ thylstyrol, p-Methylstyrol, Acrylsäureestern und Methacrylsäure­ estern wie Methylacrylat, Ethylacrylat und Methylmethacrylat als Hauptmonomeren hergestellt. Daneben können auch hier geringere Anteile an weiteren Comonomeren eingesetzt werden.In addition to the rubber phase, there are one or more hard compos components (with glass transition temperatures of more than 20 ° C) on the body of the elastomer involved, these are generally by Polymerization of styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, α-Me thylstyrene, p-methylstyrene, acrylic acid esters and methacrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate and methyl methacrylate Major monomers produced. In addition, smaller ones can be used here Proportions of other comonomers are used.

In einigen Fällen hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, Emulsionspolymerisate einzusetzen, die an der Oberfläche reaktive Gruppen aufweisen. Derartige Gruppen sind z. B. Epoxy-, Carboxyl-, latente Carboxyl-, Amino- oder Amidgruppen sowie funktionelle Gruppen, die durch Mitverwendung von Monomeren der allgemeinen Formel
In some cases it has proven to be advantageous to use emulsion polymers which have reactive groups on the surface. Such groups are e.g. B. epoxy, carboxyl, latent carboxyl, amino or amide groups and functional groups by the use of monomers of the general formula

eingeführt werden können,
wobei die Substituenten folgende Bedeutung haben können:
R¹⁰ Wasserstoff oder eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe,
R¹¹ Wasserstoff, eine C₁- bis C₈-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe, insbesondere Phenyl,
R¹² Wasserstoff, eine C₁- bis C₁₀-Alkyl-, eine C₆- bis C₁₂-Aryl­ gruppe oder -OR¹³
R¹³ eine C₁- bis C₈-Alkyl- oder C₆- bis C₁₂-Arylgruppe, die gege­ benenfalls mit O- oder N-haltigen Gruppen substituiert sein können,
X eine chemische Bindung, eine C₁- bis C₁₀-Alkylen- oder C₆- C₁₂-Arylengruppe oder
can be introduced
where the substituents can have the following meanings:
R ^{10 is} hydrogen or a C ₁ to C ₄ alkyl group,
R ^{11 is} hydrogen, a C ₁ to C ₈ alkyl group or an aryl group, in particular phenyl,
R ^{12 is} hydrogen, a C ₁ to C ₁₀ alkyl group, a C ₆ to C ₁₂ aryl group or -OR ¹³
R ^{13 is} a C ₁ to C ₈ alkyl or C ₆ to C ₁₂ aryl group which can optionally be substituted by O- or N-containing groups,
X is a chemical bond, a C ₁ to C ₁₀ alkylene or C _{6 to} C ₁₂ arylene group or

Y O-Z oder NH-Z und
Z eine C₁- bis C₁₀-Alkylen- oder C₆- bis C₁₂-Arylengruppe.Y OZ or NH-Z and
Z is a C ₁ to C ₁₀ alkylene or C ₆ to C ₁₂ arylene group.

Auch die in der EP-A 208 187 beschriebenen Pfropfmonomeren sind zur Einführung reaktiver Gruppen an der Oberfläche geeignet.The graft monomers described in EP-A 208 187 are also suitable for the introduction of reactive groups on the surface.

Als weitere Beispiele seien noch Acrylamid, Methacrylamid und substituierte Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure wie (N-t- Butylamino)-ethylmethacrylat, (N,N-Dimethylamino)ethylacrylat, (N,N-Dimethylamino)-methylacrylat und (N,N-Diethylamino)ethyla­ crylat genannt.Acrylamide, methacrylamide and substituted esters of acrylic acid or methacrylic acid such as (N-t- Butylamino) ethyl methacrylate, (N, N-dimethylamino) ethyl acrylate, (N, N-dimethylamino) methyl acrylate and (N, N-diethylamino) ethyl called crylate.

Weiterhin können die Teilchen der Kautschukphase auch vernetzt sein. Als Vernetzer wirkende Monomere sind beispielsweise Bu­ ta-1,3-dien, Divinylbenzol, Diallylphthalat und Dihydrodicyclo- pentadienylacrylat sowie die in der EP-A 50 265 beschriebenen Verbindungen.The particles of the rubber phase can also be crosslinked his. Monomers acting as crosslinkers are, for example, Bu ta-1,3-diene, divinylbenzene, diallyl phthalate and dihydrodicyclo- pentadienyl acrylate and those described in EP-A 50 265 Links.

Ferner können auch sogenannte pfropfvernetzende Monomere (graft­ linking monomers) verwendet werden, d. h. Monomere mit zwei oder mehr polymerisierbaren Doppelbindungen, die bei der Polymerisati­ on mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten reagieren. Vorzugswei­ se werden solche Verbindungen verwendet, in denen mindestens eine reaktive Gruppe mit etwa gleicher Geschwindigkeit wie die übrigen Monomeren polymerisiert, während die andere reaktive Gruppe (oder reaktive Gruppen) z. B. deutlich langsamer polymerisiert (polymerisieren). Die unterschiedlichen Polymerisationsgeschwin­ digkeiten bringen einen bestimmten Anteil an ungesättigten Dop­ pelbindungen im Kautschuk mit sich. Wird anschließend auf einen solchen Kautschuk eine weitere Phase aufgepfropft, so reagieren die im Kautschuk vorhandenen Doppelbindungen zumindest teilweise mit den Pfropfmonomeren unter Ausbildung von chemischen Bindun­ gen, d. h. die aufgepfropfte Phase ist zumindest teilweise über chemische Bindungen mit der Pfropfgrundlage verknüpft.So-called graft-crosslinking monomers (graft linking monomers) are used, d. H. Monomers with two or more polymerizable double bonds that are used in the polymerisation react at different speeds. Preferred two Such compounds are used in which at least one reactive group at about the same rate as the rest Monomers polymerized while the other reactive group (or reactive groups) e.g. B. polymerized significantly slower (polymerize). The different polymerization rates dicals bring a certain proportion of unsaturated dop  Fur bonds in rubber with it. Then on one such a rubber grafted on another phase, so react the double bonds present in the rubber at least partially with the graft monomers to form chemical bonds gen, d. H. the grafted phase is at least partially over chemical bonds linked to the graft base.

Beispiele für solche pfropfvernetzende Monomere sind Allylgruppen enthaltende Monomere, insbesondere Allylester von ethylenisch un­ gesättigten Carbonsäuren wie Allylacrylat, Allylmethacrylat, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Diallylitaconat oder die entspre­ chenden Monoallylverbindungen dieser Dicarbonsäuren. Daneben gibt es eine Vielzahl weiterer geeigneter pfropfvernetzender Monome­ rer; für nähere Einzelheiten sei hier beispielsweise auf die US- PS 4 148 846 verwiesen.Examples of such graft-crosslinking monomers are allyl groups containing monomers, especially allyl esters of ethylenically un saturated carboxylic acids such as allyl acrylate, allyl methacrylate, Diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl itaconate or the equivalent corresponding monoallyl compounds of these dicarboxylic acids. Besides there are there are a variety of other suitable graft-crosslinking monomers rer; for more details, see here, for example, the US PS 4 148 846 referenced.

Im allgemeinen beträgt der Anteil dieser vernetzenden Monomeren an dem schlagzäh modifizierenden Polymer bis zu 5 Gew.-%, vor­ zugsweise nicht mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf das schlagzäh mo­ difizierende Polymere.In general, the proportion of these crosslinking monomers is up to 5% by weight of the impact-modifying polymer preferably not more than 3% by weight, based on the impact strength mo differentiating polymers.

Nachfolgend seien einige bevorzugte Emulsionspolymerisate aufge­ führt. Zunächst sind hier Pfropfpolymerisate mit einem Kern und mindestens einer äußeren Schale zu nennen, die folgenden Aufbau haben:
Some preferred emulsion polymers are listed below. First of all, graft polymers with a core and at least one outer shell should be mentioned, which have the following structure:

Anstelle von Pfropfpolymerisaten mit einem mehrschaligen Aufbau können auch homogene, d. h. einschalige Elastomere aus Bu­ ta-1,3-dien, Isopren und n-Butylacrylat oder deren Copolymeren eingesetzt werden. Auch diese Produkte können durch Mitverwendung von vernetzenden Monomeren oder Monomeren mit reaktiven Gruppen hergestellt werden.Instead of graft polymers with a multi-layer structure can also be homogeneous, d. H. single-shell elastomers made of Bu ta-1,3-diene, isoprene and n-butyl acrylate or their copolymers be used. These products can also be used of crosslinking monomers or monomers with reactive groups getting produced.

Beispiele für bevorzugte Emulsionspolymerisate sind n-Butylacry­ lat/(Meth)acrylsäure-Copolymere, n-Butylacrylat/Glycidylacrylat- oder n-Butylacrylat/Glycidylmethacrylat-Copolymere, Pfropfpolyme­ risate mit einem inneren Kern aus n-Butylacrylat oder auf Buta­ dienbasis und einer äußeren Hülle aus den vorstehend genannten Copolymeren und Copolymere von Ethylen mit Comonomeren, die reak­ tive Gruppen liefern.Examples of preferred emulsion polymers are n-butyl acrylate lat / (meth) acrylic acid copolymers, n-butyl acrylate / glycidyl acrylate or n-butyl acrylate / glycidyl methacrylate copolymers, graft polymers Risate with an inner core made of n-butyl acrylate or on buta service base and an outer shell of the above Copolymers and copolymers of ethylene with comonomers that react deliver active groups.

Die beschriebenen Elastomere können auch nach anderen üblichen Verfahren, z. B. durch Suspensionspolymerisation, hergestellt wer­ den.The elastomers described can also be made according to other conventional ones Process, e.g. B. produced by suspension polymerization who the.

Siliconkautschuke, wie in der DE-A 37 25 576, der EP-A 235 690, der DE-A 38 00 603 und der EP-A 319 290 beschrieben, sind eben­ falls bevorzugt.Silicone rubbers, as in DE-A 37 25 576, EP-A 235 690, DE-A 38 00 603 and EP-A 319 290 are just described if preferred.

Selbstverständlich können auch Mischungen der vorstehend aufge­ führten Kautschuktypen eingesetzt werden.Of course, mixtures of the above can also be used rubber types are used.

Neben den wesentlichen Komponenten A), B), C) und D) können den Formmassen weitere Zusatzstoffe E) zugegeben werden.In addition to the essential components A), B), C) and D) Molding compositions further additives E) are added.

Als faser- oder teilchenförmige Füllstoffe seien Kohlen­ stoffasern, Glasfasern, Glaskugeln, amorphe Kieselsäure, Asbest, Calciumsilicat, Calciummetasilicat, Magnesiumcarbonat, Kaolin, Kreide, gepulverter Quarz, Glimmer, Bariumsulfat und Feldspat ge­ nannt, die in Mengen bis zu 50 Gew.-%, insbesondere bis zu 40% eingesetzt werden.Coals are considered as fibrous or particulate fillers fabric fibers, glass fibers, glass balls, amorphous silica, asbestos, Calcium silicate, calcium metasilicate, magnesium carbonate, kaolin, Chalk, powdered quartz, mica, barium sulfate and feldspar named that in amounts up to 50 wt .-%, in particular up to 40% be used.

Als bevorzugte faserförmige Füllstoffe seien Kohlenstoffasern, Aramid-Fasern und Kaliumtitanat-Fasern genannt, wobei Glasfasern als E-Glas besonders bevorzugt sind. Diese können als Rovings oder Schnittglas in den handelsüblichen Formen eingesetzt werden.The preferred fibrous fillers are carbon fibers, Aramid fibers and potassium titanate fibers called glass fibers are particularly preferred as E-glass. These can be used as rovings or cut glass can be used in the commercially available forms.

Die faserförmigen Füllstoffe können zur besseren Verträglichkeit mit dem Thermoplasten mit einer Silanverbindung oberflächlich vorbehandelt sein. The fibrous fillers can be better tolerated superficial with the thermoplastic with a silane compound be pretreated.  

Geeignete Silanverbindungen sind solche der allgemeinen Formel
Suitable silane compounds are those of the general formula

(X-(CH₂)_n)_k-Si-(O-C_mH_2m+1)_4-k
(X- (CH ₂ ) _n ) _k -Si- (OC _m H _{2m + 1} ) _4-k

in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
in which the substituents have the following meaning:

n eine ganze Zahl von 2 bis 10, bevorzugt 3 bis 4
m eine ganze Zahl von 1 bis 5, bevorzugt 1 bis 2
k eine ganze Zahl von 1 bis 3, bevorzugt 1n is an integer from 2 to 10, preferably 3 to 4
m is an integer from 1 to 5, preferably 1 to 2
k is an integer from 1 to 3, preferably 1

Bevorzugte Silanverbindungen sind Aminopropyltrimethoxysilan, Aminobutyltrimethoxysilan, Aminopropyltriethoxysilan, Aminobutyl­ triethoxysilan sowie die entsprechenden Silane, welche als Substituent X eine Glycidylgruppe enthalten.Preferred silane compounds are aminopropyltrimethoxysilane, Aminobutyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminobutyl triethoxysilane and the corresponding silanes, which as Substituent X contain a glycidyl group.

Die Silanverbindungen werden im allgemeinen in Mengen von 0,05 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 und insbesondere 0,8 bis 1 Gew.-% (bezogen auf E) zur Oberflächenbeschichtung eingesetzt.The silane compounds are generally used in amounts of 0.05 up to 5, preferably 0.5 to 1.5 and in particular 0.8 to 1% by weight (based on E) used for surface coating.

Geeignet sind auch nadelförmige mineralische Füllstoffe.Acicular mineral fillers are also suitable.

Unter nadelförmigen mineralischen Füllstoffen wird im Sinne der Erfindung ein mineralischer Füllstoff mit stark ausgeprägtem nadelförmigen Charakter verstanden. Als Beispiel sei nadelförmi­ ger Wollastonit genannt. Vorzugsweise weist das Mineral ein L/D-(Länge Durchmesser)-Verhältnis von 3 : 1 bis 35 : 1, bevor­ zugt von 8 : 1 bis 1 : 1 auf. Der mineralische Füllstoff kann gegebenenfalls mit den vorstehend genannten Silanverbindungen vorbehandelt sein; die Vorbehandlung ist jedoch nicht unbedingt erforderlich.Under acicular mineral fillers in the sense of Invention a mineral filler with a pronounced understood needle-like character. As an example, be needle-shaped called wollastonite. The mineral preferably has a L / D (length diameter) ratio from 3: 1 to 35: 1 before moves from 8: 1 to 1: 1. The mineral filler can optionally with the silane compounds mentioned above be pretreated; however, pretreatment is not essential required.

Als weitere Füllstoffe seien Kaolin, calciniertes Kaolin, Wollastonit, Talkum und Kreide genannt.Other fillers are kaolin, calcined kaolin, Called wollastonite, talc and chalk.

Als Komponente E) können die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen übliche Verarbeitungshilfsmittel wie Stabilisatoren, Oxidationsverzögerer, Mittel gegen Wärmezersetzung und Zersetzung durch ultraviolettes Licht, Gleit- und Entformungsmittel, Färbe­ mittel wie Farbstoffe und Pigmente, Keimbildungsmittel, Weichma­ cher usw. enthalten. The thermoplastic according to the invention can be used as component E) Molding aids common processing aids such as stabilizers, Oxidation retarders, heat decomposition and decomposition agents through ultraviolet light, lubricants and mold release agents, coloring agents such as dyes and pigments, nucleating agents, softening agents cher etc. included.  

Als Beispiele für Oxidationsverzögerer und Wärmestabilisatoren sind sterisch gehinderte Phenole und/oder Phosphite, Hydrochi­ none, aromatische sekundäre Amine wie Diphenylamine, verschiedene substituierte Vertreter dieser Gruppen und deren Mischungen in Konzentrationen bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Formmassen genannt, welche verschieden von B) sind.As examples of oxidation retarders and heat stabilizers are sterically hindered phenols and / or phosphites, hydrochi none, aromatic secondary amines such as diphenylamines, various Substituted representatives of these groups and their mixtures in Concentrations up to 1 wt .-%, based on the weight of the called thermoplastic molding compositions, which differ from B) are.

Als UV-Stabilisatoren, die im allgemeinen in Mengen bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf die Formmasse, verwendet werden, seien ver­ schiedene substituierte Resorcine, Salicylate, Benzotriazole und Benzophenone genannt.As UV stabilizers, generally in amounts up to 2% by weight, based on the molding composition, are used various substituted resorcinols, salicylates, benzotriazoles and Called benzophenones.

Es können anorganische Pigmente, wie Titandioxid, Ultramarinblau, Eisenoxid und Ruß, weiterhin organische Pigmente, wie Phthalo­ cyanine, Chinacridone, Perylene sowie Farbstoffe, wie Nigrosin und Anthrachinone als Farbmittel zugesetzt werden.Inorganic pigments such as titanium dioxide, ultramarine blue, Iron oxide and carbon black, as well as organic pigments such as phthalo cyanines, quinacridones, perylenes and dyes such as nigrosine and anthraquinones can be added as colorants.

Als Keimbildungsmittel können Natriumphenylphosphinat, Aluminium­ oxid, Siliziumdioxid sowie bevorzugt Talkum eingesetzt werden.Sodium phenylphosphinate, aluminum can be used as nucleating agents oxide, silicon dioxide and preferably talc are used.

Gleit- und Entformungsmittel, werden üblicherweise in Mengen bis zu 1 Gew.-% eingesetzt. Es sind bevorzugt langkettige Fettsäuren (z. B. Stearinsäure oder Behensäure), deren Salze (z. B. Ca- oder Zn-Stearat) oder Montanwachse (Mischungen aus geradkettigen, ge­ sättigten Carbonsäuren mit Kettenlängen von 28 bis 32 C-Atomen) sowie niedermolekulare Polyethylen- bzw. Polypropylenwachse.Lubricants and mold release agents are usually used in quantities up to used at 1 wt .-%. Long chain fatty acids are preferred (e.g. stearic acid or behenic acid), their salts (e.g. Ca or Zn stearate) or montan waxes (mixtures of straight-chain, ge saturated carboxylic acids with chain lengths of 28 to 32 carbon atoms) as well as low molecular weight polyethylene or polypropylene waxes.

Als Beispiele für Weichmacher seien Phthalsäuredioctylester, Phthalsäuredibenzylester, Phthalsäurebutylbenzylester, Kohlen­ wasserstofföle, N-(n-Butyl)benzolsulfonamid genannt.Examples of plasticizers are phthalic acid dioctyl ester, Phthalic acid dibenzyl ester, phthalic acid butyl benzyl ester, coals hydrogen oils, called N- (n-butyl) benzenesulfonamide.

Die Formmassen können noch 0 bis 2 Gew.-% fluorhaltige Ethylenpo­ lymerisate enthalten. Hierbei handelt es sich um Polymerisate des Ethylens mit einem Fluorgehalt von 55 bis 76 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 76 Gew.-%.The molding compositions can still 0 to 2 wt .-% fluorine-containing ethylene lymerisate included. These are polymers of Ethylene with a fluorine content of 55 to 76 wt .-%, preferably 70 to 76% by weight.

Beispiele hierfür sind Polytetrafluorethylen (PTFE), Tetrafluore­ thylen-hexafluorpropylen-Copolymere oder Tetrafluorethylen-Copo­ lymerisate mit kleineren Anteilen (in der Regel bis zu 50 Gew.-%) copolymerisierbarer ethylenisch ungesättigter Monomerer. Diese werden z. B. von Schildknecht in "Vinyl and Related Polymers", Wiley-Verlag, 1952, Seite 484 bis 494 und von Wall in "Fluorpoly­ mers" (Wiley Interscience, 1972) beschrieben. Examples of this are polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluores ethylene-hexafluoropropylene copolymers or tetrafluoroethylene copo lymerisates with smaller proportions (usually up to 50% by weight) copolymerizable ethylenically unsaturated monomers. This z. B. from Schildknecht in "Vinyl and Related Polymers", Wiley-Verlag, 1952, pages 484 to 494 and by Wall in "Fluorpoly mers "(Wiley Interscience, 1972).  

Diese fluorhaltigen Ethylenpolymerisate liegen homogen verteilt in den Formmassen vor und weisen bevorzugt eine Teilchengröße d₅₀ (Zahlenmittelwert) im Bereich von 0,05 bis 10 µm, insbesondere von 0,1 bis 5 µm auf. Diese geringen Teilchengrößen lassen sich be­ sonders bevorzugt durch Verwendung von wäßrigen Dispersionen von fluorhaltigen Ethylenpolymerisaten und deren Einarbeitung in eine Polyesterschmelze erzielen.These fluorine-containing ethylene polymers are homogeneously distributed in the molding compositions and preferably have a particle size d ₅₀ (number average) in the range from 0.05 to 10 μm, in particular from 0.1 to 5 μm. These small particle sizes can be achieved particularly preferably by using aqueous dispersions of fluorine-containing ethylene polymers and incorporating them into a polyester melt.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen können nach der Herstellung der Komponente A') nach an sich bekannten Verfah­ ren hergestellt werden, in dem man die Ausgangskomponenten in üb­ lichen Mischvorrichtungen wie Schneckenextrudern, Brabender-Müh­ len oder Banbury-Mühlen mischt und anschließend extrudiert. Nach der Extrusion kann das Extrudat abgekühlt und zerkleinert werden. Es können auch einzelne Komponenten vorgemischt werden und dann die restlichen Ausgangsstoffe einzeln und/oder ebenfalls gemischt hinzugegeben werden. Die Mischtemperaturen liegen in der Regel bei 230 bis 290°C.The thermoplastic molding compositions according to the invention can the production of component A ') according to known process ren are produced by using the starting components in over mixing devices such as screw extruders, Brabender-Müh len or Banbury mills and then extruded. To extrusion, the extrudate can be cooled and comminuted. Individual components can also be premixed and then the remaining starting materials individually and / or also mixed be added. The mixing temperatures are usually at 230 to 290 ° C.

Das erfindungsgemäße Verfahren führt zu stabileren Blendzusammen­ setzungen bei der Verarbeitung. Gemäß des Verfahrens erhältliche Formmassen lassen sich bei hohen Temperaturen stabil verarbeiten, wobei die Formkörper eine einwandfreie Oberfläche und gute mecha­ nische Eigenschaften aufweisen.The method according to the invention leads to more stable blend together settling in processing. Available according to the procedure Molding compounds can be processed stably at high temperatures, the molded body has a flawless surface and good mecha have niche properties.

Bevorzugte Formmassen enthalten
Preferred molding compositions included

• A) 1 bis 97,9; vorzugsweise 5 bis 91,8 und insbesondere 7 bis 89,5 Gew.-%A) 1 to 97.9; preferably 5 to 91.8 and in particular 7 to 89.5% by weight
• B) 0,1 bis S. vorzugsweise 0,2 bis 2,5 und insbesondere 0,5 bis 1,5 Gew.-%B) 0.1 to S. preferably 0.2 to 2.5 and in particular 0.5 to 1.5% by weight
• C) 1 bis 97,9, vorzugsweise 5 bis 91,8 und insbesondere 7 bis 89,5 Gew.-%C) 1 to 97.9, preferably 5 to 91.8 and in particular 7 to 89.5% by weight
• D) 1 bis 50, vorzugsweise 3 bis 40 Gew.-%D) 1 to 50, preferably 3 to 40% by weight
• E) 0 bis 50, vorzugsweise 0 bis 30 Gew.-%,E) 0 to 50, preferably 0 to 30% by weight,

wobei die Summe der Gewichtsprozente A) bis E) 100% ergibt.the sum of the percentages by weight A) to E) being 100%.

Als Anwendungen der Formkörper seien beispielsweise Haushaltsar­ tikel, KFZ-Anwendungen, elektronische Bauteile und medizinisch technische Geräte genannt. Household appliances are examples of the shaped articles articles, automotive applications, electronic components and medical called technical devices.  

BeispieleExamples

Komponente A) Polybutylenterephthalat mit einer Viskositätszahl von 130 ml/g und einem Carboxylendgruppengehalt von 34 mval/kg (Ultradur® B 4500 der BASF AG) (VZ gemessen in 0,5 gew.-%iger Lösung aus Phenol/o- Dichlorbenzol), 1 : 1-Mischung bei 25°C, gemäß ISO 1628
Komponente B) Irgafos® PEPQ (Tetrakis-(2,4-di-tert.butylphe­ nyl)-4,4'-diphenylen-diphosphonit)
Komponente A') 80 Gew.-% obiger Komponente A) mit
20 Gew.-% obiger Komponente B)
wurden auf einen Zweischneckenextruder bei 250°C in der Schmelze gemischt, ausgetragen, gekühlt und granuliert.
Komponente C) Polycarbonat mit einer VZ von 61 ml/g, (auf Bis­ phenol-A-Basis) gemessen in Phenol/Dichlormethan (1 : 1) (Lexan® 161 der Firma General Electric Plastics).
Komponente D) Methylmethacrylat/Butadien/Styrol - Pfropfkautschuk mit dreischaligem Aufbau (Polybutadien-Kern, Poly­ styrol-Schale, PMMA-Schale), bestehend aus 15,6 Gew.-% Methylmethacrylat, 16,7 Gew.-% Styrol und 67,7 Gew.-% Butadien.Component A) polybutylene terephthalate with a viscosity number of 130 ml / g and a carboxyl end group content of 34 meq / kg (Ultradur® B 4500 from BASF AG) (VZ measured in 0.5% by weight solution of phenol / o-dichlorobenzene), 1: 1 mixture at 25 ° C, according to ISO 1628
Component B) Irgafos® PEPQ (tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-diphenylene-diphosphonite)
Component A ') 80% by weight of component A) above
20% by weight of component B) above
were melt-mixed on a twin-screw extruder at 250 ° C., discharged, cooled and granulated.
Component C) polycarbonate with a VZ of 61 ml / g, (based on bisphenol A) measured in phenol / dichloromethane (1: 1) (Lexan® 161 from General Electric Plastics).
Component D) methyl methacrylate / butadiene / styrene - graft rubber with a three-shell structure (polybutadiene core, poly styrene shell, PMMA shell), consisting of 15.6% by weight of methyl methacrylate, 16.7% by weight of styrene and 67, 7% by weight of butadiene.

Für die Vergleichsversuche wurden die Komponenten A) bis D) auf einem Zweischneckenextruder bei 250 bis 260°C abgemischt und in ein Wasserbad extrudiert. Nach Granulierung und Trocknung wurden auf einer Spritzgußmaschine bei 260°C Prüfkörper gespritzt und ge­ prüft.Components A) to D) were used for the comparative experiments mixed in a twin-screw extruder at 250 to 260 ° C and in extruded a water bath. After granulation and drying injected and ge on an injection molding machine at 260 ° C test specimen checks.

Für die erfindungsgemäßen Versuche wurde wie oben stehend verfah­ ren, jedoch Komponente A' eingesetzt.The procedure for the experiments according to the invention was as above ren, but component A 'used.

Die Wärmeformbeständigkeit wurde nach HDT B ermittelt (ISO 75-2). Die Kerbschlagzähigkeit der Produkte wurde ISO-Stäben nach ISO 179 1eA bestimmt.The heat resistance was determined according to HDT B (ISO 75-2). The notched impact strength of the products was based on ISO bars ISO 179 1eA determined.

Die Schädigungsarbeit der Formmassen wurde nach DIN 53 433 bei -30°C gemessen.The damage work of the molding compounds was according to DIN 53 433 -30 ° C measured.

Die Verarbeitungsstabilität wurde nach 2 Methoden bestimmt:
The processing stability was determined by two methods:

• a) Die Schmelzviskosität im Kapillarreometer (290°C, 150 Hz) wurde über einen Zeitraum von 20 Minuten gemessen und der Ab­ fall (in %) bestimmt.a) The melt viscosity in the capillary rartometer (290 ° C, 150 Hz) was measured over a period of 20 minutes and the Ab case (in%).
• b) Es wurden Platten bei 290°C hergestellt. Danach wurde die Schädigungsarbeit bei -30°C bestimmt. Des weiteren wurden die Oberflächen (Schlieren, Verfärbungen) der Platten visuell be­ gutachtet und in die Klassen 1 (sehr gut) bis 5 (mangelhaft) eingeteilt.b) Plates were made at 290 ° C. After that the Damage work determined at -30 ° C. Furthermore, the Surfaces (streaks, discoloration) of the plates visually approved and in grades 1 (very good) to 5 (poor) assigned.

Die Zusammensetzungen der Formmassen und die Ergebnisse der Prü­ fungen sind der Tabelle zu entnehmen.The compositions of the molding compositions and the results of the test the table.

Tabelle table

Claims (6)

1. Verfahren zur Herstellung stabilisierter Polyester/Polycarbo­ natblends, dadurch gekennzeichnet, daß man

• A) 40 bis 99,9 Gew.-% eines Polyesters und
• B) 0,1 bis 60 Gew.-% eines phosphorhaltigen Stabilisators

in der Schmelze mischt, austrägt, abkühlt und granuliert und die so erhaltene Komponente A' anschließend mit einem Poly­ carbonat C) sowie gegebenenfalls einem Polyester A) und einem kautschukelastischen Polymerisat D) sowie gegebenenfalls wei­ teren Zusatzstoffen E) mischt.1. A process for the preparation of stabilized polyester / polycarbo natblends, characterized in that

• A) 40 to 99.9 wt .-% of a polyester and
• B) 0.1 to 60% by weight of a phosphorus-containing stabilizer

mixes in the melt, discharges, cools and granulates and the component A 'thus obtained is then mixed with a polycarbonate C) and optionally a polyester A) and a rubber-elastic polymer D) and optionally further additives E). 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyester A) ein Polyalkylenterephthalat einsetzt, wel­ ches 2 bis 10 C-Atome im Alkoholteil aufweist.2. The method according to claim 1, characterized in that one as polyester A) uses a polyalkylene terephthalate, wel ches has 2 to 10 carbon atoms in the alcohol part. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeich­ net, daß man als Komponente B) einen organischen phosphorhal­ tigen Stabilisator einsetzt.3. The method according to claims 1 or 2, characterized net that as component B) an organic phosphorhal stabilizer. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 3, dadurch gekennzeich­ net, daß man ein Phosphonit der allgemeinen Formel I einsetzt
wobei
m 0 oder 1,
n 0 oder 1,
y eine Sauerstoff-, Schwefel- oder 1,4-Phenylen-Brücke oder ein Brückenglied der Formel -CH(R²)- alle R-O- und R¹-O- Gruppen unabhängig voneinander, den Rest eines aliphati­ schen, alicyclischen oder aromatischen Alkohols, der bis zu drei Hydroxylgruppen enthalten kann, wobei jedoch die Hydroxylgruppen nicht so angeordnet sind, daß sie Teile eines Phosphorenthaltenden Ringes sein können (als mono­ valente R-O-Gruppen bezeichnet), oder je zwei an ein Phosphoratom gebundene R-O-, bzw. R¹-O-Gruppen, jeweils unabhängig voneinander zusammen den Rest eines aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Alkohols mit insgesamt bis zu drei Hydroxylgruppen (als bivalente R-O-, bzw. R¹-O-Gruppen bezeichnet),
R² Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl oder eine Gruppe der Formel COOR³ und
R³ C_1-8-Alkyl bedeuten.4. The method according to claims 1 or 3, characterized in that one uses a phosphonite of the general formula I.
in which
m 0 or 1,
n 0 or 1,
y is an oxygen, sulfur or 1,4-phenylene bridge or a bridge member of the formula -CH (R ² ) - all RO and R ¹ -O- groups independently of one another, the rest of an aliphatic, alicyclic or aromatic alcohol , which can contain up to three hydroxyl groups, but the hydroxyl groups are not arranged so that they can be part of a phosphorus-containing ring (referred to as monovalent RO groups), or two RO or R ¹ bound to a phosphorus atom -O groups, each independently of one another, the residue of an aliphatic, alicyclic or aromatic alcohol with a total of up to three hydroxyl groups (referred to as divalent RO or R ¹ -O groups),
R ^{2 is} hydrogen, C ₁ -C ₈ alkyl or a group of the formula COOR ³ and
R ^{3 is} C _1-8 alkyl. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeich­ net, daß man als Phosphonit Tetrakis-(2,4-di-tert.-butylphe­ nyl)-biphenylen-diphosphonit einsetzt.5. The method according to claims 1 to 4, characterized in net that as a phosphonite tetrakis (2,4-di-tert-butylphe uses nyl) biphenylene diphosphonite. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeich­ net, daß man

• A) 50 bis 95 Gew.-% eines Polyesters und
• B) 5 bis 50 Gew.-% eines phosphorhaltigen Stabilisators

zur Herstellung der Komponente A' einsetzt.6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that one

• A) 50 to 95 wt .-% of a polyester and
• B) 5 to 50 wt .-% of a phosphorus-containing stabilizer

used to produce component A '.