DE19859777A1 - Detergent for hard surfaces - Google Patents

Abstract

According to the invention, lignin sulfonates may be present (i) in a cleaning agent for hard surfaces for reducing the effects of rain and/or fogging. They may also be used (ii) in combination with more than 15 wt.- %, based on the amount of lignin sulfonate, of one or more anionic and/or nonionic surfactants in a cleaning agent for hard surfaces. The inventive lignin sulfonates may also be used (iii) in a method of reducing the effects of rain and/or fogging on a hard surface which has been treated with a liquid cleaning agent. To this end, the surface is treated with a liquid cleaning agent which contains at least one or more lignin sulfonates in concentrated or diluted form.

Description

Die Erfindung betrifft wäßrige flüssige tensidhaltige Reinigungsmittel für harte Oberflächen, insbesondere Glas, mit Ligninsulfonat sowie die Verwendung von Ligninsulfonat in Reini­ gungsmitteln für harte Oberflächen und ein Verfahren zur Behandlung harter Oberflächen mit Ligninsulfonat enthaltenden Reinigungngsmittel.The invention relates to aqueous liquid surfactant-containing cleaning agents for hard surfaces, especially glass, with lignin sulfonate and the use of lignin sulfonate in Reini agents for hard surfaces and a method for treating hard surfaces with cleaning agents containing lignin sulfonate.

Bei den heute üblichen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen handelt es sich in der Re­ gel um wäßrige Zubereitungen in Form einer stabilen Lösung oder Dispersion, die als we­ sentliche Wirkstoffe oberflächenaktive Substanzen, organische Lösungsmittel sowie gege­ benenfalls Komplexbildner für die Härtebestandteile des Wassers, Abrasivstoffe und reini­ gend wirkende Alkalien enthalten. Reinigungsmittel, die vor altem für die Reinigung von Glas- und Keramikoberflächen bestimmt sind, werden häufig als Lösungen der Wirkstoffe in einem Gemisch aus Wasser und mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, in erster Linie niedere Alkohole und Glykolether, formuliert. Beispiele derartiger Mittel finden sich in der deutschen Offenlegungsschrift 22 20 540, den US-Patentschriften 3 839 234 und 3 882 038 sowie in den europäischen Patentanmeldungen 344 847 und 393 772.Today's cleaning agents for hard surfaces are in the Re gel to aqueous preparations in the form of a stable solution or dispersion, which as we Substantial active substances, surface-active substances, organic solvents and counter if necessary complexing agents for the hardness constituents of water, abrasives and pure containing alkalis that act. Detergents used for cleaning old Glass and ceramic surfaces are often used as solutions of the active ingredients in a mixture of water and water-miscible organic solvents, in primarily lower alcohols and glycol ethers, formulated. Find examples of such means in German Offenlegungsschrift 22 20 540, US Pat. Nos. 3,839,234 and 3,882,038 and in European patent applications 344 847 and 393 772.

Bei der Anwendung der Reinigungsmittel stellt sich neben der Forderung nach hoher Rei­ nigungsleistung auch die Forderung nach möglichst einfacher und bequemer Anwendung der Mittel. Meist wird erwartet, daß die Mittel bereits bei einmaligem Auftrag ohne weitere Maßnahmen die gewünschte Wirkung liefern. Hier stellt sich vor allem bei Anwendung auf glatten Oberflächen, insbesondere solchen, die wie Glas oder Keramik spiegelnd reflektie­ ren können, Schwierigkeiten dadurch ein, daß Mittel, die gut reinigen, meist nichtstreifen­ frei auftrocknen, während solche Mittel, die im wesentlichen ohne sichtbare Rückstände auftrocknen, nur eine begrenzte Reinigungswirkung aufweisen. Um bei annehmbaren Rückstandsverhalten eine hinreichende Reinigungswirkung, insbesondere gegenüber fetti­ gen Anschmutzungen zu erreichen, ist es notwendig, den Reinigungsmitteln neben organi­ schen Lösungsmitteln auch größere Mengen an mehr oder weniger flüchtigen Alkalien zu­ zusetzen. Hier haben insbesondere Ammoniak und Alkanolamine Anwendung gefunden. Höhere Konzentrationen an Ammoniak bzw. Amin bewirken allerdings neben einer merkli­ chen Geruchsbelästung eine entsprechende Erhöhung des pH-Wertes in der Reinigungs­ mittellösung mit der Folge, daß empfindlichere Oberflächen, wie beispielsweise Lackflä­ chen, von diesen Reinigungsmitteln deutlich angegriffen werden.When using detergents, there is also a requirement for high cleanliness cleaning service also the demand for simple and convenient use the means. Most of the time, it is expected that the funds will be available without a single order Measures deliver the desired effect. This is particularly important when used smooth surfaces, especially those that reflect like glass or ceramic difficulties can arise from the fact that agents that clean well usually do not streak dry up freely, while such means essentially without visible residues dry, have a limited cleaning effect. Order at acceptable Residue behavior a sufficient cleaning effect, especially against fetti to achieve dirt, it is necessary to use detergents in addition to organic  solvents also larger amounts of more or less volatile alkalis clog. Ammonia and alkanolamines in particular have been used here. However, higher concentrations of ammonia or amine cause not only a noticeable Chen odor a corresponding increase in the pH value in the cleaning medium solution with the result that more sensitive surfaces, such as paint Chen, are significantly attacked by these cleaning agents.

Bei glatten Oberflächen, insbesondere solchen, die wie Glas oder Keramik spiegelnd re­ flektieren können, treten darüber hinaus zwei spezielle Probleme auf, die in der Regel nicht unmittelbar nach dem Reinigungsvorgang zu Tage treten, sondern meist erst zu einem späteren Zeitpunkt. Es ist dies zum einen das wohlbekannte, aber störende Phänomen der Kondensation von Wasser auf die vorgenannten Oberflächen, beispielsweise im Badezim­ mer während und nach dem Duschen oder Baden, das im folgenden als Beschlageffekt bezeichnet wird. Zum anderen ist es das ebenso bekannte wie unerfreuliche - wenn auch langfristig unvermeidbare - Ereignis, daß nach dem Reinigen einer der Witterung ausge­ setzten reflektierenden Oberfläche wie Fensterglas ein Regenschauer mit den im Anschluß zurückbleibenden Regenflecken das Reinigungsergebnis zunichte macht, was nachfolgend als Regeneffekt bezeichnet wird.For smooth surfaces, especially those that are reflective like glass or ceramic two special problems, which usually do not occur emerge immediately after the cleaning process, but mostly only to one later point in time. On the one hand, this is the well-known but disturbing phenomenon of Condensation of water on the aforementioned surfaces, for example in the bathroom mer during and after showering or bathing, in the following as a fogging effect referred to as. On the other hand, it is the familiar as well as the unpleasant - if also Long-term inevitable - event that after cleaning one of the weather put a reflective surface like window glass with a shower remaining rain stains negate the cleaning result, which follows is called the rain effect.

Es bestand daher nach wie vor Bedarf an Reinigungsmitteln, die bei hoher Reinigungslei­ stung die genannten Nachteile nicht aufweisen.There was therefore still a need for cleaning agents with a high cleaning level not have the disadvantages mentioned.

Aus der WO 96/04358 A1 (Procter & Gamble) sind Reinigungsmittel bekannt, die Glas rei­ nigen können, ohne in einem störenden Ausmaß Flecken und/oder Filme zu hinterlassen, und eine wirksame Menge eines substantiven Polymers mit hydrophilen Gruppen enthal­ ten, das das Glas mit einer lang anhaltenden höheren Hydrophilie versieht, so daß wenig­ stens bei den nächsten drei erneuten Benetzungen, beispielsweise durch Regen, das Wasser flächig abläuft und nach dem Trocknen weniger Flecken zurückbleiben. Substanti­ ve Polymere sind insbesondere Polycarboxylate wie Poly(vinylpyrrolidon-co-acrylsäure), aber auch Poly(styrolsulfonat), kationische Zucker- und Stärkederivate sowie aus Ethylen­ oxid und Propylenoxid aufgebaute Blockcopolymere, wobei gerade letztere Polyether weni­ ger Substantivität besitzen.From WO 96/04358 A1 (Procter & Gamble) cleaning agents are known that clean glass without leaving stains and / or films to an annoying extent, and contain an effective amount of a substantive polymer having hydrophilic groups ten, which provides the glass with a long-lasting higher hydrophilicity, so that little at least for the next three rewetting operations, e.g. due to rain, the Water drains off flatly and fewer stains remain after drying. Substanti ve polymers are in particular polycarboxylates such as poly (vinylpyrrolidone-co-acrylic acid), but also poly (styrene sulfonate), cationic sugar and starch derivatives and from ethylene oxide and propylene oxide block copolymers, the latter polyether just weni eng possess substantivity.

Aus der DE 25 18 391 A (Henkel KGaA) ist Verfahren zur Verhinderung von Belägen, Auf­ trocknungen und Schleiern auf Glas, lackierten oder metallischen Flächen bei Nachspül­ vorgängen mit hartem Wasser bekannt, bei dem die Oberflächen bei Temperaturen zwi­ schen 4 und 40°C mit einer Lösung behandelt werden, die ein oder mehrere Salze der Ligninsulfonsäure mit einwertigen Kationen oder Magnesium enthalten und einen pH-Wert zwischen 4 und 8 besitzen, wobei die Konzentration an Ligninsulfonat a) 0,02 bis 0,04 Gew.-% pro Grad d. H. beträgt oder vorzugsweise b) 0,004 bis 0,04 Gew.-% pro Grad d. H. beträgt und die Lösung zusätzlich Tenside in Konzentrationen von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf Ligninsulfonat, enthält.DE 25 18 391 A (Henkel KGaA) describes methods for preventing deposits, Auf Drying and veils on glass, painted or metallic surfaces during rinsing processes known with hard water, in which the surfaces at temperatures between  between 4 and 40 ° C with a solution containing one or more salts of Contain lignin sulfonic acid with monovalent cations or magnesium and a pH value have between 4 and 8, the concentration of lignin sulfonate a) 0.02 to 0.04 wt% per degree d. H. is or preferably b) 0.004 to 0.04% by weight per degree d. H. and the solution additionally contains surfactants in concentrations of 1 to 15% by weight, based on lignin sulfonate.

Aus der DE 32 32 263 A (Dearborn Chemical) sind wäßrige Lösungen mit EDTA, Natrium­ ligninsulfonat, Poly(natriummethacrylat), Hydrazin und einem Entschäumer zur Reinigung von mit Staub und Kesselstein verschmutzten Reaktorinnenflächen aus Glas bekannt.DE 32 32 263 A (Dearborn Chemical) describes aqueous solutions with EDTA, sodium lignin sulfonate, poly (sodium methacrylate), hydrazine and a defoamer for cleaning of glass reactor surfaces contaminated with dust and scale.

Überraschend wurde nun gefunden, daß diese Aufgaben durch den Einsatz von Ligninsul­ fonat gelöst werden.Surprisingly, it has now been found that these tasks can be achieved by using Ligninsul can be solved.

Gegenstand der Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform die Verwendung von einem oder mehreren Ligninsulfonaten in einem Reinigungsmittel für harte Oberflächen zur Ver­ ringerung des Regeneffekts und/oder des Beschlageffekts.The invention relates to the use of a in a first embodiment or more lignin sulfonates in a hard surface cleaner for ver reduction of the rain effect and / or the fogging effect.

Gegenstand der Erfindung in einer zweiten Ausführungsform ist ein tensidhaltiges Reini­ gungsmittel für harte Oberflächen, das ein oder mehrere Ligninsulfonate in Kombination mit mehr als 15 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Ligninsulfonat, an einem oder mehreren weiteren anionischen und/oder nichtionischen Tensiden enthält.The invention in a second embodiment relates to a surfactant-containing cleaning agent Hard surface agent containing one or more lignin sulfonates in combination with more than 15% by weight, based on the amount of lignin sulfonate, of one or more contains further anionic and / or nonionic surfactants.

Gegenstand der Erfindung in einer dritten Ausführungsform ist ein Verfahren zur Verringe­ rung des Regeneffekts und/oder des Beschlageffekts auf einer mit einem flüssigen Reini­ gungsmittel behandelten harten Oberfläche, wobei die Oberfläche mit einem ein oder meh­ rere Ligninsulfonate enthaltenden flüssigen Reinigungsmittel in konzentrierter oder ver­ dünnter Form behandelt wird.The invention in a third embodiment relates to a method for reducing The rain effect and / or the fogging effect on one with a liquid cleaning agent treated hard surface, the surface with a one or more liquid cleaning agents containing lignin sulfonates in concentrated or ver thin form is treated.

Ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß durch Ligninsulfonat gleichzeitig ein Antiregen- und ein Antibeschlageffekt bewirkt wird. Zudem lassen sich Ligninsulfonate problemlos klar und lagerstabil in die Reinigungsmittel einarbeiten.A particular advantage of the present invention is that lignin sulfonate an anti-rain and an anti-fog effect is simultaneously effected. In addition, Incorporate lignosulfonates into the cleaning agents without any problems, in a clear and stable manner.

Mengen sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung in Gew.-% angegeben und beziehen sich - soweit jeweils nicht ausdrücklich anders ausgeführt - auf das gesamte Mittel. In the context of the present invention, amounts are stated in percent by weight and refer - unless specifically stated otherwise - on the entire remedy.  

Der Gehalt an einem oder mehreren Ligninsulfonaten in dem erfindungsgemäßen Mittel beträgt 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2,5 Gew.-% und äußerst bevorzugt 0,2 bis 2,0 Gew.-%.The content of one or more lignin sulfonates in the agent according to the invention is 0.001 to 20% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, in particular 0.05 to 5% by weight, particularly preferably 0.1 to 2.5% by weight and extremely preferably 0.2 to 2.0% by weight.

Ligninsulfonate sind die Salze der Ligninsulfonsäure und weisen oberflächenaktive Eigen­ schaften auf. Ligninsulfonsäure ist das beim Sulfit-Aufschluß von Holz zur Gewinnung von Cellulose anfallende Reaktionsprodukt aus nativem Lignin und schwefliger Säure. Bei die­ sem Aufschlußverfahren wird Lignin an den C₃-Seitenketten der Phenylpropan- Grundeinheiten sulfoniert. In Abhängigkeit von den beim Aufschlußverfahren verwendeten Basen resultieren wasserlösliche Natrium-, Ammonium-, Calcium- oder Magnesiumsalze der Ligninsulfonsäure. Angaben zur Molmasse der Ligninsulfonsäure variieren mit Werten von ca. 1.000 bis 200.000 g/mol, Durchschnittswerte liegen bei 10.000 bis 20.000 g/mol; die Anzahl der Sulfonsäure-Gruppen beträgt ca. 2 pro 5 bis 8 Phenylpropan-Einheiten. Ligninsulfonsäure bzw. ihre Salze, die Ligninsulfonate, sind Hauptbestandteil der Sulfit- Ablaugen, aus denen sie als braune Pulver isoliert werden können (Nadelholz- Ligninsulfonate, Molmasse 500 bis 50.000 g/mol, Laubholz-Ligninsulfonate, Molmasse 500 bis 10.000 g/mol).Lignin sulfonates are the salts of lignin sulfonic acid and have surface-active properties. Lignin sulfonic acid is the reaction product of native lignin and sulphurous acid that results from the sulfite digestion of wood to obtain cellulose. In this digestion process, lignin is sulfonated on the C ₃ side chains of the basic phenylpropane units. Depending on the bases used in the digestion process, water-soluble sodium, ammonium, calcium or magnesium salts of lignin sulfonic acid result. Data on the molar mass of lignin sulfonic acid vary with values from approx. 1,000 to 200,000 g / mol, average values are 10,000 to 20,000 g / mol; the number of sulfonic acid groups is approximately 2 per 5 to 8 phenylpropane units. Lignin sulfonic acid or its salts, the lignin sulfonates, are the main constituent of the sulfite waste liquors from which they can be isolated as brown powders (softwood lignin sulfonates, molar mass 500 to 50,000 g / mol, hardwood lignin sulfonates, molar mass 500 to 10,000 g / mol) .

Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise die Alkalimetall- und Erdalkalimetallignin­ sulfonate sowie die Ammoniumligninsulfonate oder deren Mischungen. Bevorzugt sind die Natrium-, Magnesium-, Calcium- oder Ammoniumligninsulfonate sowie deren Mischungen, insbesondere die Natriumligninsulfonate.Suitable according to the invention are, for example, the alkali metal and alkaline earth metal lignin sulfonates and the ammonium lignin sulfonates or mixtures thereof. Those are preferred Sodium, magnesium, calcium or ammonium lignin sulfonates and mixtures thereof, especially the sodium lignin sulfonates.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung schließt der Begriff Ligninsulfonat den Einsatz von Ligninsulfonsäure, die ggf. in situ mit einer entsprechenden Base neutralisiert wird, mit ein.In the context of the present invention, the term lignin sulfonate excludes the use of Ligninsulfonic acid, which may be neutralized in situ with an appropriate base.

Erfindungsgemäß geeignete Ligninsulfonate sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Zewa® von der Fa. Ligninchemie, z. B. die Natriumligninsulfonate Zewa® EF, Zewa® S, Ze­ wa® S 2, Zewa® SL und Zewa® SL 2 sowie das Ammoniumligninsulfonat Zewa® DIS TR, unter dem Handelsnamen Totanin® von der Fa. Nike Baeck Industries GmbH, z. B. das Ammoniumligninsulfonat Totanin® AM 5025-T2 und das Calciumligninsulfonat Tota­ nin® CA 2032, sowie unter den Handelsnamen Borresperse® (etwa 25% der Moleküle ha­ ben eine Molmasse über 20.000 g/mol), Borrewell®, Borrebond®, Ultrazine®, Ufoxane® (Ul­ trazine®, Ufoxane®: etwa 40% der Moleküle haben eine Molmasse über 20.000 g/mol), Marasperse®, Maracell® und Maratan® von der Fa. LignoTech USA, Inc. der Borregaard Gruppe, z. B. die Calciumligninsulfonate Borresperse® CA, Borrebond® und Ultrazine® CA, die Natriumligninsulfonate Borresperse® NA, Borresperse® 3A, Ultrazine® NA, Ultrazi­ ne® NAS, Ufoxane® 2, Ufoxane® 3A und Ufoxane RG, das Ammoniumligninsulfonat Borre­ sperse® NH sowie die Chrom-, Ferrochrom- und Eisenligninsulfonate Borresperse® C, FC und FE, erhältlich.Lignin sulfonates suitable according to the invention are, for example, under the trade name Zewa® from Ligninchemie, e.g. B. the sodium lignin sulfonates Zewa® EF, Zewa® S, Ze wa® S 2, Zewa® SL and Zewa® SL 2 as well as the ammonium lignin sulfonate Zewa® DIS TR, under the trade name Totanin® from Nike Baeck Industries GmbH, e.g. B. that Ammonium lignin sulfonate Totanin® AM 5025-T2 and calcium lignin sulfonate Tota nin® CA 2032, as well as under the trade name Borresperse® (about 25% of the molecules ha ben a molecular weight above 20,000 g / mol), Borrewell®, Borrebond®, Ultrazine®, Ufoxane® (Ul trazine®, Ufoxane®: about 40% of the molecules have a molecular weight above 20,000 g / mol), Marasperse®, Maracell® and Maratan® from LignoTech USA, Inc. from Borregaard  Group, e.g. B. the calcium lignin sulfonates Borresperse® CA, Borrebond® and Ultrazine® CA, the sodium lignin sulfonates Borresperse® NA, Borresperse® 3A, Ultrazine® NA, Ultrazi ne® NAS, Ufoxane® 2, Ufoxane® 3A and Ufoxane RG, the ammonium lignin sulfonate Borre sperse® NH and the chromium, ferrochrome and iron lignin sulfonates Borresperse® C, FC and FE, available.

In einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels, der erfindungsge­ mäßen Verwendung und der erfindungsgemäßen Verfahren wird mindestens ein Lignin­ sulfonat zusammen mit mindestens einem weiteren Additiv, das ebenfalls eine Verringe­ rung des Regen- und/oder Beschlageffekts bewirkt, eingesetzt. Weitere Additive im Sinne dieser besonderen Ausführungsform sind insbesondere (i) die substantiven Polymere mit hydrophilen Gruppen der WO 96/04358 A1 (Procter & Gamble), insbesondere Polycar­ boxylate wie Poly(vinylpyrrolidon-co-acrylsäure), aber auch Poly(styrolsulfonat), kationische Zucker- und Stärkederivate sowie aus Ethylenoxid und Propylenoxid aufgebaute Blockco­ polymere, mit einer durchschnittlichen Molmasse von 10.000 bis 3.000.000 g/mol, vor­ zugsweise 20.000 bis 2.500.000 g/mol, insbesondere 300.000 bis 2.000.000 g/mol, äußerst bevorzugt 400.000 bis 1.500.000 g/mol, (ii) die Aminoxidpolymere, insbesondere Poly(4- vinylpyridin-N-oxide), der WO 97/33963 A1 (Procter & Gamble) mit einer durchschnittlichen Molmasse von 2.000 bis 100.000 g/mol, vorzugsweise 5.000 bis 20.000 g/mol, insbesonde­ re 8.000 bis 12.000 g/mol, (iii) endgruppenverschlossene polyalkoxylierte Alkohole der Formel R¹O[CH₂CH(CH)₃O]_p[CH₂CH(R²)O]_qR³, in der R¹ einen linearen, aliphatischen Koh­ lenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste, R² ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlen­ stoffatomen, R³ einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphati­ schen, ggf. arylsubstitutierten, acyclischen oder cyclischen, Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 78 Kohlenstoffatomen und optional ein oder mehreren Hydroxygruppen und/oder Ethergruppen -O- oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste, p eine Zahl von 0 bis etwa 15 und q eine Zahl von 0 bis etwa 50 repräsentiert und die Summe von p und q min­ destens 1 ist, insbesondere epoxyverschlossene polyalkoxylierte Alkohole vorgenannter Formel, in der R¹ einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit etwa 4 bis etwa 18, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 12, Kohlenstoffatomen, insbesondere einen Butyl-, He­ xyl-, Octyl- oder Decylrest bzw. deren Mischungen, oder ein Gemisch verschiedener sol­ cher Reste, R² ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffa­ tomen, vorzugsweise ein Wasserstoffatom, R³ eine Gruppe [CH₂CH(R⁴)O]_rH, in der R⁴ für einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit etwa 2 bis etwa 26, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 18, insbesondere etwa 6 bis etwa 14, Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste und r für eine Zahl von 1 bis etwa 3, vorzugsweise 1 bis etwa 2, insbesondere 1, steht, p eine Zahl von 1 bis etwa 5, vorzugsweise 1 bis etwa 2, insbe­ sondere 1, und q eine Zahl von 1 bis etwa 30, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 26, insbeson­ dere etwa 10 bis etwa 24, repräsentiert, beispielsweise mit R¹ = C_8/10-Alkylrest, R² = H, R³ = [CH₂CH(R⁴)O]_rH mit R⁴ = C₈-Alkylrest und r = 1, u = 1 und v = 22, (iv) hochmolekulare bis niedermolekulare, bevorzugt niedermolekulare, Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd- Kondensate bzw. deren Salze, beispielsweise die Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze, bevorzugt die Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calciumsalze, sowie die Ammoniumsal­ ze oder deren Mischungen, insbesondere die Natriumsalze (geeignete Naphthalinsulfon­ säure-Formaldehyd-Kondensate sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Lomar® von der Fa. Henkel Corp., z. B. die niedermolekularen Natriumsalze Lomar® LS, Lomar® PW, Lomar® PWFA 40 und Lomar® PL 4, die hochmolekularen Natriumsalze Lomar® D und Lo­ mar® D SOL, das Kaliumsalz Lomar® HP sowie das Ammoniumsalz Lomar® PWA, sowie unter dem Handelsnamen Tamol® von der Fa. BASF AG, z. B. die Niederkondensate Ta­ mol® NN 2901, Tamol® NN 7718, Tamol® NN 8906, Tamol® NN 9104, Tamol® NN 9401 (sämtlich Natriumsalze) und Tamol® NNA 4109 (Ammoniumsalz) mit einer Molmasse im Bereich von etwa 6.500 g/mol, die Mittelkondensate Tamol® NMC 4001 und Ta­ mol® NN 9401 (beides Calciumsalze) mit einer Molmasse im Bereich von etwa 20.000 g/mol sowie die Hochkondensate Tamol® NH 3091, Tamol® NH 7519, Ta­ mol® NH 9103 (sämtlich Natriumsalze) und Tamol® NHC 3001 (Calciumsalz) mit einer Mol­ masse im Bereich von etwa 35.000 g/mol, erhältlich), (v) Gummi arabicum, (vi) Polyvinyl­ pyrrolidone und (vii) Polyethylenglykole, wobei die Polywachse, feste Polyethylenglykole mit einer Molmasse von ca. 500 bis über 10.000 g/mol, z. B. 4.000 g/mol, und wachsartiger Konsistenz, gegenüber den flüssigen Polyethylenglykolen mit einer Molmasse von bei­ spielsweise 200 g/mol bevorzugt sind.In a particular embodiment of the agent according to the invention, the use according to the invention and the method according to the invention, at least one lignin sulfonate is used together with at least one further additive which likewise reduces the rain and / or fogging effect. Further additives within the meaning of this particular embodiment are in particular (i) the substantive polymers with hydrophilic groups from WO 96/04358 A1 (Procter & Gamble), in particular polycarbonate boxylates such as poly (vinylpyrrolidone-co-acrylic acid), but also poly (styrene sulfonate), cationic sugar and starch derivatives and block copolymers composed of ethylene oxide and propylene oxide, with an average molar mass of 10,000 to 3,000,000 g / mol, preferably 20,000 to 2,500,000 g / mol, in particular 300,000 to 2,000,000 g / mol, extremely preferably 400,000 to 1,500,000 g / mol, (ii) the amine oxide polymers, in particular poly (4-vinylpyridine-N-oxides), of WO 97/33963 A1 (Procter & Gamble) with an average molar mass of 2,000 to 100,000 g / mol , preferably 5,000 to 20,000 g / mol, in particular re 8,000 to 12,000 g / mol, (iii) end-capped polyalkoxylated alcohols of the formula R ¹ O [CH ₂ CH (CH) ₃ O] _p [CH ₂ CH (R ² ) O] _q R ³ , in which R ^{1 is} a linear, aliphatic Koh hydrogen radical with 1 to about 22 carbon atoms or a mixture of various such radicals, R ^{2 is} a hydrogen atom or a lower alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, R ^{3 is} a linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic, optionally aryl-substituted, acyclic or cyclic , Hydrocarbon radical having 1 to about 78 carbon atoms and optionally one or more hydroxyl groups and / or ether groups -O- or a mixture of different such radicals, p represents a number from 0 to approximately 15 and q represents a number from 0 to approximately 50 and the sum of p and q min is at least 1, in particular epoxy-sealed polyalkoxylated alcohols of the above formula, in which R ^{1 is} a linear, aliphatic hydrocarbon radical having from about 4 to about 18, preferably from about 4 to about 12, carbon atoms, in particular a butyl, hexyl, octyl - Or decyl radical or mixtures thereof, or a mixture of different sol cher radicals, R ^{2 is} a hydrogen atom o which is a lower alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, preferably a hydrogen atom, R ^{3 is} a group [CH ₂ CH (R ⁴ ) O] _r H, in which R ^{4 is} a linear, aliphatic hydrocarbon radical having about 2 to about 26, preferably about 4 to about 18, in particular about 6 to about 14, carbon atoms or a mixture of various such radicals and r is a number from 1 to about 3, preferably 1 to about 2, in particular 1, p is a number from 1 to about 5 , preferably 1 to about 2, in particular 1, and q represents a number from 1 to about 30, preferably about 4 to about 26, in particular about 10 to about 24, for example with R ¹ = C _8/10 alkyl radical, R ² = H, R ³ = [CH ₂ CH (R ⁴ ) O] _r H with R ⁴ = C ₈ alkyl and r = 1, u = 1 and v = 22, (iv) high molecular weight to low molecular weight, preferably low molecular weight , Naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensates or their salts, for example the alkali metal and alkaline earth metal salts, preferably the sodium, potassium, mag nesium and calcium salts, as well as the ammonium salts or their mixtures, especially the sodium salts (suitable naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensates are, for example, under the trade name Lomar® from Henkel Corp., e.g. B. the low molecular weight sodium salts Lomar® LS, Lomar® PW, Lomar® PWFA 40 and Lomar® PL 4, the high molecular weight sodium salts Lomar® D and Lo mar® D SOL, the potassium salt Lomar® HP and the ammonium salt Lomar® PWA, as well as the trade name Tamol® from BASF AG, e.g. B. the low condensates Ta mol® NN 2901, Tamol® NN 7718, Tamol® NN 8906, Tamol® NN 9104, Tamol® NN 9401 (all sodium salts) and Tamol® NNA 4109 (ammonium salt) with a molecular weight in the range of about 6,500 g / mol, the medium condensates Tamol® NMC 4001 and Ta mol® NN 9401 (both calcium salts) with a molar mass in the range of approximately 20,000 g / mol as well as the high condensates Tamol® NH 3091, Tamol® NH 7519, Ta mol® NH 9103 (all Sodium salts) and Tamol® NHC 3001 (calcium salt) with a molar mass in the range of about 35,000 g / mol, available), (v) gum arabic, (vi) polyvinyl pyrrolidones and (vii) polyethylene glycols, the polywaxes being solid polyethylene glycols a molecular weight of about 500 to over 10,000 g / mol, e.g. B. 4,000 g / mol, and waxy consistency, are preferred over the liquid polyethylene glycols with a molecular weight of, for example, 200 g / mol.

Als weitere oberflächenaktive Substanzen eignen sich für die erfindungsgemäßen Mittel Tenside, insbesondere aus den Klassen der anionischen und nichtionischen Tenside. Vor­ zugsweise enthalten die Mittel anionische und nichtionische Tenside. Die Menge ananioni­ schem Tensid liegt üblicherweise nicht über 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,01 und 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,1 und 0,3 Gew.-%. Sofern die Mittel nichtionische Tenside enthalten, liegt deren Kon­ zentration üblicherweise nicht über 3 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,001 und 0,3 Gew.-% sowie insbesondere zwischen 0,001 und 0,1 Gew.-%.Suitable further surface-active substances for the agents according to the invention Surfactants, in particular from the classes of anionic and nonionic surfactants. Before the agents also contain anionic and nonionic surfactants. The amount of anion The surfactant is usually not more than 10% by weight, preferably between 0.01 and 5% by weight, in particular between 0.01 and 0.5% by weight, particularly preferably between 0.1 and 0.3% by weight. If the agents contain nonionic surfactants, their con  concentration usually not more than 3% by weight, preferably between 0.001 and 0.3% by weight and in particular between 0.001 and 0.1% by weight.

Als anionische Tenside eignen sich vorzugsweise C₈-C₁₈-Alkylbenzolsulfonate, insbesonde­ re mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil, C₈-C₂₀-Alkansulfonate, C₈-C₁₈-Monoalkylsulfate, C₈-C₁₈-Alkylpolyglykolethersulfate mit 2 bis 6 Ethylenoxideinheiten (EO) im Etherteil sowie Sulfobernsteinsäureester mit 8 bis 18 C-Atomen in den Alkoholresten.Suitable anionic surfactants are preferably C ₈ -C ₁₈ alkylbenzenesulfonates, in particular re with about 12 C atoms in the alkyl part, C ₈ -C ₂₀ alkanesulfonates, C ₈ -C ₁₈ monoalkyl sulfates, C ₈ -C ₁₈ alkyl polyglycol ether sulfates with 2 up to 6 ethylene oxide units (EO) in the ether part and sulfosuccinic acid esters with 8 to 18 carbon atoms in the alcohol residues.

Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Aminsalzen enthalten sein.The anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but can also as other alkali or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in Form of ammonium or amine salts may be included.

Beispiele derartiger Tenside sind Natriumkokosalkylsulfat, Natrium-sec.-Alkansulfonat mit ca. 15 C-Atomen sowie Natriumdioctylsulfosuccinat. Als besonders geeignet haben sich Fettalkylsulfate und Fettalkyl+2EO-ethersulfate mit 12 bis 14 C-Atomen, die vorzugsweise zusammen eingesetzt werden.Examples of such surfactants are sodium cocoalkyl sulfate, sodium sec-alkane sulfonate with approx. 15 carbon atoms and sodium dioctyl sulfosuccinate. Have proven to be particularly suitable Fatty alkyl sulfates and fatty alkyl + 2EO ether sulfates with 12 to 14 carbon atoms, which are preferred can be used together.

Als nichtionische Tenside sind vor allem C₈-C₁₈-Alkoholpolyglykolether, d. h. ethoxylierte Al­ kohole mit 8 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 2 bis 15 Ethylenoxideinheiten (EO), C₈-C₁₈- Carbonsäurepolyglykolester mit 2 bis 15 EO, ethoxylierte Fettsäureamide mit 12 bis 18 C-Atomen im Fettsäureteil und 2 bis 8 EO, langkettige Aminoxide mit 14 bis 20 C- Atomen und langkettige Alkylpolyglycoside mit 8 bis 14 C-Atomen im Alkylteil und 1 bis 3 Glycosideinheiten zu erwähnen. Beispiele derartiger Tenside sind Oleyl-Cetyl-Alkohol mit 5 EO, Nonylphenol mit 10 EO, Laurinsäurediethanolamid, Kokosalkyldimethylaminoxid und Kokosalkylpolyglucosid mit im Mittel 1,4 Glucoseeinheiten.As nonionic surfactants are especially C ₈ -C ₁₈ alcohol polyglycol ethers, ie ethoxylated alcohols with 8 to 18 C atoms in the alkyl part and 2 to 15 ethylene oxide units (EO), C ₈ -C ₁₈ carboxylic acid polyglycol esters with 2 to 15 EO, ethoxylated Fatty acid amides with 12 to 18 carbon atoms in the fatty acid part and 2 to 8 EO, long-chain amine oxides with 14 to 20 carbon atoms and long-chain alkyl polyglycosides with 8 to 14 carbon atoms in the alkyl part and 1 to 3 glycoside units should be mentioned. Examples of such surfactants are oleyl-cetyl alcohol with 5 EO, nonylphenol with 10 EO, lauric acid diethanolamide, coconut alkyl dimethylamine oxide and coconut alkyl polyglucoside with an average of 1.4 glucose units.

Bevorzugt werden als nichtionische Tenside die Additionsprodukte aus Ethylenoxid und Fettalkoholen mit insbesondere 2 bis 8 Ethylenoxideinheiten, Fettsäurepolyglykolester (FSE) mit insbesondere 2 bis 10 EO, beispielsweise Talgfettsäure+6-EO-ester, die Alkyl­ polyglycoside und von diesen wiederum die Vertreter mit 8 bis 10 C-Atomen im Alkylteil und bis zu 2 Glucoseeinheiten. Besonders bevorzugt werden Fettalkoholpolyglykolether mit insbesondere 2 bis 8 EO, beispielsweise C_12-14-Fettalkohol+4-EO-ether.Preferred nonionic surfactants are the addition products of ethylene oxide and fatty alcohols with in particular 2 to 8 ethylene oxide units, fatty acid polyglycol esters (FSE) with in particular 2 to 10 EO, for example tallow fatty acid + 6-EO esters, the alkyl polyglycosides and, in turn, the representatives with 8 to 10 carbon atoms in the alkyl part and up to 2 glucose units. Fatty alcohol polyglycol ethers with in particular 2 to 8 EO, for example C _12-14 fatty alcohol + 4-EO ether, are particularly preferred.

Besonders bevorzugt sind Mittel, welche anionisches und nichtionisches Tensid enthalten, insbesondere Kombinationen von Fettalkylsulfaten und/oder Fettalkoholpolyglykolethersul­ faten mit Fettalkoholpolyglykolethern. Agents which contain anionic and nonionic surfactant are particularly preferred, in particular combinations of fatty alkyl sulfates and / or fatty alcohol polyglycol ether sulf fat with fatty alcohol polyglycol ethers.  

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel wasserlösliche organische Lö­ sungsmittel, beispielsweise niedere Alkohole und/oder Etheralkohole, vorzugsweise aber Gemische verschiedener Alkohole und/oder Etheralkohole, enthalten. Die Menge an orga­ nischem Lösungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 15 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%.Furthermore, the cleaning agents according to the invention can contain water-soluble organic solvents solvents, for example lower alcohols and / or ether alcohols, but preferably Mixtures of various alcohols and / or ether alcohols. The amount of orga nical solvent is usually not more than 50 wt .-%, preferably 0.1 up to 30% by weight, in particular 0.5 to 15% by weight, most preferably 1 to 10% by weight.

Als Alkohole werden insbesondere Ethanol, Isopropanol und n-Propanol eingesetzt. Als Etheralkohole kommen hinreichend wasserlösliche Verbindungen mit bis zu 10 C-Atomen im Molekül in Betracht. Beispiele derartiger Etheralkohole sind Ethylenglykol­ monobutylether, Propylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonobutylether, Propy­ lenglykolmonotertiärbutylether und Propylenglykolmonoethylether, von denen wiederum Ethylenglykolmonobutylether und Propylenglykolmonobutylether bevorzugt werden. Wer­ den Alkohol und Etheralkohol nebeneinander eingesetzt, so liegt das Gewichtsverhältnis beider vorzugsweise zwischen 1 : 2 und 4 : 1. Werden dagegen Gemische zweier ver­ schiedener Etheralkohole, insbesondere Ethylenglykolmonobutylether und Propylenglykol­ monobutylether, eingesetzt, so liegt das Gewichtsverhältnis beider vorzugsweise zwischen 1 : 6 und 6 : 1, insbesondere zwischen 1 : 5 und 5 : 1, beispielsweise bei 4 : 1, wobei vor­ zugsweise der Anteil des Etheralkohols mit weniger C-Atomen der höhere von beiden ist.In particular, ethanol, isopropanol and n-propanol are used as alcohols. As Ether alcohols are sufficiently water-soluble compounds with up to 10 carbon atoms in the molecule. Examples of such ether alcohols are ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propy lenglykolmonotertiärbutylether and Propylenglykolmonoethylether, of which in turn Ethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monobutyl ether are preferred. Who the alcohol and ether alcohol used side by side, so the weight ratio is both preferably between 1: 2 and 4: 1. On the other hand, if mixtures of two ver various ether alcohols, especially ethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monobutyl ether, the weight ratio of the two is preferably between 1: 6 and 6: 1, especially between 1: 5 and 5: 1, for example at 4: 1, where before preferably the proportion of ether alcohol with fewer carbon atoms is the higher of the two.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel flüchtiges Alkali enthalten. Als solches werden Ammoniak und/oder Alkanolamine, die bis zu 9 C-Atome im Molekül enthalten kön­ nen, verwendet. Als Alkanolamine werden die Ethanolamine bevorzugt und von diesen wiederum das Monoethanolamin. Der Gehalt an Ammoniak und/oder Alkanolamin beträgt vorzugsweise 0,01 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,02 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 0,5 Gew.-%.The agents according to the invention can furthermore contain volatile alkali. As such are ammonia and / or alkanolamines, which can contain up to 9 carbon atoms in the molecule nen, used. As alkanolamines, the ethanolamines are preferred and by them again the monoethanolamine. The ammonia and / or alkanolamine content is preferably 0.01 to 3% by weight, in particular 0.02 to 1% by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5% by weight.

Neben dem flüchtigen Alkali können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich Carbonsäure enthalten, wobei das Äquivalentverhältnis von Amin und/oder Ammoniak zu Carbonsäure vorzugsweise zwischen 1 : 0,9 und 1 : 0,1 liegt. Geeignet sind Carbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen, wobei es sich um Mono-, Di- oder Polycarbonsäuren handeln kann. Je nach Äquivalentgewicht von Amin und Carbonsäure liegt der Gehalt an Carbonsäure vorzugweise zwischen 0,01 und 2,7 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,01 und 0,9 Gew.-%. Beispiele geeigneter Carbonsäuren sind Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäu­ re, Bernsteinsäure und Adipinsäure, von denen vorzugsweise Essigsäure, Zitronensäure und Milchsäure verwendet werden. Besonders bevorzugt wird Essigsäure eingesetzt.In addition to the volatile alkali, the agents according to the invention can additionally contain carboxylic acid contain, the equivalent ratio of amine and / or ammonia to carboxylic acid is preferably between 1: 0.9 and 1: 0.1. Carboxylic acids with are suitable up to 6 carbon atoms, which can be mono-, di- or polycarboxylic acids. Depending on the equivalent weight of amine and carboxylic acid, the content of carboxylic acid is preferably between 0.01 and 2.7% by weight, in particular between 0.01 and 0.9% by weight. Examples of suitable carboxylic acids are acetic acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid re, succinic acid and adipic acid, of which preferably acetic acid, citric acid  and lactic acid can be used. Is particularly preferred Acetic acid used.

Das Mittel weist vorzugsweise eine Viskosität nach Brookfield (Modell DV-II+, Spindel 31, Drehfrequenz 20 min^-1, 20°C) von 0,1 bis 200 mPa.s, insbesondere 0,5 bis 100 mPa.s, äußerst bevorzugt 1 bis 60 mPa.s, auf. Zu diesem Zweck kann das Mittel Viskositätsre­ gulatoren enthalten. Die Menge an Viskositätsregulator beträgt üblicherweise bis zu 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 0,3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,2 Gew.-%, äu­ ßerst bevorzugt 0,05 bis 0,15 Gew.-%. Geeignete Viskositätsregulatoren sind unter ande­ rem synthetische Polymere wie die Homo- und/oder Copolymere der Acrylsäure bzw. ihrer Derivate, beispielsweise die unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlichen Produkte der Firma Goodrich, insbesondere das vernetzte Acrylsäurecopolymer Carbopol-ETD-2623®. In der internationalen Anmeldung WO 97/38076 ist eine Reihe weiterer von der Acrylsäure abgeleiteter Polymere aufgeführt, die ebenfalls geeignete Viskositätsregulatoren darstellen.The agent preferably has a Brookfield viscosity (model DV-II +, spindle 31, rotational frequency 20 min ^-1 , 20 ° C.) of 0.1 to 200 mPa.s, in particular 0.5 to 100 mPa.s, most preferably 1 up to 60 mPa.s. For this purpose, the agent can contain viscosity regulators. The amount of viscosity regulator is usually up to 0.5% by weight, preferably 0.001 to 0.3% by weight, in particular 0.01 to 0.2% by weight, most preferably 0.05 to 0.15 % By weight. Suitable viscosity regulators include synthetic polymers such as the homopolymers and / or copolymers of acrylic acid or their derivatives, for example the products from Goodrich available under the trade name Carbopol®, in particular the crosslinked acrylic acid copolymer Carbopol-ETD-2623®. International application WO 97/38076 lists a number of other polymers derived from acrylic acid, which are also suitable viscosity regulators.

Neben den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie sie in derartigen Mitteln üblich sind. Dazu zählen insbeson­ dere Farbstoffe, Parfümöle, pH-Regulatoren (z. B. Citronensäure, Alkanolamine oder NaOH), Konservierungsmittel, Komplexbildner für Erdalkaliionen, Enzyme, Bleichsysteme und Antistatikstoffe. Die Menge an derartigen Zusätzen liegt üblicherweise nicht über 2 Gew.-% im Reinigungsmittel. Die Untergrenze des Einsatzes hängt von der Art des Zu­ satzstoffes ab und kann beispielsweise bei Farbstoffen bis zu 0,001 Gew.-% und darunter betragen. Vorzugsweise liegt die Menge an Hilfsstoffen zwischen 0,01 und 1 Gew.-%.In addition to the components mentioned, the agents according to the invention can contain further auxiliaries. and contain additives as are customary in such agents. These include in particular other dyes, perfume oils, pH regulators (e.g. citric acid, alkanolamines or NaOH), preservatives, complexing agents for alkaline earth ions, enzymes, bleaching systems and antistatic substances. The amount of such additives is usually not over 2% by weight in the detergent. The lower limit of the bet depends on the type of Zu Substance and can, for example, with dyes up to 0.001 wt .-% and below be. The amount of auxiliaries is preferably between 0.01 and 1% by weight.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann über einen weiten Bereich variiert wer­ den, bevorzugt ist jedoch ein Bereich von 2,5 bis 12, insbesondere 6 bis 11 und äußerst bevorzugt 7 bis 10,5, beispielsweise etwa 7,5 oder etwa 10.The pH of the agents according to the invention can be varied over a wide range However, a range from 2.5 to 12, in particular 6 to 11 and extreme is preferred preferably 7 to 10.5, for example about 7.5 or about 10.

Die erfindungsgemäßen Mittel werden vorzugsweise anwendungsfertig formuliert. Eine Formulierung als vor der Anwendung entsprechend zu verdünnendes Konzentrat ist im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre ebenfalls möglich, wobei die Inhaltsstoffe dann im oberen Bereich der jeweils angegebenen Mengenbereiche enthalten sind.The agents according to the invention are preferably formulated ready for use. A Formulation as a concentrate to be diluted accordingly before use is in Within the scope of the teaching according to the invention also possible, the ingredients then in upper range of the specified quantity ranges are included.

Die erfindungsgemäßen Mittel können durch Aufmischen unmittelbar aus ihren Rohstoffen, anschließendes Durchmischen und abschließendes Stehen des Mittels bis zur Blasenfrei­ heit hergestellt werden. The agents according to the invention can be mixed directly from their raw materials, then mixing and finally standing the agent until it is free of bubbles be manufactured.  

BeispieleExamples

Die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E3 und das Vergleichsmittel V0 wurden durch einfa­ ches Zusammenrühren der Komponenten gemäß Tabelle 1 hergestellt. E1 bis E3 ent­ hielten erfindungsgemäß das Ligninsulfonat Zewa® EF in unterschiedlichen Mengen, wäh­ rend V0 kein Additiv aufwies. Sämtliche Mittel hatten einen pH-Wert von 7,5 und waren klar sowie farblos.The agents E1 to E3 according to the invention and the comparative agent V0 were by simple The components are mixed together in accordance with Table 1. E1 to E3 ent according to the invention held the lignin sulfonate Zewa® EF in different amounts, wäh rend V0 had no additive. All agents had a pH of 7.5 and were clear and colorless.

Tabelle 1 Table 1

Prüfung von Antibeschlag- und AntiregeneffektTesting anti-fog and anti-rain effects

Zunächst wurden auf einem Spiegel der Größe 30 cm × 60 cm je 2 ml des jeweiligen Mit­ tels mit einem gefalteten Vlies der Gesamtgröße 20 cm × 20 cm (Chicopee, Duralace 60) verteilt und praxisgerecht auspoliert. Nach 30 min erfolgte jeweils eine zweite identische Behandlung. Weitere 30 min später wurden jeweils der Antibeschlag- und Antiregeneffekt wie folgt geprüft.First, 2 ml of the respective co were placed on a mirror measuring 30 cm × 60 cm with a folded fleece of overall size 20 cm × 20 cm (Chicopee, Duralace 60) distributed and polished in a practical manner. After 30 minutes there was a second identical one Treatment. A further 30 minutes later the anti-fog and anti-rain effects were observed checked as follows.

AntibeschlageffektAnti-fog effect

Der behandelte Spiegel wurde für 5 sec über eine Schale (28 cm × 50 cm × 4 cm) mit 1,5 l kochendem Wasser gehalten und unmittelbar danach bewertet, ob und ggf. wie stark der Spiegel beschlagen war.The treated mirror was placed over a dish (28 cm × 50 cm × 4 cm) with 1.5 l of boiling water and immediately evaluated whether and possibly how badly the mirror was fogged up.

AntiregeneffektAnti-rain effect

Mittels einer Pumpsprühflasche wurden innerhalb von etwa 4 sec ca. 10 g Testregen, hergestellt aus Leitungswasser und 8 g/l wfk-Teppichpigmentschmutz (55 Gew.-% Kaolin, 43 Gew.-% Quarz, 1,5 Gew.-% Flammruß 101, 0,5 Gew.-% Eisenoxid schwarz; wfk-Code wfk-09 W) der wfk-Testgewebe GmbH (http://www.wfk.de), gleichmä­ ßig auf die vorbehandelte Spiegelfläche aufgesprüht. Bewertet wurde unmittelbar im An­ schluß daran Benetzung sowie Tropfenbildung und nach dem Trocknen Schmutzverteilung sowie Fleckenbildung.Using a pump spray bottle, within 4 seconds approx. 10 g test rain, made from tap water and 8 g / l wfk carpet pigment dirt (55% by weight of kaolin, 43% by weight of quartz, 1.5% by weight of carbon black 101, 0.5% by weight of iron oxide black; wfk code wfk-09 W) from wfk-Testgewebe GmbH (http://www.wfk.de), even sprayed on the pretreated mirror surface. Was assessed immediately in the An  then wetting and droplet formation and after drying dirt distribution and Staining.

Die Bewertung erfolgte jeweils visuell durch ein Panel von fünf Personen, indem jede Per­ son jeweils den vier Mitteln die Position 1 bis 4 in der Reihenfolge abnehmenden Effektes zuordnete. Der jeweilige Mittelwert ist zusammen mit einer Beurteilung in Tabelle 2 als Note angegeben. Je geringer die Note ist, desto besser war der jeweilige Effekt.The evaluation was carried out visually by a panel of five people, with each person each of the four means the positions 1 to 4 in the order of decreasing effect assigned. The respective mean is together with an assessment in Table 2 as a grade specified. The lower the grade, the better the respective effect.

Tabelle 2 Table 2

Die Mittel E1 bis E3 zeigen im Gegensatz zu V0 erfindungsgemäß sowohl einen Antire­ geneffekt als auch einen Antibeschlageffekt. In contrast to V0, the means E1 to E3 both show an antire according to the invention gene effect as well as an anti-fog effect.  

Analog den erfindungsgemäßen Mitteln E1 bis E3 wurden weiterhin die Vergleichsmittel V1 bis V3 mit dem als Antiregenadditiv bekannten Polymer Poly(natrium-p-styrolsulfonat) gemäß Tabelle 3 auf Basis von V0 als Rahmenrezeptur hergestellt. Auch diese Mittel hatten einen pH-Wert von 7,5 und waren klar sowie farblos.Analogous to the agents E1 to E3 according to the invention, the comparative agents V1 to V3 with the polymer known as anti-rain additive poly (sodium p-styrene sulfonate) produced according to Table 3 on the basis of V0 as a frame formulation. This means too had a pH of 7.5 and were clear and colorless.

Tabelle 3 Table 3

Wie zuvor beschrieben wurden auch die Mittel V1 bis V3 auf einen Antibeschlageffekt hin geprüft.As described above, agents V1 to V3 were also used for an anti-fog effect checked.

Im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Mitteln E1 bis E3 zeigten die Mittel V1 bis V3 jedoch keinen Antibeschlageffekt.In contrast to agents E1 to E3 according to the invention, agents V1 to V3 showed however no anti-fog effect.

Claims (11)

1. Verwendung von einem oder mehreren Ligninsulfonaten in einem Reinigungsmittel für harte Oberflächen zur Verringerung des Regeneffekts und/oder des Beschlageffekts.1. Use of one or more lignin sulfonates in a detergent for hard surfaces to reduce the rain effect and / or the fogging effect. 2. Tensidhaltiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Ligninsulfonate in Kombination mit mehr als 15 Gew.-%, be­ zogen auf die Menge an Ligninsulfonat, an einem oder mehreren weiteren anioni­ schen und/oder nichtionischen Tensiden enthält.2. surfactant-containing cleaning agent for hard surfaces, characterized in that that there are one or more lignin sulfonates in combination with more than 15 wt .-%, be drew on the amount of lignin sulfonate, one or more other anioni contains and / or nonionic surfactants. 3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Lignin­ sulfonate in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2,5 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,2 bis 2,0 Gew.-%, enthält.3. Composition according to claim 2, characterized in that it is one or more lignin sulfonates in an amount of 0.001 to 20 wt .-%, preferably 0.01 to 10% by weight, in particular 0.05 to 5% by weight, particularly preferably 0.1 to 2.5 wt .-%, most preferably 0.2 to 2.0 wt .-%, contains. 4. Mittel nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere weitere anionischen Tenside, vorzugsweise Fettalkylsulfate oder Fettalkoholethersul­ fate, insbesondere Fettalkylsulfate und Fettalkoholethersulfate, enthält.4. Means according to claim 2 or 3, characterized in that there are one or more further anionic surfactants, preferably fatty alkyl sulfates or fatty alcohol ethersul fate, especially fatty alkyl sulfates and fatty alcohol ether sulfates. 5. Mittel nach Anspruch 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere weitere nichtionische Tenside, insbesondere Fettalkoholpolyglykolether, enthält.5. Composition according to claim 2 to 4, characterized in that there are one or more contains further nonionic surfactants, in particular fatty alcohol polyglycol ether. 6. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere weitere anionische und nichtionische Tenside, vorzugsweise Fettalkylsulfate oder Fettalkoholethersulfate zusammen mit Fettalkoholpolyglykolethern, insbesonde­ re Fettalkylsulfate und Fettalkohofethersulfate zusammen mit Fettalkoholpolyglykole­ thern, enthält.6. Agent according to one of claims 2 to 5, characterized in that it is one or several other anionic and nonionic surfactants, preferably fatty alkyl sulfates or fatty alcohol ether sulfates together with fatty alcohol polyglycol ethers, in particular re fatty alkyl sulfates and fatty alcohol ether sulfates together with fatty alcohol polyglycols thern, contains. 7. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es wasser­ lösliche organische Lösungsmittel, beispielsweise niedere Alkohole und/oder Etheral­ kohole, vorzugsweise aber Gemische verschiedener Alkohole und/oder Etheralkoho­ le, enthält.7. Composition according to one of claims 2 to 6, characterized in that it is water soluble organic solvents, for example lower alcohols and / or etherals alcohols, but preferably mixtures of different alcohols and / or ether alcohol le, contains. 8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es Gemische zweier ver­ schiedener Etheralkohole, insbesondere Ethylenglykolmonobutylether und Propy­ lenglykolmonobutylether, enthält. 8. Composition according to claim 7, characterized in that it contains mixtures of two ver various ether alcohols, especially ethylene glycol monobutyl ether and propy lenglycol monobutyl ether.   9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der beiden Etheralkohole zwischen 1 : 6 und 6 : 1, insbesondere zwischen 1 : 5 und 5 : 1, beträgt, wobei vorzugsweise der Anteil des Etheralkohols mit weniger C-Atomen der höhere von beiden ist.9. Composition according to claim 8, characterized in that the weight ratio of two ether alcohols between 1: 6 and 6: 1, in particular between 1: 5 and 5: 1, is, preferably the proportion of ether alcohol with fewer carbon atoms is higher of both. 10. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es minde­ stens ein weiteres Additiv, das ebenfalls eine Verringerung des Regen- und/oder Be­ schlageffekts bewirkt und wasserlöslich ist, enthält.10. Agent according to one of claims 2 to 9, characterized in that it mind Mostly another additive that also reduces rain and / or loading effects and is water soluble, contains. 11. Verfahren zur Verringerung des Regeneffekts und/oder des Beschlageffekts auf einer mit einem flüssigen Reinigungsmittel behandelten harten Oberfläche, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Oberfläche mit einem ein oder mehrere Ligninsulfonate ent­ haltenden flüssigen Reinigungsmittel in konzentrierter oder verdünnter Form behandelt wird.11. Method of reducing the rain effect and / or the fogging effect on one hard surface treated with a liquid detergent, thereby ge indicates that the surface contains one or more lignin sulfonates holding liquid detergent treated in concentrated or diluted form becomes.