DE19812669A1

DE19812669A1 - Haarwaschmittel

Info

Publication number: DE19812669A1
Application number: DE1998112669
Authority: DE
Inventors: Mustafa Grit; Martin Hoffmann; Bettina Schupp
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1998-03-23
Filing date: 1998-03-23
Publication date: 1999-10-07

Abstract

Ein flüssiges Haarwaschmittel auf wäßriger Basis enthält DOLLAR A a) 1 bis 25 Gew.-% mindestens eines amphoteren und/oder zwittionischen Tensids; DOLLAR A b) 1 bis 20 Gew.-% mindestens eines Alkylpolyglucosids der Formel DOLLAR A R-O-(CH¶2¶CH¶2¶O)¶n¶-Z¶x¶, DOLLAR A worin R eine C¶8¶-C¶20¶-Alkyl- oder Alkenylgruppe, Z einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, n eine Zahl von 0 bis 10 und x eine Zahl von 1 bis 5 bedeuten; und DOLLAR A c) 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines Mono- und/oder Oligosaccharids, DOLLAR A jeweils berechnet auf die Gesamtzusammensetzung. DOLLAR A Durch dieses Shampoo wird nicht nur eine verbesserte Schaumqualität, sondern auch eine Erhöhung der Geschmeidigkeit, des Griffs, des Glanzes und der Naß- und Trockenkämmbarkeit sowie, in Tönungsshampoos unter Zusatz direktziehender Haarfarbstoffe, eine stabile, ausdauernde, intensive Haarfärbung des behandelten Haares erzielt.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Haarwaschmittel mit optimalen Eigenschaften. Konditionierende Haarwaschmittel sind seit Jahren bekannt und haben sich auf dem Markt als sehr erfolgreich erwiesen.

Derartige Shampoos enthalten üblicherweise mindestens eine oberflächenaktive Substanz, insbesondere ein anionisches Tensid, und ein haarkonditionierendes Polymer, vorzugsweise ein kationisches.

Obwohl sich diese Produkte an sich bewährt haben, besteht immer noch ein Bedürfnis zur Verbesserung ihrer Wirksamkeit, insbesondere hinsichtlich Volumen, Glanz, Kämmbarkeit und Feeling der damit gewaschenen Haare.

Darüberhinaus wird von einem Shampoo ein gutes Schaumvermögen und ein hohes Schaumvolumen erwartet. Schließlich sollen Shampoos auch extrem mild sein, d. h., eine vollständige Haut- und Schleimhautverträglichkeit aufweisen.

Es wurde nun gefunden, daß man ein Shampoo erhält, das diese Anforderungen optimal er füllt, wenn dieses Shampoo auf wäßriger Grundlage mindestens ein amphoteres bzw. zwitterionisches Tensid, mindestens ein C₈-C₂₀-Alkylpolyglucosid und mindestens ein Mono- und/oder Oligosaccharid und gegebenenfalls weitere nichtionische Tenside enthält.

Dieses Shampoo eignet sich darüber hinaus noch als ideale Grundlage zur Einarbeitung von direkten anionischen und kationischen Farbstoffen, durch die sich dann Tönungsshampoos herstellen lassen, die auf dem Haar eine stabile, intensive, dauerhafte Färbung erzeugen.

Aus der US 4,364,837 sind bereits wäßrige Shampoozubereitungen bekannt, die 3 bis 60 Gew.-% eines anionischen Tensids, 0,1 bis 30 Gew.-% einer nichtionischen oder kationischen haarkonditionierenden Substanz und 15 bis 70% eines wassermischbaren Saccharids enthalten.

Diesen Zusammensetzungen können gegebenenfalls noch amphotere bzw. zwitterionische Tenside zugesetzt werden.

Aus der EP 625 041 B1 sind bereits wäßrige Körperreinigungsmittel bekannt, die eine Mischung aus 0,5 bis 35 Gew.-% Saponin(en), 0,1 bis 35 Gew.-% Lecithin(en) und/oder Oligopeptiden(en) und 0,1 bis 20 Gew.-% Mono- und/oder Oligosacchariden enthalten. Als Tenside werden ampholytische und zwitterionische Tenside bevorzugt.

Mit diesen bekannten Mischungen lassen sich die mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erreichbaren Eigenschaften, insbesondere die haarkonditionierende und -weichmachende Wirkung, nicht erzielen.

Darüberhinaus beeinträchtigt ein Zuckeranteil in hoher Konzentration den Zusatz und die Stabilität verschiedener Wirkstoffe in Shampoos sowie auch die anwendungstechnischen Eigenschaften.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten die amphoteren bzw. zwitterionischen Tenside in einer Menge von 1 bis 25, vorzugsweise etwa 2,5 bis etwa 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.

Als solche amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind insbesondere die verschiedenen be kannten Betaine wie Fettsäureamidoalkylbetaine und Sulfobetaine, beispielsweise Lauryl hydroxysulfobetain, zu nennen; auch langkettige Alkylaminosäuren wie Cocoaminoacetat, Cocoaminopropionat und Natriumcocoamphopropionat und -acetat haben sich als geeignet erwiesen.

Im einzelnen können Betaine der Struktur

wobei R eine C₈-C₁₈-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten, Sulfobetaine der Struktur

wobei Reine C₈-C₁₈-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten, und Amidoalkylbetaine der Struktur

wobei Reine C₈-C₁₈-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten, verwendet werden.

Geeignet sind insbesondere auch Handelsprodukte wie beispielsweise "Tegobetaine®", "Dehytone®" wie "AB 30", "G" und "K", "Lonzaine®", "Varion®" wie "ADG" und "CAS", "Lexaine®", "Chembetaine®", "Mirataine®", "Rewoteric®", "Schercotaine®", "Monteine LCQ®"; "Alkateric®", "Amonyl®", "Amphosol®", "Cycloteric BET®", "Emcol®", "Empigen®", "Mackam®", "Monateric®", "Unibetaine®" und "Velvetex®".

Der zweite essentielle Bestandteil der erfindungsgemäßen Haarwaschmittel ist mindestens eine Verbindung aus der Klasse der Alkylpolyglucoside mit der allgemeinen Formel

R-O-(CH₂CH₂O)_n-Z_x,

worin R eine Alkylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, Z einen Saccharidrest mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, n eine Zahl von 0 bis 10 und x eine Zahl zwischen 1 und 5 bedeuten.

Diese Alkylpolyglucoside sind in letzter Zeit insbesondere als ausgezeichnete hautver trägliche schaumverbessernde Mittel in flüssigen Wasch- und Körperreinigungsmitteln bekannt geworden und sind in einer Menge von 1 bis 20, insbesondere 2,5 bis 10 Gew.-%, der Gesamtzusammensetzung enthalten.

Als Mono- und/oder Oligosaccharide in den erfindungsgemäßen Shampoos werden vorzugsweise Saccharose, Glucose, Fructose, Lactose, Maltose, Galactose, Cellobiose, Fucose, Mannose, Erythrose, Rhamnose, etc. eingesetzt. Es ist zweckmäßig, diese Zucker als Gemische, beispielsweise als Bestandteile von Naturstoffen, zu verwenden. Ein bevorzugter, Mono- und Disaccharide enthaltender Naturstoff ist beispielsweise Honig. Auch Stärkehydrolysate sind geeignet.

Der Anteil in der Gesamtzusammensetzung beträgt zwischen 0,1 und 20, insbesondere 0,25 und 10 Gew.-% und bezieht sich dabei jeweils auf den Mono- bzw. Oligosaccharidanteil. Besonders bevorzugt sind dabei 0,5 bis 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.

Fakultative weitere nichtionische Tensidbestandteile, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 15, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, sind beispielsweise langkettige Fettsäuremono- und -dialkanolamide, wie Cocosfettsäuremonoethanolamid und Myristinfettsäuremonoethanol amid, die auch als Schaumverstärker eingesetzt werden können.

Andere zusätzlich mitverwendbare nichtionische Tenside sind z. B. die verschiedenen Sorbitanester, wie Polyethylenglykolsorbitanstearinsäureester, Fettsäurepolyglykolester oder auch Mischkondensate aus Ethylenoxid und Propylenoxid, wie sie beispielsweise unter der Handelsbezeichnung "Pluronics" im Verkehr sind.

Weitere zusätzlich einsetzbare Tenside sind Aminoxide.

Solche Aminoxide gehören seit langem zum Stand der Technik, beispielsweise C₁₂-C₁₈- Alkyldimethylaminoxide wie Lauryldimethylaminoxid, C₁₂-C₁₈-Alkylamidopropyl- oder -ethylaminoxide, C₁₂-C₁₈-Alkyldi(hydroxyethyl)- oder -(hydroxypropyl)aminoxide, oder auch Aminoxide mit Ethylenoxid- und /oder Propylenoxidgruppen in der Alkylkette.

Solche Aminoxide sind beispielsweise unter den Bezeichnungen "Ammonyx®", "Aromox®" oder "Genaminox®" im Handel.

Soweit anionische Tenside enthalten sein können, liegt deren Anteil unterhalb 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.

Die erfindungsgemäßen Shampoos können auch konditionierende Wirkstoffe wie Eiweißhydrolysate und Polypeptide, z. B., Keratinhydrolysate, Kollagenhydrolysate vom Typ "Nutrilan®" oder Elastinhydrolysate sowie insbesondere auch pflanzliche, gegebenenfalls kationisierte Eiweißhydrolysate, z. B. "Gluadin®", enthalten.

Weitere konditionierende Zusätze sind haarkonditionierende Polymere. Diese können nichtionische Polymere, vorzugsweise alkohol- und/oder wasserlösliche Vinylpyrrolidon- Polymer wie ein Vinylpyrrolidon-Homopolymerisat oder -Copolymerisat, insbesondere mit Vinylacetat, sein.

Geeignete Vinylpyrrolidon-Polymere sind z. B. die unter dem Handelsnamen "Luviskol®" bekannten Produkte, beispielsweise die Homopolymerisate "Luviskol® K 30, K 60 und K 90" sowie die wasser- bzw. alkohollöslichen Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, die unter dem Handelsnamen "Luviskol® VA 55 bzw. VA 64" von der BASF AG vertrieben werden.

Weitere geeignete nichtionische Polymere sind Vinylpyrrolidon/Vinylacetat/Vinyl propionat-Copolymere wie "Luviskol® VAP 343", Vinylpyrrolidon/(Meth)Acrylsäure ester-Copolymere sowie Chitosan-Derivate.

Ihr Anteil in den erfindungsgemäßen Haarwaschmitteln liegt, wenn vorhanden, zwischen etwa 0,05 und etwa 5, vorzugsweise 0,1 und 2,5, insbesondere etwa 0,15 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels.

Anstelle oder zusätzlich zu dem nichtionischen Polymeren können als haarkondition ierende Polymere auch kationische und/oder anionische und/oder amphotere Polymere in den genannten Mengen eingesetzt werden.

Bevorzugte haarkonditionierende kationische Polymere sind die altbekannten quaternären Cellulosederivate des Typs "Polymer JR" sowie quaternisierte Homo- und Copolymere des Dimethyldiallylammoniumchlorids, wie sie unter dem Handelsnamen "Merquat®" im Handel sind, quaternäre Vinylpyrrolidon-Copolymere, insbesondere mit Dialkylaminoalkyl(meth) acrylaten, wie sie unter dem Namen "Gafquat®" bekannt sind, Copolymerisate aus Vinyl pyrrolidon und Vinylimidazoliniummethochlorid, die unter dem Handelsnamen "Luviquat®" angeboten werden, Polyamino-Polyamid-Derivate, beispielsweise Copolymere von Adipin säure-Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin, wie sie unter dem Namen "Cartaretine® F" vertrieben werden, sowie auch bisquaternäre langkettige Ammoniumverbindungen der in der US-PS 4 157 388 beschriebenen Harnstoff-Struktur, die unter dem Handelsnamen "Mirapol® A 15" im Handel sind.

Verwiesen wird in diesem Zusammenhang auch auf die in den DE-OSen 25 21 960, 28 11 010, 30 44 738 und 32 17 059 genannten kationaktiven Polymeren sowie die in der EP-A 337 354 auf den Seiten 3 bis 7 beschriebenen Produkte. Es können auch Mischungen ver schiedener kationischer Polymerer eingesetzt werden.

Zu den kationischen Polymeren zählen auch die in der EP-A 524 612 und der EP-A 640 643 beschriebenen Quaternisierungsprodukte aus Pfropfpolymerisaten von Organopolysiloxanen und Polyethyloxazolinen.

Als amphotere Polymere, die allein oder im Gemisch mit mindestens einem weiteren kationischen, nichtionischen oder anionischen Polymeren zum Einsatz gelangen, seien insbe sondere Copolymerisate aus N-Octylacrylamid, (Meth)Acrylsäure und tert.-Butylaminoethyl methacrylat vom Typ "Amphomer®"; Copolymerisate aus Methacryloylethylbetain und Alkylmethacrylaten vom Typ "Yukaformer®", z. B. das Butylmethacrylat-Copolymere "Yukaformer® Am75"; Copolymerisate aus Carboxylgruppen und Sulfongruppen enthalten den Monomeren, z. B. (Meth)Acrylsäure und Itaconsäure, mit basische Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthaltenden Monomeren wie Mono- bzw. Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten bzw. Mono- bzw. Dialkylaminoalkyl(meth)acrylamiden; Copolymere aus N-Octylacrylamid, Methylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, N-tert.-Butylaminoethylmethacrylat und Acrylsäure sowie die aus der US-A 3,927,199 bekannten Copolymeren genannt.

Geeignete anionische Polymere sind Vinylalkylether-, insbesondere Methylvinylether/ Maleinsäure-Copolymere, die durch Hydrolyse von Vinylether/Maleinsäureanhydrid-Copoly meren entstehen und unter der Handelsbezeichnung "Gantrez® AN oder ES" vertrieben werden. Diese Polymeren können auch teilverestert sein, beispielsweise "Gantrez® ES 225", der Ethylester eines Ethylvinylether/Maleinsäure-Copolymers, oder der Butyl- oder Iso butylester desselben.

Weitere geeignete anionische Polymere sind insbesondere Vinylacetat/Crotonsäure- oder Vinylacetat/Vinylneodecanoat/Crotonsäure-Copolymere des Typs "Resyn®"; Natrium acrylat/Vinylalkohol-Copolymere des Typs "Hydagen® F", Natriumpolystyrolsulfonat, z. B. "Flexan® 130"; Ethylacrylat/Acrylsäure/N-tert.-Butylacrylamid-Copolymere des Typs "Ultrahold®"; Vinylpyrrolidon/Vinylacetat/Itaconsäure-Copolymere, Acrylsäure/Acrylamid- Copolymere bzw. Natriumsalze derselben vom Typ "Reten®"; etc.

Die erfindungsgemäßen Shampoos können selbstverständlich alle üblichen, in solchen Mitteln zum Einsatz gelangenden Stoffe enthalten.

Als solche seien beispielhaft Komplexbildner, Farbstoffe, Konservierungsmittel, pH-Regler, Viskositätsregler wie anorganische Salze, soweit sie nicht ohnehin in den Tensid- Ausgangsmischungen enthalten sind, Duftstoffe, Perlglanzmittel, Verdickungs mittel, Feuchthaltemittel, pflanzliche und tierische Öle wie Jojobaöl, etc. genannt.

Eine Auflistung solcher Zusatzstoffe findet sich ebenfalls bei Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Aufl. (1989), auf S. 695 bis 722.

Ein weiterer bevorzugter Bestandteil ist Ethoxydiglykol, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% des erfindungsgemäßen Shampoos.

Schließlich können auch noch bekannte-Polysiloxane als konditionierende Mittel in den er findungsgemäßen flüssigen Haarwaschmitteln mitverwendet werden. Deren bevor zugter Anteil liegt dabei etwa zwischen 0,5 und etwa 5, insbesondere 1 bis 3 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung. Geeignet sind sowohl leichtflüchtige als auch schwerflüchtige cyclische oder lineare Polysiloxane, beispielsweise die unter dem Trivialnamen "Dimethicone" bzw. "Phenyldimethicone" sowie "Cyclomethicone" bekannten Silikonöle.

Geeignet sind beispielsweise auch die in der EP-A 398 177 beschriebenen Silikonderivate, die dort in Kombination mit Alkylpolyglucosiden in flüssigen Detergens-Zusammensetz ungen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Shampoos können, wie eingangs ausgeführt, auch Farbstoffe zur di rekten oder oxidativen Färbung von Haaren enthalten, also sogenannte Tönungs- oder Färbeshampoos darstellen. Diese Farbstoffe sind bekannt und beispielsweise auch im Standardwerk von K. Schrader beschrieben.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Shampoos liegt im üblichen Bereich zwischen etwa 5 und 8,5; für Spezialprodukte kann er auch unterhalb 5 eingestellt werden.

Die Viskosität liegt im üblichen Bereich zwischen etwa 1000 und etwa 10 000 mPa.s bei 20°C, vorzugsweise etwa 2000 bis etwa 6000, insbesondere 2500 bis 5000 mPa.s bei 20°C, gemessen nach Brookfield oder Höppler bei einer Scherspannung von 10 sec^-1.

Die folgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte erfolgt durch Zusammenrühren der einzelnen Komponenten in Wasser, wobei auch Vormischungen verschiedener Bestandteile verwendet werden können.

Beispiel 1 Shampoo

(Gew.-%)
Cocoamidopropylbetain	5,2
C₈-C₁₁-Alkylglucosid (P.D.: ∼ 1,5)	5,0
Natriumlauroylglutamat	2,0
Kationisches Polymer (Polyquaternium-7)	0,1
Natriumbenzoat	0,6
Natriumsorbat	0,3
Saccharose	0,5
Pfirsichöl	0,1
Parfüm	0,7
PEG-60-Hydriertes Ricinusöl	0,5
Benzophenone-3	0,1
Natriumchlorid	q.s.
Wasser	ad 100,0

Dieses Shampoo wurde im bekannten Halbseiten-Doppelblindversuch an 10 Probanden mit einem Shampoo verglichen, das keine Saccharose und statt dessen 0,5 Gew.-% mehr Wasser enthielt (1 A).

Die unabhängige Auswertung durch zwei Friseure nach Präferenzpunkten im Hinblick auf die Schaumeigenschaften sowie die Naß- und Trockenkämmbarkeit, die Geschmeidigkeit und Lockerheit des nassen, gewaschenen Haares und im Hinblick auf Volumen, Weichheit und Sprungkraft des trockenen Haares ergab folgendes Resultat:

Dieses Ergebnis zeigt die offensichtliche Überlegenheit des erfindungsgemäßen Shampoos.

Beispiel 2 Farbglanzshampoo


(Gew.-%)
Cocoamidopropylbetain	3,00
Natriumcocoamphoacetat	2,50
C₁₂-C₁₄-Alkylglucosid (P.D.: ∼ 1,5)	5,10
Laureth-16	5,00
PEG-60 Sorbitantriisostearat	1,30
PEG-7 Glycerylcocoat	1,00
Saccharose	0,30
Fructose	0,30
Caprylsäuretriglycerid	2,00
Benzophenone-3	0,10
Polyquaternium-24	0,25
Polyquaternium-6	0,20
Natriumchlorid	0,50
Citronensäure	0,55
Natriumbenzoat	0,50
Hennaextrakt	0,01
Basic Red 76	0,05
HC Red 3	0,02
Wasser	ad 100,00

Entsprechend der in Beispiel 1 beschriebenen Methode wurde ein Shampoo entsprechend Beispiel 2 (Zusammensetzung 2) und eine identische Zusammensetzung 2 A, die jedoch weder Saccharose noch Fructose enthielt, verglichen.

Resultat

Beispiel 3 Farbglanzshampoo


(Gew.-%)
Cocoamidopropylbetain	5,00
C₁₂-C₁₄-Alkylpolyglucosid (P-D.: ∼ 1,50)	5,00
Lauraminoxid	2,00
Saccharose	0,50
Glucose	0,30
Polyquaternium-24	0,50
Citronensäure	0,35
Konservierungsmittel	q.s.
Parfum	0,20
Basic Red 76	0,10
HC Red 3	0,05
Wasser	ad 100,00

Nach der Anwendung auf menschlichem Haar wurde eine glänzende Rotfärbung erhalten, die auch nach mehrfachem Shampoonieren nicht merklich verblaßte.

Beispiel 4 Farbglanzshampoo


(Gew.-%)
Cocoamidopropylbetain	5,00
C₈-C₁₁-Alkylpolyglucosid (P.D.: ∼ 1,45)	5,00
Laureth-16	5,00
Lauraminoxid	2,00
Honig	1,50
Citronensäure	0,40
Polyquaternium-24	0,50
Basic Red 76	0,05
Basic Brown 16	0,05
Basic Brown 17	0,05
Parfum	0,25
Konservierungsmittel	q.s
Wasser	ad 100,00

Es wurde eine rotbraune, glänzende, dauerhafte Haarfärbung erhalten.

Beispiel 5 Farbglanzshampoo


(Gew.-%)
Cocoamidopropylbetain	3,00
Natriumcocoamphoacetat	3,00
C₁₂-C₁₄-Alkylpolyglucosid	5,00
Laureth-16	5,00
Polyquaternium-24	0,60
Honig	1,20
Citronensäure	0,50
Parfum	0,25
Konservierungsmittel	q.s.
Basic Brown 16	0,05
Basic Brown 17	0,05
Wasser	ad 100,00

Es wurde eine glänzende, mittelbraune Haarfärbung erzielt.

Claims

1. Flüssiges Haarwaschmittel auf wäßriger Basis, enthaltend

a) 1 bis 25 Gew.-% mindestens eines amphoteren und/oder zwitterionischen Tensids;
b) 1 bis 20 Gew.-% mindestens eines Alkylpolyglucosids der Formel
R-O-(CH₂CH₂O)_n-Z_x,
worin R eine C₈-C₂₀-Alkyl- oder Alkenylgruppe, Z einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, n eine Zahl von 0 bis 10 und x eine Zahl von 1 bis 5 bedeuten; und
c) 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines Mono- und/oder Oligosaccharids, jeweils berechnet auf die Gesamtzusammensetzung.

2. Mittel nach Anspruch 1, enthaltend zusätzlich 0,5 bis 15 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, mindestens eines weiteren nichtionischen Tensids.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend Saccharose.

4. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, enthaltend 0,001 bis 2,5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, mindestens eines kationischen und/oder anionischen direktziehenden Haarfarbstoffs.