DE19850983A1 - Detergent tablets with defoamer granules - Google Patents

Detergent tablets with defoamer granules

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DE19850983A1
DE19850983A1 DE1998150983 DE19850983A DE19850983A1 DE 19850983 A1 DE19850983 A1 DE 19850983A1 DE 1998150983 DE1998150983 DE 1998150983 DE 19850983 A DE19850983 A DE 19850983A DE 19850983 A1 DE19850983 A1 DE 19850983A1
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Gonzalez Rene-Andres Artiga
Stefan Hammelstein
Ingrid Kraus
Andreas Lietzmann
Maria Liphard
Adolf Wiche
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Abstract

Cleaning agent and detergent shaped bodies, characterized by a high degree of hardness and a short decomposition time with good anti-foaming characteristics. The inventive shaped bodies contain foam inhibiting granulates that are obtained by means of wet granulation. A foam inhibiting granulate is produced by means of wet granulation, mixed with other constituents and pressed to form cleaning agent and detergent shaped bodies.

Description

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der kompakten Formkörper, die wasch- und reinigungsaktive Eigenschaften aufweisen. Solche Wasch- und Reinigungsmittelform­ körper umfassen beispielsweise Waschmittelformkörper für das Waschen von Textilien, Reinigungsmittelformkörper für das maschinelle Geschirrspülen oder die Reinigung harter Oberflächen, Bleichmittelformkörper zum Einsatz in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, Wasserenthärtungsformkörper oder Fleckensalztabletten. Insbesondere betrifft die Erfin­ dung Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die zum Waschen von Textilien in einer Haushaltswaschmaschine eingesetzt und kurz als Waschmitteltabletten bezeichnet werden.The present invention is in the field of compact molded articles which are washable. and have cleaning-active properties. Such detergent and cleaning agent form bodies include, for example, detergent tablets for washing textiles, Detergent tablets for automatic dishwashing or hard cleaning Surfaces, bleach tablets for use in washing machines or dishwashers, Water softening tablets or stain tablets. In particular, concerns the Erfin dung Detergent tablets that are used to wash textiles in one Household washing machine used and briefly referred to as detergent tablets.

Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind im Stand der Technik breit beschrieben und erfreuen sich beim Verbraucher wegen der einfachen Dosierung und Handhabung zuneh­ mender Beliebtheit, so daß diese Angebotsform sich bei Wasch- und Reinigungsmitteln neben den herkömmlichen Pulverprodukten zunehmend im Markt etabliert. Ein prinzipiel­ les Problem der Angebotsform hochverdichteter Formkörper ist deren mit steigender Härte einhergehende verringerte Zerfallszeit und damit verschlechterte Löslichkeit. Bei der überwiegenden Zahl der Handelsprodukte und auch im überwiegenden Teil der Beschrei­ bungen im Stand der Technik liegen die Zerfallszeiten der Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörper so hoch, daß sich die Formkörper nicht über die Einspülkammern von Haus­ haltwaschmaschinen einspülen lassen, da sie nicht hinreichend schnell in Sekundärpartikel zerfallen, die klein genug sind, um eingespült zu werden. Solche Formkörper müssen ent­ weder mit oder ohne Dosierhilfe (beispielsweise Säckchen) direkt in die Wäsche gegeben werden, wo der Kontakt zwischen Wäsche und sich langsam lösendem Formkörper wegen hoher lokaler Konzentrationen an Bleichmittel und Enzymen zu Textilschädigungen führen kann. Formkörper bereitzustellen, die sich bei vorgegebener Härte durch kurze Zerfalls­ zeiten auszeichnen und sich somit auch über die Einspülkammer haushaltsüblicher Waschmaschinen dosieren lassen, war eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung.Detergent tablets are widely described in the prior art are increasingly enjoying the consumer because of the simple dosage and handling Mender popularity, so that this form of offer with detergents and cleaning agents in addition to the conventional powder products increasingly established on the market. A principle The problem with the offer form of highly compressed molded bodies is that with increasing hardness accompanying reduced disintegration time and thus deteriorated solubility. In the predominant number of commercial products and also predominantly the description Exercises in the prior art are the disintegration times of the detergents and cleaning agents Shaped body so high that the shaped body does not over the induction chambers from home Have washing machines rinsed in as they do not get into secondary particles quickly enough that are small enough to be washed in. Such moldings must ent not put directly into the laundry with or without a metering aid (e.g. sachet) be where the contact between laundry and slowly dissolving molded body because of  high local concentrations of bleach and enzymes lead to textile damage can. To provide moldings, which are given a given hardness by short decay mark times and thus become more common in the induction bowl Dosing washing machines was an object of the present invention.

Es existiert ein breiter Stand der Technik zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern, in dem die verschiedensten Lösungsansätze zur Überwindung der Dichotomie zwischen Härte und Zerfallszeit vorgeschlagen werden. Ein Ansatz hierzu liegt in der Teilchengröße der zu verpressenden Vorgemische.There is a wide range of prior art for detergent tablets, in which the different approaches to overcoming the dichotomy between Hardness and decay time are suggested. One approach to this is particle size of the premixes to be pressed.

So offenbart die EP-A-0 466 484 (Unilever) Waschmitteltabletten, bei denen das zu ver­ pressende Vorgemisch Teilchengrößen zwischen 200 und 1200 µm aufweist, wobei Ober- und Untergrenze der Teilchengrößen um nicht mehr als 700 µm differieren. Über die Ober­ flächenbehandlung einzelner Inhaltsstoffe wird in dieser Schrift nichts ausgeführt.For example, EP-A-0 466 484 (Unilever) discloses detergent tablets in which the ver pressing premix has particle sizes between 200 and 1200 microns, with upper and the lower limit of the particle sizes do not differ by more than 700 µm. About the waiter Surface treatment of individual ingredients is not described in this document.

Auch die EP-A-0 522 766 (Unilever) betrifft Formkörper aus einer kompaktierten, teil­ chenförmigen Waschmittelzusammensetzung, enthaltend Tenside, Builder und Desinte­ grationshilfsmittel, wobei zumindest ein Teil der Partikel mit dem Desintegrationsmittel beschichtet ist, das sowohl Binder- als auch Desintegrationswirkung beim Auflösen der Formkörper in Wasser zeigt. Diese Schrift weist auch auf die generelle Schwierigkeit hin, Formkörper mit adäquater Stabilität bei gleichzeitig guter Löslichkeit herzustellen. Die Teilchengröße im zu verpressenden Gemisch soll dabei oberhalb von 200 µm liegen, wo­ bei Ober- und Untergrenze der einzelnen Teilchengrößen um nicht mehr als 700 µm von­ einander abweichen sollen.EP-A-0 522 766 (Unilever) also relates to moldings made from a compact, partially Chen-shaped detergent composition containing surfactants, builders and disinte Gration aids, at least some of the particles with the disintegrant is coated, which has both binder and disintegration when dissolving the Shaped body in water shows. This writing also points to the general difficulty To produce moldings with adequate stability and good solubility at the same time. The Particle size in the mixture to be compressed should be above 200 μm, where with an upper and lower limit of the individual particle sizes of no more than 700 µm from should differ from each other.

Den vorstehend genannten Schriften ist zu entnehmen, daß ein zu verpressendes Vorge­ misch einerseits eine relativ homogene Teilchengrößenverteilung aufweisen und anderer­ seits relativ grobkörnig sein sollte. Bei einer Vielzahl von Rohstoffen ist der grobteilige Einsatz in Tablettiervorgemischen allerdings nicht problemlos möglich, da die Leistung der Inhaltsstoffe dadurch verringert wird. So werden beispielsweise Schauminhibitoren den Wasch- und Reinigungsmitteln in feinteiliger Form zugemischt, um auch bei niedrigen Waschtemperaturen die Schaumbildung zu kontrollieren und so ein Überschäumen der Waschflotte zu verhindern. Der Einsatz gröberer Schauminhibitor-Compounds führt daher insbesondere bei den Waschtemperaturen von 30 und 40°C zu unerwünscht hoher Schaumbildung.The above-mentioned documents can be seen that a Vorge to be pressed mixed on the one hand have a relatively homogeneous particle size distribution and others should be relatively coarse-grained. In the case of a large number of raw materials, the coarse However, use in tableting premixes is not easily possible because of the performance the ingredients are reduced. For example, foam inhibitors Detergents and cleaning agents are mixed in finely divided form, so that even at low Washing temperatures to control the foaming and so an over-foaming of the  To prevent washing liquor. The use of coarser foam inhibitor compounds therefore leads especially at the washing temperatures of 30 and 40 ° C to undesirably high Foaming.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher, eine Einarbeitungsform für Schauminhibitoren in Wasch- und Reinigungsmittelformkörper zu finden, bei der einer­ seits die oben genannten Anforderungen an den Formkörper erfüllt werden, andererseits aber die Entschäumerleistung nicht beeinträchtigt wird.A further object of the present invention was therefore a form of incorporation for To find foam inhibitors in detergent tablets, in which one on the one hand, the above-mentioned requirements on the molded body are met, on the other hand but the defoamer performance is not affected.

Die Lösung der vorstehend genannten Aufgabenfelder gelingt, wenn naßgranulierte Schauminhibitor-Granulate in die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper inkorporiert werden.The above-mentioned tasks can be solved if the granules are wet Foam inhibitor granules incorporated in the detergent tablets become.

Gegenstand der Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper aus verdichtetem teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel, die ein naßgranuliertes Schauminhibitor- Granulat enthalten.The invention relates to molded detergent and cleaning product bodies particulate detergents and cleaning agents containing a wet granulated foam inhibitor Granules included.

Als Schauminhibitoren (Antischaummittel, Schaumverhütungsmittel, Schaumdämpfer, Schaumbremsen) werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Substanzen verstanden, die schäumenden Flüssigkeiten zugesetzt werden, um deren Schaumbildung zu reduzieren oder zu verhindern. Die Schauminhibitoren sind entweder grenzflächenaktive Stoffe, die die Schaumbildner aus der Grenzfläche verdrängen ohne selbst Schaum zu erzeugen (bei­ spielsweise Seifen), oder aber Produkte, die die Oberflächenspannung des Wassers erhö­ hen, wie z. B. natürliche Fette und Öle oder Fettalkohole. Der Einsatz von Schauminhibito­ ren ist sowohl im Haushalt (maschinelle Geschirrspülmittel, Waschmittel) als auch in der Industrie (Herst. von Papier, Zucker etc.) unumgänglich. In schaumarmen Wasch- und Reinigungsmitteln wird das starke Schaumvermögen der darin enthaltenen Aniontenside in der Regel durch die Verwendung langkettiger Seifen, z. B. Natriumbehenat herabgesetzt; inzwischen haben hier Entschäumer auf Paraffin- oder Silicon-Basis an Bedeutung gewon­ nen, da die Entschäumerleistung der Seifen stark von der Wasserhärte abhängig ist. As foam inhibitors (anti-foaming agents, anti-foaming agents, foam dampers, Foam brakes) are understood in the context of the present invention substances the foaming liquids are added to reduce their foaming or prevent. The foam inhibitors are either surfactants displace the foaming agent from the interface without generating foam (at such as soaps), or products that increase the surface tension of the water hen, such as B. natural fats and oils or fatty alcohols. The use of foam inhibito ren is both in the household (machine dishwashing detergent, detergent) and in the Industry (manufacture of paper, sugar, etc.) unavoidable. In low-foam washing and The strong foaming power of the anionic surfactants contained in detergents usually through the use of long chain soaps, e.g. B. reduced sodium behenate; In the meantime, defoamers based on paraffin or silicone have become more important because the defoamer performance of the soaps is heavily dependent on the water hardness.  

Der Begriff "Schauminhibitor-Aktivsubstanz" kennzeichnet dabei den Stoff bzw. die Ver­ bindung, welche die gewünschten schaumreduzierenden bzw. -kontrollierenden Eigen­ schaften aufweist, also beispielsweise das Paraffin- bzw. Silikonöl. Üblicherweise werden die Schauminhibitoren den Wasch- und Reinigungsmitteln nicht als reine Aktivsubstanz zugegeben, sondern in Form von Compounds, in denen die Schauminhibitor-Aktivsubstanz gemeinsam mit anderen Stoffen vorliegt. Insbesondere bei flüssigen Schauminhibitor- Aktivsubstanzen liegen solche "Schauminhibitor-Compounds" aus Aktivsubstanz und Trä­ germaterial vor.The term "foam inhibitor active substance" characterizes the substance or the ver binding, which the desired foam-reducing or -controlling properties has shafts, for example the paraffin or silicone oil. Usually the foam inhibitors do not act as pure active substances for detergents and cleaning agents added, but in the form of compounds in which the foam inhibitor active substance is present together with other substances. Especially with liquid foam inhibitor Such "foam inhibitor compounds" of active substance and Trä are active substances germ material.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden Schauminhibitor-Aktivsubstanzen bzw. Schauminhibitor-Compounds durch Naßgranulation in ein "Schauminhibitor-Granulat" überführt, das erfindungsgemäß in den Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten ist. Der Begriff "Granulat" kennzeichnet dabei im Zusammenhang mit Schauminhibitoren immer ein Produkt einer Naßgranulation, d. h. eines Verdichtungsvorgangs unter Einsatz eines flüssigen Granulationshilfsmittels. Auf trocknenen Wegen, beispielsweise durch Walzenkompaktierung oder Pelletierung, verdichtete Schauminhibitoren bzw. Schaumin­ hibitor-Compounds werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung nicht als "Granula­ te", sondern als "Agglomerate" bzw. "Kompaktate" bezeichnet.In the context of the present invention, foam inhibitor active substances or Foam inhibitor compounds by wet granulation in a "foam inhibitor granulate" transferred, which according to the invention contained in the detergent tablets is. The term "granules" denotes in connection with foam inhibitors always a product of wet granulation, d. H. a compression process using a liquid granulation aid. On dry paths, for example through Roller compaction or pelleting, compacted foam inhibitors or foamin In the context of the present application, hibitor compounds are not called "granules te ", but referred to as" agglomerates "or" compactates ".

Als Schauminhibitor-Aktivsubstanzen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt Paraffine und Silikone eingesetzt, die in bekannter Weise in Abmischung mit feinteiligen Bisfettsäureamiden und/oder Kieselsäuren vorliegen können, wobei bei Raumtemperatur weitgehend flüssige Paraffine und Silikone bevorzugt sind. In bevorzug­ ten Schauminhibitor-Granulaten beträgt der Gehalt an Schauminhibitor-Aktivsubstanz 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Granulat, so daß Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt sind, in denen das Schauminhibitor-Granulat bezogen auf das Gewicht des Gra­ nulats 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-% und insbesondere 3 bis 20 Gew.-% Schauminhibitoren aus der Gruppe der Paraffine und/oder Silikone enthält.As foam inhibitor active substances in the context of the present invention preferably paraffins and silicones used, which are mixed in a known manner finely divided bis fatty acid amides and / or silicas may be present, with Paraffins and silicones largely liquid at room temperature are preferred. In preferred The foam inhibitor granules contain 1 active foam inhibitor up to 30 wt .-%, based on the granules, so that detergent tablets are preferred in which the foam inhibitor granules based on the weight of the Gra nulates 1 to 30% by weight, preferably 2 to 25% by weight and in particular 3 to 20% by weight Contains foam inhibitors from the group of paraffins and / or silicones.

Wie vorstehend beschrieben, können die Schauminhibitor-Granulate durch Naßgranulation reiner Schauminhibitor-Aktivsubstanzen oder von Schauminhibitor-Compounds erhalten werden. Üblicherweise geht man von Schauminhibitor-Compounds aus, welche aufgranu­ liert werden. Neben den Schauminhibitor-Aktivsubstanzen enthalten die erfindungsgemäß eingesetzten Schauminhibitor-Granulate bevorzugt weitere Substanzen, insbesondere Trä­ germaterialien. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, in denen das Schauminhibitor- Granulat als Trägermaterial für das bzw. die Paraffin(e) und/oder Silikon(e) einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Sulfate, Carbonate, Hydrogencarbonate, Silikate und Citrate enthält, wobei die Alkalimetallsalze bevorzugt und die Natriumsalze besonders bevorzugt sind, sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt.As described above, the foam inhibitor granules can be obtained by wet granulation obtained pure foam inhibitor active substances or foam inhibitor compounds become. Usually, foam inhibitor compounds are used, which granulate  be lated. In addition to the foam inhibitor active substances, they contain according to the invention Foam inhibitor granules used preferably other substances, especially Trä germ materials. Detergent tablets in which the foam inhibitor Granules as a carrier material for the paraffin (s) and / or silicone (s) one or several substances from the group of sulfates, carbonates, hydrogen carbonates, silicates and Contains citrates, with the alkali metal salts preferred and the sodium salts particularly are preferred are preferred in the context of the present invention.

Entsprechende Schauminhibitor-Granulate bzw. Verfahren zu ihrer Herstellung sind bei­ spielsweise in den Patentanmeldungen DE 196 20 249, WO97/34983 und WO98/09701 (alle Henkel) beschrieben. Auf diese Schriften wird hier bezüglich weiterer Verfahrenspa­ rameter, Inhaltsstoffe und Mengen ausdrücklich verwiesen.Corresponding foam inhibitor granules and processes for their preparation are in the for example in the patent applications DE 196 20 249, WO97 / 34983 and WO98 / 09701 (all handles). These documents are referred to here with regard to further procedural pa parameters, ingredients and quantities expressly referenced.

Bei der Herstellung des Schauminhibitor-Granulats durch Naßgranulation können über das Granulationshilfsmittel ("Granulierflüssigkeit") oder über Zuschlagstoffe weitere Inhalts­ stoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln in die Schauminhibitor-Granulate inkorporiert werden. Beispielsweise ist es möglich, weitere sogenannte Kleinkomponenten über das Schauminhibitor-Granulat in die Formkörper einzubringen. Bevorzugt ist es, wenn das Schauminhibitor-Granulat als weitere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln Stoffe aus der Gruppe der Polymere enthält. Diese Polymere können sowohl zur Verbesse­ rung des Primärwaschvermögens beitragen, indem sie die Farbübertragung inhibieren oder die Redeposition des Schmutzes aus der Flotte auf das Textil verhindern, Polymere mit Cobuilder-Eigenschaften können aber auch das Sekundärwaschvermögen verbessern. Als bevorzugt einsetzbare Polymere kommen Disilikate, Carboxymethylcellulose (CMC) und Polycarboxylate in Betracht. Weitere bevorzugte Polymere sind beispielsweise Homo- und Copolymere von Acrylsäure. Besonders bevorzugt sind hierbei Polyacrylate, Acrylsäu­ re/Maleinsäure-Copolymere und Acrylphosphinate. Polyacrylate sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Versicol® E5, Versicol® E7 und Versicol® E9 (Warenzeichen der Al­ lied Colloids), Narlex® LD 30 und Narlex® LD 34 (Warenzeichen der national Adhesives), Acrysol® LMW-10, Acrysol® LMW-20, Acrysol® LMW-45 und Acrysol® A1-N (Waren­ zeichen der Firma Rohm & Haas) sowie Sokalan® PA-20, Sokalan® PA-40, Sokalan® PA- 70 und Sokalan® PA-110 (Warenzeichen der BASF) im Handel erhältlich. Ethy­ len/Maleinsäure-Copolymere werden unter dem Namen EMA® (Warenzeichen der Mons­ anto) vertrieben, Methylvinylether/Maleinsäure-Copolymere unter dem Namen Gantrez® AN 119 (Warenzeichen der GAF Corp.) und Acrylsäure/ Maleinsäure-Copolymere unter dem Namen Sokalan® CPS und Sokalan® CP7 (Warenzeichen der BASF). Acrylphos­ phinate sind als DKW®-(Warenzeichen der National Adhesives) bzw. Belperse®-Typen (Warenzeichen der Ciba-Geigy) erhältlich. In Kombination mit den genannten Polymeren oder als alleiniges Polymer können auch Pfropfcopolymere eingesetzt werden, die durch Pfropfen von Polyalkylenoxiden mit Molekulargewichten zwischen 2000 und 100000 mit Vinylacetat erhalten werden. Die Acetatgruppen können gegebenenfalls bis zu 15% ver­ seift sein. Polymere dieses Typs, wie sie in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 219 048 (BASF) beschrieben werden, sind unter dem Namen Sokalan® HP22 (Warenzeichen der BASF) im Handel. Bei der Naßgranulation zur Herstellung der Schauminhibitor- Granulate sind als Granulierflüssigkeiten Silikatlösungen (sogenannte Wassergläser), Po­ lycarboxylatlösungen, Mischungen von CMC/Wasser sowie Wasser besonders geeignet, wobei die erstgenannten Granulierflüssigkeiten gegenüber den beiden letztgenannten be­ vorzugt sind.In the production of the foam inhibitor granules by wet granulation, the Granulation aids ("granulating liquid") or additional content via additives substances from washing and cleaning agents incorporated into the foam inhibitor granules become. For example, it is possible to use the so-called small components Introduce foam inhibitor granules into the moldings. It is preferred if that Foam inhibitor granules as further ingredients of washing and cleaning agents Contains substances from the group of polymers. These polymers can both improve Primary washing capacity by inhibiting color transfer or prevent the redeposition of the dirt from the liquor onto the textile, with polymers Cobuilder properties can also improve secondary washability. As Polymers that can preferably be used are disilicates, carboxymethyl cellulose (CMC) and Polycarboxylates into consideration. Other preferred polymers are, for example, homo- and Copolymers of acrylic acid. Polyacrylates and acrylic acid are particularly preferred re / maleic acid copolymers and acrylic phosphinates. Polyacrylates are for example below the names Versicol® E5, Versicol® E7 and Versicol® E9 (trademark of Al song Colloids), Narlex® LD 30 and Narlex® LD 34 (trademark of national adhesives), Acrysol® LMW-10, Acrysol® LMW-20, Acrysol® LMW-45 and Acrysol® A1-N (goods trademark of Rohm & Haas) as well as Sokalan® PA-20, Sokalan® PA-40, Sokalan® PA- 70 and Sokalan® PA-110 (trademark of BASF) are commercially available. Ethy  len / maleic acid copolymers are sold under the name EMA® (trademark of Mons anto) sold, methyl vinyl ether / maleic acid copolymers under the name Gantrez® AN 119 (trademark of GAF Corp.) and acrylic acid / maleic acid copolymers below the names Sokalan® CPS and Sokalan® CP7 (trademark of BASF). Acrylphos phinate are DKW® (trademark of National Adhesives) or Belperse® types (Trademark of Ciba-Geigy) available. In combination with the polymers mentioned or as the sole polymer it is also possible to use graft copolymers which pass through Grafting of polyalkylene oxides with molecular weights between 2000 and 100000 Vinyl acetate can be obtained. The acetate groups can optionally ver up to 15% be soaps. Polymers of this type, as described in European patent application EP-A-0 219 048 (BASF) are described under the name Sokalan® HP22 (trademark of BASF) in the trade. In wet granulation to produce the foam inhibitor As granulating liquids, granules are silicate solutions (so-called water glasses), buttocks lycarboxylate solutions, mixtures of CMC / water and water are particularly suitable, the former granulating liquids compared to the latter two be are preferred.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelform­ körper sind dadurch gekennzeichnet, daß das Schauminhibitor-Granulat weitere Inhalts­ stoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere Polymere, in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 2,5 bis 7,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Schauminhibitor-Granulat, enthält.Preferred detergent and cleaning agent form in the context of the present invention Bodies are characterized in that the foam inhibitor granules have additional content substances from washing and cleaning agents, in particular polymers, in quantities of 0.5 to 20% by weight, preferably from 1 to 10% by weight and in particular from 2.5 to 7.5% by weight, each based on the foam inhibitor granules.

Erfindungsgemäß enthalten die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ein naßgranu­ liertes Schauminhibitor-Granulat. Obwohl es möglich ist, die Schauminhibitor- Aktivsubstanz(en) nur teilweise über das erfindungsgemäß eingesetzte Granulat und zu einem weiteren Teil auf herkömmlichen Weg einzubringen, ist es erfindungsgemäß bevor­ zugt, wenn die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mindestens 80 Gew.-%, vorzugs­ weise mindestens 90 Gew.-% und besonders bevorzugt die Gesamtmenge der im Formkör­ per enthaltenen Entschäumermenge in Form naßgranulierter Schauminhibitor-Granulate enthalten. According to the invention, the detergent tablets contain a wet granule lated foam inhibitor granules. Although it is possible to use the foam inhibitor Active substance (s) only partially via the granules used according to the invention and to To introduce another part in the conventional way, it is before according to the invention if the detergent tablets are at least 80% by weight, preferred wise at least 90 wt .-% and particularly preferably the total amount of in the molding per contained defoamer amount in the form of wet granulated foam inhibitor granules contain.  

In Abhängigkeit von der in den Formkörpern enthaltenen Tensidmenge, von der ge­ wünschten Entschäumerleistung und vom Gehalt der Schauminhibitor-Granulate an Schauminhibitor-Aktivsubstanz können die naßgranulierten Schauminhibitor-Granulate in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern in variierenden Men­ gen enthalten sein, wobei dem Fachmann keine Grenzen hinsichtlich seiner Formu­ lierunmgsfreiheit gesetzt sind. Als Rahmenrezepturangabe enthalten bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach bezogen auf das Gewicht des Formkörpers 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 2,5 bis 7,5 Gew.-% des naßgra­ nulierten Schauminhibitorgranulats. Hierbei sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die bezogen auf das Gewicht des Formkörpers 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugswei­ se 0,1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 1 Gew.-% Schauminhibitor-Aktivsubstanz enthalten.Depending on the amount of surfactant contained in the moldings, on the ge desired defoamer performance and the content of the foam inhibitor granules Foam inhibitor active substance can in the wet granulated foam inhibitor granules the detergent tablets according to the invention in varying amounts Gen be included, the skilled artisan no limits on its formu freedom from restrictions are set. Preferred washing recipes contain and detergent tablets according to 1 to 15 based on the weight of the tablet % By weight, preferably 2 to 10% by weight and in particular 2.5 to 7.5% by weight of the wet gray nulated foam inhibitor granules. Here are detergent tablets preferred, based on the weight of the molded body from 0.01 to 5% by weight, preferably se 0.1 to 2.5 wt .-% and in particular 0.5 to 1 wt .-% foam inhibitor active substance contain.

Um den Zerfall hochverdichteter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrati­ onshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfalls­ zeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.In order to facilitate the disintegration of highly compressed moldings, it is possible to disintegrate on aids, so-called tablet disintegrants, to incorporate them into the disintegration to shorten times. Under tablet disintegrants or disintegrators according to Römpp (9th edition, vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of pharmaceutical Technologie "(6th edition, 1987, pp. 182-184) understood auxiliary substances that are necessary for the rapid Disintegration of tablets in water or gastric juice and for the release of the pharmaceuticals in provide resorbable form.

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfs­ mittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. mo­ difizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein- Derivate. These substances, which are also known as "explosives" due to their effectiveness, increase their volume when water enters, and on the one hand increases their own volume (Swelling), on the other hand, a pressure can be generated via the release of gases which can break the tablet into smaller particles. Well-known disintegration aid medium are, for example, carbonate / citric acid systems, but also other organic ones Acids can be used. Swelling disintegration aids are, for example synthetic polymers such as polyvinyl pyrrolidone (PVP) or natural polymers or mo differentiated natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein Derivatives.  

Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten 0,5 bis 10 Gew.-%, vor­ zugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% eines oder mehrerer Desinte­ grationshilfsmittel, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht.Preferred detergent tablets contain 0.5 to 10% by weight preferably 3 to 7% by weight and in particular 4 to 6% by weight of one or more disinfectants Gration aids, each based on the weight of the molded body.

Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Wasch- und Reini­ gungsmittelformkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy- Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy- Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose- Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Cellulo­ seester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vor­ zugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulose­ derivaten ist.Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants in the context of the present invention, so that preferred laundry detergents and cleaning agents form such a disintegrant based on cellulose in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight and in particular Contain 4 to 6 wt .-%. Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and, formally speaking, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses. The cellulose derivatives mentioned are preferably used not only as cellulose-based disintegrants, but rather in a mixture with cellulose. The content of cellulose derivatives in these mixtures is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrant. Pure cellulose which is free from cellulose derivatives is particularly preferably used as a cellulose-based disintegrant.

Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in feintei­ liger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die Sprengmittel in granularer oder gegebenenfalls cogranu­ lierter Form enthalten, werden in den deutschen Patentanmeldungen DE 197 09 991 (Ste­ fan Herzog) und DE 197 10 254 (Henkel) sowie der internationalen Patentanmeldung WO98/40463 (Henkel) beschrieben. Diesen Schriften sind auch nähere Angaben zur Her­ stellung granulierter, kompaktierter oder cogranulierter Cellulosesprengmittel zu entneh­ men. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 µm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 µm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 µm. Die vorstehend genannten und in den zitierten Schriften näher beschriebenen gröberen Desintegrationshilfsmittel auf Cellulose­ basis sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt als Desintegrationshilfsmittel einzusetzen und im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Arbocel® TF-30-HG von der Firma Rettenmaier erhältlich.The cellulose used as disintegration aid is preferably not finely divided form, but before mixing into the premixes to be pressed converted into a coarser form, for example granulated or compacted. Washing and Detergent tablets, the disintegrant in granular or optionally cogranu  Contained form, are in the German patent applications DE 197 09 991 (Ste fan Herzog) and DE 197 10 254 (Henkel) and the international patent application WO98 / 40463 (Henkel). These writings are also more detailed information on the Her position of granulated, compacted or cogranulated cellulose disintegrants men. The particle sizes of such disintegrants are usually above 200 μm, preferably at least 90% by weight between 300 and 1600 µm and in particular to at least 90% by weight between 400 and 1200 µm. The above and in the writings cited described coarser disintegration aids on cellulose In the context of the present invention, bases are preferred as disintegration aids used and commercially, for example under the name Arbocel® TF-30-HG by available from Rettenmaier.

Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Kompo­ nente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulo­ sen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 µm aufwei­ sen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 µm kom­ paktierbar sind.As a further disintegrant based on cellulose or as part of this compo microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions that only attack the amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses and dissolve completely, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged. A subsequent disaggregation of the microfine cellulo produced by the hydrolysis sen supplies the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approx. 5 µm sen and, for example, to granules with an average particle size of 200 microns are pactable.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelform­ körper enthalten zusätzlich ein Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrati­ onshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granularer, cogranulierter oder kompak­ tierter Form, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht.Preferred detergent and cleaning agent form in the context of the present invention Bodies additionally contain a disintegration aid, preferably a disintegration agent cellulose-based auxiliary agents, preferably in granular, cogranulated or compact tated form, in amounts of 0.5 to 10 wt .-%, preferably from 3 to 7 wt .-% and in particular from 4 to 6% by weight, in each case based on the weight of the shaped body.

Technisch möglich ist auch die Beschichtung des Formkörpers, mit einem Coating, das den gesamten Formkörper überzieht. Solche beschichteten Wasch- und Reinigungsmittelform­ körper können durch Aufsprühen einer Schmelze oder Lösung des Coatingmaterials auf den Formkörper oder Eintauchen des Formkörpers in die Schmelze oder Lösung hergestellt werden. In bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper allerdings nicht mit einem Coating, das den gesamten Formkörper überzieht, beschichtet.It is also technically possible to coat the molded body with a coating that covers the entire molded body. Such coated detergent and cleaning agent form Bodies can be sprayed on by melting or dissolving the coating material the molded body or immersing the molded body in the melt or solution  become. In preferred embodiments of the present invention, the washing and detergent tablets, however, not with a coating that covers the entire Molded body coated, coated.

Durch den erfindungsgemäßen Einsatz des naßgranulierten Schauminhibitor-Granulats und optional durch den Einsatz von Desintegrationshilfsmitteln unterstützt, lassen sich erfin­ dungsgemäß Wasch- und Reinigungsmittelformkörper herstellen, welche bei hohen Härten in Wasser äußerst schnell in ihre Bestandteile zerfallen. Besonders bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die in Was­ ser bei 30°C in weniger als 60 Sekunden vollständig in ihre Sekundärpartikel zerfallen, welche so klein sind, daß sie sich über die Einspülkammer einer haushaltsüblichen Waschmaschine einspülen lassen.By using the wet granulated foam inhibitor granules and optionally supported by the use of disintegration aids, can be invented produce detergent tablets according to the invention, which have high hardness disintegrate extremely quickly in water. Are particularly preferred in In the context of the present invention, laundry detergent and cleaning product tablets which are described in What completely disintegrate into their secondary particles at 30 ° C in less than 60 seconds, which are so small that they fit over the induction chamber of a household appliance Let the washing machine wash in.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern, gekennzeichnet durch die Schritte
Another object of the present invention is a method for producing detergent tablets, characterized by the steps

  • a) Herstellung eines Schauminhibitor-Granulats durch Naßgranulation,a) production of a foam inhibitor granulate by wet granulation,
  • b) Abmischen des in Schritt a) hergestellten Granulats mit weiteren Inhaltsstof­ fen von Wasch- und Reinigungsmitteln zu einem zu verpressenden Vorge­ misch,b) Mixing the granulate produced in step a) with further ingredient detergents and cleaning agents to form a pre-pressed material mix,
  • c) Verpressen zu Formkörpern.c) pressing into shaped bodies.

Im ersten Verfahrensschritt wird dabei ein Schauminhibitor-Granulat durch Naßgranulati­ on hergestellt. Bei der Auswahl der für diesen Verfahrensschritt geeigneten Maschinen und Verfahrensparameter kann der Fachmann auf literaturbekannte Maschinen und Apparate sowie verfahrenstechnische Operationen zurückgreifen, wie sie beispielsweise in W. Pietsch, "Size Enlargement by Agglomeration", Verlag Wiley, 1991, und der dort zitierten Literatur beschrieben sind.In the first step of the process, a foam inhibitor granulate is obtained by wet granulation made on. When selecting the machines and machines suitable for this process step The person skilled in the art can process parameters on machines and apparatuses known from the literature as well as procedural operations such as those used in W. Pietsch, "Size Enlargement by Agglomeration", Verlag Wiley, 1991, and the one cited there Literature are described.

In bevorzugten Verfahren wird der Verfahrensschritt a) in folgenden Teilschritten durchge­ führt:
In preferred processes, process step a) is carried out in the following substeps:

  • 1. Adsorbieren von Schauminhibitor-Aktivsubstanz auf Trägermaterial,1. adsorbing foam inhibitor active substance onto carrier material,
  • 2. optionales Vermischen des in Schritt a1) gebildeten Schauminhibitor- Compounds mit weiteren Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln,2. optional mixing of the foam inhibitor formed in step a1) Compounds with other ingredients of washing and cleaning agents,
  • 3. Granulation unter Zugabe einer Granulierflüssigkeit.3. Granulation with the addition of a granulating liquid.

Der Verfahrensschritt a1) entspricht dabei der oben beschriebenen Herstellung von Schauminhibitor-Compounds aus Schauminhibitor-Aktivsubstanz(en). In bevorzugten Ver­ fahren wird der Verfahrensschritt a1) als Aufsprühen oder Aufdüsen einer Schmelze, einer Emulsion oder einer Lösung fester Schauminhibitor-Aktivsubstanz oder als Aufsprühen oder Aufdüsen von flüssiger Schauminhibitor-Aktivsubstanz auf bewegte Trägermate­ rialteilchen oder als Sprühtrocknung eines Trägermaterial-Schauminhibitor-Slurries durch­ geführt.Process step a1) corresponds to the production of Foam inhibitor compounds from foam inhibitor active substance (s). In preferred ver Method step a1) is carried out as spraying or spraying a melt, one Emulsion or a solution of solid foam inhibitor active substance or as a spray or spraying liquid foam inhibitor active substance onto moving carrier material rialteilchen or as spray drying of a carrier foam inhibitor slurries through guided.

Wie bereits bei der Beschreibung der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörper erwähnt, sind bevorzugte Schauminhibitor-Aktivsubstanzen solche aus der Gruppe der Paraffine und/oder Silikone. Auch erfindungsgemäße Verfahren, bei denen in Verfahrensschritt a1) als Schauminhibitor-Aktivsubstanz Schauminhibitoren aus der Grup­ pe der Paraffine und/oder Silikone, vorzugsweise der bei Raumtemperatur flüssigen Paraf­ fine und/oder Silikone, in Mengen von 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 25 Gew.- % und insbesondere von 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Com­ pounds, eingesetzt werden, sind bevorzugt. In solchen Verfahren werden als Trägermateri­ al für die Schauminhibitor-Aktivsubstanz vorzugsweise ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Sulfate, Carbonate, Hydrogencarbonate, Silikate und Citrate eingesetzt, wobei die Alkalimetallsalze bevorzugt und die Natriumsalze besonders bevorzugt sind.As in the description of the washing and cleaning agents according to the invention Molding mentioned, preferred foam inhibitor active substances are those from the Group of paraffins and / or silicones. Methods according to the invention, in which in Process step a1) as foam inhibitor active substance foam inhibitors from the group pe of paraffins and / or silicones, preferably paraf liquid at room temperature fine and / or silicones, in amounts of 1 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight % and in particular from 10 to 20 wt .-%, each based on the weight of the Com pounds are preferred. In such procedures are used as carrier material al for the foam inhibitor active substance preferably one or more substances from the Group of sulfates, carbonates, hydrogen carbonates, silicates and citrates used, wherein the alkali metal salts are preferred and the sodium salts are particularly preferred.

Im Verfahrensschritt a2) wird das Schauminhibitor-Compound optional mit weiteren In­ haltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln vermischt. Vorzugsweise werden hier Stoffe aus der Gruppe der Builder, Cobuilder und Polymere in Mengen von 5 bis 40 Gew.- %, vorzugsweise von 10 bis 35 Gew.-% und insbesondere von 15 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Mischung aus Schauminhibitor-Compound und weiteren Inhaltsstoffen, eingesetzt. Diese Builder, Cobuilder und Polymere werden weiter unten beschrieben. In process step a2), the foam inhibitor compound is optionally mixed with further In ingredients of detergents and cleaning agents mixed. Preferably here Substances from the group of builders, cobuilders and polymers in quantities of 5 to 40% by weight %, preferably from 10 to 35% by weight and in particular from 15 to 30% by weight, in each case based on the mixture of foam inhibitor compound and other ingredients, used. These builders, cobuilders and polymers are described below.  

Im letzten Verfahrensschritt der Herstellung der Schauminhibitor-Granulate wird die Fest­ stoffmischung unter Zugabe einer Granulierflüssigkeit granuliert. Als Granulationshilfs­ mittel kann der Fachmann sämtliche ihm bekannte Flüssigkeiten einsetzen, wobei bei­ spielsweise nichtionische Tenside, Polyethylenglycole oder andere Flüssigkeiten zur An­ wendung kommen können. In besonders bevorzugten Verfahren wird als Granulierflüssig­ keit Wasser oder eine wäßrige Lösung eines oder mehrerer Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln im Gewichtsverhältnis Granulierflüssigkeit zu Feststoffmenge von 1 : 100 bis 2 : 1, vorzugsweise von 1 : 50 bis 1 : 1 und insbesondere von 1 : 20 bis 1 : 2, einge­ setzt.In the last process step of the production of the foam inhibitor granules, the solid becomes Granulated substance mixture with the addition of a granulating liquid. As a granulation aid medium, the expert can use all known liquids, with for example, nonionic surfactants, polyethylene glycols or other liquids can come. In particularly preferred processes, the granulating liquid is used speed water or an aqueous solution of one or more ingredients of washing and Detergents in the weight ratio of granulating liquid to the amount of solid 1: 100 to 2: 1, preferably from 1:50 to 1: 1 and in particular from 1:20 to 1: 2 puts.

Das Verfahren zur Herstellung der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper umfaßt das Vermischen des Schauminhibitor-Granulats mit weiteren Komponenten zu einem Vorge­ misch, welches im letzten Verfahrensschritt verpreßt wird. In bevorzugten Verfahren macht das in Schritt a) hergestellte Schauminhibitorgranulat 1 bis 15 Gew.-%, vorzugswei­ se 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 2,5 bis 7,5 Gew.-% des zu verpressenden Vorge­ mischs aus.The process for the production of the detergent tablets comprises this Mixing the foam inhibitor granules with other components to form a pre mix, which is pressed in the last process step. In preferred procedures makes the foam inhibitor granules produced in step a) 1 to 15 wt .-%, preferably two se 2 to 10 wt .-% and in particular 2.5 to 7.5 wt .-% of the pre-pressed mix it out.

In bevorzugten Verfahrensvarianten wird das in Schritt a) hergestellte Schauminhibitor­ granulat in Schritt b) mit mindestens einem tensidhaltigem Granulat zu einem zu verpres­ senden Vorgemisch mit einem Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise min­ destens 600 g/l und insbesondere mindestens 700 g/l, vereinigt. Im Rahmen der vorliegen­ den Erfindung bevorzugte Verfahren umfassen daher das Verpressen eines teilchenförmi­ gen Vorgemischs aus mindestens einem Schauminhibitor-Granulat, mindestens einem ten­ sidhaltigen Granulat und mindestens einer zugemischten pulverförmigen Komponente. Die Herstellung der tensidhaltigen Granulate kann dabei durch übliche technische Granulati­ onsverfahren wie Kompaktierung, Extrusion, Mischergranulation, Pelletierung oder Wir­ belschichtgranulation erfolgen.In preferred process variants, the foam inhibitor produced in step a) Granulate in step b) with at least one surfactant-containing granulate to one Send premix with a bulk density of at least 500 g / l, preferably min at least 600 g / l and in particular at least 700 g / l, combined. As part of the present Methods preferred by the invention therefore include compressing a particulate gene premix of at least one foam inhibitor granulate, at least one ten granules containing sid and at least one admixed powdery component. The Production of the surfactant-containing granules can be carried out using conventional technical granules ons processes such as compacting, extrusion, mixer granulation, pelleting or we granulation.

Das tensidhaltige Granulat genügt in bevorzugten Verfahrensvarianten bestimmten Teil­ chengrößenkriterien. So sind erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen das ten­ sidhaltige Granulat Teilchengrößen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwischen 200 und 1800 µm, besonders bevorzugt zwischen 400 und 1600 µm und insbesondere zwi­ schen 600 und 1400 µm, aufweist.In preferred process variants, the granulate containing surfactant is sufficient for certain parts size criteria. Methods according to the invention are preferred in which the th granules containing particles particle sizes between 100 and 2000 microns, preferably between  200 and 1800 microns, particularly preferably between 400 and 1600 microns and in particular between between 600 and 1400 µm.

Neben den Aktivsubstanzen (anionische und/oder nichtionische und/oder kationische und/oder amphotere Tenside) enthalten die Tensidgranulate vorzugsweise noch Trägerstof­ fe, die besonders bevorzugt aus der Gruppe der Gerüststoffe stammen. Besonders vorteil­ hafte Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat anionische und/oder nichtionische Tenside sowie Gerüststoffe enthält und Gesamt-Tensidgehalte von mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 20 Gew.-% uns insbesondere minde­ stens 25 Gew.-%, aufweist.In addition to the active substances (anionic and / or nonionic and / or cationic and / or amphoteric surfactants), the surfactant granules preferably also contain a carrier fe, which particularly preferably come from the group of builders. Particularly advantageous Adhesive processes are characterized in that the surfactant-containing granules are anionic and / or nonionic surfactants and builders and total surfactant content of at least 10 wt.%, preferably at least 20 wt at least 25% by weight.

Diese grenzflächenaktive Substanzen stammen aus der Gruppe der anionischen, nichtioni­ schen, zwitterionischen oder kationischen Tenside, wobei anionische Tenside aus ökono­ mischen Gründen und aufgrund ihres Leistungsspektrums deutlich bevorzugt sind. Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13- Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansul­ fonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren ge­ eignet.These surface-active substances come from the group of anionic, non-ionic, zwitterionic or cationic surfactants, anionic surfactants being clearly preferred for economic reasons and on account of their performance spectrum. Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and disulfonates such as are obtained, for example, from C 12-18 monoolefins having a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids is suitable.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglyce­ rinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevor­ zugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fett­ säuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Ca­ prinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Pahnitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Under fatty acid glyce The mono-, di- and triesters as well as their mixtures are to be understood as Rinestern, as in the production by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or obtained in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol. Before pulled sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fat  acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, Ca. pric acid, myristic acid, lauric acid, pahnitic acid, stearic acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefel­ säurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettal­ kohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin be­ vorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemi­ schen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12- C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.The alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 -Oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior similar to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. From the washing, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 are - C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates of preferably. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten gerad­ kettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind ge­ eignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-18 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO, are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sul­ fosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ab­ leitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fet­ talkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue, which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Are suitable saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Tensidgranulate als Verfahrensendprodukte des Zwischenschritts a) bevorzugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% uns insbesondere 10 bis 20 Gew.-% anionische Tensid(e), jeweils bezogen auf das Granu­ lat, enthalten.In the context of the present invention, surfactant granules are process end products of the intermediate step a) preferably, the 5 to 50 wt .-%, preferably 7.5 to 40 wt .-% us in particular 10 to 20 wt .-% anionic surfactant (s), each based on the Granu lat, included.

Bei der Auswahl der anionischen Tenside, die in den Verfahrensendprodukten des Zwi­ schenschritts a) zum Einsatz kommen, stehen der Formulierungsfreiheit keine einzuhalten­ den Rahmenbedingungen im Weg. Bevorzugte Tensidgranulate weisen jedoch einen Ge­ halt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des in Schritt d) herge­ stellten Wasch- und Reinigungsmittelformkörpers, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate, wobei be­ vorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Gewicht der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, enthalten.When choosing the anionic surfactants that are in the process end products of the Zwi step a) are used, the freedom of formulation cannot be complied with the framework in the way. However, preferred surfactant granules have a Ge hold on soap, the 0.2 wt .-%, based on the total weight of the in step d) provided detergent tablets, exceeds. Preferred to use Anionic surfactants are the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, with be preferred detergent tablets 2 to 20 wt .-%, preferably 2.5 to 15% by weight and in particular 5 to 10% by weight of fatty alcohol sulfate (s), in each case based on the weight of the detergent tablets.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy­ lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durch­ schnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alko­ holrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalko­ holresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18- Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy­ lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine einge­ engte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol residue is linear or preferably in the 2-position May be methyl branched or may contain linear and methyl branched radicals in the mixture, as are usually present in oxoalko radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C 12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als allei­ niges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und pro­ poxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyl­ kette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Pa­ tentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferred nonionic surfactants, which are used either as allei some nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and pro poxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese Pa tentanmeldung JP 58/217598 are described or which are preferably according to the in the international patent application WO-A-90/13533 become.

Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemei­ nen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2- Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glyko­ seeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungs­ grad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbeson­ dere zwischen 1,1 und 1,4. Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG). Alkypolyglycosides that can be used satisfy the general formula RO (G) z , in which R denotes a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycosyl unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.

Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in de­ nen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist. Die Verfahrensendprodukte des Zwischenschritts a) können bevorzugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte an APG über 0,2 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkör­ per, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ent­ halten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% und insbe­ sondere von 0,5 bis 3 Gew.-%.Linear alkyl polyglucosides, ie alkyl polyglycosides, are preferably used in de the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical. The process end products of intermediate step a) can preferably be alkyl polyglycosides contain, with contents of APG over 0.2 wt .-%, based on the total molding per, are preferred. Particularly preferred detergent tablets are ent hold APG in amounts of 0.2 to 10 wt .-%, preferably 0.2 to 5 wt .-% and esp special from 0.5 to 3 wt .-%.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N­ dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäureallca­ nolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vor­ zugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alca nolamides may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is before preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of it.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (II),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (II),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Was­ serstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuc­ kers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylie­ rung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in the RCO stands for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 1 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups . The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (III),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (III)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen­ stoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Aryl­ rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkykest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Poly­ hydroxyalkylrest steht, dessen Allcylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substitu­ iert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or is an aryl radical or an oxyalkyl radical with 1 to 8 carbon atoms, C 1-4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] representing a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäu­ remethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhy­ droxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, after the teaching of international application WO-A-95/07331 by reaction with fatty acid remethyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired polyhy droxy fatty acid amides are transferred.

Unabhängig davon, ob anionische oder nichtionische Tenside oder Mischungen aus diesen Tensidklassen sowie gegebenenfalls amphotere oder kationische Tenside im Tensidgranu­ lat eingesetzt werden, sind errfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen der Tensid­ gehalt des in Schritt a) hergestellten tensidhaltigen Granulats 5 bis 60 Gew.-%, vorzugs­ weise 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere 15 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Tensidgranulat, beträgt.Regardless of whether anionic or nonionic surfactants or mixtures of these Classes of surfactants and, if applicable, amphoteric or cationic surfactants in the surfactant granule lat are used, methods according to the invention are preferred, in which the surfactant content of the surfactant-containing granules produced in step a) 5 to 60% by weight, preferably as 10 to 50 wt .-% and in particular 15 to 40 wt .-%, each based on the Granules of surfactant.

Das Tensidgranulat kann in den Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern in variierenden Mengen eingesetzt werden. Erfindungsgemäße Verfahren, in denen der Anteil des tensid­ haltigen Granulats an den Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern 40 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 45 bis 85 Gew.-% und insbesondere 55 bis 75 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, beträgt, sind dabei bevorzugt. The surfactant granules can vary in the laundry detergent and cleaning product tablets Amounts are used. Processes according to the invention in which the proportion of the surfactant containing granules on the detergent tablets 40 to 95% by weight, preferably 45 to 85% by weight and in particular 55 to 75% by weight, in each case based on the weight of the detergent tablets is preferred.  

Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den Tensidgranulaten, aber auch als Bestandteil des Vorgemischs oder als Komponente in den erfindungsgemäß eingesetzten Schauminhibitor- Granulaten können alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Ge­ rüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Co­ builder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.In addition to the washing-active substances, builders are the most important ingredients of Detergents and cleaning agents. In the surfactant granules, but also as part of the Premix or as a component in the foam inhibitor used according to the invention Granules can all Ge usually used in detergents and cleaning agents builders are included, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic co builder and - where there are no ecological prejudices against their use - also the Phosphates.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1.H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP- A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5.yH2O bevorzugt, wobei β-Natrium­ disilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internatio­ nalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in the international patent application WO-A-91/08171 .

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche lösever­ zögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispiels­ weise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalli­ ne Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels auf­ weisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokri­ stalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamor­ phe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Was­ sergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Sili­ kate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted in such a way that the products have microcrystalline ranges of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolution compared to the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compressed / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates.

Falls gewünscht, kann über die durch das Tensidgranulat eingebrachte Menge an Zeolith vom P- und/oder X-Typ hinaus weiterer Zeolith in das Vorgemisch inkorporiert werden, indem Zeolith als Aufbereitungskomponente zugegeben wird. Der eingesetzte feinkristalli­ ne, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise ein Zeolith vom Typ A, P, X oder Y. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.If desired, the amount of zeolite introduced by the surfactant granules P and / or X-type additional zeolite are incorporated into the premix, by adding zeolite as a treatment component. The fine crystals used ne, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably a zeolite of type A, P, X or Y. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 µm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub­ stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Py­ rophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.It goes without saying that the generally known phosphates are also used as buildersub punching possible, provided that such use is not avoided for ecological reasons should be. The sodium salts of orthophosphates, the py rophosphates and especially the tripolyphosphates.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natrium­ salze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citro­ nensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mi­ schungen aus diesen.Usable organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts of polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, Glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, and Mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as Citro Nenoic acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and Mi created from these.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper können darüber hinaus als zusätzliche Cobuilder und Vergrauungsinhibitoren 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-%, eines Polycarboxylatpolymers enthalten, das (Meth)acrylat- und/oder Ma­ leat-Einheiten enthält. Diese anionischen Polymere können in ihrer Säureform oder in der ganz oder teilweise neutralisierten Salzform eingesetzt werden. Bevorzugte Polymere sind Homo- und Copolymere von Acrylsäure. Besonders bevorzugt sind hierbei Polyacrylate, Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymere und Acrylphosphinate. Polyacrylate sind beispiels­ weise unter den Bezeichnungen Versicol® E5, Versicol® E7 und Versicol® E9 (Warenzei­ chen der Allied Colloids), Narlex® LD 30 und Narlex® LD 34 (Warenzeichen der national Adhesives), Acrysol® LMW-10, Acrysol® LMW-20, Acrysol® LMW-45 und Acrysol® A1- N (Warenzeichen der Firma Rohm & Haas) sowie Sokalan® PA-20, Sokalan® PA-40, So­ kalan® PA-70 und Sokalan® PA-110 (Warenzeichen der BASF) im Handel erhältlich. Ethylen/Maleinsäure-Copolymere werden unter dem Namen EMA® (Warenzeichen der Monsanto) vertrieben, Methylvinylether/Maleinsäure-Copolymere unter dem Namen Gan­ trez® AN 119 (Warenzeichen der GAF Corp.) und Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymere unter dem Namen Sokalan® CP5 und Sokalan® CP7 (Warenzeichen der BASF). Acryl­ phosphinate sind als DKW®-(Warenzeichen der National Adhesives) bzw. Belperse®- Typen (Warenzeichen der Ciba-Geigy) erhältlich. In Kombination mit den genannten Po­ lymeren oder als alleiniger Vergrauungsinhibitor können auch Pfropfcopolymere einge­ setzt werden, die durch Pfropfen von Polyalkylenoxiden mit Molekulargewichten zwischen 2000 und 100000 mit Vinylacetat erhalten werden. Die Acetatgruppen können gegebenen­ falls bis zu 15% verseift sein. Polymere dieses Typs, wie sie in der europäischen Pa­ tentanmeldung EP-A-0 219 048 (BASF) beschrieben werden, sind unter dem Namen So­ kalan® HP22 (Warenzeichen der BASF) im Handel.The detergent tablets according to the invention can moreover 0.5 to 5% by weight, preferably 1, as additional cobuilders and graying inhibitors to 3 wt .-%, of a polycarboxylate polymer containing (meth) acrylate and / or Ma  contains leat units. These anionic polymers can be in their acid form or in the completely or partially neutralized salt form can be used. Preferred polymers are Homo- and copolymers of acrylic acid. Polyacrylates are particularly preferred here, Acrylic acid / maleic acid copolymers and acrylic phosphinates. Polyacrylates are an example under the names Versicol® E5, Versicol® E7 and Versicol® E9 (trademark Chen of the Allied Colloids), Narlex® LD 30 and Narlex® LD 34 (trademark of the national Adhesives), Acrysol® LMW-10, Acrysol® LMW-20, Acrysol® LMW-45 and Acrysol® A1- N (trademark of Rohm & Haas) and Sokalan® PA-20, Sokalan® PA-40, So kalan® PA-70 and Sokalan® PA-110 (trademark of BASF) commercially available. Ethylene / maleic acid copolymers are sold under the name EMA® (trademark of Monsanto), methyl vinyl ether / maleic acid copolymers sold under the name Gan trez® AN 119 (trademark of GAF Corp.) and acrylic acid / maleic acid copolymers under the names Sokalan® CP5 and Sokalan® CP7 (trademark of BASF). Acrylic phosphinates are available as DKW®- (trademark of the National Adhesives) or Belperse®- Types (trademark of Ciba-Geigy) available. In combination with the mentioned Po Graft copolymers can also be used as a polymer or as the sole graying inhibitor are set by grafting polyalkylene oxides with molecular weights between 2000 and 100000 can be obtained with vinyl acetate. The acetate groups can be given if saponified up to 15%. Polymers of this type, as described in the European Pa tent application EP-A-0 219 048 (BASF) are described under the name So kalan® HP22 (trademark of BASF) on the market.

Vor der Verpressung des teilchenförmigen Vorgemischs zu Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörpern kann das Vorgemisch mit feinteiligen Oberflächenbehandlungsmitteln "abgepudert" werden. Dies kann für die Beschaffenheit und physikalischen Eigenschaften sowohl des Vorgemischs (Lagerung, Verpressung) als auch der fertigen Wasch- und Rei­ nigungsmittelformkörper von Vorteil sein. Feinteilige Abpuderungsmittel sind im Stand der Technik altbekannt, wobei zumeist Zeolithe, Silikate oder andere anorganische Salze eingesetzt werden. Bevorzugt wird das Vorgemisch jedoch mit feinteiligem Zeolith "abgepudert", wobei Zeolithe vom Faujasit-Typ bevorzugt sind. Im Rahmen der vorlie­ genden Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden (Vergleiche Donald W. Before pressing the particulate premix into detergent and cleaning agent The premix can be shaped with finely divided surface treatment agents be "powdered". This can affect the nature and physical properties of the premix (storage, pressing) as well as the finished washing and rice shaped detergent be advantageous. Fine powdering agents are in the stand well-known in the art, mostly zeolites, silicates or other inorganic salts be used. However, the premix is preferred with finely divided zeolite "powdered", with zeolites of the faujasite type being preferred. As part of the present Invention, the term "faujasite-type zeolite" denotes all three zeolites, which form the faujasite subgroup of zeolite structure group 4 (compare Donald W.  

Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, To­ ronto, 1974, Seite 92). Neben dem Zeolith X sind also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen einsetzbar, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist. Auch Mischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typs mit anderen Zeo­ lithen, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe 4 angehören müssen, sind als Abpu­ derungsmittel einsetzbar, wobei es von Vorteil ist, wenn mindestens 50 Gew.-% des Ab­ puderungsmittels aus einem Zeolithen vom Faujasit-Typ bestehen.Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, To ronto, 1974, page 92). In addition to the zeolite X, there are also zeolite Y and faujasite as well Mixtures of these compounds can be used, the pure zeolite X being preferred. Mixtures or cocrystallizates of zeolites of the faujasite type with other Zeo Lithen, which do not necessarily have to belong to the zeolite structure group 4, are used as an abpu dermittel can be used, it being advantageous if at least 50 wt .-% of Ab Powder consist of a zeolite of the faujasite type.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die aus einem teilchenförmigen Vorgemisch bestehen, das granulare Kompo­ nenten und nachträglich zugemischte pulverförmige Stoffe enthält, wobei die bzw. eine der nachträglich zugemischten pulverförmigen Komponenten ein Zeolith vom Faujasit-Typ mit Teilchengrößen unterhalb 100 µm, vorzugsweise unterhalb 10 µm und insbesondere unterhalb 5 µm ist und mindestens 0,2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-% und insbesondere mehr als 1 Gew.-% des zu verpressenden Vorgemischs ausmacht.In the context of the present invention, detergent tablets are shaped preferred, which consist of a particulate premix, the granular compo contains and subsequently admixed powdery substances, the or one of the subsequently mixed powdered components a zeolite of the faujasite type with particle sizes below 100 µm, preferably below 10 µm and in particular is below 5 µm and is at least 0.2% by weight, preferably at least 0.5% by weight and makes up in particular more than 1% by weight of the premix to be pressed.

Wie bereits vorstehend erwähnt, sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die zusätzlich ein Desintegrationshilfsmittel enthalten. Auch erfindungsgemäße Verfahren, in denen das Vorgemisch zusätzlich ein Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Des­ integrationshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granularer, cogranulierter oder kompaktierter Form, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Vorgemischs, enthält, sind bevorzugt. Neben den genannten Bestandteilen Tensid, Builder und Desinte­ grationshilfsmittel, oder an ihrer Stelle können im erfindungsgemäßen Verfahren die zu verpressenden teilchenförmigen Vorgemische zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfüm­ träger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositions­ mittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthalten. As already mentioned above, detergent tablets are preferred, which also contain a disintegration aid. Methods according to the invention, in which the premix additionally contains a disintegration aid, preferably a Des Integration aid based on cellulose, preferably in granular, co-granulated or compacted form, in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight and in particular from 4 to 6% by weight, in each case based on the weight of the premix, contains are preferred. In addition to the ingredients mentioned surfactant, builder and disinte Grationshilfsmittel, or in their place in the process according to the invention compressing particulate premixes additionally one or more substances from the Group of bleaching agents, bleach activators, enzymes, pH regulators, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, antiredepositions medium, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and Corrosion inhibitors included.  

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyro­ phosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Per­ benzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandi­ säure. Auch beim Einsatz der Bleichmittel ist es möglich, auf den Einsatz von Tensiden und/oder Gerüststoffen zu verzichten, so daß reine Bleichmitteltabletten herstellbar sind. Sollen solche Bleichmitteltabletten zur Textilwäsche eingesetzt werden, ist eine Kombina­ tion von Natriumpercarbonat mit Natriumsesquicarbonat bevorzugt, unabhängig davon, welche weiteren Inhaltsstoffe in den Formkörpern enthalten sind. Werden Reinigungs- oder Bleichmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typi­ sche organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxy­ benzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Per­ oxystearinsäure, s-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N­ nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diper­ oxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N- Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as per benzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. Even when using the bleaching agents, it is possible to dispense with the use of surfactants and / or builders, so that pure bleach tablets can be produced. If such bleach tablets are to be used for washing textiles, a combination of sodium percarbonate with sodium sesquicarbonate is preferred, regardless of what other ingredients are contained in the moldings. If cleaning tablets or bleach tablets for machine dishwashing are manufactured, bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as. B. dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are the peroxy acids, examples of which include the alkyl peroxy acids and the aryl peroxy acids. Preferred representatives are (a) peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkyl peroxy benzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, per oxystearic acid, s-phthalimidthanoic acid peroxycaproic acid [ (PAP)], o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacinic acid, diperoxydiacyldiperoxyacid, diperoxydiacyldiperoxyacid, diperoxydiacyldiperoxyacid, 1,4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercapronic acid) can be used.

Als Bleichmittel in Formkörpern für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N- Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5- dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet. Chlorine or. Can also be used as bleaching agents in moldings for automatic dishwashing Bromine-releasing substances are used. Among the appropriate chlorine or bromine releasing materials come for example heterocyclic N-bromine and N- Chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, Dibromo isocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with Cations such as potassium and sodium are considered. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5- dimethylhydanthoin are also suitable.  

Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbes­ serte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren als alleiniger Bestandteil oder als Inhaltsstoff der Komponente b) eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenen­ falls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls sub­ stituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, ins­ besondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5- Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzol­ sulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5- Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.To be a better choice when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C and below To achieve the greatest bleaching effect, bleach activators can be used as the sole component or be incorporated as an ingredient of component b). Can be used as bleach activators Compounds containing aliphatic peroxocarboxylic acids under perhydrolysis conditions preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or given if substituted perbenzoic acid result, are used. Suitable substances are the O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally sub carry substituted benzoyl groups. Multi-acylated alkylenediamines, ins special tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5- Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzene sulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5- Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stof­ fen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetall­ komplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N­ haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleich­ katalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, too so-called bleaching catalysts can be incorporated into the moldings. With this stuff fen are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or -carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes are bleached catalysts can be used.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbe­ sondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind En­ zymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Li­ pase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mi­ schungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in eini­ gen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Formkörpern kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or their mixtures in question. Bacterial strains or are particularly well suited Mushrooms such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus enzymatic agents. Proteases of the subtilisin type and esp special proteases obtained from Bacillus lentus. Here are En enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and lipase or Protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and Li pase or protease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing Mi  of particular interest. Peroxidases or oxidases are also in one proven cases. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or be embedded in coating substances to protect them against premature decomposition. The Proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the inventive Shaped bodies can, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to about 2 % By weight.

Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten ent­ halten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (soge­ nannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese Öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten Öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methyl­ cellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezo­ gen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbe­ sondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders be­ vorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäu­ re-Polymere.In addition, the detergent tablets can also ent components hold, which positively influence the oil and fat washability from textiles (so-called called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is dirty is already several times with a detergent according to the invention, this Contains oil and fat-dissolving component, was washed. Among the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methylhydroxy-propyl cellulose with a proportion of methoxyl groups from 15 to 30 wt .-% and of hydroxypropoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, each bezo gene on the nonionic cellulose ether, as well as those known from the prior art Polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives, in particular special polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these. Especially be of these, the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acids are preferred re-polymers.

Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Me­ thylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen.The moldings can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid as optical brighteners or their alkali metal salts. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or the like Compounds which, instead of the morpholino group, a diethanolamino group, a Me wear thylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.

Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)- diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorge­ nannten Aufheller können verwendet werden. Brighteners of the substituted diphenylstyryl type may also be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) - diphenyls, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyls. Mixtures of the pre named brighteners can be used.  

Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelform­ körpern zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Weichheitsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und un­ verwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe kön­ nen einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riech­ stoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p­ tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethyla­ cetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropio­ nat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzyle­ thylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citro­ nellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronella1, Lilial und Bour­ geonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch na­ türliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lin­ denblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl so­ wie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Dyes and fragrances become the detergent and cleaning agent form according to the invention added to the body to improve the aesthetic impression of the products and the In addition to the softness performance, consumers are visually and sensory "typical and un confusable "product. As perfume oils or fragrances can NEN single fragrance compounds, e.g. B. the synthetic products of the ester type, Ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used. Smell Compounds of the ester type are e.g. B. benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allylcyclohexylpropio nat, styrallyl propionate and benzyl salicylate. The ethers include, for example, benzyls ethyl ether, to the aldehydes z. B. the linear alkanals with 8-18 C atoms, Citral, Citro nellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronella1, Lilial and Bour geonally, to the ketones e.g. B. the Jonone, ∝-isomethyl ionone and methyl cedryl ketone, too the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and Terpineol, the hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and pinene. However, mixtures of different fragrances are preferably used, which together create an appealing fragrance. Such perfume oils can also na contain natural fragrance mixtures as they are accessible from plant sources, e.g. B. pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lin flower oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil such as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.

Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelform­ körper an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der ge­ samten Formulierung ausmachen können.The content of the detergent and cleaning agent form according to the invention is usually body of dyes below 0.01 wt .-%, while fragrances up to 2 wt .-% of the ge can make up the entire wording.

Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich bei­ spielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be incorporated directly into the agents according to the invention but can also be advantageous to apply the fragrances to the carrier, which increase the liability of the perfume on the laundry and by a slower fragrance release for long-lasting fragrance of the textiles. As such carrier materials have been found  for example, cyclodextrins have proven themselves, with the cyclodextrin-perfume complexes additionally can be coated with other auxiliaries.

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Mittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unemp­ findlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.In order to improve the aesthetic impression of the agents according to the invention, they can can be colored with suitable dyes. Preferred dyes, the selection of which Specialist poses no difficulty, has a high storage stability and is unstable sensitivity to the other ingredients of the agents and to light and none pronounced substantivity towards textile fibers so as not to stain them.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und an­ schließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmli­ che Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablet­ tierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elasti­ sche Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen.The moldings according to the invention are first produced by dry means Mixing of the components, which can be partially or completely pre-granulated, and on concluding information, in particular pressing into tablets, with conventional che procedures can be used. For the production of the invention The pre-mix is molded in a so-called die between two stamps compacted into a solid compressed. This process, hereinafter referred to briefly as a tablet is divided into four sections: dosing, compression (elasti deformation), plastic deformation and ejection.

Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosie­ rung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosierung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstempel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Verdichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wo­ bei das Hohlraumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab einer bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimm­ ten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikali­ schen Eigenschaften des Vorgemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zer­ drückt und es kommt bei noch höheren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elasti­ schen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Abkühlung etc.) ihre Form und Grö­ ße noch ändern können.First, the premix is introduced into the die, the filling quantity and thus the weight and shape of the resulting molded body through the position of the lower one Stamp and the shape of the press tool can be determined. The constant dose tion even at high molding throughputs is preferably a volumetric Dosage of the premix reached. In the further course of tabletting, the Upper stamp the premix and continues to lower towards the lower stamp. At this compression, the particles of the premix are pressed closer together where at the void volume within the filling between the punches continuously decreases. From a certain position of the upper stamp (and thus from a certain pressure on the premix) begins the plastic deformation, in which the particles flow together and the molded body is formed. Depending on the physi properties of the premix, some of the premix particles are also broken down presses and the premix is sintered at even higher pressures. At increasing press speed, i.e. high throughput, the phase of elasti  's deformation is continuously shortened, so that the resulting molded body more or may have smaller cavities. In the last step of tableting the Finished molded articles are pressed out of the die by the lower punch and through subsequent transport devices transported away. At this point, it's just that Weight of the molded body finally determined, because the compacts due to physical Processes (stretching, crystallographic effects, cooling etc.) their shape and size can still change.

Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Ober­ stempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preßvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Ver­ pressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehre­ re Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrun­ gen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.Tableting takes place in commercially available tablet presses, which are basically or double stamps can be equipped. In the latter case, not only the waiter stamp used to build up pressure, also the lower stamp moves during the Pressing process towards the upper punch, while the upper punch presses down. For Small production quantities are preferably used with eccentric tablet presses which the one or more stamps are attached to an eccentric, which in turn on one Axis is mounted with a certain rotational speed. The movement of this Press ram is comparable to the way a conventional four-stroke engine works. The Ver pressing can be done with one upper and one lower stamp, but several can also be used re stamp on an eccentric disk, the number of die holes gen is expanded accordingly. The throughputs of eccentric presses vary depending on the type from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.

Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem soge­ nannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unter­ stempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unter­ stempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Be­ füllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stel­ len, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erfor­ derlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzli­ che Niederdruckstücke, Nierderzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befül­ lung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Preß­ druck auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an ver­ stellbaren Druckrollen geschieht.For larger throughputs, rotary tablet presses are selected, in which on a so-called called matrix table a larger number of matrices is arranged in a circle. The The number of matrices varies between 6 and 55, depending on the model, with larger matrices also are commercially available. Each die on the die table is a top and bottom stamp assigned, again the pressing pressure active only by the upper or lower stamp, but can also be built up by both stamps. The matrix table and the Stamps move around a common vertical axis, the stamp with the help of rail-like cam tracks during the circulation in the positions for Be filling, compression, plastic deformation and discharge. On the stel len, where a particularly serious raising or lowering the stamp is necessary (filling, compacting, ejecting), these cam tracks are replaced by additional  che low-pressure pieces, Nierderzugschienen and lifting tracks supported. The filling The matrix is developed via a rigidly arranged feed device, the so-called Filling shoe, which is connected to a reservoir for the premix. The press pressure on the premix is individual via the press paths for upper and lower punches adjustable, the pressure build-up by rolling the stamp shaft heads past ver adjustable pressure rollers happens.

Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen verse­ hen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen wer­ den muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füll­ schuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Wei­ se auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt wer­ den. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Form­ körper pro Stunde.Rotary presses can also use two filling shoes to increase throughput hen be, with only one semicircle to manufacture a tablet that must. Several fillers are used to produce two- and multi-layer moldings shoes arranged one behind the other without the slightly pressed first layer in front of the further filling is ejected. Appropriate litigation leads to this se also coated and dot tablets can be produced, which have an onion-shell-like structure have, whereby in the case of the point tablets the top of the core or the core layers is not covered and therefore remains visible. Rotary tablet presses are also included Single or multiple tools can be equipped, so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes simultaneously used for pressing the. The throughputs of modern rotary tablet presses are over a million forms body per hour.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) sowie Courtoy N. V., Halle (BE/LU). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D.Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) and Courtoy N.V., Halle (BE / LU). The hydraulic double pressure press HPF, for example, is particularly suitable 630 from LAEIS, D.

Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe ge­ fertigt werden. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestal­ tungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barren­ form, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Quer­ schnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1.The moldings can ge in a predetermined spatial shape and a predetermined size be manufactured. Practically all sensibly manageable designs come as a spatial form tations, for example the training as a blackboard, the bars or bars shape, cubes, cuboids and corresponding room elements with flat side surfaces as well in particular cylindrical configurations with a circular or oval cross  cut. This last embodiment covers the presentation form from the tablet to to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1.

Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungs­ mittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgege­ bene Sollbruchstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgese­ hen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zylinder- oder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe- Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydrau­ likpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbe­ sondere zur Herstellung derartiger Preßlinge.The portioned compacts can each be separate individual elements be formed, the predetermined dosage of washing and / or cleaning medium corresponds. However, it is also possible to form compacts that have a plurality connect such mass units in a compact, in particular by vorege bene predetermined breaking points the easy separability of portioned smaller units hen is. For the use of textile detergents in machines of the type common in Europe with horizontally arranged mechanics, the formation of the portioned compacts as Tablets, in the shape of a cylinder or cuboid, with a diameter / height Ratio in the range of about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercial hydrau Lik presses, eccentric presses or rotary presses are suitable devices in particular especially for the production of such compacts.

Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Formkörper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt.The spatial shape of another embodiment of the shaped body is in its dimensions the induction chamber of commercial household washing machines adapted so that the Shaped bodies can be metered directly into the induction chamber without a metering aid, where it dissolves during the induction process. Of course, there is also a stake the detergent tablets are easily possible via a dosing aid and within the present invention preferred.

Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prinzip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometri­ schen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden. Another preferred shaped body that can be produced has a plate or panel-like structure with alternating thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bar" at the predetermined breaking points, the short thin Display segments, can be canceled and entered into the machine. This Principle of the "bar-shaped" shaped detergent can also in other geometri forms, for example vertical triangles that only on one of their Sides are connected alongside one another, can be realized.  

Möglich ist es aber auch, daß die verschiedenen Komponenten nicht zu einer einheitlichen Tablette verpreßt werden, sondern daß Formkörper erhalten werden, die mehrere Schich­ ten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese ver­ schiedenen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls bei­ spielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig nega­ tiv beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbei­ ten, so daß die erste Komponente bereits abreagiert hat, wenn die zweite in Lösung geht. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lö­ sungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind, es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht werden, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Be­ standteilen der inneren Schicht(en) führt.But it is also possible that the various components do not become one Tablet are pressed, but that molded bodies are obtained that have several layers ten, i.e. at least two layers. It is also possible that these ver different layers have different dissolving speeds. From this you can advantageous application properties of the molded articles result. If at for example, components are contained in the moldings, which are mutually nega tiv influence, so it is possible to find a component in the more rapidly soluble layer to integrate and incorporate the other component in a slower soluble layer ten, so that the first component has already reacted when the second goes into solution. The layer structure of the moldings can be stacked, with one solder process of the inner layer (s) at the edges of the molded body already takes place, if the outer layers are not yet completely detached, it can also be one complete coating of the inner layer (s) by the outer layer (s) Layer (s) can be reached, which prevents the premature dissolution of Be components of the inner layer (s).

In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht ein Formkörper aus mindestens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei mindestens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während beim stapelförmigen Formkörper die beiden Deckschichten und beim hüllenförmigen Formkörper die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Weiterhin ist es auch möglich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren und/oder Enzyme räumlich in einem Formkörper voneinander zu trennen. Derartige mehr­ schichtige Formkörper weisen den Vorteil auf, daß sie nicht nur über eine Einspülkammer oder über eine Dosiervorrichtung, welche in die Waschflotte gegeben wird, eingesetzt werden können; vielmehr ist es in solchen Fällen auch möglich, den Formkörper im direk­ ten Kontakt zu den Textilien in die Maschine zu geben, ohne daß Verfleckungen durch Bleichmittel und dergleichen zu befürchten wären.In a further preferred embodiment of the invention, a molded body consists of at least three layers, ie two outer and at least one inner layer, wherein at least one of the inner layers contains a peroxy bleach, while in the case of the stacked shaped body, the two outer layers and in the case of the shell-shaped one Shaped bodies, however, the outermost layers are free of peroxy bleach. Farther it is also possible to use peroxy bleach and any bleach activators present and / or to separate enzymes spatially from one another in a shaped body. Such more Layered moldings have the advantage that they do not have only one induction chamber or via a metering device which is added to the wash liquor can be; rather, it is also possible in such cases to direct the molded body into the machine without causing stains Bleach and the like would be feared.

Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestandteile der zu verpressenden Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung oder des gesamten Formkörpers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Körper beispielsweise mit wäßrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbeschichtung einen Überzug erhalten.Similar effects can also be achieved by coating individual components of the detergent and cleaning agent composition to be pressed, or all of them Reach shaped body. For this purpose, the bodies to be coated can be coated with, for example  aqueous solutions or emulsions are sprayed, or via the process of Get a coating on the melt coating.

Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Sta­ bilität auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der diametralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nach
After pressing, the detergent tablets have a high level of stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be determined via the measured variable of the diametrical breaking load. This can be determined according to

Hierin steht a für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper.Here a stands for diametral fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N which leads to the pressure exerted on the molded body, which is the Breakage of the shaped body causes, D is the shaped body diameter in meters and t is the Height of the molded body.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von naßgranu­ lierten Schauminhibitor-Granulaten, die nach Abmischung mit feinteiligen Aufbereitungs­ komponenten in an sich bekannter Weise zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern verpreßt werden, zur Stabilitäts- und Löslichkeitsverbesserung von Wasch- und Reini­ gungsmittelformkörpern. Durch den Einsatz der genannten Schauminhibitor-Granulate, die nach Abmischung mit weiteren Komponenten zu Wasch- und Reinigungsmittelformkör­ pern verpreßt werden, können die physikalischen Eigenschaften der Formkörper deutlich verbessert werden, wie die nachfolgenden Beispiele belegen. Another object of the present invention is the use of wet granules gated foam inhibitor granules, which after mixing with finely divided preparation Components in a manner known per se to detergent tablets be pressed to improve the stability and solubility of washing and cleaning agents moldings. By using the foam inhibitor granules mentioned, the after mixing with other components to form detergent tablets the physical properties of the molded articles can be clearly demonstrated can be improved, as the following examples demonstrate.  

BeispieleExamples

Durch Granulation in einem 50-Liter-Pflugscharmischer der Firma Lödige wurde ein ten­ sidhaltiges Granulat (Zusammensetzung siehe Tabelle 1) hergestellt, das als Basis für ein teilchenförmiges Vorgemisch verwendet wurde. Im Anschluß an die Granulation wurden die Granulate in einer Wirbelschichtapparatur der Firma Glatt bei einer Zulufttemperatur von 60°C über einen Zeitraum von 30 Minuten getrocknet. Nach der Trocknung wurden Feinanteile < 0,4 mm und Grobkomanteile < 1,6 mm abgesiebt.By granulation in a 50 liter ploughshare mixer from Lödige, a th granules containing sid (composition see table 1), which is the basis for a particulate premix was used. Following the granulation were the granules in a fluidized bed apparatus from Glatt at an inlet air temperature dried at 60 ° C over a period of 30 minutes. After drying Fine particles <0.4 mm and coarse particles <1.6 mm sieved.

Das teilchenförmige Vorgemisch wurde durch Abmischung des tensidhaltigen Granulats mit Bleichmittel, Bleichaktivator sowie weiteren Aufbereitungskomponenten hergestellt. Als weitere Aufbereitungskomponente enthielt das teilchenförmige Vorgemisch ein Schauminhibitorkonzentrat, das im Falle der erfindungsgemäßen Formkörper E in Form eines Naßgranulats, im Falle des Vergleichsbeispiels V1 in Form eines Kompaktats und im Falle des Vergleichsbeispiels V2 in nicht granulierter Pulverform eingesetzt wurde.The particulate premix was made by mixing the surfactant-containing granules made with bleach, bleach activator and other treatment components. The particulate premix contained as a further processing component Foam inhibitor concentrate, which in the case of the molded body E according to the invention in the form a wet granulate, in the case of comparative example V1 in the form of a compact and in In the case of comparative example V2 was used in non-granulated powder form.

Als Schauminhibitorkonzentrat wurde dabei eine Mischung aus Paraffin auf Trägermateri­ al und einem Polymer auf Trägermaterial eingesetzt. Die erstgenannte Mischung wurde nach der Lehre der internationalen Patentanmeldung WO97/34983 (Henkel) hergestellt und wies einen Aktivsubstanzgehalt (Paraffin) von 15 Gew.-% auf, wobei das pulverför­ mige Produkt ein Schüttgewicht von 700 g/l aufwies. Das Polymer auf Trägermaterial ist ein Terephthalsäure-Ethylenglycol-Polyethylenglycol-Ester, der auf Natriumsulfat als Trä­ ger aufgebracht wurde. Das pulverförmige Produkt mit 70 Gew.-% Polymer und 30 Gew.- % Natriumsulfat, welches ein Schüttgewicht von 1020 g/l aufweist, ist unter dem Namen Repelotex®-SRP-4 (Warenzeichen der Rhodia, Rhône-Poulenc) im Handel erhältlich.A mixture of paraffin on carrier material was used as the foam inhibitor concentrate al and a polymer used on carrier material. The first mentioned mixture was produced according to the teaching of international patent application WO97 / 34983 (Henkel) and had an active substance content (paraffin) of 15% by weight, the powdery product had a bulk density of 700 g / l. The polymer is on carrier material a terephthalic acid-ethylene glycol-polyethylene glycol ester based on sodium sulfate as Trä ger was applied. The powdery product with 70% by weight polymer and 30% by weight % Sodium sulfate, which has a bulk density of 1020 g / l, is under the name Repelotex®-SRP-4 (trademark of Rhodia, Rhône-Poulenc) commercially available.

Für das Vergleichsbeispiel V2 wurde eine Mischung aus den beiden pulverförmigen Pro­ dukten eingesetzt, deren Mengenanteile im preßfertigen Vorgemisch der Tabelle zu ent­ nehmen sind. Für das Vergleichsbeispiel V1 wurde eine Mischung aus 76 Gew.-% des Paraffin-Träger-Pulvers und 24 Gew.-% des Polymer-Träger-Pulvers auf einer Kompak­ tierwalze vom Typ Alexanderwerk zu einer Schülpe kompaktiert. Anschließend erfolgte die Vermahlung der Schülpe auf einem Siebgranulator, wobei die vermahlene Schülpe zwischen 0,6 und 1,6 mm abgesiebt wurde. Für das erfindungsgemäße Beispiel E wurden die beiden Pulver einer Naßgranulation unterworfen, indem 5 kg einer Mischung aus 76 Gew.-% des Paraffin-Träger-Pulvers und 24 Gew.-% des Polymer-Träger-Pulvers mit 1 kg einer Polymerlösung (Sokalan®-CP 5: Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer, 40%ig in Wasser) in einem 20-Liter-Lödige-Pflugscharmischer mit Zerhacker granuliert wurde. Das Granulat wurde anschließend in einer Glatt-Wirbelschicht bei 80°C Zulufitemperatur 30 Minuten getrocknet und nach der Trocknung zwischen 0,6 und 1,6 mm abgesiebt.For comparative example V2, a mixture of the two powdered Pro products used, the proportions in the press-ready premix ent to ent are take. For comparative example V1, a mixture of 76% by weight of the Paraffin carrier powder and 24% by weight of the polymer carrier powder on a Kompak animal roller of the Alexanderwerk type compacted into a cuff. Then followed  the grinding of the slug on a sieve granulator, the ground slug was sieved between 0.6 and 1.6 mm. For example E according to the invention subject the two powders to wet granulation by adding 5 kg of a mixture of 76 % By weight of the paraffin carrier powder and 24% by weight of the polymer carrier powder with 1 kg a polymer solution (Sokalan®-CP 5: acrylic acid-maleic acid copolymer, 40% in Water) in a 20 liter Lödige ploughshare mixer with chopper. The Granules were then 30 in a smooth fluidized bed at 80 ° C supply air temperature Dried minutes and sieved between 0.6 and 1.6 mm after drying.

Insgesamt enthielten die zu verpressenden Vorgemische jeweils 4,6 Gew.-% der Ent­ schäumerpulver (V2) bzw. -kompaktate (V1) bzw. -granulate (E). Die Vorgemische wur­ den in einer Korsch-Exzenterpresse Tabletten (Durchmesser: 44 mm, Höhe: 22 mm, Ge­ wicht: 37,5 g) verpreßt. Dabei wurde der Preßdruck so eingestellt, daß jeweils zwei Serien von Formkörpern erhalten wurden (E, E' bzw. V1, V1' und V2, V2'), die sich in ihrer Härte unterscheiden. Die Zusammensetzung der zu verpressenden Vorgemische (und damit der Formkörper) zeigt Tabelle 2.In total, the premixes to be pressed each contained 4.6% by weight of the ent foaming powder (V2) or compacts (V1) or granules (E). The premixes were the tablets in a Korsch eccentric press (diameter: 44 mm, height: 22 mm, Ge weight: 37.5 g) pressed. The pressure was set so that two series were obtained from moldings (E, E 'or V1, V1' and V2, V2 '), which are in their Differentiate hardness. The composition of the premixes to be pressed (and thus the shaped body) is shown in Table 2.

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung des Tensidgranulats [Gew.-%] Composition of the surfactant granules [% by weight]

Tabelle 2 Table 2

Zusammensetzung der Vorgemische [Gew.-%] Composition of the premixes [% by weight]

Die Härte der Tabletten wurde nach zwei Tagen Lagerung durch Verformung der Tablette bis zum Bruch gemessen, wobei die Kraft auf die Seitenflächen der Tablette einwirkte und die maximale Kraft, der die Tablette standhielt, ermittelt wurde.The hardness of the tablets became after two days of storage by deforming the tablet measured to break, the force acting on the side surfaces of the tablet and the maximum force that the tablet withstood was determined.

Zur Bestimmung des Tablettenzerfalls wurde die Tablette in ein Becherglas mit Wasser gelegt (600 ml Wasser, Temperatur 30°C) und die Zeit bis zum vollständigen Tablettenzer­ fall gemessen. To determine tablet disintegration, the tablet was placed in a beaker with water placed (600 ml of water, temperature 30 ° C) and the time until the tablet is completely case measured.  

Zur Bestimmung der Entschäumerleistung wurden jeweils zwei Tabletten in die Einspül­ kammer eines haushaltsüblichen Waschmaschine (AEG Öko-Lavamat) gelegt und ein 60 °C-Hauptwaschprogramm gestartet. Durch das Bullauge bzw. über die halbgeöffnete Ein­ spülkammer wurden dann die Schaumbildung beurteilt, wobei die Noten 0 ("kein Schaum") bis 6 ("Schaum steht in der Einspülkammer") zur Anwendung kamen. Die expe­ rimentellen Daten zeigt die Tabelle 3:To determine the defoamer performance, two tablets were placed in each of the detergents chamber of a household washing machine (AEG Eco-Lavamat) and a 60th ° C main wash program started. Through the porthole or over the half-open door The rinsing chamber was then assessed for foam formation, the marks 0 ("no Foam ") to 6 (" Foam is in the induction bowl ") were used. The expe rimental data is shown in Table 3:

Tabelle 3 Table 3

Waschmitteltabletten mit Schauminhibitoren [physikalische Daten] Detergent tablets with foam inhibitors [physical data]

Tabelle 3 zeigt, daß die Zerfallszeit von Formkörpern, welche ein granuliertes oder kom­ paktiertes Schauminhibitorsystem enthalten (E, V1) gegenüber Formkörpern, in denen der Schauminhibitor feinteilig eingesetzt wird, bei vergleichbarer Härte verringert ist. Aller­ dings führt der Einsatz des kompkatierten Schauminhibitorsystems in den Formkörpern des Vergleichsbeispiels V1 bei niedrigen Waschtemperaturen zu inakzeptablen Schaumnoten, d. h. bei 40°C ist die Entschäumerleistung unzureichend. Nur das erfindungsgemäß naß­ granulierte Schauminhibitorgranulat in den Formkörpern E zeigt gleichzeitig eine sehr gute Entschäumerleistung und verbesserte Zerfallszeiten bei hohen Härten.Table 3 shows that the disintegration time of moldings which are a granulated or com pacted foam inhibitor system contain (E, V1) compared to moldings in which the Foam inhibitor is used finely divided, is reduced with comparable hardness. Everything However, the use of the compacted foam inhibitor system in the moldings of the Comparative example V1 at low washing temperatures to unacceptable foam notes, d. H. at 40 ° C the defoamer performance is insufficient. Only that wet according to the invention Granulated foam inhibitor granules in the shaped bodies E also show a very good one Defoamer performance and improved disintegration times at high hardness.

Claims (24)

1. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper aus verdichtetem teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein naßgranuliertes Schaumin­ hibitor-Granulat enthalten.1. Detergent tablets made of compressed particulate detergents and cleaning agents, characterized in that they contain a wet-granulated foam in hibitor granules. 2. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Schauminhibitor-Granulat bezogen auf das Gewicht des Granulats 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-% und insbesondere 3 bis 20 Gew.-% Schaum­ inhibitoren aus der Gruppe der Paraffine und/oder Silikone enthält.2. Detergent tablets according to claim 1, characterized in that the foam inhibitor granules based on the weight of the granules 1 to 30 % By weight, preferably 2 to 25% by weight and in particular 3 to 20% by weight of foam contains inhibitors from the group of paraffins and / or silicones. 3. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Schauminhibitor-Granulat als Trägermaterial für das bzw. die Paraffin(e) und/oder Silikon(e) einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Sulfate, Carbonate, Hydrogencarbonate, Silikate und Citrate enthält, wobei die Alkalimetallsalze bevorzugt und die Natriumsalze besonders bevorzugt sind.3. Detergent tablets according to claim 2, characterized in that the foam inhibitor granules as carrier material for the paraffin (s) and / or silicone (s) one or more substances from the group of sulfates, carbonates, Contains bicarbonates, silicates and citrates, the alkali metal salts being preferred and the sodium salts are particularly preferred. 4. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Schauminhibitor-Granulat weitere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere Polymere, in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 2, 5 bis 7,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Schauminhibitor-Granulat, enthält.4. Detergent tablets according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that the foam inhibitor granules further ingredients of washing and cleaning agents, in particular polymers, in amounts of 0.5 to 20% by weight, preferably from 1 to 10% by weight and in particular from 2.5 to 7.5% by weight, in each case based on the foam inhibitor granules. 5. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens 80 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 90 Gew.-% und besonders bevorzugt die Gesamtmenge der im Formkörper enthaltenen Entschäu­ mermenge in Form naßgranulierter Schauminhibitor-Granulate enthalten.5. Detergent tablets according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that it contains at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight and particularly preferably the total amount of defoaming contained in the molded body amount in the form of wet granulated foam inhibitor granules. 6. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie bezogen auf das Gewicht des Formkörpers 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 2, 5 bis 7,5 Gew.-% des naßgranu­ lierten Schauminhibitorgranulats enthalten. 6. Detergent tablets according to one of claims 1 to 5, characterized characterized in that they are 1 to 15% by weight, based on the weight of the shaped body, preferably 2 to 10% by weight and in particular 2.5 to 7.5% by weight of the wet granule gated foam inhibitor granules.   7. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie bezogen auf das Gewicht des Formkörpers 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 1 Gew.-% Schauminhibitor- Aktivsubstanz enthalten.7. Detergent tablets according to one of claims 1 to 6, characterized characterized in that they are 0.01 to 5% by weight, based on the weight of the shaped body, preferably 0.1 to 2.5% by weight and in particular 0.5 to 1% by weight of foam inhibitor Contain active substance. 8. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granularer, cogranulier­ ter oder kompaktierter Form, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Form­ körpergewicht, enthalten.8. Detergent tablets according to one of claims 1 to 7, characterized characterized in that they additionally contain a disintegration aid, preferably a Disintegration aid based on cellulose, preferably in granular, cogranulated ter or compact form, in amounts of 0.5 to 10 wt .-%, preferably of 3 up to 7 wt .-% and in particular from 4 to 6 wt .-%, each based on the shape body weight, included. 9. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie nicht mit einem Coating, das den gesamten Formkörper über­ zieht, beschichtet sind.9. Detergent tablets according to one of claims 1 to 8, characterized characterized that they do not have a coating that covers the entire molded body pulls, are coated. 10. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Wasser bei 30°C in weniger als 60 Sekunden vollständig in ihre Sekundärpartikel zerfallen.10. Detergent tablets according to one of claims 1 to 9, characterized characterized by being completely in water at 30 ° C in less than 60 seconds their secondary particles disintegrate. 11. Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern, gekenn­ zeichnet durch die Schritte
  • a) Herstellung eines Schauminhibitor-Granulats durch Naßgranulation,
  • b) Abmischen des in Schritt a) hergestellten Granulats mit weiteren Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln zu einem zu verpressenden Vorgemisch,
  • c) Verpressen zu Formkörpern.
11. Process for the production of detergent tablets, characterized by the steps
  • a) production of a foam inhibitor granulate by wet granulation,
  • b) mixing the granules produced in step a) with further ingredients of detergents and cleaning agents into a premix to be pressed,
  • c) pressing into shaped bodies.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß Verfahrensschritt a) in fol­ genden Teilschritten durchgeführt wird:
  • 1. Adsorbieren von Schauminhibitor-Aktivsubstanz auf Trägermaterial,
  • 2. optionales Vermischen des in Schritt a1) gebildeten Schauminhibitor-Compounds mit weiteren Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln,
  • 3. Granulation unter Zugabe einer Graunlierflüssigkeit.
12. The method according to claim 11, characterized in that process step a) is carried out in the following substeps:
  • 1. adsorbing foam inhibitor active substance onto carrier material,
  • 2. optional mixing of the foam inhibitor compound formed in step a1) with further ingredients of detergents and cleaning agents,
  • 3. Granulation with the addition of a graining liquid.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Verfahrensschritt a1) als Aufsprühen oder Aufdüsen einer Schmelze, einer Emulsion oder einer Lösung fe­ ster Schauminhibitor-Aktivsubstanz oder als Aufsprühen oder Aufdüsen von flüssiger Schauminhibitor-Aktivsubstanz auf bewegte Trägermaterialteilchen oder als Sprüh­ trocknung eines Trägermaterial-Schauminhibitor-Slurries durchgeführt wird.13. The method according to claim 12, characterized in that the method step a1) as spraying or spraying a melt, an emulsion or a solution fe ster foam inhibitor active substance or as spraying or spraying of liquid Foam inhibitor active substance on moving carrier material particles or as a spray drying of a carrier foam inhibitor slurries is carried out. 14. Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß in Verfahrens­ schritt a1) als Schauminhibitor-Aktivsubstanz Schauminhibitoren aus der Gruppe der Paraffine und/oder Silikone, vorzugsweise der bei Raumtemperatur flüssigen Paraffine und/oder Silikone, in Mengen von 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 25 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Compounds, eingesetzt werden.14. The method according to claim 12 or 13, characterized in that in the process step a1) as a foam inhibitor active substance foam inhibitors from the group of Paraffins and / or silicones, preferably the paraffins which are liquid at room temperature and / or silicones, in amounts of 1 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight and in particular from 10 to 20 wt .-%, each based on the weight of the Compounds can be used. 15. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß als Trä­ germaterial für die Schauminhibitor-Aktivsubstanz ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Sulfate, Carbonate, Hydrogencarbonate, Silikate und Citrate eingesetzt werden, wobei die Alkalimetallsalze bevorzugt und die Natriumsalze besonders bevor­ zugt sind.15. The method according to any one of claims 12 to 14, characterized in that as Trä germmaterial for the foam inhibitor active substance one or more substances from the Group of sulfates, carbonates, hydrogen carbonates, silicates and citrates used are preferred, the alkali metal salts and especially the sodium salts are moving. 16. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß in Ver­ fahrensschritt a2) weitere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, vorzugs­ weise aus der Gruppe der Builder, Cobuilder und Polymere, in Mengen von 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 35 Gew.-% und insbesondere von 15 bis 30 Gew.- %, jeweils bezogen auf die Mischung aus Schauminhibitor-Compound und weiteren Inhaltsstoffen, eingesetzt werden. 16. The method according to any one of claims 12 to 15, characterized in that in Ver Step a2) other ingredients of detergents and cleaning agents, preferably from the group of builders, cobuilders and polymers, in amounts of 5 to 40 % By weight, preferably from 10 to 35% by weight and in particular from 15 to 30% by weight %, each based on the mixture of foam inhibitor compound and others Ingredients.   17. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß als Gra­ nulierflüssigkeit Wasser oder eine wäßrige Lösung eines oder mehrerer Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln im Gewichtsverhältnis Granulierflüssigkeit zu Feststoffmenge von 1 : 100 bis 2 : 1, vorzugsweise von 1 : 50 bis 1 : 1 und insbesondere von 1 : 20 bis 1 : 2, eingesetzt wird.17. The method according to any one of claims 12 to 16, characterized in that as Gra nulating liquid water or an aqueous solution of one or more ingredients of detergents and cleaning agents in the weight ratio of granulating liquid Solids amount from 1: 100 to 2: 1, preferably from 1:50 to 1: 1 and in particular from 1:20 to 1: 2 is used. 18. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß das in Schritt a) hergestellte Schauminhibitorgranulat 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 2, 5 bis 7,5 Gew.-% des zu verpressenden Vorgemischs ausmacht.18. The method according to any one of claims 11 to 17, characterized in that the in Step a) produced foam inhibitor granules 1 to 15 wt .-%, preferably 2 to 10 % By weight and in particular 2.5 to 7.5% by weight of the premix to be pressed matters. 19. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß das in Schritt a) hergestellte Schauminhibitorgranulat in Schritt b) mit mindestens einem ten­ sidhaltigem Granulat zu einem zu verpressenden Vorgemisch mit einem Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere mindestens 700 g/l, vereinigt wird.19. The method according to any one of claims 11 to 18, characterized in that the in Step a) produced foam inhibitor granules in step b) with at least one granules containing sid to a pre-mix to be compressed with a bulk weight of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular at least 700 g / l, is combined. 20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat Teilchengrößen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwischen 200 und 1800 µm, besonders bevorzugt zwischen 400 und 1600 µm und insbesondere zwischen 600 und 1400 µm, aufweist.20. The method according to claim 19, characterized in that the surfactant-containing granules Particle sizes between 100 and 2000 microns, preferably between 200 and 1800 µm, particularly preferably between 400 and 1600 µm and in particular between 600 and 1400 µm. 21. Verfahren nach einem der Ansprüche 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat anionische und/oder nichtionische Tenside sowie Gerüststoffe enthält und Gesamt-Tensidgehalte von mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise minde­ stens 20 Gew.-% und insbesondere mindestens 25 Gew.-%, aufweist.21. The method according to any one of claims 19 or 20, characterized in that the Granules containing surfactants, anionic and / or nonionic surfactants and builders contains and total surfactant contents of at least 10 wt .-%, preferably at least at least 20% by weight and in particular at least 25% by weight. 22. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß Vorge­ misch zusätzlich ein Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrations­ hilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granularer, cogranulierter oder kom­ paktierter Form, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Vorge­ mischs, enthält.22. The method according to any one of claims 11 to 21, characterized in that Vorge additionally mix a disintegration aid, preferably a disintegration auxiliaries based on cellulose, preferably in granular, co-granulated or com compacted form, in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight  and in particular from 4 to 6% by weight, in each case based on the weight of the pre mixed, contains. 23. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Vor­ gemisch zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleich­ aktivatoren, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufhel­ ler, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthält.23. The method according to any one of claims 11 to 22, characterized in that the pre Mix one or more substances from the group of bleaching agents, bleach activators, enzymes, pH regulators, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, Dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners ler, graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors contains. 24. Verwendung von naßgranulierten Schauminhibitor-Granulaten zur Stabilitäts- und Löslichkeitsverbesserung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern.24. Use of wet granulated foam inhibitor granules for stability and Improved solubility of detergent tablets.
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