DE19805915C1 - Hydrocarbon cracking process - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Cracken von Kohlenwasserstoffen, bei dem in einem ersten Verfahrensschritt ein Einsatz I einem überwiegend katalytischen Cracken an einem fluidisierten Feststoffkatalysator unterworfen wird (FCC-Verfahren). DOLLAR A Um größtmögliche Flexibilität zu erhalten, sollen insbesondere einerseits Flüssiggase bis hin zu Rückstandsverbindungen an einem Cutpoint von etwa 600 DEG C eingesetzt werden können und andererseits eine optimale Ausbeutestruktur erreicht werden, insbesondere eine hohe Selektivität in der Produktion von Olefinen erzielt werden. DOLLAR A Dies wird dadurch erreicht, daß die im ersten Verfahrensschritt entstehenden Reaktionsprodukte oder Fraktionen hiervon in einem zweiten Verfahrensschritt zumindest teilweise einem überwiegend thermischen Cracken unterworfen werden, ohne daß die so erhaltenen Crackprodukte gemeinsam mit weiterem Einsatz I einem anschließend katalytischen Cracken unterworfen werden.The invention relates to a process for cracking hydrocarbons, in which in a first process step an insert I is subjected to a predominantly catalytic cracking on a fluidized solid catalyst (FCC process). DOLLAR A In order to obtain the greatest possible flexibility, liquid gases and residue compounds in particular should be able to be used at a cutpoint of around 600 ° C on the one hand and on the other hand an optimal yield structure should be achieved, in particular high selectivity in the production of olefins. DOLLAR A This is achieved in that the reaction products or fractions thereof in the first process step are at least partially subjected to a predominantly thermal cracking in a second process step, without the crack products thus obtained being subjected to subsequent catalytic cracking together with further use I.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Cracken von Kohlenwasserstoffen, bei dem in einem ersten Verfahrensschritt ein Einsatz I einem überwiegend kata­ lytischen Cracken an einem fluidisierten Feststoffkatalysator unterworfen wird (FCC-Verfahren).The invention relates to a method for cracking hydrocarbons which in a first step an insert I predominantly kata lytic cracking is subjected to a fluidized solid catalyst (FCC procedure).

Das katalytische Cracken von Kohlenwasserstoffen mit einem fluidisierten Fest­ stoffkatalysator ist das führende Verfahren zur Herstellung von LPG, Benzin und leichtem Heizöl aus schwereren Kohlenwasserstoffeinsätzen wie Vakuumgasöl oder Rückstandsfraktionen. Hierbei werden die in dem schweren Einsatz ent­ haltenen größeren Kohlenwasserstoffmoleküle durch Spaltung der längeren Kohlenwasserstoffketten gecrackt und leichtere Kohlenwasserstoffprodukte er­ zeugt. Die leichteren Kohlenwasserstoffprodukte können direkt oder nach weiterer Behandlung beispielsweise dem Kraftstoffpool zugeführt werden, wodurch die durch destillative Auftrennung von Erdöl erzielbare Ausbeute an spezifikations­ gerechtem Produkt mit einer den Anforderungen entsprechenden Oktanzahl er­ heblich erhöht werden kann.The catalytic cracking of hydrocarbons with a fluidized solid Catalytic converter is the leading process for the production of LPG, petrol and light heating oil from heavier hydrocarbon applications such as vacuum gas oil or residue fractions. Here are in the heavy duty ent hold larger hydrocarbon molecules by splitting the longer ones Cracked hydrocarbon chains and lighter hydrocarbon products testifies. The lighter hydrocarbon products can be used directly or after others Treatment can be supplied to the fuel pool, for example, whereby the Yield of specifications that can be achieved by separating petroleum by distillation fair product with an octane number that meets the requirements can be increased significantly.

Die grundlegenden Anlagenteile für das katalytische Cracken von Kohlenwasser­ stoffen mit einem fluidisierten Feststoffkatalysator sind seit den frühen vierziger Jahren dieses Jahrhunderts bekannt.The basic equipment for catalytic hydro cracking substances with a fluidized solid catalyst have been around since the early forties Years of this century.

Hinsichtlich weiterer Einzelheiten zum technologischen Hintergrund und in der gängigen Raffineriepraxis eingesetzter üblicher FCC-Verfahren wird beispiels­ weise verwiesen auf Hydrocarbon Processing, November 1992, Seiten 168 bis 175 sowie Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, Kapitel 'Oil and Oil Refining', Unterkapitel 'Catalytic Cracking'.For more details on the technological background and in the Common refinery practice of common FCC procedures used is for example referenced to Hydrocarbon Processing, November 1992, pages 168 to 175 and Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, chapter 'Oil  and Oil Refining ', sub-chapter' Catalytic Cracking '.

In der WO 97/27269 wird beschrieben, daß es durch die Rückführung eines FCC- Benzinanteils in die Reaktionszone mit dem aufsteigenden Katalysator möglich ist, die Produktion an C2 minus, C3-Schnitt, C4-Schnitt, Leichtbenzin, Schwerbenzin, LCO und Koks auf Kosten einer reduzierten Benzin- und einer verringerten HCO- Produktion anzuheben. Dies wird dadurch erreicht, daß der aus dem Regenerator kommende und ca. 700°C heiße Katalysator wie üblich an dem bezogen auf den oberen Einsatzpunkt z. B. ca. 9 m tieferen unteren Einsatzpunkt mit Liftgas und Dampf aufgegeben wird. Es wird dann bereits an diesem unteren Einsatzpunkt ein aus der Hauptkolonne zurückgeführtes FCC-Benzin mit vergleichsweise niedriger Temperatur z. B. 30°C aufgegeben. Diese Verfahrensweise ermöglicht neben einer Herstellung von Grundkraftstoff mit erhöhten Oktanwerten eine erwünschte Erhöhung der Produktion an Ethylen und Propylen.WO 97/27269 describes that by recycling an FCC Proportion of gasoline in the reaction zone with the rising catalyst is possible, production at C2 minus, C3 cut, C4 cut, light petrol, heavy petrol, LCO and coke at the expense of reduced gasoline and reduced HCO To increase production. This is achieved by using the regenerator coming and about 700 ° C hot catalyst as usual on the based on the upper point of use z. B. approx. 9 m lower lower operating point with lift gas and Steam is given up. It will then already be at this lower point of use FCC gasoline returned from the main column with a comparatively low level Temperature z. B. abandoned 30 ° C. This procedure also allows a production of base fuel with increased octane values is a desirable Increased production of ethylene and propylene.

Das vorstehend beschriebene Verfahren stößt jedoch hinsichtlich seiner Flexi­ bilität in Bezug auf eine optimale Ausbeutestruktur schnell an seine Grenzen. Be­ grenzende Faktoren sind beispielsweise die Reaktionstemperatur, das Kata­ lysator/Öl-Verhältnis und insbesondere das Verhältnis Einsatz/Recycle.The method described above, however, comes across in terms of its flexi quickly reached its limits in terms of an optimal yield structure. Be limiting factors are, for example, the reaction temperature, the kata analyzer / oil ratio and in particular the ratio use / recycle.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, welches gegenüber dem Stand der Technik größtmögliche Flexibilität er­ laubt. Insbesondere sollen einerseits Flüssiggase bis hin zu Rückstandsver­ bindungen mit einem Cutpoint von etwa 600°C eingesetzt werden können und andererseits eine optimale Ausbeutestruktur erreicht werden, insbesondere eine hohe Selektivität in der Produktion von leichten Olefinen erzielt werden.The object of the present invention is therefore to provide a method the greatest flexibility compared to the state of the art leaves. In particular, on the one hand, liquefied gases through to residue ver bindings with a cutpoint of around 600 ° C can be used and on the other hand, an optimal yield structure can be achieved, especially one high selectivity in the production of light olefins can be achieved.

Gelöst wird diese Aufgabe durch das Verfahren gemäß Anspruch 1. Vorzugsweise wird das Verfahren in sogenannten Riser-FCC-Reaktoren durchgeführt. Derartige Reaktoren sind in der Praxis weitverbreitet und z. B. in den vorstehend genannten Literaturstellen beschrieben oder beispielsweise in Hydrocarbon Processing 51 (1972) Nr. 5, S. 85-88.This object is achieved by the method according to claim 1.  The process is preferably carried out in so-called riser FCC reactors carried out. Such reactors are widely used in practice and z. B. in described in the abovementioned references or, for example, in Hydrocarbon Processing 51 (1972) No. 5, pp. 85-88.

Durch die Aufgabe der Hauptmenge des Einsatzes zu dem heißen regenerierten Katalysator im Riser erfolgt eine überwiegende Verdampfung des Einsatzes, so daß durch den Entzug dieser Verdampfungswärme der heiße Katalysator sehr schnell auf Temperaturen abgekühlt wird, bei denen nachfolgend im Riser ein überwiegend katalytisches Cracken der verdampften Komponenten des Einsatzes erfolgt. Dieser Einsatz für den aus den Stand der Technik bekannten Teil des Verfahrens (FCC) wird zur besseren Unterscheidung von anderen Einsätzen des erfindungsgemäßen Verfahrens als Einsatz I bezeichnet.By giving up the main amount of use to the hot regenerated The catalyst in the riser is largely evaporated from the insert, see above that by withdrawing this heat of vaporization the hot catalyst very much is rapidly cooled down to temperatures at which subsequently in the riser predominantly catalytic cracking of the vaporized components of the insert he follows. This use for the part of the known from the prior art Procedure (FCC) is used to better differentiate from other operations of the method according to the invention referred to as insert I.

Erfindungsgemäß sollen die durch katalytisches Cracken entstehenden Produkte zumindest teilweise einem überwiegend thermischen Cracken unterworfen werden. Dies kann z. B. dadurch erfolgen, daß an einem Aufgabepunkt des Risers, der höhergelegen ist als der Aufgabepunkt für den Einsatz I, heißer regenerierter Katalysator zugeführt wird. Durch die Zuführung dieses heißen Kata­ lysators wird die Reaktionstemperatur innerhalb des Risers abstromseitig des Aufgabepunktes erhöht. Eine Abkühlung dieses aufgegebenen heißen Kata­ lysators durch Verdampfung findet nicht statt, da bereits alle Bestandteile des Ein­ satz I bzw. dessen Crackprodukte gasförmig vorliegen. According to the invention, the products formed by catalytic cracking are said to be at least partially subjected to predominantly thermal cracking become. This can e.g. B. done by the fact that at a drop point of the Risers, which are higher than the point of application I, hotter regenerated catalyst is supplied. By feeding this hot kata The reaction temperature inside the riser is downstream of the analyzer Drop point increased. A cooling down of this abandoned hot kata lysator by evaporation does not take place since all components of the one sentence I or its crack products are in gaseous form.  

In Abhängigkeit von den bereits im Riser befindlichen Mengen an Katalysator und Produkten wird an diesem höher gelegenen Aufgabepunkt soviel heißer Kata­ lysator zugefügt, daß abstromseitig dieses Aufgabepunkts eine Temperatur ein­ gestellt wird, bei der überwiegend thermisches Cracken stattfindet. In diesem Reaktionsbereich des Risers, in dem überwiegend thermisches Cracken statt­ findet, kann auch weiterer Einsatz aufgegeben werden, wobei dieser Einsatz ein anderer, vorzugsweise ein leichterer Einsatz ist als Einsatz I. Theoretisch ist die Anzahl der Aufgabepunkte für zusätzlichen heißen Katalysator sowie für zusätz­ lichen Einsatz nicht beschränkt. Es ist lediglich darauf zu achten, daß die aufgegebenen Mengen so bemessen sind, daß der Temperaturbereich, in dem überwiegend thermisches Cracken erfolgt, nicht verlassen wird.Depending on the amounts of catalyst and Products get so much hot kata at this higher feed point lysator added that a temperature a downstream of this point of application is provided, which predominantly takes place thermal cracking. In this Reaction area of the riser, in which mainly thermal cracking takes place finds, further use can be given up, whereby this use a is different, preferably a lighter use than use I. Theoretical is Number of feed points for additional hot catalyst and for additional not limited use. It is only important to ensure that the quantities given are such that the temperature range in which predominantly thermal cracking takes place, is not left.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung findet der zweite Verfahrens­ schritt nicht in demselben Riser statt wie der erste Verfahrensschritt, sondern in einem separaten zweiten Reaktor, der vorzugsweise ebenfalls ein Riserreaktor ist. Die im ersten Reaktor entstehenden Reaktionsprodukte oder Fraktionen hiervon werden zumindest teilweise in den unteren Bereich, z. B. am Fußpunkt, des Risers des zweiten Reaktors eingebracht. Der Aufgabepunkt für den heißen regenerierten Katalysator liegt ebenfalls im unteren Bereich dieses Risers. Auch hier können weitere Einsätze, die leichter sind als Einsatz I, oder weitere Produktströme bzw. Fraktionen aus dem ersten Reaktor sowie auch heißer Katalysator an höher gelegenen Aufgabepunkten des Risers des zweiten Reaktors eingebracht werden. Auch hier ist die Anzahl weiterer Aufgabepunkte im Prinzip nicht beschränkt, wobei darauf zu achten ist, daß die zugeführten Mengen an Katalysator und Einsatz so bemessen sind, daß der Temperaturbereich des thermischen Crackens nicht verlassen wird.In a further embodiment of the invention, the second method takes place step did not take place in the same riser as the first step, but in a separate second reactor, which is preferably also a riser reactor. The reaction products or fractions thereof which are formed in the first reactor are at least partially in the lower area, e.g. B. at the base of the Risers of the second reactor introduced. The drop point for the hot regenerated catalyst is also in the lower part of this riser. Also Here you can place additional bets that are easier than insert I, or more Product streams or fractions from the first reactor and also hotter Catalyst at higher feed points of the second riser Reactor are introduced. Here, too, is the number of other drop points in the Principle not limited, it should be ensured that the quantities supplied of catalyst and insert are dimensioned so that the temperature range of the thermal cracking is not left.

Es können auch mehrere Reaktoren, in denen ein überwiegend thermisches Cracken stattfindet, nebeneinander geschaltet sein wobei auch Reaktions­ produkte oder Fraktionen hiervon aus einem Reaktor, in dem überwiegend thermisches Cracken stattfindet, zumindest teilweise in einen weiteren Reaktor, in dem ebenfalls überwiegend thermisches Cracken stattfindet, eingesetzt werden können.There can also be several reactors in which a predominantly thermal Cracking takes place, side by side being also reaction products or fractions thereof from a reactor in which predominantly  thermal cracking takes place, at least partially in another reactor, in which is also predominantly thermal cracking can.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist sehr flexibel sowohl hinsichtlich der Einsätze als auch in Bezug auf die gewünschte Zusammensetzung der Produkte. Ins­ besondere ist das Verfahren geeignet, die Crackprozesse so zu steuern, daß ein hoher Anteil an Ethylen und Propylen in den Crackprodukten enthalten ist.The method according to the invention is very flexible both with regard to the uses as well as in terms of the desired composition of the products. Ins the method is particularly suitable for controlling the cracking processes so that a high content of ethylene and propylene is contained in the cracking products.

Einsatz I, der vorzugsweise im Fußbereich des Risers des ersten Reaktors auf­ gegeben wird, besteht vorzugsweise zumindest überwiegend aus schwereren Mineralölfraktionen, wie sie üblicherweise in einer Raffinerie für Mineralöle an­ fallen. Diese Mineralölfraktionen können einen Cutpoint bis zu etwa 600°C auf­ weisen. Vorzugsweise wird Vakuumgasöl oder Mitteldestillat als Einsatz I gewählt. Die weiteren Einsätze, die oberhalb des Aufgabepunktes von Einsatz I, ins­ besondere in den zweiten Verfahrensschritt eingebracht werden, sind in der Regel leichter als Einsatz I. Bevorzugt sind hier FCC-, Pyrolyse-, Stabilisierungs-, Raffinat- oder Coker-Benzine. Auch noch leichtere Fraktionen bis hin zu Flüssig­ gasen können mit gutem Erfolg eingesetzt werden.Insert I, which is preferably in the foot area of the riser of the first reactor is given, preferably consists at least predominantly of heavier ones Mineral oil fractions, such as those commonly found in a mineral oil refinery fall. These mineral oil fractions can have a cutpoint up to about 600 ° C point. Vacuum gas oil or middle distillate is preferably selected as insert I. The other missions, which are above the point of abandonment of Mission I, ins special are usually introduced in the second process step lighter than insert I. FCC, pyrolysis, stabilization, Raffinate or coker petrol. Even lighter fractions up to liquid gases can be used with great success.

Das überwiegend katalytische Cracken, also der erste Verfahrensschritt, findet vorzugsweise bei einer Temperatur von 450-600°C insbesondere bei 520-560°C statt. Dagegen wird das überwiegend thermische Cracken, also der zweite Verfahrensschritt, bei einer Temperatur von etwa 600°C und höher, vorzugsweise bei 650-800°C durchgeführt.The predominantly catalytic cracking, i.e. the first process step, takes place preferably at a temperature of 450-600 ° C, especially at 520-560 ° C instead of. On the other hand, this is mainly thermal cracking, i.e. the second Process step, at a temperature of about 600 ° C and higher, preferably carried out at 650-800 ° C.

Das Katalysator/Öl-Verhältnis liegt im ersten Verfahrensschritt vorzugsweise bei 5-13, während im zweiten Verfahrensschritt ein Verhältnis von < 13, insbesondere 20-40, bevorzugt ist. The catalyst / oil ratio is preferably included in the first process step 5-13, while in the second step a ratio of <13, in particular 20-40, is preferred.  

Durch die geeignete Wahl von Temperaturen, Verweildauer in den jeweiligen Verfahrensschritten, die Wahl des Aufgabepunktes sowie des Katalysator/Öl-Ver­ hältnisses, jeweils in Abhängigkeit vom Einsatz, läßt sich die Zusammensetzung der entstehenden Produkte steuern. Die geeigneten Werte für die genannten Stellgrößen kann der Fachmann aufgrund seines Fachwissens ggfs. in Ver­ bindung mit einigen Laborversuchen (s. Beispiele) ausreichend genau bestimmen. So führt beispielsweise eine geeignete Auswahl der Werte für diese Stellgrößen zu einem besonders hohen Anteil an leichten Olefinen in den Crackprodukten.Through the appropriate choice of temperatures, dwell time in the respective Process steps, the choice of the feed point and the catalyst / oil Ver ratio, depending on the application, the composition control the resulting products. The appropriate values for the above Based on his specialist knowledge, the expert may be able to use manipulated variables in ver binding with some laboratory tests (see examples) sufficiently precise determine. For example, a suitable selection of values for these leads Control values for a particularly high proportion of light olefins in the Cracked products.

Die Aufarbeitung des dem Reaktor oder den Reaktoren entnommenen Produkt­ strom erfolgt in üblicher Weise. Der Einsatz, der dem Reaktor, in dem der erste Verfahrensschritt stattfindet, zugeführt wird, insbesondere der Einsatz I, wird vor­ zugsweise mit Dampf und/oder Liftgas aufgegeben.Working up the product removed from the reactor or reactors Electricity takes place in the usual way. The insert that the reactor in which the first Process step takes place, is supplied, in particular use I, is before preferably given up with steam and / or lift gas.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform sieht vor, daß der heiße regenerierte Katalysator, dessen Temperatur üblicherweise 700-750°C beträgt, vor seiner Zugabe in den Reaktor, in welchem der erste Verfahrensschritt stattfindet mit kälterem Katalysator vermengt wird, der der Feststoff-Dämpfe-Trennvorrichtung entnommen wird, die sich üblicherweise im oberen Teil der Reaktoren befindet. Die Mischvorrichtung, in der diese Katalysatorströme miteinander vermengt werden, kann sich entweder außerhalb des Reaktors oder integriert am Fuß des Reaktors bzw. Risers befinden.Another preferred embodiment provides that the hot regenerated Catalyst, the temperature of which is usually 700-750 ° C, before it Addition to the reactor in which the first process step takes place with colder catalyst is mixed that of the solid-vapor separator is removed, which is usually located in the upper part of the reactors. The mixing device in which these catalyst flows are mixed together can either be outside the reactor or integrated at the foot of the Reactor or risers.

Geeignete Katalysatoren für das erfindungsgemäße Verfahren sind ebenfalls a. a. O. im Ullmann beschrieben. Ergänzende Angaben finden sich nachfolgend bei den Beispielen.Suitable catalysts for the process according to the invention are also a. a. O. described in Ullmann. Additional information can be found below the examples.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, selektiv die Produktion von leichten Olefinen (C₂-C₄), insbesondere Propylen, zu maximieren. Dabei können als Einsätze Flüssiggase, Benzine, Mitteldestillate, Vakuumgasöle bis hin zu Rückstandsverbindungen mit einem Cutpoint bis zu etwa 600°C verarbeitet werden. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren einer überwiegend katalytisch arbeitenden Crackstufe und einer oder mehreren nachfolgenden thermischen Crackstufen besteht die Möglichkeit, verschiedene Produktströme oder Fraktionen hiervon ganz oder teilweise zu rezirkulieren.With the process according to the invention it is possible to selectively maximize the production of light olefins (C ₂ -C ₄ ), in particular propylene. Liquid gases, petrol, middle distillates, vacuum gas oils up to residue compounds with a cut point up to about 600 ° C can be processed as inserts. In the process according to the invention of a predominantly catalytic cracking stage and one or more subsequent thermal cracking stages, there is the possibility of completely or partially recirculating various product streams or fractions thereof.

Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt die variable Einstellung zwischen kata­ lytischem und thermischem Cracken zur optimalen Näherung an die gewünschte Selektivität bzw. Produktenausbeute bei variabler Handhabung von regeneriertem und nicht generiertem Katalysator sowie Mischungen hiervon in einer oder mehreren Verfahrensschritten bzw. Reaktionszonen, wobei diese in einem Reaktor oder durch mehrere Reaktoren ermöglicht werden können. Dabei können Einsätze unterschiedlicher Zusammensetzung den einzelnen Reaktionszonen zu­ geführt werden.The method according to the invention allows the variable setting between kata lytic and thermal cracking for optimal approximation to the desired one Selectivity or product yield with variable handling of regenerated and non-generated catalyst and mixtures thereof in one or several process steps or reaction zones, these in one Reactor or can be made possible by several reactors. You can Inserts of different compositions to the individual reaction zones be performed.

Insbesondere ist es möglich, mit dem erfindungsgemäßen Verfahren je nach Marktanforderung die Produktzusammensetzung ohne größere Änderungen der Produktionsanlage zu variieren, beispielsweise den Anteil an leichtem Olefin ins­ besondere Propylen zu erhöhen, für die z. Z. eine große Nachfrage besteht. Gleichzeitig können überschüssige Mengen an Mitteldestillat und Benzin dem Markt entzogen werden.In particular, it is possible, depending on the method according to the invention Market demand the product composition without major changes in the Production plant to vary, for example the proportion of light olefin ins to increase special propylene for the z. There is currently a great demand. At the same time, excess amounts of middle distillate and petrol can Market be withdrawn.

Abb. 1 zeigt beispielhaft einen Katalysatorregenerator (1) sowie einen Riser- Reaktor (2). Das senkrechte Rohr mit den verschiedenen Temperaturzonen T1, T2 und T3 ist der sogenannte Riser. Im Kopfteil des Reaktors befindet sich die Feststoff-Dämpfe-Trenneinrichtung mit anschließender Stripperung des mit Koks und Kohlenwasserstoffen beladenen Katalysators in einem Stripper (3). Von hier aus wird der beladene Katalysator durch Leitung (11) dem Regenerator und ggfs. teilweise durch Leitung (7) Mischer (4) zugeführt. Dieser Mischer (4) ist eine Option des erfindungsgemäßen Verfahrens und ist in der Abb. 1 als externer Mischer dargestellt, kann aber auch am Fuße des Risers integriert sein. Über Leitung (13) kann der Katalysator aus dem Mischer in den unteren Teil des Risers eingebracht werden. Die Beschickung mit Einsatz I erfolgt hier durch Leitung (5) am Fußpunkt des Risers. Weiterer Einsatz kann beispielsweise an einem höher gelegenen Punkt, hier exemplarisch dargestellt durch Leitung (6), aufgegeben werden. Heißer regenerierter Katalysator wird durch Leitung (10) oder die optional vorhandene Leitung (9) an einem höher gelegenen Punkt als der Fußpunkt aufgegeben. Hierdurch stellt sich abstromseitig eine gegenüber T1 höhere Temperatur T2 bzw. T3 im Riser ein. Durch eine weitere Leitung (8) kann heißer regenerierter Katalysator dem Mischer (4) zugefügt werden. Die Crackprodukte bzw. Reaktordämpfe werden über Kopf durch Leitung (12) abge­ zogen. In der Temperaturzone T3 (optional ab T2) beginnt das überwiegend thermische Cracken, während in der Temperaturzone T1 überwiegend katalytisches Cracken stattfindet. Fig. 1 shows an example of a catalyst regenerator ( 1 ) and a riser reactor ( 2 ). The vertical tube with the different temperature zones T1, T2 and T3 is the so-called riser. In the head part of the reactor there is the solid-vapor separation device with subsequent stripping of the catalyst loaded with coke and hydrocarbons in a stripper ( 3 ). From here, the loaded catalyst is fed through line ( 11 ) to the regenerator and, if necessary, partly through line ( 7 ) to mixer ( 4 ). This mixer ( 4 ) is an option of the method according to the invention and is shown in FIG. 1 as an external mixer, but can also be integrated at the foot of the riser. The catalyst can be introduced from the mixer into the lower part of the riser via line ( 13 ). Feeding with insert I takes place here through line ( 5 ) at the base of the riser. Further use can be abandoned, for example, at a higher point, represented here by line ( 6 ). Hot regenerated catalyst is introduced through line ( 10 ) or the optionally available line ( 9 ) at a point higher than the base point. This results in a higher temperature T2 or T3 in the riser on the downstream side than T1. Hot regenerated catalyst can be added to the mixer ( 4 ) through a further line ( 8 ). The crack products or reactor vapors are withdrawn overhead via line ( 12 ). The predominantly thermal cracking begins in the temperature zone T3 (optionally from T2), while catalytic cracking predominantly takes place in the temperature zone T1.

Abb. 2 zeigt beispielhaft die Ausführungsform der Erfindung mit zwei Riserreaktoren. Im Reaktor (2) findet das überwiegend katalytische Cracken und in Reaktor (14) das überwiegend thermische Cracken statt. Die gekennzeichneten Vorrichtungen und zugehörigen Bezugszeichen sind soweit möglich identisch mit denen aus Abb 1. Die beiden Abzugsleitungen für die Reaktordämpfe (12) und (15) sind in der vorliegenden Darstellung durch eine Leitung (19) verbunden, ebenso die Reaktorköpfe durch Leitung (20). Ebenso wie bei Reaktor (2) kann beladener Katalysator aus der Trennvorrichtung (3) des Reaktors (14) in den Regenerator (1) - über Leitung (16) - und teilweise ggfs. in den Mischer (4) - über Leitung (18) - zugeführt werden. Über Leitung (17) gelangt frischer regenerierter Katalysator aus dem Regenerator (1) in den unteren Bereich des Risers von Reaktor (14). Crackprodukte oder Fraktionen hiervon aus Reaktor (2) können zumindest teilweise über Leitung (6) in den Riser von Reaktor (14) eingebracht werden. Durch Leitung (21) und (22) können weitere Einsätze an höher gelegenen Punkten der Riser eingebracht werden. Viele der hier gezeigten Vorrichtungen sind optional und müssen bei einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht zwingend vorhanden sein, wie beispielsweise Leitungen (19), (20), (18), (21) und (22). Auch Mischer (4) ist optional. Statt dessen kann auch heißer regenerierter Katalysator aus Regenerator (1) direkt in den Fußbereich des Risers von Reaktor (2) eingeleitet werden. Fig. 2 shows an example of the embodiment of the invention with two riser reactors. The predominantly catalytic cracking takes place in the reactor ( 2 ) and the predominantly thermal cracking takes place in the reactor ( 14 ). The marked devices and associated reference numerals are as far as possible identical to those from Fig. 1 . The two discharge lines for the reactor vapors ( 12 ) and ( 15 ) are connected in the present illustration by a line ( 19 ), as are the reactor heads by line ( 20 ). As with reactor ( 2 ), loaded catalyst can be removed from the separating device ( 3 ) of the reactor ( 14 ) into the regenerator ( 1 ) - via line ( 16 ) - and in some cases into the mixer ( 4 ) - via line ( 18 ). - be fed. Fresh regenerated catalyst passes from the regenerator ( 1 ) via line ( 17 ) into the lower region of the riser of the reactor ( 14 ). Cracked products or fractions thereof from reactor ( 2 ) can at least partially be introduced into the riser of reactor ( 14 ) via line ( 6 ). Lines ( 21 ) and ( 22 ) can be used to insert further inserts at higher points of the riser. Many of the devices shown here are optional and do not necessarily have to be present in a device for carrying out the method according to the invention, such as lines ( 19 ), ( 20 ), ( 18 ), ( 21 ) and ( 22 ). Mixer ( 4 ) is also optional. Instead, hot regenerated catalyst from regenerator ( 1 ) can also be introduced directly into the base area of the riser of reactor ( 2 ).

BeispieleExamples Technische Durchführung der Labor-VersucheTechnical implementation of the laboratory tests

Die Versuche wurden in einer Micro Activity Testapparatur (MAT) durchgeführt, die entweder nach ASTM Norm D 3907-92 mit einem Katalysatorfestbett (Fixed Bed) oder einem fluidisierten Katalysatorwirbelbett (Fixed Fluidized Bed) betrieben wurde. Der Aufbau des Katalysatorwirbelbetts erfolgt durch permanente Zufuhr eines Inertgases über die Feedaufgabeleitung mit einer für den Fachmann durch Testung ermittelbaren Menge. Hierbei wird die Feedaufgabeleitung im Gegensatz zu dem nach ASTM D 3907-92 beschriebenen Reaktoraufbau bis auf eine Höhe von 1 cm über Reaktorboden des in Stahl ausgeführten Reaktors geführt und die Crackprodukte über Kopf abgezogen. Die MAT-Ergebnisse lassen sich mittels geeigneter Transferrechenmodelle hinreichend genau auf eine FCC- Produktionsanlage übertragen.The experiments were performed in a M icro A ctivity T estapparatur (MAT) is performed with a fixed catalyst bed (Fixed Bed) or a fluidized catalyst fluidized bed (Fixed Fluidized Bed) was operated either in accordance with ASTM standard D 3907-92. The catalyst fluidized bed is built up by permanently supplying an inert gas via the feed feed line with a quantity which can be determined by the person skilled in the art by testing. In contrast to the reactor structure described in ASTM D 3907-92, the feed feed line is guided up to a height of 1 cm above the reactor base of the steel-made reactor and the cracked products are drawn off overhead. The MAT results can be transferred to an FCC production plant with sufficient accuracy using suitable transfer computing models.

In der Versuchsdurchführung werden 5 g Katalysator oder katalytisch inertes SiC auf die angestrebte Reaktionstemperatur vorgeheizt. Das auf eine Temperatur von 80°C vorgewärmte Feed wird entsprechend dem angestrebten Gewichtsverhältnis von Katalysator bzw. Inertmaterial zu Öl (C/O-Verhältnis) über eine Periode von 30 sec zudosiert und die Crackprodukte kontinuierlich abgezogen. Die anschließende Strippung des Katalysatorbetts bzw. Inertmaterials erfolgt mit Inertgas gemäß ASTM D 3907-92 bzw. dem zur Aufrechterhaltung der Wirbelschicht ermittelten Volumenstrom an Inertgas. Die Analyse der Produkte erfolgt nach ASTM D 3907-92.5 g of catalyst or catalytically inert SiC are used in the test preheated to the desired reaction temperature. That to a temperature Feed preheated by 80 ° C is according to the desired Weight ratio of catalyst or inert material to oil (C / O ratio) over metered in a period of 30 sec and the cracked products continuously deducted. The subsequent stripping of the catalyst bed or inert material takes place with inert gas according to ASTM D 3907-92 or to maintain the  Fluid bed determined volume flow of inert gas. Analysis of the products takes place according to ASTM D 3907-92.

KatalysatorenCatalysts

Bei dem eingesetzten Katalysator handelt es sich um einen kommerziellen, direkt der FCC-Großanlage entnommenen Katalysator der Firma Engelhard vom Typ REDUXION (33 Gew.-% Al, 64 Gew.-% SiO2, 73 Microns durchschnittliche Partikelgröße), nachfolgend bezeichnet als Ecat (Gleichgewichtskatalysator). Als katalytisch inertes Material wurde SiC verwendet, dessen Körnung dem des ECat entspricht. Infolge seiner hohen Dichte werden Crackreaktionen an Inertmaterial nur im Festbett und nicht in der fluidisierten Wirbelschicht demonstriert.The catalyst used is a commercial, direct one from the FCC large-scale catalyst from Engelhard of the type REDUXION (33 wt% Al, 64 wt% SiO2, 73 microns average Particle size), hereinafter referred to as Ecat (equilibrium catalyst). SiC was used as the catalytically inert material Corresponds to ECat. Due to its high density, cracking reactions occur Inert material only in the fixed bed and not in the fluidized bed demonstrated.

Bei Zusatz kommerzieller ZSM-5 haltiger Additive wurden diese vor MAT-Testung durch konventionelle Dampfbehandlung (816°C, 4 h, 298 I/h Dampf, 20 l/h Stickstoff) äquilibriert.When commercial additives containing ZSM-5 were added, they were tested prior to MAT testing by conventional steam treatment (816 ° C, 4 h, 298 I / h steam, 20 l / h Nitrogen) equilibrated.

FeedstocksFeedstocks

Getestet wurde ein den Raffinerieanlagen entnommener FCC-Einsatz, Vakuumgasöl (VGO), ein FCC-Mittelbenzinschnitt (MBi), ein Straight Run Mitteldestillat (SR MD) und ein Straight Run Naphtha (SR Naphtha) charakterisiert durch folgende Kenngrößen:
An FCC insert taken from the refinery plants, vacuum gas oil (VGO), an FCC medium gasoline cut (MBi), a straight run middle distillate (SR MD) and a straight run naphtha (SR naphtha) were characterized by the following parameters:

Für den Mittelbenzinschnitt der Großanlage wurde zur Bestimmung der Konversion analytisch über eine simulierte Destillation (Simdist) folgende Zusammensetzung ermittelt: 23,5 Gew.-% Leichtbenzin (LBi: C5+-80°C), 69,5 Gew.-% Mittelbenzin (MBi: 80°C-140°C) und 7,0 Gew.-% Schwerbenzin (SBi: 140-220°C). Die Angaben zur Konversion des MBi Anlagenschnittes beziehen sich auf den wahren nach SimDist ermittelten MBi-Gehalt.For the medium gasoline cut of the large plant, the Conversion analytically using a simulated distillation (Simdist) following Composition determined: 23.5% by weight light petrol (LBi: C5 + -80 ° C), 69.5 % By weight medium-grade petrol (MBi: 80 ° C-140 ° C) and 7.0% by weight heavy-duty petrol (SBi: 140-220 ° C). Obtain the information on the conversion of the MBi system section the true MBi content determined according to SimDist.

UntersuchungenInvestigations

Folgende FCC-Szenarien wurden untersucht:
The following FCC scenarios were examined:

• a) Crackverhalten der Feeds: VGO, MBi, SR Naphtha, SR MD
  Katalysator: Ecat, Betriebsweise MAT: Wirbelbett
  C/O: 5 und 7, T = 535°C-700°Ca) Cracking behavior of the feeds: VGO, MBi, SR Naphtha, SR MD
  Catalyst: Ecat, MAT mode: fluidized bed
  C / O: 5 and 7, T = 535 ° C-700 ° C
• b) Crackverhalten der Feeds: VGO, MBi, SR MD
  Inertmaterial, Betriebsweise MAT: Festbett
  C/O: 5 und 7, T = 535°C-600°Cb) Cracking behavior of the feeds: VGO, MBi, SR MD
  Inert material, MAT operating mode: fixed bed
  C / O: 5 and 7, T = 535 ° C-600 ° C
• c) Crackverhalten des Feeds: MBi
  Katalysator: Ecat mit 10 Gew.-% ZSM-5-Typ Additiv
  Betriebsweise MAT: Fluidbett
  C/O: 5, T = 535°C-650°Cc) Cracking behavior of the feed: MBi
  Catalyst: Ecat with 10% by weight ZSM-5 type additive
  MAT operating mode: fluid bed
  C / O: 5, T = 535 ° C-650 ° C

Beispiel 1:Example 1:

MAT-Simulation der FCC-Umsetzung von VGO unter überwiegend thermischen oder überwiegend katalytischen Crackbedingungen, Wirbelbett MAT simulation of the FCC implementation of VGO under predominantly thermal or predominantly catalytic cracking conditions, fluidized bed

Im Temperaturbereich um 535°C wird in Abhängigkeit der Konzentration des Katalysators (C/O 5 bzw. 7) eine überwiegend thermisch bestimmte Ethylenausbeute von 0,4-0,5 Gew.-% erzielt. Die überwiegend katalytisch bestimmte Propylenausbeute liegt zwischen 3,8 und 4,4 Gew.-%. Die Gesamtkonversion liegt zwischen 65 und 70% und führt überwiegend zur Bildung des klassischen FCC-Produktes Benzin. Die Durchführung des Versuches unter Bedingungen, die überwiegend thermische Crackreaktionen stark unterstützen, führen zum Anstieg der Ethylenproduktion und auch zum Anstieg der Propylenausbeute. Ebenfalls drastisch angehoben wird der Gesamtumsatz von 65 bis 70% auf 84 bis 88%. In the temperature range around 535 ° C, depending on the concentration of Catalyst (C / O 5 or 7) a predominantly thermally determined Ethylene yield of 0.4-0.5 wt .-% achieved. The mostly catalytic certain propylene yield is between 3.8 and 4.4% by weight. The Overall conversion is between 65 and 70% and leads predominantly to education of the classic FCC product petrol. Carrying out the experiment under Conditions that strongly support thermal cracking reactions, lead to an increase in ethylene production and also an increase in Yield of propylene. The total turnover of 65 is also increased drastically up to 70% to 84 to 88%.  

Beispiel 2:Example 2:

MAT-Simulation der FCC-Umsetzung von VGO bei Temperaturen entsprechend überwiegend katalytischen Crackens (535°C) und Temperaturen entsprechend überwiegend thermischen Crackens (700°C) über Crackkatalysator (ECat) bzw. Inertmaterial (SiC) MAT simulation of the FCC implementation of VGO at temperatures corresponding to predominantly catalytic cracking (535 ° C) and temperatures corresponding to predominantly thermal cracking (700 ° C) over cracking catalyst (ECat) or inert material (SiC)

Das Beispiel zeigt, daß unter den typischen Bedingungen einer katalytisch dominierten Umsetzung die Anwesenheit eines Katalysators zwingend notwendig ist. SiC führt nur zu geringen Umsätzen. Die Durchführung des Versuches bei 700°C an Inertmaterial führt zu Ethylen- und Propylenausbeuten von jeweils 11 Gew.- %. Wird statt SiC ein Katalysator eingesetzt, so wird neben der grundsätzlichen Erhöhung der Crackrate auch das Propylen/Ethylen-Verhältnis zugunsten von Propylen verschoben. Im gleichen Sinne wird auch die Butenausbeute gegenüber dem Einsatz von Inertmaterial nochmals angehoben. Ersichtlich ist, daß durch die Wahl der Reaktionstemperatur das Produktspektrum wahlweise zugunsten niedermolekularer Olefine verschiebbar ist. Durch Überlagerung eines restlichen katalytischen Effektes gelingt auch unter überwiegend thermischen Crackbedingungen eine Schwerpunktbildung im Bereich C3- und C4-Olefine. Die Benzinausbeute wird auf unter 24 Gew.-% abgesenkt. The example shows that under the typical conditions a catalytic dominated implementation the presence of a catalyst is imperative is. SiC only leads to low sales. Carrying out the experiment at 700 ° C  of inert material leads to ethylene and propylene yields of 11 wt. %. If a catalyst is used instead of SiC, then in addition to the basic one Increasing the cracking rate also favored the propylene / ethylene ratio Propylene postponed. The butene yield is compared in the same sense the use of inert material increased again. It is evident that through the Choice of reaction temperature the product range either in favor low molecular weight olefins is displaceable. By overlaying a remaining one The catalytic effect is also successful with predominantly thermal ones Cracking conditions a focus in the area of C3 and C4 olefins. The The gasoline yield is reduced to below 24% by weight.  

Beispiel 3:Example 3:

MAT-Simulation der FCC-Umsetzung von katalytisch vorgecracktem FCC-MBi unter überwiegend thermischen (700°C) und überwiegend katalytischen Fahrbedingungen, (535°C) über Ecat bzw. Inertmaterial (SiC). Zugabe von ZSM- 5-Additiv: 10 Gew.-% bez. auf Katalysator MAT simulation of the FCC implementation of catalytically pre-cracked FCC-MBi under predominantly thermal (700 ° C) and predominantly catalytic driving conditions, (535 ° C) over Ecat or inert material (SiC). Addition of ZSM-5 additive: 10% by weight on catalyst

Der Einsatz eines Katalytischen Crackproduktes wie MBi führt unter den Bedingungen einer überwiegend katalytischen Reaktion nur zu einer Konversion von 28% (C/O = 5) bzw. 31% (C/O = 7). Der Vergleich des Produktspektrums mit den bei Einsatz von Inertmaterial anfallenden Produkten zeigt, daß die Umsetzung überwiegend thermisch bestimmt ist. Verschiebungen im Produktspektrum bei Zusatz eines ZSM-5 haltigen Additivs sind auf den Verdünnungseffekt des Ecats zurückzuführen. Wird die Crackreaktion im Temperaturbereich von 700°C durchgeführt, so ist für den Einsatz von Ecat ein Anstieg der Ethylen- und Propylenausbeute auf Werte über 6 Gew.-% bzw. 12 Gew.-% zu verzeichnen. Zugabe eines ZSM-5 haltigen Additivs führt bei der oben erwähnten Absenkung des Gesamtumsatzes dennoch zur Verstärkung der katalytischen Crackreaktion, erkennbar an der erhöhten Butenausbeute von 8,52 Gew.-%. Bei gleichen Bedingungen wird durch Einsatz des Inertmaterials gezeigt, daß thermische Crackprozesse für die Ethylenbildung und auch zu ca. 50% für die Propylenbildung mitverantwortlich sind. The use of a catalytic cracking product like MBi leads among the Conditions of a predominantly catalytic reaction only for one conversion of 28% (C / O = 5) and 31% (C / O = 7). The comparison of the product range with the products obtained when using inert material shows that the implementation is predominantly determined thermally. Shifts in the product range Addition of a ZSM-5 containing additive are based on the dilution effect of the ecat attributed. The cracking reaction occurs in the temperature range of 700 ° C is carried out, there is an increase in the ethylene and Propylene yield to values above 6 wt .-% or 12 wt .-%. Adding an additive containing ZSM-5 leads to the reduction mentioned above of the total turnover nevertheless to increase the catalytic cracking reaction, recognizable from the increased butene yield of 8.52% by weight. At same Conditions are shown by using the inert material that thermal Cracking processes for the ethylene formation and also about 50% for the Propylene formation are jointly responsible.  

Beispiel 4:Example 4:

MAT-Simulation der FCC-Umsetzung von SR MD unter Temperaturen entsprechend überwiegend katalytischen Crackens (535°C) und Temperaturen entsprechend überwiegend thermischen Crackens (700°C) über Crackkatalysator (ECat) bzw. Inertmaterial (SiC) MAT simulation of the FCC conversion of SR MD under temperatures corresponding to predominantly catalytic cracking (535 ° C) and temperatures corresponding to predominantly thermal cracking (700 ° C) over cracking catalyst (ECat) or inert material (SiC)

Das Beispiel zeigt, daß diese Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens keineswegs auf typische FCC-Feedstocks oder -Produkte beschränkt ist. Auch Mitteldestillat wird unter Bedingungen, die eine katalytische Crackreaktion unterstützen, zu ca. 70 Gew.-% umgesetzt. Der Vergleich für Etyhlen, Propylen und Butene bei Einsatz von Inertmaterial zeigt, daß es sich hierbei tatsächlich um katalytische Crackprodukte handelt. Bei erhöhter Severity ist neben einer Umsatzsteigerung auf 81% eine Bildung von 6,4 Gew.-% Ethylen, 13 Gew.-% Propylen und 11 Gew.-% Butene zu verzeichnen. Hierbei ist wird wiederum das thermisch bestimmte Propylen/Ethylen Verhältnis von 1 zugunsten von Propylen verschoben. The example shows that this application of the method according to the invention is in no way limited to typical FCC feedstocks or products. Also Middle distillate is made under conditions that require a catalytic cracking reaction support, implemented to about 70 wt .-%. The comparison for etyhlen, propylene and butenes when using inert material shows that these are actually catalytic cracking products. In the case of increased severity, there is one Sales increase to 81%, formation of 6.4% by weight of ethylene, 13% by weight Propylene and 11% by weight butenes. Here again is that thermally determined propylene / ethylene ratio of 1 in favor of propylene postponed.  

Beispiel 5:Example 5:

MAT-Simulation der FCC-Umsetzung von SR Naphtha unter Temperaturen entsprechend überwiegend katalytischen Crackens (535°C) und Temperaturen entsprechend überwiegend thermischen Crackens (700°C) über Crackkatalysator (ECat). MAT simulation of the FCC conversion of SR Naphtha under temperatures corresponding to predominantly catalytic cracking (535 ° C) and temperatures corresponding to predominantly thermal cracking (700 ° C) over cracking catalyst (ECat).

Auch am Beispiel von SR Naphtha wird gezeigt, daß durch Verschiebung der Randbedingungen von 535°C nach 700°C sich das Propylen/Ethylen-Verhältnis aus dem Bereich 8-10/1 verschiebt zu 2/1, verbunden mit einem Anstieg von 2,5 Gew.-% auf 12,1 Gew.-% Propylenausbeute. The example of SR Naphtha also shows that by shifting the Boundary conditions from 535 ° C to 700 ° C the propylene / ethylene ratio from the range 8-10 / 1 shifts to 2/1, associated with an increase of 2.5 % By weight to 12.1% by weight of propylene yield.  

Abb. 3 zeigt das MAT-typische Crackverhalten von VGO und MBi über ECat. Im Temperaturbereich 480-560°C wird VGO zu 65-70% für C/O = 5 bzw. 73 - 78% für C/O = 7 umgesetzt. MBi wird in diesem Temperaturbereich nur mit < 30% konvertiert. Bei Steigerung der Temperatur auf T < 560°C erfolgt ein sprunghafter Anstieg der Konversion. Fig. 3 shows the typical MAT behavior of VGO and MBi over ECat. In the temperature range 480-560 ° C, 65-70% of VGO is implemented for C / O = 5 or 73-78% for C / O = 7. MBi is only converted at <30% in this temperature range. When the temperature rises to T <560 ° C, the conversion increases suddenly.

Abb. 4 belegt das Zusammenspiel von thermischem und katalytischem Cracken für VGO. Während im üblichen Arbeitsbereich des FCC mit T < 560°C der thermische Konversionsanteil ≦ 10% beträgt, wird mit Anhebung der Temperatur das thermische Cracken zum bestimmenden Faktor. Dieser Effekt wird auch anhand der unterschiedlichen C/O-Verhältnisse belegt. Für Temperaturen < 560°C ist das Angebot an katalytischen Zentren (C/O = 5 bzw. 7) von untergeordneter Bedeutung. Fig. 4 shows the interplay of thermal and catalytic cracking for VGO. While the thermal conversion rate is Arbeits 10% in the usual FCC working range with T <560 ° C, thermal cracking becomes the determining factor when the temperature is increased. This effect is also demonstrated on the basis of the different C / O ratios. The range of catalytic centers (C / O = 5 or 7) is of minor importance for temperatures <560 ° C.

Analog der aus Abb. 4 abgeleiteten Zusammenhänge für das Cracken von VGO ist in der Abb. 5 der Zusammenhang für die Konversion von MBi im bevorzugten Bereich des katalytischen Crackens T = 480-600°C und im Bereich des überwiegend thermischen Crackens < 600°C dargelegt.Analogous to the relationships derived from Fig. 4 for cracking VGOs, Fig. 5 shows the relationship for the conversion of MBi in the preferred area of catalytic cracking T = 480-600 ° C and in the area of predominantly thermal cracking <600 ° C spelled out.

Abb. 6-10 geben beispielhaft die Entwicklung der einzelnen Produkt­ klassen in Abhängigkeit der Temperatur für die Umsetzung von VGO an. Ins­ besondere Abb. 8 und 9 zeigen, daß die Dry Gas- und Koks-Ausbeute ausschließlich thermisch bestimmt ist. Die entsprechende Situation für die FCC- Umsetzung von MBi ist in den Abb. 11 bis 14 dargestellt. Fig. 6-10 give an example of the development of the individual product classes depending on the temperature for the implementation of VGO. In particular Figs. 8 and 9 show that the dry gas and coke yield is only thermally determined. The corresponding situation for the FCC implementation of MBi is shown in Fig. 11 to 14.

Claims (15)

1. Verfahren zum Cracken von Kohlenwasserstoffen, bei dem in einem ersten Verfahrensschritt zumindest überwiegend aus in einer Raffinerie für Mineralöle anfallende Mineralölfraktionen mit einem Cutpoint bis zu etwa 600°C (Einsatz I) einem überwiegend katalytischen Cracken bei einer Temperatur im Bereich von 450-600°C an einem fluidisierten Feststoffkatalysator unterwor­ fen wird (FCC-Verfahren), dadurch gekennzeichnet, daß die entstehenden Reaktionsprodukte oder Fraktionen hiervon in einem zweiten Verfahrens­ schritt zumindest teilweise einem überwiegend thermischen Cracken bei einer Temperatur von etwa 600°C und höher unterworfen werden, ohne daß die so erhaltenen Crackprodukte gemeinsam mit weiterem Einsatz I einem anschlie­ ßend überwiegend katalytischem Cracken unterworfen werden.1. A process for cracking hydrocarbons in which, in a first process step, at least predominantly from mineral oil fractions obtained in a refinery for mineral oils with a cutpoint up to about 600 ° C. (use I), a predominantly catalytic cracking at a temperature in the range from 450-600 ° C is subjected to a fluidized solid catalyst (FCC process), characterized in that the resulting reaction products or fractions thereof are at least partially subjected to a predominantly thermal cracking at a temperature of about 600 ° C and higher in a second process without that the cracking products thus obtained, together with further use I, are subsequently subjected to a predominantly catalytic cracking. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Cracken in Riser-FCC-Reaktoren durchgeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the cracking in Riser FCC reactors is carried out. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß an einem oder mehreren Aufgabepunkten des Risers, die höher gelegen sind als der Aufgabepunkt des Einsatz I, heißer regenerierter Katalysator in solchen Men­ gen zugeführt wird, daß abstromseitig dieser Katalysatoraufgabepunkte sich eine Temperatur einstellt, bei der überwiegend thermisches Cracken stattfin­ det.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that on one or more riser drop points higher than that Drop-off point of insert I, hot regenerated catalyst in such menus gene is supplied that these catalyst drop points downstream sets a temperature at which predominantly thermal cracking takes place det. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß an einem oder mehreren Aufgabepunkten, die oberhalb des untersten Katalysatoraufgabe­ punktes, der sich oberhalb des untersten Aufgabepunktes für Einsatz I befin­ det, weitere Einsätze, die vorzugsweise leichter sind als Einsatz I, aufgegeben werden.4. The method according to claim 3, characterized in that on one or multiple feed points above the lowest catalyst feed point that is above the lowest drop point for mission I. det, further missions, which are preferably easier than mission I, abandoned become. 5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Verfahrensschritt in einem oder mehreren separaten Reaktoren stattfindet.5. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the second Process step takes place in one or more separate reactors. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß in den Reaktoren, in denen der zweite Verfahrensschritt stattfindet, der Aufgabepunkt für die Crackprodukte aus dem Reaktor für den ersten Verfahrensschritt, als auch der Aufgabepunkt für den heißen regenerierten Katalysator im unteren Bereich des Risers liegen. 6. The method according to claim 5, characterized in that in the reactors, in which the second process step takes place, the point of departure for the Cracked products from the reactor for the first process step, as well as the Feed point for the hot regenerated catalyst in the lower area of the riser.   7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß weitere Einsätze und/oder heißer regenerierter Katalysator an höher gelegenen Aufgabepunk­ ten des Risers zugeführt werden.7. The method according to claim 6, characterized in that further uses and / or hot regenerated catalyst at a higher feed point ten of the riser. 8. Verfahren nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der dem Reaktor, in welchem der erste Verfahrensschritt stattfindet, zugegebene heiße regenerierte Katalysator vor seiner Zugabe mit Katalysator aus der im oberen Teil der Reaktoren befindlichen Feststoff- Dämpfe-Trenneinrichtung in einem Mischer vermengt wird.8. The method according to at least one of the preceding claims, characterized ge indicates that the reactor in which the first process step takes place, added hot regenerated catalyst before its addition Catalyst from the solids in the upper part of the reactors Vapor separator is mixed in a mixer. 9. Verfahren nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch ge­ kennzeichnet, daß in dem Reaktor, in dem der erste Verfahrensschritt stattfin­ det, Dampf und/oder Liftgas zusammen mit mindestens einem Einsatz aufge­ geben wird.9. The method according to at least one of the preceding claims, characterized ge indicates that in the reactor in which the first process step takes place det, steam and / or lift gas together with at least one insert will give. 10. Verfahren nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der Einsatz I aus Vakuumgasölen und/oder Mitteldestilla­ ten besteht.10. The method according to at least one of the preceding claims, characterized ge indicates that the insert I is made of vacuum gas oils and / or middle distilla ten exists. 11. Verfahren nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die weiteren Einsätze, die leichtere Fraktionen als Einsatz I sind, FCC-, Pyrolyse-, Stabilisierungs-, Raffinat-, Coker-Benzine oder noch leichtere Fraktionen bis hin zu Flüssiggasen sind.11. The method according to at least one of the preceding claims, characterized ge indicates that the further inserts, the lighter fractions than insert I are, FCC, pyrolysis, stabilizing, raffinate, coker petrol or still are lighter fractions up to liquid gases. 12. Verfahren nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das überwiegend katalytische Cracken bei 520-560°C durchgeführt wird.12. The method according to at least one of the preceding claims, characterized ge indicates that the predominantly catalytic cracking at 520-560 ° C is carried out. 13. Verfahren nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das überwiegend thermische Cracken bei 650-800°C durchgeführt wird.13. The method according to at least one of the preceding claims, characterized ge indicates that the predominantly thermal cracking at 650-800 ° C is carried out. 14. Verfahren nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das Katalysator/Öl-Verhältnis im ersten Verfahrensschritt 5 - 13 beträgt.14. The method according to at least one of the preceding claims, characterized ge indicates that the catalyst / oil ratio in the first process step 5 - is 13. 15. Verfahren nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das Katalysator/Öl-Verhältnis im zweiten Verfahrensschritt < 13, insbesondere 20-40.15. The method according to at least one of the preceding claims, characterized ge indicates that the catalyst / oil ratio in the second process step <13, especially 20-40.