DE19822944A1 - Herstellung von Polyurethanschäumen - Google Patents

Herstellung von Polyurethanschäumen

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DE19822944A1
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Abstract

Beschrieben wird ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschäumen. Als Treibmittel wird eine Zusammensetzung verwendet, die Pentafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan (HFC-245fa); Pentafluorbutan, vorzugsweise Pentafluorbutan (HFC-365mfc) und mindestens ein weiteres Treibmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend Difluormethan (HFC-32); Difluorethan, vorzugsweise 1,1-Difluorethan (HFC-152a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a); Hexafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236fa); 1,1,2,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236ea); Heptafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (HFC-227ea), niedrigsiedende, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe; niedrigsiedende, gegebenenfalls halogenierte Ether enthält oder daraus besteht.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Her­ stellung von Polyurethanschäumen.
Polyurethanschaumstoffe werden als wärme- bzw. geräusch­ dämmende Baumaterialien eingesetzt. Die Herstellung von Ein- und Mehrkomponentenpolyurethanschäumen mit Treibmitteln auf Basis von verflüssigtem CO2 wird in der WO 96/14354 offen­ bart.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen mittels eines ausgewählten, neuartigen, vorteilhaften Treibmittels anzuge­ ben. Diese Aufgabe wird durch das Verfahren und die Treib­ mittel der vorliegenden Erfindung gelöst.
Ausgangspunkt war die überraschende Erkenntnis, daß Pen­ tafluorpropan, besonders Pentafluorpropan (HFC-245fa) bzw. Pentafluorbutan, besonders 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (HFC- 365mfc) im Gemisch mit bestimmten weiteren Treibmitteln eine für die Herstellung von Polyurethanschaumstoffen sehr gut ge­ eignete Zusammensetzung liefert.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Po­ lyurethanschaumstoffen mit Hilfe eines Treibmittels sieht vor, daß man als Treibmittel eine Zusammensetzung verwendet, die a) Pentafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,3,3-Pentafluor­ propan (HFC-245fa) und/oder Pentafluorbutan, vorzugsweise 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (HFC-365mfc) und b) mindestens ein weiteres Treibmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend niedrigsiedende, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasser­ stoffe, Ether und Halogenether; Difluormethan (HFC-32); Di­ fluorethan, vorzugsweise 1,1-Difluorethan (HFC-152a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a); Pentafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,3,3-Penta­ fluorpropan (HFC-245fa); Hexafluorpropan, vorzugsweise 1,1,2,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236ea) oder 1,1,1,3,3,3- Hexafluorpropan (HFC-236fa); und Heptafluorpropan, vorzugs­ weise 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (HFC-227ea) enthält oder daraus besteht.
Sofern man ein Pentafluorpropan einsetzt, verwendet man bevorzugt HFC-245fa. Sofern man ein Pentafluorbutan einsetzt, verwendet man bevorzugt HFC-365mfc. Dies wird im folgenden näher erläutert.
Gemäß einer Ausführungsform verwendet man ein Treibmit­ tel, welches 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan, 1,1,1,3,3-Pentafluor­ propan sowie mindestens eines der unter b) genannten Treib­ mittel aufweist.
Gemäß einer anderen Ausführungsform verwendet man ein Treibmittel, welches 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan sowie minde­ stens ein weiteres, von 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan verschie­ denes, unter b) genanntes Treibmittel aufweist (die Verwen­ dung von reinem Pentafluorpropan gehört nicht zur Erfindung). Eine brauchbare Mischung ist z. B. HFC-245fa und HFC-152a und/oder HFC-32, gegebenenfalls unter Zusatz von verflüssig­ tem CO2.
Bevorzugt ist die Ausführungsform, welche 1,1,1,3,3- Pentafluorbutan als unter a) genannte Komponente aufweist.
Das erfindungsgemäße Verfahren sieht bevorzugt vor, daß man als Treibmittel eine Zusammensetzung verwendet, die 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (HFC-365mfc) und mindestens ein weiteres Treibmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend niedrigsiedende, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasser­ stoffe, Ether und Halogenether; Difluormethan (HFC-32); Di­ fluorethan, vorzugsweise 1,1-Difluorethan (HFC-152a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a); Pentafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,3,3-Penta­ fluorpropan (HFC-245fa); Hexafluorpropan, vorzugsweise 1,1,2,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236ea) oder 1,1,1,3,3,3- Hexafluorpropan (HFC-236fa); und Heptafluorpropan, vorzugs­ weise 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (HFC-227ea) enthält oder daraus besteht.
Der Begriff "niedrigsiedende, gegebenenfalls halogenier­ te Kohlenwasserstoffe, Ether und Halogenether" bedeutet Ver­ bindungen mit einem Siedepunkt unterhalb von 70°C. Geeignete Kohlenwasserstoffe sind z. B. Ethan, Propan, Butan, Pentan und Hexan sowie deren Gemische. Dabei können isomerenreine Verbindungen oder Gemische von verschiedenen Isomeren einge­ setzt werden. Unter "Butan" werden Gemische von n-Butan und i-Butan verstanden. Solche Gemische sind handelsüblich. Rei­ nes n-Butan oder i-Butan oder deren Gemisch in beliebiger Zu­ sammensetzung ist auch verwendbar, aber sehr teuer. Analoges gilt für höhere Homologe wie Pentan etc. Ein brauchbarer ha­ logenierter Kohlenwasserstoff ist z. B. CH2Cl2.
Die Treibmittelzusammensetzungen enthalten vorzugsweise 5 bis 95 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan, insbesondere 10 bis 70 Gew.-%.
Gut geeignet zur Anwendung im erfindungsgemäßen Verfah­ ren sind auch Treibmittelzusammensetzungen, die zusätzlich zu HFC-365mfc und einem oder mehreren der oben angegebenen Fluorkohlenwasserstoffe oder Kohlenwasserstoffe außerdem ver­ flüssigtes Kohlendioxid enthalten. Vorzugsweise sind dann 2 bis 50 Gew.-% an CO2 in der Treibmittelzusammensetzung ent­ halten. Außerdem kann die Treibmittelzusammensetzung noch bis zu 30 Gew.-% an Zusätzen enthalten, welche die Eigenschaften des herzustellenden Kunststoffes modifizieren.
Sehr gut geeignet als Treibmittel sind z. B. die folgen­ den Zusammensetzungen, die enthalten oder bestehen können aus (Beispiele für Zusammensetzungen mit Angabe der Gewichtsteile in Klammern):
  • - HFC-365mfc und HFC-152a (70 : 30);
  • - HFC-365mfc und HFC-32 (70 : 30);
  • - HFC-365mfc, HFC-152a und CO2 (60 : 30 : 10);
  • - HFC-365mfc, HFC-32 und CO2 (60 : 30 : 10);
  • - HFC-365mfc, HFC-152a und Butan (60 : 30 : 10);
  • - HFC-365mfc, HFC-32 und Butan (60 : 30 : 10);
  • - HFC-365mfc, HFC-152a und HFC-134a (60 : 25 : 15);
  • - HFC-365mfc, HFC-32 und HFC-134a (60 : 25 : 15);
  • - HFC-365mfc und Dimethylether (80 : 20);
  • - HFC-365mfc und Pentan (50 : 50);
  • - HFC-365mfc und Propan (70 : 30);
  • - HFC-365mfc und Ethan (90 : 10);
  • - HFC-365mfc, Pentan und CO2 (45 : 45 : 10);
  • - HFC-365mfc, Butan und CO2 (50 : 40 : 10);
  • - HFC-365mfc, Propan und CO2 (70 : 20 : 10);
  • - HFC-365mfc, Ethan und CO2 (90 : 5 : 5).
Bevorzugte Treibmittelzusammensetzungen enthalten 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und/oder Difluormethan 1,1-Difluor­ ethan, oder sie bestehen aus diesen Verbindungen. Ganz beson­ ders setzt man Zusammensetzungen ein, welche 10 bis 70 Gew.-% des HFC-365mfc und 90 bis 30 Gew.-% des HFC-152a oder HFC-32 enthalten oder daraus bestehen.
Zu den hervorragend gut brauchbaren Flammschutzmitteln gehören beispielsweise reaktive Flammschutzmittel wie bro­ mierte Polyole. Ebenfalls geeignet sind Flammschutzmittel auf Basis von organischen Phosphorverbindungen, beispielsweise Phosphatester und Phosphonester. Diese weisen organische Gruppen auf, die auch durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein können. Die organischen Gruppen können ali­ phatischen oder aromatischen Charakter aufweisen. Sehr gut geeignet sind Phosphatester und Phosphonatester, die durch drei C1-C6-Alkylgruppen, die ein oder zwei Halogenatome auf­ weisen können, substituiert sind, beispielsweise Trischlor­ isopropylphosphat, Trischlorethylphosphat, Trischlorpropyl­ phosphat, Dimethylethylphosphat, Trisdichlorisopropylphos­ phat, Dimethylmethylphosphonat, vorzugsweise Trischlorpropyl­ phosphat.
Eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen sieht vor, daß, sofern a) HFC-365mfc und b) 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC- 134a); 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan (HFC-245fa); 1,1,1,3,3,3- Hexafluorpropan (HFC-236fa); oder 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluor­ propan (HFC-227ea), aber kein CO2, niedrigsiedende, gegebe­ nenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ether oder haloge­ nierte Ether enthalten sind, die Treibmittelzusammensetzung weniger als 50 Gew.-% an 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und mehr als 50 Gew.-% an 1,1,1,2-Tetrafluorethan; 1,1,1,3,3-Penta­ fluorpropan; 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan oder 1,1,1,2,3,3,3- Heptafluorpropan enthält oder daraus besteht.
Die effektive Menge an Treibmittelzusammensetzung, die man im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzt, kann durch ein­ fache Handversuche ermittelt werden. Vorteilhaft wird die Treibmittelzusammensetzung in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung aus zu verschäumendem Kunst­ stoff bzw. den Vorprodukten (Polyol, Isocyanat, Hilfsmittel) und Treibmittelzusammensetzung, eingesetzt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind im wesentli­ chen geschlossenzellige Polyurethanschaumstoffe, die durch einen Gehalt der im erfindungsgemäßen Verfahren anzuwendenden Treibmittelzusammensetzung in den Zellen gekennzeichnet ist.
Man kann erfindungsgemäß Hart-, aber auch Weichschaum­ stoffe auf Isocyanat-Basis herstellen. Die Herstellung sol­ cher Schaumstoffe und die dafür verwendbaren Grundmaterialien und die Art der Schaumherstellung werden in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 381 986; in "Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry", 5. Auflage, Band A21, Seiten 665-680; den internationalen Patentanmeldungen WO 92/00345, 96/30439, 96/14354 und der deutschen Offenlegungsschrift DE 44 22 714 A1 offenbart. Man setzt Polyisocyanate bei­ spielsweise mit 2 bis 4 Isocyanat-Gruppen ein.
Sie weisen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 18 C-Atomen, einen cycloaliphatischen Kohlenwasser­ stoffrest mit bis zu 15 C-Atomen, einen aromatischen Kohlen­ wasserstoffrest mit 6 bis 15 C-Atomen oder einen araliphati­ schen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 15 C-Atomen auf. Tech­ nisch besonders bevorzugte Ausgangskomponenten sind bei­ spielsweise 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat, Diphenylmethan­ diisocyanat, Polymethylenpolyphenylisocyanat und deren Mi­ schungen. Es können auch sogenannte "modifizierte Polyisocya­ nate" eingesetzt werden, welche Carbodiimidgruppen, Urethan­ gruppen, Allophanatgruppen, Isocyanuratgruppen, Harnstoff­ gruppen oder Biuretgruppen enthalten.
Weitere Ausgangskomponenten sind Verbindungen mit minde­ stens 2 gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoff­ atomen. Es handelt sich insbesondere um Verbindungen mit ei­ nem Molekulargewicht von 400 bis 10.000, welche vorzugsweise 2 bis 8 Hydroxylgruppen aufweisen und außerdem Aminogruppen, Thiolgruppen oder Carboxylgruppen aufweisen können.
Gegebenenfalls können weitere Hilfs- und Zusatzmittel mitverwendet werden. Beispielsweise kann man zusätzlich che­ mische Treibmittel wie Wasser bzw. andere leicht flüchtige organische Substanzen als physikalisches Treibmittel einset­ zen. Einsetzbar sind auch Katalysatoren wie beispielsweise tertiäre Amine, wie Dimethylcyclohexylamin, und/oder organi­ sche Metallverbindungen wie beispielsweise Zinnsalze von Car­ bonsäuren. Es können oberflächenaktive Zusatzstoffe wie Emul­ gatoren oder Schaumstabilisatoren, beispielsweise Siloxanpo­ lyethercopolymere eingesetzt werden, Reaktionsverzögerer, Zellregler wie Paraffine, Fettalkohole oder Dimethylpolysi­ loxane, Pigmente, Farbstoffe, Flammschutzmittel wie Phosphat­ ester oder Phosphonatester, wie beispielsweise Trischloriso­ propylphosphat. Einsetzbar sind weiterhin Stabilisatoren ge­ gen Alterungs- und Witterungseinflüsse, Weichmacher, Füll­ stoffe, Farbstoffe, Antistatika, Nukleisierungsmittel, Poren­ reglersubstanzen oder biozid wirksame Wirkstoffe.
Gut geeignete Katalysatoren sind beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 96/14354 genannt. Dazu zählen organische Amine, Aminoalkohole und Aminoether wie Morpholinverbindungen, beispielsweise Dimethylcyclohexylamin, Diethanolamin, 2-Dimethylaminoethyl-3-dimethylaminopropyl­ ether, 2-Dimethylaminoethylether, 2,2-Dimorpholinodiethyl­ ether, N,N-Dimethylaminoethylmorpholin, N-Dimethylmorpholin. Auch metallorganische Verbindungen wie beispielsweise Zinn-, Kobalt- oder Eisenverbindungen sind brauchbar als Katalysa­ tor. Einsetzbar ist beispielsweise Zinndioctoat, Kobalt­ naphthenat, Dibutylzinndilaurat und Eisenacetonylacetat.
Die Treibmittel können Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten wie Wasser, einen oder mehrere Katalysatoren, Flammschutzmit­ tel, Emulgatoren, Schaumstabilisatoren, Bindemittel, Vernet­ zungsmittel, UV-Stabilisatoren, Nukleirungsmittel und gegebe­ nenfalls weitere Treibgase. Das Treibmittel kann z. B. den Propolymeren aus Polyol und Poly- oder Diisocyanat zugesetzt werden, welches dann verschäumt wird.
Vorteilhaft am erfindungsgemäßen Verfahren ist zunächst, daß die angewendete Treibmittelzusammensetzung, die ebenfalls zur Erfindung gehört, günstige Eigenschaften im Hinblick auf ODP, GWP und Photosmog besitzt. Verglichen mit Polyurethan­ schaumstoffen, die mit reinen Kohlenwasserstoffen als Treib­ mittel hergestellt worden sind, zeichnen sich die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Schaumstoffe durch eine bessere Wärmeleitzahl aus.
Ein besonderer Vorteil der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Polyurethanschaumstoffe kommt bei tie­ feren Temperaturen, zumeist unterhalb von etwa 15°C, zum Tragen. Erstaunlicherweise besitzen die nach dem erfindungs­ gemäßen Verfahren erhältlichen Polyurethanschaumstoffe nicht nur eine günstigere Wärmeleitzahl (d. h. der Wärmeübergang ist niedriger) als Schaumstoffe, die aus reinen Kohlenwasser­ stoffen hergestellt wurden, sondern selbst gegenüber Schaum­ stoffen, die mit reinem Pentafluorbutan (HFC-365mfc) ist die Wärmeleitzahl geringer. In weitgehend geschlossenzelligen Polyurethanschaumstoffen, die mit Treibmittelgemischen, wel­ che Pentafluorbutan, vorzugsweise 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und mindestens 1 der obengenannten weiteren Treibmittel auf­ weisen, macht sich bezüglich der Wärmeleitzahl, d. h. der Wärmedämmungsfähigkeit ein synergistischer Effekt der verwen­ deten Treibmittelmischungen bemerkbar. Die unter Verwendung von Pentafluorbutan, vorzugsweise HFC-365mfc und mindestens einem weiteren der oben angegebenen Treibmittel erhältlichen Polyurethanschaumstoffe eignen sich infolgedessen besonders gut zur Dämmung gegen Kälte in einem Temperaturbereich unter­ halb von etwa 15°C.
Beispiel Herstellung von PU-Schaumstoffen
Zur Herstellung des PUR-Schaumstoffes wurde als eine Aus­ gangskomponente eine Polyolmischung, bestehend aus 40 Ge­ wichtsteilen eines Ethylendiamin/Propylenoxid-Polyethers (OH- Zahl 480), 60 Gewichtsteile eines Sorbitol/Glycerin/Propylen­ oxid-Polyethers (OHZ 490), 1 Gewichtsteil Schaumstabilisator (Typ DC 193 der Dow Corning Corp.) und 1,5 Gewichtsteile Di­ methylcyclohexylamin eingesetzt. Diphenylmethandiisocyanat wurde als Isocyanatkomponente in einer um 10 Gew.-% erhöhten stöchiometrischen Menge eingesetzt.
Die PUR-Schaumstoffe wurden auf einer Niederdruckanlage mit einer Austragsleistung von ca. 8 kg/min. mit der eine Dosie­ rung von 3 Komponenten möglich ist, hergestellt. Als Mischag­ gregat diente ein statischer Mischer.
a) Verwendung von HFC-365mfc/152a
Erfindungsgemäß wurde eine Treibmittelzusammensetzung in einer Menge von 30 Gewichtsteilen, bezogen auf Polyolkom­ ponente, eingesetzt. Erfindungsgemäß bestand die Treibmit­ telzusammensetzung aus 70 Gewichtsteilen HFC-365mfc und 30 Gewichtsteilen HFC-152a. Zusätzlich wurde 1 Gewichts­ teil Wasser als chemisches Treibmittel mitverwendet. Mit der erfindungsgemäßen Treibmittelzusammensetzung wurde ein PUR-Hartschaumstoff mit einer feinzelligen Struktur und einer Dichte von ca. 32 kg/m3 mit geringer Schrumpfung hergestellt.
b) Verwendung von HFC-365mfc/32
Erfindungsgemäß wurde eine Treibmittelzusammensetzung in einer Menge von 30 Gewichtsteilen, bezogen auf Polyolkom­ ponente, eingesetzt. Erfindungsgemäß bestand die Treibmit­ telzusammensetzung aus 80 Gewichtsteilen HFC-365mfc und 20 Gewichtsteilen HFC-32. Zusätzlich wurde 1 Gewichtsteil Wasser als chemisches Treibmittel mitverwendet. Mit dieser erfindungsgemäßen Treibmittelzusammensetzung wurde ein PUR-Hartschaumstoff mit einer feinzelligen Struktur und einer Dichte von ca. 28 kg/m3 mit geringer Schrumpfung hergestellt.
c) Verwendung von HFC-365mfc/152a/CO2
Erfindungsgemäß wurde eine Treibmittelzusammensetzung in einer Menge von 22 Gewichtsteilen, bezogen auf Polyolkom­ ponente, eingesetzt. Erfindungsgemäß bestand die Treibmit­ telzusammensetzung aus 70 Gewichtsteilen HFC-365mfc und 30 Gewichtsteilen HFC-152a. Zusätzlich zur erfindungsgemä- ßen Treibmittelzusammensetzung wurde gemäß - DE 44 39 082 - 8 Gewichtsteile verflüssigtes Kohlendioxid mitverwendet. Ferner wurde 1 Gewichtsteil Wasser als chemisches Treib­ mittel mitverwendet.
Mit der erfindungsgemäßen Treibmittelzusammensetzung wurde ein PUR-Hartschaumstoff mit einer feinzelligen Struktur und einer Dichte von ca. 26 kg/m3 mit geringer Schrumpfung hergestellt.

Claims (9)

1. Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschäumen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Treibmittel eine Zusam­ mensetzung verwendet, die a) Pentafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan (HFC-245fa) und/oder Pentafluor­ butan, vorzugsweise 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (HFC-365mfc) und b) mindestens ein weiteres Treibmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend niedrigsiedende, gegebenenfalls halogensub­ stituierte Kohlenwasserstoffe, Ether und Halogenether; Di­ fluormethan (HFC-32); Difluorethan, vorzugsweise 1,1-Difluor­ ethan (HFC-152a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134); 1,1,1,2- Tetrafluorethan (HFC-134a); Pentafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan (HFC-245fa); Hexafluorpropan, vor­ zugsweise 1,1,2,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236ea) oder 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236fa); Heptafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (HFC-227ea) ent­ hält oder daraus besteht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Zusammensetzungen einsetzt, die 5 bis 95 Gew.-% HFC-365mfc enthalten.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Treibmittel eine der folgenden Zusammensetzungen einsetzt, die enthalten oder bestehen aus: HFC-365mfc und HFC-152a; HFC-365mfc und HFC-32; HFC-365-mfc, HF-152a und CO2; HFC-365mfc, HFC-32 und CO2; HFC-365mfc, HFC-152a und Butan; HFC-365mfc, HFC-32 und Butan; HFC-365mfc, HFC-152a und HFC-134a; HFC-365mfc, HFC-32 und HFC-134a; HFC-365mfc und Di­ methylether; HFC-365mfc und Pentan; HFC-365mfc und Propan; HFC-365mfc und Ethan; HFC-365mfc, Pentan und CO2; HFC-365mfc, Butan und CO2; HFC-365mfc, Propan und CO2; HFC-3E5mfc, Ethan und CO2.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Zusammensetzungen einsetzt, die 10 bis 70 Gew.-% HFC- 365mfc und 90 bis 30 Gew.-% der anderen Komponente(n), insbe­ sondere HFC-32 und/oder HFC-152a enthalten oder daraus beste­ hen.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Treibmittelzusammensetzung zusätzlich 2 bzw. 50 Gew.-% CO2 enthält.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Treibmittelzusammensetzung bis zu 30 Gew.-% an die Eigenschaften des Kunststoffes modifizierende Zusätze ent­ hält, insbesondere Flammschutzmittel oder Weichmacher.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Treibmittelzusammensetzung in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung aus Polyurethan und Treibmittelzusammensetzung, einsetzt.
8. Vorwiegend geschlossenzellige Polyurethanschäume, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer Treibmittelzusammen­ setzung, die a) Pentafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,3,3- Pentafluorpropan (HFC-245fa), und/oder Pentafluorbutan, vor­ zugsweise 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (HFC-365mfc), und b) min­ destens ein weiteres Treibmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend niedrigsiedende, gegebenenfalls halogensubstituier­ te Kohlenwasserstoffe, Ether und Halogenether; Difluormethan (HFC-32); Difluorethan, vorzugsweise 1,1-Difluorethan (HFC- 152a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134); 1,1,1,2-Tetrafluor­ ethan (HFC-134a); Pentafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,3,3- Pentafluorpropan (HFC-245fa); Hexafluorpropan, vorzugsweise 1,1,2,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236ea) oder 1,1,1,3,3,3- Hexafluorpropan (HFC-236fa); Heptafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (HFC-227ea) enthält oder dar­ aus besteht.
9. Treibmittelgemisch, verwendbar zur Herstellung von PU-Schaumstoffen mit verbesserten Eigenschaften bezüglich der Wärmeleitfähigkeit bei tiefen Temperaturen, enthaltend oder bestehend aus 1 bis <50 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und <50 bis 99 Gew.-% mindestens eines Fluorkohlenwasserstoffes ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1,1,1,2-Tetrafluor­ ethan, 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan, 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpro­ pan und 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan.
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