DE19748440B4 - 6,7-Difluoro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene derivatives and their use in liquid-crystalline mixtures, liquid-crystal mixtures containing them and ferroelectric switching and / or display devices - Google Patents

6,7-Difluoro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene derivatives and their use in liquid-crystalline mixtures, liquid-crystal mixtures containing them and ferroelectric switching and / or display devices Download PDF

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Abstract

6,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-Derivat der Formel (I), R1(-A1-M1)a(-A2-M2)b-B(-M3-A3)c(-M4-A4)d-R2 (I)wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
die Gruppe B ist

Figure 00000001
R1, R2 sind gleich oder verschieden
a) Wasserstoff, -OCF3, -CF3, -CN, -F, -Cl, -OCHF2, -OCH2F, -CHF2 oder – CH2F
b) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom) mit 1 bis 20 C-Atomen, wobei
b1) eine oder mehrere nicht benachbarte und nicht terminale CH2-Gruppen durch -O-, -S-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- oder -Si(CH3)2- ersetzt sein können und/oder
b2) eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -CH=CH-, -C≡C-, Cyclopropan-1,2-diyl, 1,4-Phenylen, 1,4-Cyclohexylen oder 1,3-Cyclopentylen ersetzt sein können und/oder
b3) ein oder mehrere H-Atome durch F und/oder Cl ersetzt sein können und/oder
b4) die terminale CH3-Gruppe durch eine der folgenden chiralen Gruppen (optisch aktiv oder racemisch) ersetzt sein kann:
Figure 00000002
Figure 00000003
mit der Maßgabe, daß höchstens einer der Reste R1, R2 Wasserstoff, -OCF3, -CF3, -CN, -F, -Cl, -OCHF2, -OCH2F, -CHF2 oder -CH2F ist;...6,7-Difluoro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene derivative of the formula (I) R 1 (-A 1 -M 1 ) a (-A 2 -M 2 ) b -B (-M 3 -A 3 ) c (-M 4 -A 4 ) d -R 2 (I) where the symbols and indices have the following meanings:
the group B is
Figure 00000001
R 1 , R 2 are the same or different
a) hydrogen, -OCF 3 , -CF 3 , -CN, -F, -Cl, -OCHF 2 , -OCH 2 F, -CHF 2 or -CH 2 F
b) a straight-chain or branched alkyl radical (with or without asymmetric C atom) having 1 to 20 C atoms, wherein
b1) one or more non-adjacent and non-terminal CH 2 groups by -O-, -S-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- or -Si (CH 3 ) 2 - be replaced and / or
b2) one or more CH 2 groups may be replaced by -CH = CH-, -C≡C-, cyclopropane-1,2-diyl, 1,4-phenylene, 1,4-cyclohexylene or 1,3-cyclopentylene and or
b3) one or more H atoms can be replaced by F and / or Cl and / or
b4) the terminal CH 3 group may be replaced by one of the following chiral groups (optically active or racemic):
Figure 00000002
Figure 00000003
with the proviso that at most one of R 1 , R 2 is hydrogen, -OCF 3 , -CF 3 , -CN, -F, -Cl, -OCHF 2 , -OCH 2 F, -CHF 2 or -CH 2 F is; ...

Description

Neben nematischen und cholesterischen Flüssigkristallen werden in jüngerer Zeit auch chirale geneigt smektische (ferroelektrische) Flüssigkristalle in, kommerziellen Displayvorrichtungen verwendet.Next nematic and cholesteric liquid crystals are more recently also chiral inclined smectic (ferroelectric) liquid crystals used in commercial display devices.

Clark und Lagerwall konnten zeigen, daß der Einsatz ferroelektrischer Flüssigkristalle (FLC) in sehr dünnen Zellen zu optoelektrischen Schalt- oder Anzeigeelementen führt, die im Vergleich zu den herkömmlichen TN ("twisted nematic")-Zellen um bis zu einem Faktor 1000 schnellere Schaltzeiten haben (siehe z.B. EP-A 0 032 362). Aufgrund dieser und anderer günstiger Eigenschaften, z.B. der bistabilen Schaltmöglichkeit und des nahezu blickwinkelunabhängigen Kontrasts, sind FLCs grundsätzlich für Anwendungsgebiete wie Computerdisplays gut geeignet.Clark and Lagerwall were able to show that the use of ferroelectric liquid Crystals (FLC) in very thin Cells leads to opto-electrical switching or display elements, the compared to the conventional ones TN ("twisted nematic") cells by up to have a factor of 1000 faster switching times (see, e.g., EP-A 0 032 362). Because of these and other favorable properties, e.g. the bistable switching possibility and of the virtually non-viewing angle Contrasts, FLCs are basically for application areas like computer displays well suited.

Für die Verwendung von FLCs in elektrooptischen oder vollständig optischen Bauelementen benötigt man entweder Verbindungen, die geneigte bzw. orthogonale smektische Phasen ausbilden und selbst optisch aktiv sind, oder man kann durch Dotierung von Verbindungen, die zwar solche smektischen Phasen ausbilden, selbst aber nicht optisch aktiv sind, mit optisch aktiven Verbindungen fenoelektrische smektische Phasen induzieren. Die gewünschte Phase soll dabei über einen möglichst großen Temperaturbereich stabil sein.For the use of FLCs in electro-optical or completely optical devices one needs either compounds that are inclined or orthogonal smectic Form phases and are themselves optically active, or you can go through Doping of compounds that form such smectic phases, even but not optically active, with optically active compounds induce fenoelectric smectic phases. The desired phase should over here one possible huge Temperature range to be stable.

Zur Erzielung eines guten Kontrastverhältnisses in elektrooptischen Bauelementen ist eine einheitliche planare Orientierung der Flüssigkristalle nötig. Eine gute Orientierung in der SA und S* c-Phase läßt sich z.B. erreichen, wenn die Phasenfolge der Flüssigkristallmischung mit abnehmender Temperatur lautet: Isotrop → N* → SA → S* C To achieve a good contrast ratio in electro-optical components, a uniform planar orientation of the liquid crystals is necessary. A good orientation in the S A and S * c phase can be achieved, for example, if the phase sequence of the liquid-crystal mixture with decreasing temperature is: Isotropic → N * → S A → S * C

Voraussetzung ist, daß der Pitch (Ganghöhe der Helix) in der N*-Phase sehr groß (größer 10μm) oder, noch besser, völlig kompensiert ist (siehe z.B. T. Matsumoto et al., Proc. of the 6th Int. Display Research Conf., Japan Display, Sept. 30 – Okt. 2, 1986, Tokyo, Japan, S. 468-470; M. Murakami et al., ibid. S. 344 S. 347). Dies erreicht man z.B., indem man zu der chiralen Flüssigkristallmischung, die in der N-Phase z.B. eine linksdrehende Helix aufweist, einen oder mehrere optisch aktive Dotierstoffe, die eine rechtsdrehende Helix induzieren, in solchen Mengen hinzugibt, daß die Helix kompensiert wird.The prerequisite is that the pitch (pitch of the helix) in the N * phase is very large (greater than 10 μm) or, even better, fully compensated (see, for example, T. Matsumoto et al., Proc. Of the 6th Int. Display Research Conf., Japan Display, Sept. 30 - Oct. 2, 1986, Tokyo, Japan, pp. 468-470; Murakami M. et al., Ibid., P. 344, p. 347). This is achieved, for example, by adding one or more optically active dopants which induce a dextrorotatory helix to the chiral liquid crystal mixture, which in the N phase has, for example, a levorotatory helix, in amounts such that the helix is compensated.

Für die Verwendung des SSFLCD-Effektes (Surface Stabilized Ferroelectric Liquid Crystal Display) von Clark und Lagerwall zur einheitlichen, planaren Orientierung ist ferner Voraussetzung, daß der Pitch in der smektischen C*-Phase wesentlich größer ist als die Dicke des Anzeigeelementes (Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1983, 94, 213 und 1984, 114, 151.For the use of the SSFLCD effect (Surface Stabilized Ferroelectric Liquid Crystal Display) by Clark and Lagerwall for the uniform, planar orientation is also a prerequisite that the pitch in the smectic C * phase is substantially greater than the thickness of the display element (Mol. Cryst Liq. Cryst. 1983, 94, 213 and 1984, 114, 151.

Die optische Schaltzeit τ[μs] ferroelektrischer Flüssigkristallsysteme, die möglichst kurz sein soll, hängt von der Rotationsviskosität des Systems γ[mPas], der spontanen Polarisation Ps[nC/cm2] und der elektrischen Feldstärke E[V/m] ab nach der Beziehung

Figure 00020001
The optical switching time τ [μs] of ferroelectric liquid crystal systems, which should be as short as possible, depends on the rotational viscosity of the system γ [mPas], the spontaneous polarization P s [nC / cm 2 ] and the electric field strength E [V / m] the relationship
Figure 00020001

Da die Feldstärke E durch den Elektrodenabstand im elektrooptischen Bauteil und durch die angelegte Spannung festgelegt ist, muß das ferroelektrische Anzeigemedium niedrigviskos sein und eine hohe spontane Polarisation aufweisen, damit eine kurze Schaltzeit erreicht wird.There the field strength E by the electrode spacing in the electro-optical component and by the applied voltage is fixed, the ferroelectric display medium be low-viscosity and have a high spontaneous polarization, so that a short switching time is achieved.

Schließlich wird neben thermischer, chemischer und photochemischer Stabilität eine kleine optische Anisotropie Δn und eine geringe positive oder vorzugsweise negative dielektrische Anisotropie Δε verlangt (siehe z.B. S.T. Lagerwall et al., "Ferroelectric Liquid Crystals for Displays" SID Symposium, Oct. Meeting 1985, San Diego, Ca, USA).Finally will in addition to thermal, chemical and photochemical stability a small optical anisotropy Δn and a low positive or preferably negative dielectric Anisotropy Δε requires (see e.g. S. T. Lagerwall et al., "Ferroelectric Liquid Crystals for Displays "SID Symposium, Oct. Meeting 1985, San Diego, Ca, USA).

Die Gesamtheit dieser Forderungen ist nur mit Mischungen aus mehreren Komponenten zu erfüllen. Als Basis (oder Matrix) dienen dabei bevorzugt Verbindungen, die möglichst selbst bereits die gewünschte Phasenfolge I → N → SA → SC aufweisen. Weitere Komponenten der Mischung werden oftmals zur Schmelzpunktserniedrigung und zur Verbreiterung der SC-und meist auch N-Phase, zum Induzieren der optischen Aktivität, zur Pitch-Kompensation und zur Anpassung der optischen und dielektrischen Anisotropie zugesetzt, wobei aber beispielsweise die Rotationsviskosität möglichst nicht vergrößert werden soll.The totality of these requirements can only be met with mixtures of several components. The basis (or matrix) used here are preferably compounds which if possible already have the desired phase sequence I → N → S A → S C. Other components of the mixture are often added to lower the melting point and to broaden the S C and usually also N phase, to induce the optical activity, for pitch compensation and to adapt the optical and dielectric anisotropy, but for example does not increase the rotational viscosity as much as possible shall be.

Ferroelektrische Flüssigkristallanzeigen lassen sich auch durch Nutzung des DHF (Distorted Helix Formation)-Effektes oder des PSFLCD-Effektes (Pitch Stabilized Ferroelectric Liquid Crystal Display, auch SBF = Short Pitch Bistable Ferroelectric Effect genannt) betreiben. Der DHF-Effekt wurde von B.I. Ostrovski in Advances in Liquid Crystal Research and Applications, Oxford/Budapest 1980, 469ff. beschrieben, der PSFLCD-Effekt ist in DE-A 39 20 625 bzw. EP-A 0 405 346 beschrieben. Zur Nutzung dieser Effekte wird im Gegensatz zum SSFLCD-Effekt ein flüssigkristallines Material mit einem kurzen SC-Pitch benötigt.Ferroelectric liquid crystal displays can also be operated by using the DHF (Distorted Helix Formation) effect or the PSFLCD effect (Pitch Stabilized Ferroelectric Liquid Crystal Display, also called SBF = Short Pitch Bistable Ferroelectric Effect). The DHF effect was reported by BI Ostrovski in Advances at Liquid Crystal Research and Applications, Oxford / Budapest 1980, 469ff. described, the PSFLCD effect is described in DE-A 39 20 625 or EP-A 0 405 346. To use these effects, in contrast to the SSFLCD effect, a liquid crystal material with a short S C pitch is needed.

3,4-Difluor-tetralin-Derivate zur Verwendung in Flüssigkristallmischungen sind beispielsweise aus der DE-A 19522145 bekannt.3,4-difluoro-tetralin derivatives for use in liquid crystal mixtures are known for example from DE-A 19522145.

Da aber die Entwicklung, insbesondere von ferroelektrischen Flüssigkristallmischungen, noch in keiner Weise als abgeschlossen betrachtet werden kann, sind die Hersteller von Displays an den unterschiedlichsten Komponenten für Mischungen interessiert. Dieses u.a. auch deshalb, weil erst das Zusammenwirken der flüssigkristallinen Mischungen mit den einzelnen Bauteilen der Anzeigevorrichtung bzw. der Zellen (z.B. der Orientierungsschicht) Rückschlüsse auf die Qualität auch der flüssigkristallinen Mischungen zuläßt.There but the development, in particular of ferroelectric liquid-crystal mixtures, still can not be considered complete in any way the manufacturers of displays on the most diverse components for mixtures Interested. This u.a. also because only the interaction of the liquid crystalline Mixtures with the individual components of the display device or the cells (e.g., the orientation layer), conclusions on the quality of the liquid crystalline Mixtures admits.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, neue Verbindungen bereitzustellen, die in flüssigkristallinen Mischungen geeignet sind, das Eigenschaftsprofil dieser Mischungen zu verbessern.task The present invention was therefore to provide new compounds, in liquid crystalline Mixtures are suitable, the property profile of these mixtures to improve.

Es wurde nun überraschend gefunden, das 6,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-Derivate der Formel (I) in besonderer Weise zum Einsatz in Flüssigkristallmischungen geeignet sind.It was now surprising found that 6,7-difluoro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene derivatives of the formula (I) particularly suitable for use in liquid crystal mixtures are.

6,7-Difluor-3,4-dihydro-2H-naphthalin-1-on ist beispielsweise aus Synth. Commun. 1991, 21, 981-7 bekannt, eine Eignung dieses Moleküls oder seiner Derivate als Teil einer Komponente von Flüssigkristallmischungen läßt sich daraus jedoch nicht ableiten.6,7-difluoro-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-one is for example from synth. Commun. 1991, 21, 981-7, a Suitability of this molecule or its derivatives as part of a component of liquid crystal mixtures let yourself but do not deduce from it.

Gegenstand der Erfindung sind daher 6,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-Derivate der Formel (I), R1(-A1-M1)a(-A2-M2)b-B(-M3-A3)c(-M4-A4)d-R2 (I)wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
die Gruppe B ist

Figure 00040001
R1, R2 sind gleich oder verschieden

  • a) Wasserstoff, -OCF3, -CF3, -CN, -F, -Cl, -OCHF2, -OCH2F, -CHF2 oder – CH2F
  • b) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom) mit 1 bis 20 C-Atomen, wobei b1) eine oder mehrere nicht benachbarte und nicht terminate CH2-Gruppen durch -O-, -S-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- oder -Si(CH3)2- ersetzt sein können und/oder b2) eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -CH=CH-, -C≡C-, Cyclopropan-1,2-diyl, 1,4-Phenylen, 1,4-Cyclohexylen oder 1,3-Cyclopentylen ersetzt sein können und/oder b3) ein oder mehrere N-Atome durch F und/oder Cl ersetzt sein können und/oder b4) die terminate CH3-Gruppe durch eine der folgenden chiralen Gruppen (optisch aktiv oder racemisch) ersetzt sein kann:
    Figure 00050001
    Figure 00060001
    Figure 00070001
mit der Maßgabe, daß höchstens einer der Reste R1, R2 Wasserstoff, -OCF3, -CF3, -CN, -F, -Cl, -OCHF2, -OCH2F, -CHF2 oder -CH2F ist;
R3, R4, R5, R6, R7 sind gleich oder verschieden
  • a) Wasserstoff
  • b) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrisches Kohlenstoffatom) mit 1 bis 16 C-Atomen, wobei b1) eine oder mehrere nicht benachbarte und nicht terminale CH2-Gruppen durch -O- ersetzt sein können und/oder b2) eine oder zwei CH2-Gruppen durch -CH=CH- ersetzt sein können,
  • c) R4 und R5 zusammen auch -(CH2)4- oder -(CH2)5-, wenn sie an ein Oxiran-, Dioxolan-, Tetrahydrofuran-, Tetrahydropyran-, Butyrolacton- oder Valerolacton-System gebunden sind;
M1, M2, M3, M4 sind gleich oder verschieden -CO-O-, -O-CO-, -CO-S-, -S-CO-, -CS-O-, -CS-S-, -O-CS-, -S-CS-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CH2-S-, -S-CH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH2-CH2-CO-O-, -O-CO-CH2-CH2- oder eine Einfachbindung;
A1, A2, A3, A4 sind gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, wobei ein oder mehrere N-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyrazin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei N-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyridazin-3,6-diyl, wobei ein oder zwei N-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyridin-2,5-diyl, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyrimidin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, 1,4-Cyclohexylen, wobei ein oder zwei H-Atome durch CN und/oder CH3 und/oder F ersetzt sein können, (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl, 1,3-Dioxan-2,5-diyl, 1,3-Dithian-2,5-diyl, 1,3-Thiazol-2,4-diyl, wobei ein N-Atom durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein kann, 1,3-Thiazol-2,5-diyl, wobei ein H-Atom durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein kann, Thiophen-2,4-diyl, wobei ein H-Atom durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein kann, Thiophen-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Naphthalin-2,6-diyl, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können oder 1-Alkyl-1-silacyclohexan-1,4-diyl;
a, b, c, d sind 0 oder 1; mit der Maßgabe, daß die Verbindung der Formel (I) nicht mehr als vier, vorzugsweise mindestens zwei, fünf- oder mehrgliedrige Ringsysteme enthält.The invention therefore provides 6,7-difluoro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene derivatives of the formula (I) R 1 (-A 1 -M 1) a (-A 2 -M 2) b -B (-M 3 -A 3) c (-M 4 -A 4) d -R 2 (I) where the symbols and indices have the following meanings:
the group B is
Figure 00040001
R 1 , R 2 are the same or different
  • a) hydrogen, -OCF 3 , -CF 3 , -CN, -F, -Cl, -OCHF 2 , -OCH 2 F, -CHF 2 or -CH 2 F
  • b) a straight-chain or branched alkyl radical (with or without asymmetric C atom) having 1 to 20 C atoms, wherein b1) one or more non-adjacent and non-terminal CH 2 groups by -O-, -S-, -CO -O-, -O-CO-, -O-CO-O- or -Si (CH 3 ) 2 - may be replaced and / or b2) one or more CH 2 groups by -CH = CH-, -C ≡C-, cyclopropane-1,2-diyl, 1,4-phenylene, 1,4-cyclohexylene or 1,3-cyclopentylene may be replaced and / or b3) one or more N atoms replaced by F and / or Cl and / or b4) the terminal CH 3 group may be replaced by one of the following chiral groups (optically active or racemic):
    Figure 00050001
    Figure 00060001
    Figure 00070001
with the proviso that at most one of the radicals R 1 , R 2 is hydrogen, -OCF 3 , -CF 3 , -CN, -F, -Cl, -OCHF 2 , -OCH 2 F, -CHF 2 or -CH 2 F;
R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 are the same or different
  • a) hydrogen
  • b) a straight-chain or branched alkyl radical (with or without asymmetric carbon atom) having 1 to 16 carbon atoms, where b1) one or more nonadjacent and non-terminal CH 2 groups may be replaced by -O- and / or b 2 ) a or two CH 2 groups can be replaced by -CH = CH-,
  • c) R 4 and R 5 taken together are also - (CH 2 ) 4 - or - (CH 2 ) 5 - when bound to an oxirane, dioxolane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, butyrolactone or valerolactone system;
M 1 , M 2 , M 3 , M 4 are identical or different -CO-O-, -O-CO-, -CO-S-, -S-CO-, -CS-O-, -CS-S- , -O-CS-, -S-CS-, -CH 2 -O-, -O-CH 2 -, -CH 2 -S-, -S-CH 2 -, -CH = CH-, -C≡ C-, -CH 2 -CH 2 -CO-O-, -O-CO-CH 2 -CH 2 - or a single bond;
A 1 , A 2 , A 3 , A 4 are the same or different 1,4-phenylene, wherein one or more N atoms may be replaced by F, Cl and / or CN, pyrazine-2,5-diyl, wherein a or two N atoms may be replaced by F, Cl and / or CN, pyridazine-3,6-diyl, where one or two N atoms may be replaced by F, Cl and / or CN, pyridine-2,5- diyl, where one or more H atoms may be replaced by F, Cl and / or CN, pyrimidine-2,5-diyl, where one or two H atoms may be replaced by F, Cl and / or CN, 1, 4-cyclohexylene, where one or two H atoms may be replaced by CN and / or CH 3 and / or F, (1,3,4) thiadiazole-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2, 5-diyl, 1,3-dithian-2,5-diyl, 1,3-thiazole-2,4-diyl, where one N atom may be replaced by F, Cl and / or CN, 1,3-thiazole -2,5-diyl, where one H atom may be replaced by F, Cl and / or CN, thiophene-2,4-diyl, where one H atom may be replaced by F, Cl and / or CN, thiophene 2,5-diyl, wherein one or two H atoms are represented by F, Cl and / or r CN may be replaced, naphthalene-2,6-diyl, wherein one or more H atoms may be replaced by F, Cl and / or CN or 1-alkyl-1-silacyclohexan-1,4-diyl;
a, b, c, d are 0 or 1; with the proviso that the compound of formula (I) contains not more than four, preferably at least two, five or more membered ring systems.

Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel (I) wird ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert.With the provision of compounds of formula (I) is quite general the range of liquid crystalline Substances that differ from different application-technical points of view for the production of liquid crystalline Mixtures are suitable, considerably widened.

In diesem Zusammenhang besitzen die Verbindungen der Formel (I) einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können sie als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Phasen zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel (I) flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren.In In this context, the compounds of the formula (I) have a wide scope. Depending on the selection of the Substituents can they serve as base materials from which liquid crystalline phases predominantly Part are composed; it can but also compounds of the formula (I) liquid-crystalline base materials be added from other classes of compounds, for example the dielectric and / or optical anisotropy of such a dielectric to influence and / or its threshold voltage and / or its viscosity to optimize.

Besonders geeignet sind die Verbindungen der Formel (I), um schon in geringen Zumischmengen die dielektrische Anisotropie (Δε) in Richtung auf höhere negative Werte zu beeinflussen.Especially the compounds of the formula (I) are suitable, even in slight amounts Zumischmengen the dielectric anisotropy (Δε) towards higher negative To influence values.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für den Einsatz in nematischen und smektischen Flüssigkristallmischungen, im Falle von nematischen Mischungen besonders für „Active Matrix Displays" (AM-LCD) (siehe z.B. C. Prince, Seminar Lecture Notes, Volume I, p. M-3/3-M-22, SID International Symposium 1997, B. B. Bahadur, Liquid Crystal Applications and Uses,Vol 1, p. 410, World Scientific Publishing, 1990, E. Lüder, Recent Progress of AM LCD's, Proceedings of the 15th International Display Research Conference, 1995, p. 9-12) und „in-plane-switching Displays" (IPS-LCD), im Falle von smektischen Flüssigkristallmischungen für ECB-Displays (Electric Controlled Birefringence), für elektrokline Displays und chirale geneigt smektische (ferroelektrischen) Displays. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind insbesondere zur Verwendung in FLC-Mischungen für ferroelektrische Schalt- und/oder Anzeigevorrichtungen, die im Inverse-Mode betrieben werden, geeignet.The compounds of the formula (I) according to the invention are particularly suitable for use in nematic and smectic liquid-crystal mixtures, in the case of nematic mixtures especially for "Active Matrix Displays" (AM-LCD) (see, for example C. Prince, Seminar Lecture Notes, Volume I , p.M-3/3-M-22, SID International Symposium 1997, BB Bahadur, Liquid Crystal Applications and Uses, Vol 1, p.104, World Scientific Publishing, 1990, E.Luder, Recent Progress of AM LCD's, Proceedings of the 15 th International Display Research Conference, 1995, pages 9-12) and in-plane switching displays (IPS-LCD), in the case of smectic liquid crystal mixtures for ECB (Electric Controlled Birefringence) displays, for electroclinic Displays and chiral inclined smectic (ferroelectric) displays. The compounds of the formula (I) according to the invention are particularly suitable for use in FLC mixtures for ferroelectric switching and / or display devices which are operated in inverse-mode.

Bevorzugt haben die Symbole und Indizes in der Formel (I) folgende Bedeutungen:
R1, R2 sind bevorzugt gleich oder verschieden

  • a) Waqsserstoff,
  • b) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom) mit 1 bis 18 C-Atomen, wobei b1) eine oder mehrere nicht benachbarte und nicht terminate CH2- Gruppen durch -O-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O oder -Si(CH3)2-ersetzt sein können und/oder b2) eine CH2-Gruppe durch Cyclopropan-1,2-diyl, 1,4-Phenylen oder trans-1,4-Cyclohexylen ersetzt sein kann und/oder b3) ein oder mehrere N-Atome durch F ersetzt sein können und/oder b4) die terminate CH3-Gruppe durch eine der folgenden chiralen Gruppen (optisch aktiv oder racemisch) ersetzt sein kann:
    Figure 00100001
mit der Maßgabe, daß höchstens einer der Reste R1, R2 Wasserstoff ist.
R1, R2 sind besonders bevorzugt gleich oder verschieden
  • a) Wasserstoff,
  • b) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom) mit 1 bis 16 C-Atomen, wobei b1) eine oder zwei nicht benachbarte und nicht terminate CH2-Gruppen durch -O-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- oder -Si(CH3)2- ersetzt sein können und/oder b2) eine CH2-Gruppe duch 1,4-Phenylen oder trans-1,4-Cyclohexylen ersetzt sein kann und/oder b3) ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können und/oder b4) die terminate CH3-Gruppe durch eine der folgenden chiralen Gruppen (optisch aktiv oder racemisch) ersetzt sein kann:
    Figure 00110001
mit der Maßgabe, daß höchstens einer der Reste R1, R2 Wasserstoff ist.
R3, R4, R5, R6, R7 sind bevorzugt gleich oder verschieden
  • a) Wasserstoff
  • b) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrisches Kohlenstoffatom) mit 1 bis 14 C-Atomen, wobei b1) eine oder zwei nicht benachbarte und nicht terminale CH2-Gruppen durch -O- ersetzt sein können und/oder b2) eine CH2-Gruppe durch -CH=CH- ersetzt sein kann, c) R4 und R5 zusammen auch -(CH2)4- oder -(CH2)5-, wenn sie an ein Oxiran-, Dioxolan-, Tetrahydrofuran-, Tetrahydropyran-, Butyrolacton- oder Valerolacton-System gebunden sind.

R3, R4, R5, R6, R7 sind besonders bevorzugt gleich oder verschieden
  • a) Wasserstoff
  • b) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrisches Kohlenstoffatom) mit 1 bis 14 C-Atomen, wobei b1) eine nicht terminate CH2-Gruppe durch -O- ersetzt sein kann und/oder c) R4 und R5 zusammen auch -(CH2)4- oder -(CH2)5-, wenn sie an ein Oxiran-, Dioxolan-, Tetrahydrofuran-, Tetrahydropyran-, Butyrolacton- oder Valerolacton-System gebunden sind.
The symbols and indices in the formula (I) preferably have the following meanings:
R 1 , R 2 are preferably the same or different
  • a) Waqsserstoff,
  • b) a straight-chain or branched alkyl radical (with or without asymmetric carbon atom) having 1 to 18 C atoms, where b1) one or more nonadjacent and non-terminal CH 2 groups is represented by -O-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O or -Si (CH 3 ) 2 - can be replaced and / or b2) a CH 2 group may be replaced by cyclopropane-1,2-diyl, 1,4-phenylene or trans-1,4-cyclohexylene and / or b3) one or more N atoms may be replaced by F and / or or b4) the terminal CH 3 group may be replaced by one of the following chiral groups (optically active or racemic):
    Figure 00100001
with the proviso that at most one of the radicals R 1 , R 2 is hydrogen.
R 1 , R 2 are particularly preferably identical or different
  • a) hydrogen,
  • b) a straight-chain or branched alkyl radical (with or without asymmetric carbon atom) having 1 to 16 C atoms, where b1) one or two nonadjacent and non-terminal CH 2 groups are substituted by -O-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- or -Si (CH 3 ) 2 - may be replaced and / or b2) a CH 2 group replaced by 1,4-phenylene or trans-1,4-cyclohexylene and / or b3) one or more H atoms can be replaced by F and / or b4) the terminal CH 3 group can be replaced by one of the following chiral groups (optically active or racemic):
    Figure 00110001
with the proviso that at most one of the radicals R 1 , R 2 is hydrogen.
R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 are preferably the same or different
  • a) hydrogen
  • b) a straight-chain or branched alkyl radical (with or without asymmetric carbon atom) having 1 to 14 C atoms, where b1) one or two nonadjacent and non-terminal CH 2 groups may be replaced by -O- and / or b2) a CH 2 group can be replaced by -CH = CH-, c) R 4 and R 5 together also - (CH 2 ) 4 - or - (CH 2 ) 5 -, when attached to an oxirane, dioxolane, tetrahydrofuran -, tetrahydropyran, butyrolactone or valerolactone system are bound.

R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 are particularly preferably the same or different
  • a) hydrogen
  • b) a straight-chain or branched alkyl radical (with or without asymmetric carbon atom) having 1 to 14 carbon atoms, wherein b1) a non-terminal CH 2 group may be replaced by -O- and / or c) R 4 and R 5 together also - (CH 2 ) 4 - or - (CH 2 ) 5 -, if they are attached to an oxirane , Dioxolane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, butyrolactone or valerolactone system.

M1, M2, M3, M4 sind bevorzugt gleich oder verschieden -CO-O-, -O-CO-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH2-CH2-CO-O-, -O-CO-CH2-CH2- oder eine Einfachbindung.M 1 , M 2 , M 3 , M 4 are preferably identical or different -CO-O-, -O-CO-, -CH 2 -O-, -O-CH 2 -, -CH = CH-, -C ≡C-, -CH 2 -CH 2 -CO-O-, -O-CO-CH 2 -CH 2 - or a single bond.

M1, M2, M3, M4 sind besonders bevorzugt gleich oder verschieden -CO-O-, -O-CO-, -CH2-O-, -O-CH2- oder eine Einfachbindung.M 1 , M 2 , M 3 , M 4 are particularly preferably identical or different -CO-O-, -O-CO-, -CH 2 -O-, -O-CH 2 - or a single bond.

A1, A2, A3, A4 sind bevorzugt gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, wobei ein oder zwei H-Atome durch F und/oder CN ersetzt sein können, Pyridin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F und/oder CN ersetzt sein können, Pyrimidin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, trans-1,4-Cyclohexylen, wobei ein oder zwei H-Atome durch CN und/oder CH3 und/oder F ersetzt sein können, (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl, 1,3-Dioxan-2,5-diyl, 1,3-Thiazol-2,4-diyl, wobei ein H-Atom durch F und/oder CN ersetzt sein kann, 1,3-Thiazol-2,5-diyl, wobei ein H-Atom durch F und/oder CN ersetzt sein kann oder Thiophen-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F und/oder CN ersetzt sein können.A 1 , A 2 , A 3 , A 4 are preferably identical or different 1,4-phenylene, wherein one or two H atoms may be replaced by F and / or CN, pyridine-2,5-diyl, wherein one or two H atoms may be replaced by F and / or CN, pyrimidine-2,5-diyl, wherein one or two H atoms may be replaced by F, trans-1,4-cyclohexylene, wherein one or two H atoms may be replaced by CN and / or CH 3 and / or F, (1,3,4) thiadiazole-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,3-thiazole-2 , 4-diyl, where an H atom may be replaced by F and / or CN, 1,3-thiazole-2,5-diyl, where one H atom may be replaced by F and / or CN, or thiophene-2 , 5-diyl, where one or two H atoms may be replaced by F and / or CN.

A1, A2, A3, A4 sind besonders bevorzugt gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, wobei ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, Pyridin-2,5-diyl, wobei ein H-Atom durch F ersetzt sein kann, Pyrimidin-2,5-diyl, trans-1,4-Cyclohexylen, wobei ein oder zwei H-Atome durch CN und/oder CH3 und/oder F ersetzt sein können.A 1 , A 2 , A 3 , A 4 are particularly preferably identical or different 1,4-phenylene, wherein one or two H atoms may be replaced by F, pyridine-2,5-diyl, wherein an H atom by F may be substituted, pyrimidine-2,5-diyl, trans-1,4-cyclohexylene, wherein one or two H atoms may be replaced by CN and / or CH 3 and / or F.

Ganz besonders bevorzugt sind die folgenden Verbindungen der Formel (Ia) bis (It):

Figure 00130001
Figure 00140001
wobei R8, R9, gleich oder verschieden, eine geradkettige oder verzweigte Alkylkette mit 1 bis 19 C-Atomen, wobei ein oder zwei Wasserstoffatome durch F ersetzt sein können, und R10, R11, gleich oder verschieden, eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkoxykette mit 1 bis 20 bzw. 1 bis 19 C-Atomen, wobei ein oder zwei Wasserstoffatome durch F ersetzt sein können, bedeuten.Very particular preference is given to the following compounds of the formula (Ia) to (It):
Figure 00130001
Figure 00140001
wherein R 8 , R 9 , the same or different, a straight-chain or branched alkyl chain having 1 to 19 carbon atoms, wherein one or two hydrogen atoms may be replaced by F, and R 10 , R 11 , the same or different, a straight-chain or branched Alkyl or alkoxy chain having 1 to 20 or 1 to 19 carbon atoms, wherein one or two hydrogen atoms may be replaced by F mean.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt nach an sich literaturbekannten Methoden, wie sie in Standardwerken zur Organischen Synthese, z.B. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, beschrieben werden.The Preparation of the compounds of the invention is carried out according to methods known from the literature, as in standard works for organic synthesis, e.g. Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart.

Die Herstellung erfolgt dabei unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.The Production takes place under reaction conditions which are known for the Reactions are known and suitable. It can also by itself known, not closer mentioned Make use of variants.

Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, und zwar derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel (I) umsetzt.The Starting materials can if desired also be formed in situ, in such a way that they are not isolated from the reaction mixture, but immediately on to the compounds of formula (I) are reacted.

Beispielhaft sind in den folgenden Schemata Synthesewege für die Synthese von 6,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-derivaten und weiter zu Verbindungen der Formel (I) angegeben, wobei auch andere Verfahren denkbar und möglich sind. Schema 1

Figure 00150001

a)
analog: Rec. Chem. Prog., 1968, 28, 99;
b)
analog: Chem. Ber., 1992, 1865;
c)
analog: Liquid Crystals., 1996, 21, 279;
d)
analog: Chem. Ber., 1992, 1865;
e)
analog: Org. Prep. Proc. Int., 1980, 12, 13;
By way of example, synthetic routes for the synthesis of 6,7-difluoro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene derivatives and further to compounds of the formula (I) are given in the following schemes, although other methods are conceivable and possible. Scheme 1
Figure 00150001
a)
analogously: Rec. Chem. Prog., 1968, 28, 99;
b)
analogously: Chem. Ber., 1992, 1865;
c)
analogously: Liquid Crystals., 1996, 21, 279;
d)
analogously: Chem. Ber., 1992, 1865;
e)
analog: Org. Prep. Proc. Int., 1980, 12, 13;

Die Gruppe Rx ist gleich der Gruppierung R1(-A1-M1)a(-A2-M2)b- oder eine geeignete, gegebenenfalls geschützte Vorstufe hiervon, die in späteren Schritten nach an sich bekannten, dem Fachmann geläufigen Methoden in diese Gruppierung überführt werden kann. Die Gruppe Ry ist gleich der Gruppierung (-M3-A3)c(-M4-A4)d-R2 oder eine geeignete, gegebenenfalls geschützte Vorstufe hiervon, die in späteren Schritten nach an sich bekannten, dem Fachmann geläufigen Methoden in diese Gruppierung überführt werden kann. Die Herstellung erfolgt dabei unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.The group R x is equal to the group R 1 (-A 1 -M 1 ) a (-A 2 -M 2 ) b or a suitable, optionally protected precursor thereof, which in later steps according to known per se, the skilled worker Methods can be transferred into this grouping. The group R y is equal to the grouping (-M 3 -A 3 ) c (-M 4 -A 4 ) d -R 2 or a suitable, optionally protected precursor thereof, which in later steps according to known per se, those skilled in the art Methods can be transferred into this grouping. The preparation is carried out under reaction conditions which are known and suitable for the reactions mentioned. It can also make use of known per se, not mentioned here variants.

Beispielsweise sei verwiesen auf DE-A 23 44 732, 24 50 088, 24 29 093, 25 02 94, 26 36 684, 27 01 591 und 27 52 975 für Verbindungen mit 1,4-Cyclohexylen und 1,4-Phenylen-Gruppen; DE-A 26 41 724 für Verbindungen mit Pyrimidin-2,5-diyl-Gruppen; DE-A 40 26 223 und EP-A 03 91 203 für Verbindungen mit Pyridin-2,5-diyl-Gruppen; DE-A 32 31 462 für Verbindungen mit Pyridazin-3,6-diyl-Gruppen; EP-A 309 514 für Verbindungen mit (1,3,4)-Thiadiazol-2-5-diyl-Gruppen; WO-A 92/16500 für Naphthalin-2,6-diyl-Gruppen; K. Seto et al, Journal of the Chemical Society, Chemical Communications 1988, 56 für Dioxoborinan-2,5-diyl-Gruppen.For example be referred to DE-A 23 44 732, 24 50 088, 24 29 093, 25 02 94, 26 36 684, 27 01 591 and 27 52 975 for compounds with 1,4-cyclohexylene and 1,4-phenylene groups; DE-A 26 41 724 for compounds with pyrimidine-2,5-diyl groups; DE-A 40 26,223 and EP-A 03 91 203 for Compounds with pyridine-2,5-diyl groups; DE-A 32 31 462 for Compounds with pyridazine-3,6-diyl groups; EP-A 309 514 for compounds with (1,3,4) -thiadiazol-2-5-diyl groups; WO-A 92/16500 for Naphthalene-2,6-diyl groups; K. Seto et al, Journal of the Chemical Society, Chemical Communications 1988, 56 for dioxoborinan-2,5-diyl groups.

Die Herstellung disubstituierter Pyridine, disubstituierter Pyrazine, disubstituierter Pyrimidine und disubstituierter Pyridazine findet sich beispielsweise auch in den entsprechenden Bänden der Serie "The Chemistry of Heterocyclic Compounds" von A. Weissberger und E.C. Taylor (Herausgeber).The Preparation of disubstituted pyridines, disubstituted pyrazines, disubstituted pyrimidines and disubstituted pyridazines For example, in the corresponding volumes of the series "The Chemistry of Heterocyclic Compounds "by A. Weissberger and E.C. Taylor (Editor).

Dioxanderivate werden zweckmäßig durch Reaktion eines entsprechenden Aldehyds (oder eines seiner reaktionsfähigen Derivate) mit einem entsprechenden 1,3-Diol (oder einem seiner reaktionsfähigen Derivate) hergestellt, vorzugsweise in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, wie Benzol oder Toluol, und/oder eines Katalysators, z.B. einer starken Säure, wie Schwefelsäure, Benzol- oder p-Toluolsulfonsäure, bei Temperaturen zwischen etwa 20°C und etwa 150°C, vorzugsweise zwischen 80°C und 120°C. Als reaktionsfähige Derivate der Ausgangsstoffe eignen sich in erster Linie Acetale.Dioxan derivatives are conveniently prepared by reaction of a corresponding aldehyde (or one of its reactive derivatives) with a corresponding 1,3-diol (or one of its reactive derivatives), preferably in the presence of an inert solvent such as benzene or toluene, and / or a catalyst, for example a strong acid such as sulfuric acid, benzene- or p-toluenesulfonic acid, at temperatures between about 20 ° C and about 150 ° C, preferably between 80 ° C and 120 ° C. Suitable reactive derivatives of the starting materials are primarily acetals.

Die genannten Aldehyde und 1,3-Diole sowie ihre reaktionsfähigen Derivate sind zum Teil bekannt, zum Teil können sie ohne Schwierigkeiten nach Standardverfahren der Organischen Chemie aus literaturbekannten Verbindungen hergestellt werden. Beispielsweise sind die Aldehyde durch Oxydation entsprechender Alkohole oder durch Reduktion von Nitrilen oder entsprechenden Carbonsäuren oder ihrer Derivate, die Diole durch Reduktion entsprechender Diester erhältlich.The mentioned aldehydes and 1,3-diols and their reactive derivatives are known in part, in part they can without difficulty according to standard methods of organic chemistry from literature Connections are made. For example, the aldehydes by oxidation of corresponding alcohols or by reduction of Nitriles or corresponding carboxylic acids or their derivatives which Diols available by reduction of corresponding diesters.

Verbindungen, worin ein aromatischer Ring durch mindestens ein F-Atom substituiert ist, können auch aus den entsprechenden Diazoniumsalzen durch Austausch der Diazoniumgruppe gegen ein Fluoratom, z.B. nach den Methoden von Balz und Schiemann, erhalten werden.Links, wherein an aromatic ring is substituted by at least one F atom is, can also from the corresponding diazonium salts by replacing the Diazonium group against a fluorine atom, e.g. according to the methods of Balz and Schiemann.

Was die Verknüpfung der Ringsysteme miteinander angeht, sei beispielsweise verwiesen auf:
N. Miyaura, T. Yanagai und A. Suzuki in Synthetic Communications 11 (1981), 513-519, DE-C 39 30 663, M.J. Sharp, W. Cheng, V. Snieckus in Tetrahedron Letters 28 (1987) 5093; G.W. Gray in J. Chem. Soc. Perkin Trans II 1989, 2041 und Mol. Cryst. Liq. Cryst. 172 (1989) 165, 204 (1991) 43 und 91; EP-A 0 449 015; WO-A 89/12039; WO-A 89/03821; EP-A 0 354 434 und EP-A 0 694 530 für die direkte Verknüpfung von Aromaten und Heteroaromaten; DE-A 32 01 721 für Verbindungen mit -CH2CH2-Brückengliedern und Koji Seto et al. in Liquid Crystals 8 (1990) 861-870 für Verbindungen mit -C≡C-Brückengliedern.For example, referring to the linkage of the ring systems, refer to:
N. Miyaura, T. Yanagai and A. Suzuki in Synthetic Communications 11 (1981), 513-519, DE-C 39 30 663, MJ Sharp, W. Cheng, V. Snieckus in Tetrahedron Letters 28 (1987) 5093; GW Gray in J. Chem. Soc. Perkin Trans II 1989, 2041 and Mol. Cryst. Liq. Cryst. 172 (1989) 165, 204 (1991) 43 and 91; EP-A 0 449 015; WO-A 89/12039; WO-A 89/03821; EP-A 0 354 434 and EP-A 0 694 530 for the direct linking of aromatics and heteroaromatics; DE-A 32 01 721 for compounds with -CH 2 CH 2 bridge members and Koji Seto et al. in Liquid Crystals 8 (1990) 861-870 for compounds with -C≡C bridge members.

Ester der Formel (I) können auch durch Veresterung entsprechender Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Derivate) mit Alkoholen bzw. Phenolen (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten), nach der DCC-Methode (DCC = Dicyclohexylcarbodiimid) oder analog DE-A 44 27 198 erhalten werden. Die entsprechenden Carbonsäuren und Alkohole bzw. Phenole sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verfahren hergestellt werden.ester of the formula (I) also by esterification of corresponding carboxylic acids (or their reactive derivatives) with alcohols or phenols (or their reactive derivatives), by the DCC method (DCC = dicyclohexylcarbodiimide) or analogously DE-A 44 27 198 are obtained. The corresponding carboxylic acids and Alcohols or phenols are known or can analogously to known Process are produced.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Carbonsäuren eignen sich insbesondere die Säurehalogenide, vor allem die Chloride und Bromide, ferner die Anhydride, z.B. auch gemischte Anhydride, Azide oder Ester, insbesondere Alkylester mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe.When reactive Derivatives of said carboxylic acids In particular, the acid halides are suitable, especially the chlorides and bromides, furthermore the anhydrides, e.g. also mixed anhydrides, azides or esters, in particular alkyl esters with 1-4 C atoms in the alkyl group.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Alkohole bzw. Phenole kommen insbesondere die entsprechenden Metallalkoholate bzw. Phenolate, vorzugsweise eines Alkalimetalls, wie Natrium oder Kalium, in Betracht.When reactive Derivatives of the alcohols or phenols mentioned come in particular the corresponding metal alcoholates or phenolates, preferably an alkali metal, such as sodium or potassium, into consideration.

Die Veresterung wird vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt. Gut geeignet sind insbesondere Ether, wie Diethylether, Di-n-butylether, THF, Dioxan oder Anisol, Ketone, wie Aceton, Butanon oder Cyclohexanon, Amide, wie DMF oder Phosphorsäurehexamethyltriamid, Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Dichlormethan oder Tetrachlorethylen und Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan.The Esterification becomes advantageous in the presence of an inert solvent carried out. Especially suitable are ethers, such as diethyl ether, di-n-butyl ether, THF, Dioxane or anisole, ketones, such as acetone, butanone or cyclohexanone, Amides, such as DMF or phosphoric acid hexamethyltriamide, Hydrocarbons, such as benzene, toluene or xylene, halogenated hydrocarbons, such as carbon tetrachloride, dichloromethane or tetrachlorethylene and sulfoxides such as dimethyl sulfoxide or sulfolane.

Ether der Formel (I) sind durch Veretherung entsprechender Hydroxyverbindungen, vorzugsweise entsprechender Phenole, erhältlich, wobei die Hydroxyverbindung zweckmäßig zunächst in ein entsprechendes Metallderivat, z.B. durch Behandeln mit NaH, NaNH2, NaOH, KOH, Na2CO3 oder K2CO3 in das entsprechende Alkalimetallalkoholat oder Alkalimetallphenolat übergeführt wird. Dieses kann dann mit dem entsprechenden Alkylhalogenid, Alkylsulfonat oder Dialkylsulfat umgesetzt werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel, wie Aceton, 1,2-Dimethoxyethan, DMF oder Dimethylsulfoxid, oder auch mit einem Überschuß an wäßriger oder wäßrig-alkoholischer NaOH oder KOH bei Temperaturen zwischen etwa 20° und 100°C.Ethers of the formula (I) are obtainable by etherification of corresponding hydroxy compounds, preferably corresponding phenols, wherein the hydroxy compound is suitable first in a corresponding metal derivative, for example by treatment with NaH, NaNH 2 , NaOH, KOH, Na 2 CO 3 or K 2 CO 3 is converted into the corresponding alkali metal alcoholate or alkali metal phenolate. This can then be reacted with the corresponding alkyl halide, alkyl sulfonate or dialkyl sulfate, suitably in an inert solvent such as acetone, 1,2-dimethoxyethane, DMF or dimethyl sulfoxide, or with an excess of aqueous or aqueous-alcoholic NaOH or KOH at temperatures between about 20 ° and 100 ° C.

Was die Synthese spezieller Reste R1 und R2 angeht, sei zusätzlich beispielsweise verwiesen auf
EP-A 0 355 008 für Verbindungen mit siliziumhaltigen Seitenketten,
EP-A 0 292 954 für optisch aktive Verbindungen mit Oxiranestereinheit,
EP-A 0 263 437 für optisch aktive Verbindungen mit Oxiranethereinheit,
EP-A 0 361 272 für optisch aktive Verbindungen mit Dioxolanestereinheit,
EP-A 0 351 746 für optisch aktive Verbindungen mit Dioxolanethereinheit,
US 5,051,506 für optisch aktive Verbindungen mit 2,3-Difluoralkyloxy-Einheit,
US 4,798,680 für optisch aktive Verbindungen mit 2-Fluoralkyloxy-Einheit,
US 4,855,429 für optisch aktive Verbindungen mit α-Chlorcarbonsäure-Einheit,
EP-A 0 552 658 für Verbindungen mit Cyclohexylpropionsäureresten,
EP-A 0 318 423 für Verbindungen mit Cyclopropylgruppen in der Seitenkette.With regard to the synthesis of specific radicals R 1 and R 2 , in addition, for example, reference is made to
EP-A 0 355 008 for compounds with silicon-containing side chains,
EP-A 0 292 954 for optically active compounds with oxirane ester unit,
EP-A 0 263 437 for optically active compounds with oxirane ether unit,
EP-A 0 361 272 for optically active compounds with dioxolan ester unit,
EP-A 0 351 746 for optically active compounds with dioxolane ether unit,
US 5,051,506 for optically active compounds with 2,3-difluoroalkyloxy unit,
US 4,798,680 for optically active compounds with 2-fluoroalkyloxy unit,
US 4,855,429 for optically active compounds with α-chlorocarboxylic acid unit,
EP-A 0 552 658 for compounds with cyclohexylpropionic acid residues,
EP-A 0 318 423 for compounds with cyclopropyl groups in the side chain.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) in Flüssigkristallmischungen, vorzugsweise smektischen und nematischen, besonders bevorzugt ferroelektrischen.object The invention also relates to the use of compounds of the formula (I) in liquid crystal mixtures, preferably smectic and nematic, more preferably ferroelectric.

Insbesondere bevorzugt ist die Verwendung in ferroelektrischen Flüssigkristallmischungen, die im Inverse-Mode betrieben werden.Especially preferred is the use in ferroelectric liquid-crystal mixtures, which are operated in inverse mode.

Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind Flüssigkristallmischungen, vorzugsweise smektische und nematische, besonders bevorzugt ferroelektrische und antiferroelektrische, insbesondere ferroelektrische, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I).Farther The invention relates to liquid-crystal mixtures, preferably smectic and nematic, more preferably ferroelectric and antiferroelectric, especially ferroelectric, containing one or more compounds of the formula (I).

Die erfindungsgemäßen smektischen oder nematischen Flüssigkristallmischungen eignen sich vorzugsweise für den Einsatz in elektrooptischen Displays, im Falle von nematischen Mischungen besonders für "Active Matrix Displays" und "In-plane-switching Displays" (IPS-LCD), im Falle von smektischen Flüssigkristallmischungen für ECB-Displays (Electrically Controlled Birefringence), für elektrokline Displays und chirale geneigt smektische (ferroelektrische oder antiferroelektrische) Displays.The smectic according to the invention or nematic liquid-crystal mixtures are preferably suitable for the use in electro-optical displays, in the case of nematic Mixtures especially for "Active Matrix Displays" and "In-plane Switching Displays" (IPS-LCD), in the case of smectic liquid crystal mixtures for ECB displays (Electrically Controlled Birefringence), for electroclic displays and chiral inclined smectic (ferroelectric or antiferroelectric) Displays.

Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen enthalten im allgemeinen 2 bis 35, vorzugsweise 2 bis 25, besonders bevorzugt 2 bis 20 Komponenten.The Liquid crystal mixtures according to the invention generally contain 2 to 35, preferably 2 to 25, especially preferably 2 to 20 components.

Sie enthalten im allgemeinen 0,01 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 30 Gew.-%, an einer oder mehreren, vorzugsweise 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 5, ganz besonders bevorzugt 1 bis 3, der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I).she generally contain 0.01 to 80 wt .-%, preferably 0.1 to 60 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 30 wt .-%, of one or a plurality, preferably 1 to 10, particularly preferably 1 to 5, very particularly preferably 1 to 3, the compounds of the formula of the invention (I).

Weitere Komponenten von Flüssigkristallmischungen, die erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) enthalten, werden vorzugsweise ausgewählt aus den bekannten Verbindungen mit smektischen und/oder nematischen und/oder cholesterischen Phasen. Dazu gehören z. B.:

  • – Derivate des Phenylpyrimidins, wie beispielsweise in WO-A 86/06401 und US-4 874 542 beschrieben,
  • – metasubstituierte Sechsringaromaten, wie beispielsweise in EP-A 0 578 054 beschrieben,
  • – Siliziumverbindungen, wie beispielsweise in EP-A 0 355 008 beschrieben,
  • – mesogene Verbindungen mit nur einer Seitenkette, wie beispielsweise in EP- A 0 541 081 beschrieben,
  • – Hydrochinonderivate, wie beispielsweise in EP-A 0 603 786 beschrieben,
  • – Phenylbenzoate, wie beispielsweise bei P. Keller, Ferroelectrics 1984, 58, 3 und J. W. Goodby et al., Liquid Crystals and Ordered Fluids, Bd. 4, New York 1984 beschrieben, und
  • – Thiadiazole, wie beispielsweise in EP-A 0 309 514 beschrieben.
Further components of liquid-crystal mixtures containing compounds of the formula (I) according to the invention are preferably selected from the known compounds having smectic and / or nematic and / or cholesteric phases. These include z. B .:
  • Derivatives of phenylpyrimidine, as described for example in WO-A 86/06401 and US Pat. No. 4,874,542,
  • Metasubstituted six-membered aromatic rings, as described, for example, in EP-A 0 578 054,
  • Silicon compounds, as described for example in EP-A 0 355 008,
  • Mesogenic compounds having only one side chain, as described, for example, in EP-A 0 541 081,
  • Hydroquinone derivatives, as described for example in EP-A 0 603 786,
  • Phenylbenzoates as described, for example, in P. Keller, Ferroelectrics 1984, 58, 3 and JW Goodby et al., Liquid Crystals and Ordered Fluids, Vol. 4, New York 1984;
  • Thiadiazoles, as described for example in EP-A 0 309 514.

Als chirale, nicht racemische Dotierstoffe kommen beispielsweise in Frage:

  • – optisch aktive Phenylbenzoate, wie beispielsweise bei P. Keller, Ferroelectrics 1984, 58, 3 und J. W. Goodby et al., Liquid Crystals and Ordered Fluids, Bd. 4, New York 1984 beschrieben,
  • – optisch aktive Oxiranether, wie beispielsweise in EP-A 0 263 437 und WO-A 93/13093 beschrieben,
  • – optisch aktive Oxiranester, wie beispielsweise in EP-A 0 292 954 beschrieben,
  • – optisch aktive Dioxolanether, wie beispielsweise in EP-A 0 351 746 beschrieben,
  • – optisch aktive Dioxolanester, wie beispielsweise in EP-A 0 361 272 beschrieben,
  • – optisch aktive Tetrahydrofuran-2-carbonsäureester, wie beispielsweise in EP-A 0 355 561 beschrieben, und
  • – optisch aktive 2-Fluoralkylether, wie beispielsweise in EP-A 0 237 007, EP-A 0 428 720 und US-5,051,506 beschrieben.
Suitable chiral, non-racemic dopants are, for example:
  • Optically active phenyl benzoates, as described, for example, in P. Keller, Ferroelectrics 1984, 58, 3 and JW Goodby et al., Liquid Crystals and Ordered Fluids, Vol. 4, New York 1984,
  • Optically active oxirane ethers, as described, for example, in EP-A 0 263 437 and WO-A 93/13093,
  • Optically active oxirane esters, as described, for example, in EP-A 0 292 954,
  • Optically active dioxolane ethers, as described, for example, in EP-A 0 351 746,
  • Optically active dioxolane esters, as described, for example, in EP-A 0 361 272,
  • - optically active tetrahydrofuran-2-carboxylic acid esters, as described for example in EP-A 0 355 561, and
  • Optically active 2-fluoroalkyl ethers, as described, for example, in EP-A 0 237 007, EP-A 0 428 720 and US Pat. No. 5,051,506.

Geeignete weitere Mischungskomponenten sind insbesondere in der internationalen Patentanmeldung PCT/EP 96/03154 aufgeführt, auf die hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird.suitable other mixture components are especially in the international Patent Application PCT / EP 96/03154, to which expressly incorporated herein by reference is taken.

Bevorzugte weitere Komponenten von FLC-Mischungen, die im Inverse-Mode eingesetzt werden, sind: Phenanthrenderivate der Formel (II),

Figure 00220001
Fluorpyridine der Formel (III),
Figure 00220002
Difluorphenylenderivate der Formel (IV),
Figure 00220003
Metasubstituierte aromatische Verbindungen der Formel (V),
Figure 00220004
4-Cyanocyclohexyle der Formel (VI),
Figure 00220005
1,3,4-Thiadiazole der Formel (VII),
Figure 00230001
wobei die Symbole und Indizes die folgenden Bedeutungen haben:
X1, X2 sind gleich oder verschieden unabhängig voneinander CH, CF oder N; Y ist F, CF3 oder R;
R, R' haben, gleich oder verschieden, unabhängig voneinander die gleichen Bedeutungen wie R1, R2 in Formel (I);
A, M haben, gleich oder verschieden, unabhängig voneinander die gleichen Bedeutungen wie in Formel (I) und
a,b,c,d sind gleich, oder verschieden, unabhängig voneinander 0 oder 1, mit der Maßgabe, daß die Verbindungen nicht mehr als vier Ringsysteme enthalten dürfen und, mit Ausnahme der Formel (II), mindestens zwei Ringsysteme enthalten müssen.Preferred further components of FLC mixtures used in the inverse mode are: Phenanthrene derivatives of the formula (II),
Figure 00220001
Fluoropyridines of the formula (III),
Figure 00220002
Difluorophenylene derivatives of the formula (IV)
Figure 00220003
Metasubstituted aromatic compounds of the formula (V),
Figure 00220004
4-cyanocyclohexyls of the formula (VI)
Figure 00220005
1,3,4-thiadiazoles of the formula (VII),
Figure 00230001
where the symbols and indices have the following meanings:
X 1 , X 2 are identical or different and independently of one another CH, CF or N; Y is F, CF 3 or R;
R, R ', same or different, independently of one another have the same meanings as R 1 , R 2 in formula (I);
A, M, the same or different, independently of one another have the same meanings as in formulas (I) and
a, b, c, d are the same or different, independently of one another 0 or 1, with the proviso that the compounds must not contain more than four ring systems and, with the exception of the formula (II), must contain at least two ring systems.

Die Mischungen wiederum können Anwendung finden in elektrooptischen oder vollständig optischen Elementen, z. B. Anzeigeelementen, Schaltelementen, Lichtmodulatoren, Elementen zur Bildbearbeitung und/oder Signalverarbeitung oder allgemein im Bereich der nichtlinearen Optik.The Mixtures in turn can Use find in electro-optical or completely optical elements, eg. As display elements, switching elements, light modulators, elements for image processing and / or signal processing or generally in Area of nonlinear optics.

Ferner sind die Mischungen für Feldbehandlung, d. h. zum Betrieb in der Quasi-Bookshelf-Geometrie (QBG) (siehe z. B. H. Rieger et al., SID 91 Digest (Anaheim) 1991, 396) geeignet.Further are the mixtures for Field treatment, d. H. for operation in quasi-bookshelf geometry (QBG) (see e.g. H. Rieger et al., SID 91 Digest (Anaheim) 1991, 396).

Die erfindungsgemäßen ferroelektrischen Flüssigkristallmischungen eignen sich insbesondere zum Betrieb im sogenannten Inverse- oder τV(min)-Mode (siehe z. B.: J. C. Jones, M. J. Towler, J. R. Hughes, Displays 1993, 14, Nr. 2, 86-93; M. Koden, Ferroelectrics 1996, 179, 121-129).The ferroelectric liquid-crystal mixtures according to the invention are particularly suitable for operation in the so-called inverse or τV (min) mode (see, for example: JC Jones, MJ Towler, JR Hughes, Displays 1993, 14, No. 2, 86-93, M Koden, Ferroelectrics 1996, 179, 121-129).

Flüssigkristalline Mischungen, die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten, sind besonders für die Verwendung in elektrooptischen Schalt- und Anzeigevorrichtungen (Displays) geeignet. Diese Displays sind üblicherweise so aufgebaut, daß eine Flüssigkristallschicht beiderseitig von Schichten eingeschlossen ist, die üblicherweise, in dieser Reihenfolge ausgehend von der LC-Schicht, mindestens eine Orientierungsschicht, Elektroden und eine Begrenzungsscheibe (z. B. aus Glas) sind. Darüberhinaus können sie Abstandshalter, Kleberahmen, Polarisatoren sowie für Farbdisplays dünne Farbfilterschichten enthalten. Weitere mögliche Komponenten sind Antireflex-, Passivierungs-, Ausgleichs- und Sperrschichten sowie elektrisch-nichtlineare Elemente, wie Dünnschichttransistoren (TFT) und Metall-Isolator-Metall-(MIM)-Elemente. Im Detail ist der Aufbau von Flüssigkristalldisplays bereits in einschlägigen Monographien beschrieben (siehe z. B. E. Kaneko, "Liquid Crystal TV Displays: Principles and Applications of Liquid Crystal Displays", KTK Scientific Publishers, 1987).liquid crystalline Mixtures containing compounds of general formula (I), are especially for the use in electro-optical switching and display devices (Displays) suitable. These displays are usually designed that one liquid crystal layer enclosed on both sides by layers, which are usually in this order, starting from the LC layer, at least one Orientation layer, electrodes and a boundary plate (z. As glass) are. Furthermore can spacers, adhesive frames, polarizers and color displays thin color filter layers contain. Other possible Components are antireflective, passivation, leveling and barrier layers and electrically non-linear elements, such as thin-film transistors (TFT) and metal-insulator-metal (MIM) elements. In detail is the structure of liquid crystal displays already in relevant Monographs (see, for example, E. Kaneko, "Liquid Crystal TV Displays: Principles and Applications of Liquid Crystal Displays ", KTK Scientific Publishers, 1987).

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher eine Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung, vorzugsweise eine smektische oder nematische, insbesondere eine ferroelektrische, enthaltend eine Flüssigkristallmischung, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) enthält.One Another object of the invention is therefore a switching and / or Display device, preferably a smectic or nematic, in particular a ferroelectric, comprising a liquid-crystal mixture, which contains one or more compounds of the formula (I).

Bei Vorichtungen, die eine nematische Flüssigkristallmischung enthalten sind "Active Matrix Displays" und "In-plane-switching Displays" (IPS-LCD) bevorzugt.at Preparations containing a nematic liquid crystal mixture are "Active Matrix Displays "and" in-plane switching Displays "(IPS-LCD) prefers.

Bei Vorrichtungen, die eine smektische Flüssigkristallmischung enthalten, sind ECB-Displays (Electrically Controlled Birefringence), elektrokline Displays und chirale geneigt smektische (ferroelektrische oder antiferroelektrische) Displays bevorzugt.at Devices containing a smectic liquid crystal mixture, are ECB displays (Electrically Controlled Birefringence), Electroclonic Displays and chiral inclined smectic (ferroelectric or antiferroelectric) Displays preferred.

Solche Vorrichtungen können beispielsweise als Computerdisplays oder in Chipkarten Anwendung finden.Such Devices can for example, as computer displays or in smart cards application Find.

Vorzugsweise wird eine erfindungsgemäße ferroelektrische Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung im Normal- oder Inverse-Mode betrieben.Preferably is a ferroelectric according to the invention Switching and / or display device in normal or inverse mode operated.

Durch Multiplexansteuerung betriebene ferroelektrische Schalt- und/oder Anzeigevorrichtungen können unter anderem auf zwei unterschiedliche Weisen betrieben werden, die sogenannte normale (Normal-Mode) oder die sogenannte inverse (Inverse Mode auch τV(min)-Mode). Der Unterschied zwischen beiden liegt im Ansteuerschema und in den verschiedenen Anforderungen an den dielektrischen Tensor des FLC-Materials, d. h. der FLC-Mischung. Einen Überblick geben z. B. J. C. Jones et al. in Displays 1993, 14, Nr. 2, 86-93 im folgenden als "Jones" bezeichnet, und M. Koden in Ferroelectrics 1996, 179, 121-129, sowie die dort aufgeführte Literatur.Operated by multiplex drive ferroelectric switching and / or display devices can be operated, inter alia, in two different ways, the so-called normal (normal mode) or the so-called inverse (inverse mode also τV (min) mode). The difference between the two is in the drive scheme and in the different requirements for the dielectric tensor of the FLC material, ie the FLC mixture. Give an overview z. BJC Jones et al. in Displays 1993, 14, No. 2, 86-93 hereinafter referred to as "Jones", and M. Koden in Ferroelectrics 1996, 179, 121-129, and the literature cited therein.

Die Schaltcharakteristika einer FLC-Vorrichtung können im allgemeinen durch ein Diagramm dargestellt werden, bei dem die Treiberspannung (V) horizontal und die Breite der Ansteuerpulse (τ, Zeit) vertikal aufgetragen sind (siehe z. B. Jones, 4, 8, 10 und 11).The switching characteristics of an FLC device can be generally represented by a graph in which the drive voltage (V) is applied horizontally and the width of the drive pulses (τ, time) are plotted vertically (see, for example, Jones, et al. 4 . 8th . 10 and 11 ).

Eine Schaltkurve wird experimentell bestimmt und teilt die V,τ -Fläche in einen schaltenden- und einen nicht schaltenden Bereich. Üblicherweise verkürzt sich bei Erhöhung der Spannung die Pulsbreite. Dieses Verhalten kennzeichnet den sogenannten Normal-Mode (siehe z. B. Jones, 4).A switching curve is determined experimentally and divides the V, τ face into a switching and a non-switching region. Usually the pulse width shortens as the voltage increases. This behavior characterizes the so-called normal mode (see, for example, Jones, 4 ).

Bei geeigneten Materialien weist die Vτ -Kurve jedoch ein Minimum auf (bei der Spannung V(min), wie z. B. bei Jones in den 8, 10 und 11 zu sehen. Dieses Minimum kommt durch Überlagerung von dielektrischer und ferroelektrischer Verdrillung zustande. FLC-Vorrichtungen werden im Inverse-Mode betrieben, wenn die Summe der Zeilen- und Spalten-Treiberspannung im Arbeitstemperaturbereich höher als das Minimum auf der Vτ -Kurve sind, d. h. V(Zeile) + V(Spalte) > V(min).However, for suitable materials, the Vτ curve has a minimum (at voltage V (min) , as in Jones et al 8th . 10 and 11 to see. This minimum is achieved by superposition of dielectric and ferroelectric twisting. FLC devices operate in inverse mode when the sum of the row and column drive voltages is higher than the minimum in the operating temperature range of the Vτ curve, ie V (row) + V (column) > V (min) .

In der vorliegenden Anmeldung sind verschiedene Dokumente zitiert, beispielsweise um das technische Umfeld der Erfindung zu illustrieren. Auf alle diese Dokumente wird hiermit ausdrücklich Bezug genommen; sie gelten durch Zitat als Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.In various documents are cited in the present application, for example, to illustrate the technical environment of the invention. All of these documents are hereby incorporated by reference; she apply by citation as part of the present application.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele weiter erläutert, ohne sie dadurch beschränken zu wollen.The Invention is further illustrated by the following examples, without thereby restricting them want.

Beispiel 1:Example 1:

6,7-Difluor-2-octyl-5-(4-octyloxy-phenyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin

Figure 00260001
6,7-difluoro-2-octyl-5- (4-octyloxy-phenyl) -1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
Figure 00260001

  • Aus 6,7-Difluor-5-(4-hydroxy-phenyl)-2-octyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin und 1-Octylbromid mittels Ethersynthese nach Williamson.From 6,7-Difluoro-5- (4-hydroxyphenyl) -2-octyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene and 1-octyl bromide by means of ether synthesis according to Williamson.

Beispiel 2:Example 2:

2-[4-(Butyl-dimethyl-silanyl)-butyl]-5-(4-decyl-phenyl)-6,7-difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin

Figure 00260002
2- [4- (Butyl-dimethyl-silanyl) -butyl] -5- (4-decyl-phenyl) -6,7-difluoro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen
Figure 00260002

  • Aus 6-[4-(Butyl-dimethyl-silanyl)-butyl]-2,3-difluor-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin-1-boronsäure und 4-Bromdecylbenzol mittels Suzuki-Kopplung.From 6- [4- (butyl-dimethyl-silanyl) -butyl] -2,3-difluoro-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene-1-boronic acid and 4-bromodecylbenzene by Suzuki coupling.

Beispiel 3:Example 3:

6,7-Difluor-5-(2-fluor-decyloxy)-2-(6-hexyloxy-pyridin-3-yl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin

Figure 00270001
6,7-difluoro-5- (2-fluoro-decyloxy) -2- (6-hexyloxy-pyridin-3-yl) -1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
Figure 00270001

  • Aus 6,7-Difluor-2-(6-hexyloxy-pyridin-3-yl)-5-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin und 2-(S)-Fluordecan-1-ol mittels Mitsunobu-Reaktion.From 6,7-Difluoro-2- (6-hexyloxypyridin-3-yl) -5-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene and 2- (S) -fluorodecano-1-ol by Mitsunobu reaction.

Beispiel 4:Example 4:

6,7-Difluor-2-(5-hexyloxy-pyrimidin-2-yl)-5-(3-propyl-oxiranylmethoxy)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin

Figure 00270002
6,7-difluoro-2- (5-hexyloxy-pyrimidin-2-yl) -5- (3-propyl-oxiranylmethoxy) -1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
Figure 00270002

  • Aus 6,7-Difluor-2-(5-hexyloxy-pyrimidin-2-yl)-5-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-naphthalin und (3-Propyloxiranyl)methanol mittels Mitsunobu-Reaktion.From 6,7-Difluoro-2- (5-hexyloxypyrimidin-2-yl) -5-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene and (3-propyloxiranyl) methanol by Mitsunobu reaction.

Beispiel 5:Example 5:

4-Pentyl-cyclohexancarbonsäure-2,3-difluor-6-octyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin-1-yl ester

Figure 00280001
4-Pentylcyclohexanecarboxylic acid 2,3-difluoro-6-octyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1-yl ester
Figure 00280001

  • Aus 6,7-Difluor-5-hydroxy-2-octyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin und 4-Pentylcyclohexancarbonsäure mittels DCC-Veresterung.From 6,7-difluoro-5-hydroxy-2-octyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene and 4-pentylcyclohexanecarboxylic acid by DCC esterification.

Beispiel 6:Example 6:

6,7-Difluor-5-octyloxy-2-(4-octyloxy-phenyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin

Figure 00280002
6,7-difluoro-5-octyloxy-2- (4-octyloxy-phenyl) -1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
Figure 00280002

  • Aus 6,7-Difluor-5-hydroxy-2-(4-octyloxy-phenyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin und 1-Octylbromid mittels Ethersynthese nach Williamson.From 6,7-difluoro-5-hydroxy-2- (4-octyloxyphenyl) -1,2,3,4-tetrahydronaphthalene and 1-octyl bromide by means of ether synthesis according to Williamson.

Claims (10)

6,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-Derivat der Formel (I), R1(-A1-M1)a(-A2-M2)b-B(-M3-A3)c(-M4-A4)d-R2 (I)wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: die Gruppe B ist
Figure 00290001
R1, R2 sind gleich oder verschieden a) Wasserstoff, -OCF3, -CF3, -CN, -F, -Cl, -OCHF2, -OCH2F, -CHF2 oder – CH2F b) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom) mit 1 bis 20 C-Atomen, wobei b1) eine oder mehrere nicht benachbarte und nicht terminale CH2-Gruppen durch -O-, -S-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- oder -Si(CH3)2- ersetzt sein können und/oder b2) eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -CH=CH-, -C≡C-, Cyclopropan-1,2-diyl, 1,4-Phenylen, 1,4-Cyclohexylen oder 1,3-Cyclopentylen ersetzt sein können und/oder b3) ein oder mehrere H-Atome durch F und/oder Cl ersetzt sein können und/oder b4) die terminale CH3-Gruppe durch eine der folgenden chiralen Gruppen (optisch aktiv oder racemisch) ersetzt sein kann:
Figure 00300001
Figure 00310001
mit der Maßgabe, daß höchstens einer der Reste R1, R2 Wasserstoff, -OCF3, -CF3, -CN, -F, -Cl, -OCHF2, -OCH2F, -CHF2 oder -CH2F ist; R3, R4, R5, R6, R7 sind gleich oder verschieden a) Wasserstoff b) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrisches Kohlenstoffatom) mit 1 bis 16 C-Atomen, wobei b1) eine oder mehrere nicht benachbarte und nicht terminale CH2-Gruppen durch -O- ersetzt sein können und/oder b2) eine oder zwei CH2-Gruppen durch -CH=CH- ersetzt sein können, c) R4 und R5 zusammen auch -(CH2)4- oder -(CH2)5-, wenn sie an ein Oxiran-, Dioxolan-, Tetrahydrofuran-, Tetrahydropyran-, Butyrolacton- oder Valerolacton-System gebunden sind; M1, M2, M3, M4 sind gleich oder verschieden -CO-O-, -O-CO-, -CO-S-, -S-CO-, -CS-O-, -CS-S-, -O-CS-, -S-CS-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CH2-S-, -S-CH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH2-CH2-CO-O-, -O-CO-CH2-CH2- oder eine Einfachbindung; A1, A2, A3, A4 sind gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyrazin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyridazin-3,6-diyl, wobei ein oder zwei N-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyridin-2,5-diyl, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyrimidin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, 1,4-Cyclohexylen, wobei ein oder zwei N-Atome durch CN und/oder CH3 und/oder F ersetzt sein können, (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl, 1,3-Dioxan-2,5-diyl, 1,3-Dithian-2,5-diyl, 1,3-Thiazol-2,4-diyl, wobei ein H-Atom durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein kann, 1,3-Thiazol-2,5-diyl, wobei ein H-Atom durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein kann, Thiophen-2,4-diyl, wobei ein H-Atom durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein kann, Thiophen-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Naphthalin-2,6-diyl, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können oder 1-Alkyl-1-silacyclohexan-1,4-diyl; a, b, c, d sind 0 oder 1; mit der Maßgabe, daß die Verbindung der Formel (I) nicht mehr als vier fünf- oder mehrgliedrige Ringsysteme enthält.6,7-Difluoro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene derivative of the formula (I) R 1 (-A 1 -M 1 ) a (-A 2 -M 2 ) b -B (-M 3 -A 3 ) c (-M 4 -A 4 ) d -R 2 (I) where the symbols and indices have the following meanings: the group B is
Figure 00290001
R 1 , R 2 are the same or different than a) hydrogen, -OCF 3 , -CF 3 , -CN, -F, -Cl, -OCHF 2 , -OCH 2 F, -CHF 2 or -CH 2 F b) straight-chain or branched alkyl radical (with or without asymmetric C atom) having 1 to 20 C atoms, where b1) one or more nonadjacent and non-terminal CH 2 groups is represented by -O-, -S-, -CO-O- , -O-CO-, -O-CO-O- or -Si (CH 3 ) 2 - may be replaced and / or b2) one or more CH 2 groups by -CH = CH-, -C≡C-, cyclopropane-1,2- diyl, 1,4-phenylene, 1,4-cyclohexylene or 1,3-cyclopentylene may be replaced and / or b3) one or more H atoms may be replaced by F and / or Cl and / or b4) the terminal CH 3 group may be replaced by one of the following chiral groups (optically active or racemic):
Figure 00300001
Figure 00310001
with the proviso that at most one of R 1 , R 2 is hydrogen, -OCF 3 , -CF 3 , -CN, -F, -Cl, -OCHF 2 , -OCH 2 F, -CHF 2 or -CH 2 F is; R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 are identical or different a) hydrogen b) a straight-chain or branched alkyl radical (with or without asymmetric carbon atom) having 1 to 16 carbon atoms, where b1) one or more not adjacent and non-terminal CH 2 groups may be replaced by -O- and / or b2) one or two CH 2 groups may be replaced by -CH = CH-, c) R 4 and R 5 taken together are also - (CH 2 ) 4 - or - (CH 2 ) 5 - when bound to an oxirane, dioxolane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, butyrolactone or valerolactone system; M 1 , M 2 , M 3 , M 4 are identical or different -CO-O-, -O-CO-, -CO-S-, -S-CO-, -CS-O-, -CS-S- , -O-CS-, -S-CS-, -CH 2 -O-, -O-CH 2 -, -CH 2 -S-, -S-CH 2 -, -CH = CH-, -C≡ C-, -CH 2 -CH 2 -CO-O-, -O-CO-CH 2 -CH 2 - or a single bond; A 1 , A 2 , A 3 , A 4 are the same or different 1,4-phenylene, wherein one or more H atoms may be replaced by F, Cl and / or CN, pyrazine-2,5-diyl, wherein a or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyridazine-3,6-diyl, where one or two N atoms may be replaced by F, Cl and / or CN, pyridine-2,5- diyl, where one or more H atoms may be replaced by F, Cl and / or CN, pyrimidine-2,5-diyl, where one or two H atoms may be replaced by F, Cl and / or CN, 1, 4-cyclohexylene, where one or two N atoms may be replaced by CN and / or CH 3 and / or F, (1,3,4) thiadiazole-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2, 5-diyl, 1,3-dithian-2,5-diyl, 1,3-thiazole-2,4-diyl, where one H atom may be replaced by F, Cl and / or CN, 1,3-thiazole -2,5-diyl, where one H atom may be replaced by F, Cl and / or CN, thiophene-2,4-diyl, where one H atom may be replaced by F, Cl and / or CN, thiophene 2,5-diyl, wherein one or two H atoms are represented by F, Cl and / or r CN may be replaced, naphthalene-2,6-diyl, wherein one or more H atoms may be replaced by F, Cl and / or CN or 1-alkyl-1-silacyclohexan-1,4-diyl; a, b, c, d are 0 or 1; with the proviso that the compound of formula (I) contains no more than four five- or more-membered ring systems. 6,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-Derivat gemäß Anspruch 1, wobei die Symbole und Indizes in der Formel (I) folgende Bedeutungen haben: R1, R2 sind gleich oder verschieden a) Wasserstoff, b) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom) mit 1 bis 18 C-Atomen, wobei b1) eine oder mehrere nicht benachbarte und nicht terminale CH2-Gruppen durch -O-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O oder -Si(CH3)2- ersetzt sein können und/oder b2) eine CH2-Gruppe durch Cyclopropan-1,2-diyl, 1,4-Phenylen oder trans-1,4-Cyclohexylen ersetzt sein kann und/oder b3) ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können und/oder b4) die terminate CH3-Gruppe durch eine der folgenden chiralen Gruppen (optisch aktiv oder racemisch) ersetzt sein kann:
Figure 00340001
mit der Maßgabe, daß höchstens einer der beiden Reste R1, R2 Wasserstoff sein kann; R3, R4, R5, R6, R7 sind gleich oder verschieden a) Wasserstoff b) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrisches Kohlenstoffatom) mit 1 bis 14 C-Atomen, wobei b1) eine oder zwei nicht benachbarte und nicht terminate CH2-Gruppen durch -O- ersetzt sein können und/oder b2) eine CH2-Gruppe durch -CH=CH- ersetzt sein kann, c) R4 und R5 zusammen auch -(CH2)4- oder -(CH2)5-, wenn sie an ein Oxiran-, Dioxolan-, Tetrahydrofuran-, Tetrahydropyran-, Butyrolacton- oder Valerolacton-System gebunden sind; M1, M2, M3, M4 sind gleich oder verschieden -CO-O-, -O-CO-, -CH2-O-, -O-CH2-, – CH=CH-, -C C-, -CH2-CH2-CO-O-, -O-CO-CH2-CH2- oder eine Einfachbindung; A1, A2, A3, A4 sind gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, wobei ein oder zwei H-Atome durch F und/oder CN ersetzt sein können, Pyridin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F und/oder CN ersetzt sein können, Pyrimidin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, trans-1,4-Cyclohexylen, wobei ein oder zwei H-Atome durch CN und/oder CH3 und/oder ersetzt sein können, (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl, 1,3-Dioxan-2,5-diyl, 1,3-Thiazol-2,4-diyl, wobei ein H-Atom durch F und/oder CN ersetzt sein kann oder 1,3-Thiazol-2,5-diyl, wobei ein H-Atom durch F und/oder CN ersetzt sein kann, Thiophen-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F und/oder CN ersetzt sein können; a, b, c, d sind 0 oder 1; mit der Maßgabe, daß die Verbindung der Formel (I) nicht mehr als vier fünf- oder mehrgliedrige Ringsysteme enthält.6,7-Difluoro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene derivative according to claim 1, wherein the symbols and indices in the formula (I) have the following meanings: R 1 , R 2 are identical or different a) hydrogen, b ) a straight-chain or branched alkyl radical (with or without asymmetric C atom) having 1 to 18 C atoms, where b1) one or more nonadjacent and non-terminal CH 2 groups are substituted by -O-, -CO-O-, - O-CO-, -O-CO-O or -Si (CH 3 ) 2 - may be replaced and / or b2) a CH 2 group by cyclopropane-1,2-diyl, 1,4-phenylene or trans- 1,4-cyclohexylene can be replaced and / or b3) one or more H atoms can be replaced by F and / or b4) the terminal CH 3 group can be replaced by one of the following chiral groups (optically active or racemic) :
Figure 00340001
with the proviso that at most one of the two radicals R 1 , R 2 can be hydrogen; R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 are identical or different a) hydrogen b) a straight-chain or branched alkyl radical (with or without asymmetric carbon atom) having 1 to 14 C atoms, where b1) one or two not adjacent and non-terminal CH 2 groups may be replaced by -O- and / or b2) a CH 2 group may be replaced by -CH = CH-, c) R 4 and R 5 together are also - (CH 2 ) 4 - or - (CH 2 ) 5- when attached to an oxirane, dioxolane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, butyrolactone or valerolactone system; M 1 , M 2 , M 3 , M 4 are identical or different -CO-O-, -O-CO-, -CH 2 -O-, -O-CH 2 -, - CH = CH-, -C -, CH 2 -CH 2 -CO-O-, -O-CO-CH 2 -CH 2 - or a single bond; A 1 , A 2 , A 3 , A 4 are the same or different 1,4-phenylene, wherein one or two H atoms may be replaced by F and / or CN, pyridine-2,5-diyl, wherein one or two H atoms can be replaced by F and / or CN, pyrimidine-2,5-diyl, wherein one or two H atoms may be replaced by F, trans-1,4-cyclohexylene, wherein one or two H atoms by CN and / or CH 3 and / or may be replaced, (1,3,4) -thiadiazole-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,3-thiazole-2,4 -diyl, where one H-atom may be replaced by F and / or CN, or 1,3-thiazole-2,5-diyl, where one H-atom may be replaced by F and / or CN, thiophene-2,5 -diyl, where one or two H atoms may be replaced by F and / or CN; a, b, c, d are 0 or 1; with the proviso that the compound of formula (I) contains no more than four five- or more-membered ring systems. 6,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-Derivat gemäß Anspruch 1 und/oder 2, wobei die Symbole und Indizes in der Formel (I) folgende Bedeutungen haben: R1, R2 sind gleich oder verschieden a) Wasserstoff, b) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom) mit 1 bis 16 C-Atomen, wobei b1) eine oder zwei nicht benachbarte und nicht terminale CH2-Gruppen durch -O-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- oder – Si(CH3)2- ersetzt sein können und/oder b2) eine CH2-Gruppe durch 1,4-Phenylen oder trans-1,4-Cyclohexylen ersetzt sein kann und/oder b3) ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können und/oder b4) die terminate CH3-Gruppe durch eine der folgenden chiralen Gruppen (optisch aktiv oder racemisch) ersetzt sein kann:
Figure 00360001
mit der Maßgabe, daß nur einer der Reste R1, R2 Wasserstoff sein kann; R3, R4, R5, R6, R7 sind gleich oder verschieden a) Wasserstoff b) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrisches Kohlenstoffatom) mit 1 bis 14 C-Atomen, wobei b1) eine nicht terminale CH2-Gruppe durch -O- ersetzt sein kann und/oder c) R4 und R5 zusammen auch -(CH2)4- oder -(CH2)5-, wenn sie an ein Oxiran-, Dioxolan-, Tetrahydrofuran-, Tetrahydropyran-, Butyrolacton- oder Valerolacton-System gebunden sind; M1, M2, M3, M4 sind gleich oder verschieden -CO-O-, -O-CO-, -CH2-O-, -O-CH2- oder eine Einfachbindung; A1, A2, A3, A4 sind gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, wobei ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, Pyridin-2,5-diyl, wobei ein H-Atom durch F ersetzt sein kann, Pyrimidin-2,5-diyl, trans-1,4-Cyclohexylen, wobei ein oder zwei N-Atome durch CN und/oder CH3 und/oder F ersetzt sein können; a, b, c, d sind 0 oder 1; mit der Maßgabe, daß die Verbindung der Formel (I) nicht mehr als vier fünf- oder mehrgliedrige Ringsysteme enthält.6,7-Difluoro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene derivative according to claim 1 and / or 2, wherein the symbols and indices in the formula (I) have the following meanings: R 1 , R 2 are identical or different a ) Hydrogen, b) a straight-chain or branched alkyl radical (with or without asymmetric C atom) having 1 to 16 C atoms, where b1) one or two nonadjacent and non-terminal CH 2 groups are substituted by -O-, -CO- O-, -O-CO-, -O-CO-O- or - Si (CH 3 ) 2 - may be replaced and / or b2) a CH 2 group by 1,4-phenylene or trans-1,4 -Cyclohexylene can be replaced and / or b3) one or more H atoms can be replaced by F and / or b4) the terminal CH 3 group can be replaced by one of the following chiral groups (optically active or racemic):
Figure 00360001
with the proviso that only one of the radicals R 1 , R 2 can be hydrogen; R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 are identical or different a) hydrogen b) a straight-chain or branched alkyl radical (with or without asymmetric carbon atom) having 1 to 14 C atoms, where b1) is a non-terminal CH 2 and / or c) R 4 and R 5 taken together can also be - (CH 2 ) 4 - or - (CH 2 ) 5 - when they are attached to an oxirane, dioxolane or tetrahydrofuran radical. , Tetrahydropyran, butyrolactone or valerolactone system; M 1 , M 2 , M 3 , M 4 are the same or different -CO-O-, -O-CO-, -CH 2 -O-, -O-CH 2 - or a single bond; A 1 , A 2 , A 3 , A 4 are the same or different 1,4-phenylene, wherein one or two H atoms may be replaced by F, pyridine-2,5-diyl, wherein an H atom replaced by F. pyrimidine-2,5-diyl, trans-1,4-cyclohexylene, where one or two N atoms may be replaced by CN and / or CH 3 and / or F; a, b, c, d are 0 or 1; with the proviso that the compound of formula (I) contains no more than four five- or more-membered ring systems. 6,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-Derivat gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, ausgewählt aus der Gruppe (Ia) – (It):
Figure 00370001
Figure 00380001
wobei R8, R9 gleich oder verschieden eine geradkettige oder verzweigte Alkylkette mit 1 bis 19 C-Atomen, wobei ein oder zwei Wasserstoffatome durch F ersetzt sein können, und R10, R11 gleich oder verschieden eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkoxykette mit 1 bis 20 bzw. 1 bis 19 C-Atomen sind, wobei ein oder zwei Wasserstoffatome durch F ersetzt sein können.6,7-Difluoro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene derivative according to one or more of claims 1 to 3, selected from the group (Ia) - (It):
Figure 00370001
Figure 00380001
wherein R 8 , R 9, identically or differently, a straight-chain or branched alkyl chain having 1 to 19 C atoms, wherein one or two hydrogen atoms may be replaced by F, and R 10 , R 11, identically or differently, a straight-chain or branched alkyl or alkoxy chain with 1 to 20 or 1 to 19 carbon atoms, it being possible for one or two hydrogen atoms to be replaced by F. Verwendung von 6,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-Derivaten gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 als Komponenten flüssigkristalliner Mischungen.Use of 6,7-difluoro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene derivatives according to one or more of the claims 1 to 4 as components of liquid-crystalline Mixtures. Flüssigkristallmischung, enthaltend ein oder mehrere 6,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin-Derivate gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4.Liquid crystal mixture, containing one or more 6,7-difluoro-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene derivatives according to one or more of the claims 1 to 4. Flüssigkristallmischung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferroelektrisch ist.liquid crystal mixture according to claim 6, characterized in that is ferroelectric. Flüssigkristallmischung gemäß Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,01 bis 80 Gew.-% an einem oder mehreren 6,7-Difluor-1,2,3,4-tetrahydronapthalin-Derivaten der Formel (I) enthält.liquid crystal mixture according to claim 6 or 7, characterized in that they are 0.01 to 80 wt .-% of one or more 6,7-difluoro-1,2,3,4-tetrahydronapthalene derivatives of the formula Contains (I). Ferroelektrische Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung, enthaltend eine ferroelektrische Flüssigkristallmischung gemäß Anspruch 7 oder 8.Ferroelectric switching and / or display device comprising a ferroelectric liquid crystal Schung according to claim 7 or 8. Ferroelektrische Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie im Vmin-Mode betrieben wird.Ferroelectric switching and / or display device according to claim 9, characterized in that it is operated in the V min mode.
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