DE19746994A1

DE19746994A1 - Substituierte Aryloxyalkylaminotriazine

Info

Publication number: DE19746994A1
Application number: DE19746994A
Authority: DE
Inventors: Stefan Dr Lehr; Hans-Jochem Dr Riebel; Uwe Dr Stelzer; Rolf Dr Kirsten; Andreas Dr Lender; Katharina Dr Voigt; Markus Dr Dollinger; Mark Wilhelm Dr Drewes; Ingo Dr Wetcholowsky; Yukiyoshi Dr Watanabe; Randy Allen Dr Myers
Original assignee: Bayer AG; Nihon Bayer Agrochem KK
Current assignee: Bayer AG; Bayer CropScience KK
Priority date: 1997-10-24
Filing date: 1997-10-24
Publication date: 1999-04-29
Also published as: EP1034168A1; WO1999021841A1; CN1277606A; AU2047399A; JP2001521028A; CA2307093A1; BR9812769A; KR20010024451A

Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Aryloxyalkylaminotriazine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Eine Reihe von substituierten Aryloxyalkylaminotriazinen ist bereits aus der (Patent-)- Literatur bekannt (vgl. EP 273328, EP 411153/WO 90/09378). Diese Verbindungen haben jedoch bisher keine besondere Bedeutung erlangt.

Es wurden nun die neuen substituierten Aryloxyalkylaminotriazine der allgemeinen Formel (I)

in welcher
R¹ für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R² für Wasserstoff für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl oder Alkoxy carbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R³ für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy sub stituiertes Alkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁴ für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Heterocyclyl steht,
wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothlenyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiadiazolyl, Oxadiazolyl, Pyrazolyl, Pyrrolyl, Pyridinyl und Pyrimidinyl,
und wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Halogen, jeweils ge gebenenfalls durch Hydroxy, Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkyl sulfinyl, Alkylsulfonyl, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino, Alkylsulfonyl amino, Bis-alkylcarbonyl-amino, Bis-alkylsulfonyl-amino, N-Alkyl-N-alkyl carbonyl-amino oder N-Alkyl-N-alkylsulfonyl-amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄- Alkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen, C₁- C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl thio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkyl sulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cyclo alkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
gefunden.

Man erhält die neuen substituierten Aryloxyalkylaminotriazine der allgemeinen Formel (I), wenn man

(a) Aryloxyalkylbiguanide der allgemeinen Formel (II)
in welcher
R¹, R², R³, R⁴ und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
- und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (II) -
mit Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (III)
Z-CO-OR' (III)
in welcher
Z die oben angegebene Bedeutung hat und
R' für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegen wart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(b) substituierte Halogentriazine der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
R³, R⁴, Ar und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
X für Halogen steht,
mit Stickstoffverbindungen der allgemeinen Formel (V)
in welcher
R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegen wart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(c) substituierte Aminotriazine der allgemeinen Formel (VI)
in welcher
R¹, R² und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
Y¹ für Halogen oder Alkoxy steht,
mit Aryloxyalkylaminen der allgemeinen Formel (VII)
in welcher
Ar, R³ und R⁴ die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegen wart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(d) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), bei welchen R² von Wasserstoff verschieden ist,
Aryloxyalkylaminotriazine der allgemeinen Formel (Ia)
in welcher
R¹, R³, R⁴, Ar und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Alkylierungs- oder Acylierungsmitteln der allgemeinen Formel (VIII)
Y²-R² (VIII)
in welcher
R² mit Ausnahme von Wasserstoff die oben angegebene Bedeutung hat und
Y² für Halogen, -O-R² oder -O-CO-R² steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegen wart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an den gemäß den unter (a), (b), (c) oder (d) beschriebenen Ver fahren erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der obigen Substituentendefinition weitere Umwandlungen nach üblichen Methoden durchführt.

Die neuen substituierten Aryloxyalkylaminotriazine der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten min destens ein asymmetrisch substituiertes Kohlenstoffatom und können deshalb in ver schiedenen enantiomeren (R- und S- konfigurierten Formen) bzw. diastereomeren Formen vorliegen. Die Erfindung betrifft sowohl die verschiedenen möglichen einzelnen enantiomeren bzw. stereoisomeren Formen der Verbindungen der allge meinen Formel (I) wie auch die Gemische dieser isomeren Verbindungen.

In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy oder Alkylthio - jeweils geradkettig oder verzweigt.

Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.

Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
R¹ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R² für Wasserstoff für Formyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R³ für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl sub stituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
R⁴ für Wasserstoff oder Methyl steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Heterocyclyl steht,
wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothlenyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiadiazolyl, Oxadiazolyl, Pyrazolyl, Pyrrolyl, Pyridinyl und Pyrimidinyl,
und wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Dimethylamino, Di ethylamino, Acetylamino, Propionylamino, Methylsulfonylamino, Ethyl sulfonylamino, Bis-acetyl-amino, Bis-methylsulfonyl-amino, N-Methyl-N- acetyl-amino oder N-Methyl-N-methylsulfonylamino, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy sub stiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methyl thio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl sub stituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht.

Aus den vorausgehend als bevorzugt ("vorzugsweise") definierten Verbindungen der Formel (I) seien folgende Gruppen besonders herausgehoben:

(A) die Verbindungen der Formel (I), in welcher R¹, R², R³, R⁴ und Z die voraus gehend angegebene Bedeutung haben und Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht, wobei die möglichen Substituenten die vorausgehend an gegebene Bedeutung haben;
(B) die Verbindungen der Formel (I), in welcher R¹, R², R³, R⁴ und Z die voraus gehend angegebene Bedeutung haben und Ar für gegebenenfalls substituiertes Hetero cyclyl steht, wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen und die möglichen Sub stituenten die vorausgehend angegebene Bedeutung haben.

Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
R¹ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R² für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Acetyl oder Propionyl steht,
R³ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy sub stituiertes Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R⁴ für Wasserstoff steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht,
wobei die möglichen Substituenten jeweils insbesondere aus der folgenden Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthlo, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylen dioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl sulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo pentyl oder Cyclohexyl steht.

Aus den vorausgehend als insbesondere bevorzugt definierten Verbindungen der Formel (I) seien folgende Gruppen besonders herausgehoben:

(A') die Verbindungen der Formel (I), in welcher R¹, R², R³, R⁴ und Z die voraus gehend angegebene Bedeutung haben und Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht, wobei die möglichen Substituenten die vorausgehend an gegebene Bedeutung haben, mit der Maßgabe, daß die Substituenten des Kohlenstoff atoms, an das R³ gebunden ist, in R-Konfiguration angeordnet sind;
(B') die Verbindungen der Formel (I), in welcher R¹, R², R³, R⁴ und Z die voraus gehend angegebene Bedeutung haben und Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht, wobei die möglichen Substituenten die vorausgehend an gegebene Bedeutung haben, mit der Maßgabe, daß die Substituenten des Kohlenstoff atoms, an das R³ gebunden ist, in S-Konfiguration angeordnet sind.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor zugten Bereichen beliebig kombiniert werden.

Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind in den nach stehenden Gruppen aufgeführt. Die allgemeinen Formeln stehen hierbei jeweils für die R-Enantiomeren, die S-Enantiomeren und die Racemate.

Gruppe 1

(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die in der nachstehenden Aufzählung angegebenen Be deutungen:
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Chlorfluormethyl, Chlorbrommethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Bromdifluormethyl, Trichlormethyl, 1-Fluor ethyl, 2-Fluor-ethyl, 1-Chlor-ethyl, 2-Chlor-ethyl, 1-Brom-ethyl, 1-Chlor-1-fluor ethyl, 1-Fluor-propyl, 2-Fluor-propyl, 3-Fluor-propyl, 1-Chlor-propyl, 2-Chlor propyl, 3-Chlor-propyl, 1-Brom-propyl, 1-Fluor-1-methyl-ethyl, 2-Fluor-1-methyl ethyl, 1-Chlor- 1-methyl-ethyl, 1-Fluor-1-methyl-propyl, 1-Chlor-1-ethyl-propyl, 1- Fluor-1-ethyl-propyl, 1-Fluor-2-methyl-propyl, 1-Chlor-2-methyl-propyl, 2-Chlor-1- methyl-ethyl, 1,1-Difluor-ethyl, 1,2-Difluor-ethyl, 1,1-Dichlor-ethyl, 2,2,2-Trifluor-ethyl, 1,2,2,2-Tetrafluor-ethyl, Perfluorethyl, 1,1-Difluor-propyl, 1,1-Dichlor-propyl, Perfluorpropyl, 1-Fluor-butyl, 1-Chlor-butyl, Perfluorbutyl, Perfluorpentyl, Perfluor hexyl, 1-Hydroxy-ethyl, 1-Hydroxy-1-methyl-ethyl, 1-Hydroxy-propyl, Methoxy methyl, Ethoxymethyl, Dimethoxy-methyl, 1-Methoxyethyl, 2-Methoxy-ethyl, 1,1-Di-methoxy-ethyl, 1-Ethoxyethyl, 2-Ethoxy-ethyl, 2,2-Dimethoxy-ethyl, 2,2-Diethoxy-ethyl, 2-Methoxy-1-methyl-ethyl, 2-Methoxy-1-ethyl-ethyl, 2-Ethoxy-1-methyl-ethyl, 2-Ethoxy-1-ethyl-ethyl, 2,2-Bis-methoxy-methyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, 1-Methylthio-ethyl, 2-Methylthloethyl, 1-Ethylthio-ethyl, 2-Ethylthioethyl, Methyl sulfinylmethyl, Ethylsulfinylmethyl, Methylsulfonylmethyl, Ethylsulfonylmethyl, Cyclopropyl, 1-Cyano-cyclopropyl, 1-Fluor-cyclopropyl, 1-Chlor-cyclopropyl, 2- Cyano-cyclopropyl, 2-Fluorcyclopropyl, 2-Chlor-cyclopropyl, 2,2-Difluor-cyclo-propyl, 2,2-Dichlor-cyclopropyl, Cyclobutyl, 2,2-Difluor-cyclobutyl, 2,2,3-Trifluor cyclobutyl, 2,2-Difluor-3-chlor-cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl.

Gruppe 2

(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 3

Gruppe 4

Gruppe 5

Gruppe 6

Gruppe 7

Gruppe 8

Gruppe 9

Gruppe 10

Gruppe 11

Gruppe 12

Gruppe 13

Gruppe 14

Gruppe 15

Gruppe 16

Gruppe 17

Gruppe 18

Gruppe 19

Gruppe 20

Gruppe 21

Gruppe 22

Gruppe 23

Gruppe 24

Gruppe 25

Gruppe 26

Gruppe 27

Gruppe 28

Gruppe 29

Gruppe 30

Gruppe 31

Gruppe 32

Gruppe 33

Gruppe 34

Gruppe 35

(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enartiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 36

Gruppe 37

(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen

Gruppe 38

Gruppe 39

Gruppe 40

Gruppe 41

Gruppe 42

Gruppe 43

Gruppe 44

(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe I angegebenen Bedeutungen.

Gruppe 45

Gruppe 46

Gruppe 47

Gruppe 48

Gruppe 49

Gruppe 50

Gruppe 51

Gruppe 52

Gruppe 53

Gruppe 54

Gruppe 55

Gruppe 56

Gruppe 57

Gruppe 58

Gruppe 59

Gruppe 60

Gruppe 61

Gruppe 62

Gruppe 63

Gruppe 64

Gruppe 65

Gruppe 66

Gruppe 67

Gruppe 68

Gruppe 69

Gruppe 70

Gruppe 71

Gruppe 72

Gruppe 73

Gruppe 74

Gruppe 75

Gruppe 76

Gruppe 77

Gruppe 78

Gruppe 79

Gruppe 80

Gruppe 81

Gruppe 82

Gruppe 83

Gruppe 84

Gruppe 85

Gruppe 86

Gruppe 87

Gruppe 88

Gruppe 89

Gruppe 90

Gruppe 91

Gruppe 92

Verwendet man beispielsweise 1-(1-Phenoxymethyl-propyl)-biguanid und Trifluor essigsäuremethylester als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfin dungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:

Verwendet man beispielsweise 2-Chlor-4-(1-phenoxymethyl-propylamino)-6-trifiuor methyl-1,3,5-triazin und Ethylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:

Verwendet man beispielsweise 2-Amino-4-methoxy-6-trifluormethyl-1,3,5-triazin und 1-Phenoxymethyl-propylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) durch das folgende Formelschema skizziert werden:

Verwendet man beispielsweise 2-Amino-4-(1-phenoxymethyl-propylamino)-6-trifluor methyl-1,3,5-triazin und Acetylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsab lauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) durch das folgende Formelschema skiz ziert werden:

Die beim erfindungsgemaßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aryloxyalkylbiguanide sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R¹, R², R³, R⁴ und Ar vor zugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammen hang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vor zugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹, R², R³, R⁴ und Ar angegeben wurden.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind noch nicht aus der Literatur be kannt; sie sind als neue Stoffe Gegenstand einer vorgängigen, nicht vorveröffent lichten Patentanmeldung (vgl. DE-A-196 41 691 vom 10.10.1996 - LeA31995).

Geeignete Säureaddukte von Verbindungen der Formel (II) sind deren Additions produkte mit Protonensäuren, wie z. B. mit Chlorwasserstoff (Hydrogenchlorid), Bromwasserstoff (Hydrogenbromid), Schwefelsäure, Methansulfonsäure, Benzol sulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure.

Man erhält die Aryloxyalkylbiguanide der allgemeinen Formel (II), wenn man sub stituierte Aryloxyalkylamine der allgemeinen Formel (VII)

in welcher
R³, R⁴ und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,

- und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (VII), wie z. B. die Hydrochloride -
mit Cyanoguanidin ("Dicyandiamid") der Formel (IX)
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z. B. Hydrogenchlorid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. n-Decan oder 1,2-Dichlor-benzol, bei Temperaturen zwischen 100°C und 200°C umsetzt (vgl. EP 492615, Herstellungsbeispiele).

Die hierfür als Vorprodukte benötigten Aryloxyalkylamine der allgemeinen Formel (VII) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren herge stellt werden (vgl. Acta Pol. Pharm. 53 (1996), 47-52 - zitiert in Chem. Abstracts 126 : 46897; Angew. Chem. 106 (1994), 1041-1043; Bull. Soc. Chim. Belg. 85 (1976), 421-425; loc. cit. 86 (1977), 1003-1007; J. Med. Chem. 10 (1967); 717-724; J. Am. Chem. Soc. 97 (1975), 6900-6901; Tetrahedron Lett. 35 (1994), 3745-3746; DE 32 22 152 ; DE 32 21 540; EP 355351; EP 601486; ZA 6903772; Herstellungsbeispiele).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkoxycarbonylverbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) hat Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Z angegeben wurde; R' steht vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere für Methyl oder Ethyl.

Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannte Synthesechemikalien.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Halogentriazine sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben R³, R⁴, Ar und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zu sammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R³, R⁴, Ar und Z angegeben wurden; X steht vorzugsweise für Fluor oder Chlor, insbesondere für Chlor.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IV) sind noch nicht aus der Literatur be kannt; sie sind als neue Stoffe Gegenstand einer vorgängigen, nicht vorveröffent lichten Patentanmeldung (vgl. DE-A-196 41 691 vom 10.10.1996 - LeA3 1995).

Man erhält die substituierten Halogentriazine der allgemeinen Formel (IV), wenn man entsprechende Dihalogentriazine der allgemeinen Formel (X)

in welcher
X und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
X¹ für Halogen steht,
mit substituierten Aryloxyalkylaminen der allgemeinen Formel (VII)

in welcher
R³, R⁴ und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z. B. Ethyldiisopropylamin und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Tetrahydrofuran oder Dioxan, bei Temperaturen zwischen -50°C und +50°C umsetzt (vgl. die Her stellungsbeispiele).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Aminotriazine sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In der Formel (VI) haben R¹, R² und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zu sammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹, R² und Z angegeben wurden; Y¹ steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy, insbesondere für Chlor oder Methoxy.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (VI) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO 95/11237).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) weiter als Ausgangsstoffe zu verwenden den substituierten Aryloxyalkylamine sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In der Formel (VII) haben R³, R⁴ und Ar vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin dungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere be vorzugt für R³, R⁴ und Ar angegeben wurden.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (VII) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE 34 26 919; DE 40 00 610; DE 43 32 738 , EP 320898; EP 443606; Tetrahedron: Asymmetry 5 (1994), 817-820; Tetrahedron Lett. 29 (1988), 223-224; loc. cit. 36 (1995), 3917-3920; Herstellungs beispiele).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aryloxyalkylaminotriazine sind durch die Formel (Ia) allgemein definiert. In der Formel (Ia) haben R¹, R³, R⁴ Ar und Z vor zugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammen hang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vor zugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹, R³, R⁴ Ar und Z angegeben wurden.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (Ia) sind als neue Stoffe Gegenstand der vorliegenden Anmeldung, teilweise aber auch Gegenstand einer vorgängigen, nicht vorveröffentlichten Patentanmeldung (vgl. DE-A-19641691 vom 10.10.1996 - LeA3 1995); sie können nach den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) oder (c) her gestellt werden (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) weiter als Ausgangsstoffe zu verwen denden Alkylierungs- oder Acylierungs-mittel sind durch die Formel (VIII) allgemein definiert. In der Formel (VIII) hat R² mit Ausnahme von Wasserstoff vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R² angegeben wurde; Y² steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Acetyloxy oder Propionyloxy, insbesondere für Chlor, Methoxy oder Acetyloxy.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (VIII) sind bekannte Synthese chemikalien.

Die erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) werden gegebenenfalls unter Verwendung eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel für die Verfahren (a), (b), (c) und (d) kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Tri methylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N- Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Di methyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder 1,8-Diazabicyclo [5,4,0] undec-7-en (DBU).

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, ge gebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlor methan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff Ether, wie Diethylether, Diisopropyl ether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Methyl-isopropyl-keton oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Aceto nitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Di methylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphos phorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i- Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylen glykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allge meinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +300°C, vorzugsweise zwischen -10°C und +250°C.

Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Ver fahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.

Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch, auch mög lich, jeweils eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegen wart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im all gemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Auf arbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:

Dikotyle Unkräuter der Gattungen

Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Dikotyle Kulturen der Gattungen

Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen

Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Monokotyle Kulturen der Gattungen

Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total unkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkraut bekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfen anlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkraut bekämpfung in einjahrigen Kulturen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös liche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaum erzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkyl arylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische, Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide in Frage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodium), Bromo butide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cin methylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di thiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulf uron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(- P-ethyl), Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flaza sulfuron, Fluazifop(-P-butyl), Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumi propyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flu poxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz( methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulf uron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Meto sulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulluron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Para quat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pre tilachlor, Primisulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyrimino bac(-methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalo fop(-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxy dim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennähr stoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden einge arbeitet werden.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

(Verfahren (a))

Eine bei -10°C hergestellte Mischung aus 3,2 g (10 mMol) (R/S)-1-[1-Ethyl-2-(3,5- dimethyl-phenoxy)-ethyl]-biguanid-Hydrochlorid (racemisch), 1,3 g (10,6 mMol) Tri fluoresssigsäure-methylester, 1,0 g (20 mMol) Natriummethylat, 2,75 g Zeolith-Mole kularsieb und 20 ml Methanol wird ca. 15 Stunden bei ca. 0°C gerührt. Dann wird ab gesaugt, das Filtrat mit Wasser auf etwa das dreifache Volumen verdünnt, mit Essig säureethylester geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.

Man erhält 2,0 g (92%ig nach HPLC, d. h. 52% der Theorie) (R/S)-2-Amino-4- trifluormethyl-6-[1-(3,5-dimethyl-phenoxymethyl)-propylamino]-1,3,5-triazin (Race mat) als amorphen Rückstand.

Analog Beispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungs gemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.

Tabelle 1

Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)

Ausgangsstoffe der Formel (II) Beispiel (II-1)

Eine im Mörser verriebene Mischung aus 12 g (52 mMol) (R,S)-1-Ethyl-2-(3,5- dimethyl-phenoxy)-ethylamin-Hydrochlorid (racemisch) und 4,3 g (52 mMol) Cyano guanidin (Dicyandiamid) wird in einem Rundkolben ("in Substanz", d. h. ohne Zusatz eines Verdünnungsmittels) auf 160°C aufgeheizt. Die dabei entstandene Schmelze wird etwa 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten und dabei magnetisch gerührt. Nach leichtem Abkühlen wird die noch warme Schmelze mit 70 ml Methanol in Lösung gebracht und das Lösungsmittel wird dann im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.

Man erhält 16,2 g (100% der Theorie) 1-[1-(3,5-dimethyl-phenoxymethyl)-propyl] biguanid-Hydrochlorid (Racemat) als festes Produkt.

Analog Beispiel (II-1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der Formel (II) bzw. deren Hydrochloride hergestellt werden.

Tabelle 2

Beispiele für die Verbindungen der Formel (II)-(Hydrochloride)

Ausgangsstoffe der Formel (VII) Beispiel (VII-1)

Stufe 1

Eine Mischung aus 21,6 g (0,20 Mol) m-Kresol, 20,0 g (0,26 Mol) 1,2-Epoxy-butan und 0,5 g (0,02 Mol) Lithiumhydroxid wird 20 Stunden bei 180°C gerührt. Dann wird die Mischung in etwa der doppelten Menge Toluol aufgenommen, mit 1N-Natron lauge und dann mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand unter stärker ver mindertem Druck bei einer Badtemperatur von maximal etwa 160°C destilliert, wobei das Produkt im Kühler auskristallisiert.

Man erhält 28 g (78% der Theorie) 1-(3-Methyl-phenoxymethyl)-propanol vom Siedepunkt 84°C (bei 0,4 mbar).

Stufe 2

177 g (0,98 Mol) 1-(3-Methyl-phenoxymethyl)-propanol werden in 980 ml Pyridin vorgelegt und bei Raumtemperatur werden unter Rühren 112 g (0,98 Mol) Methan sulfonsäurechlorid langsam zudosiert. Die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei 20°C gerührt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Wasser aufgenommen, mit konz. Salzsäure angesäuert, mit Methylenchlorid geschüttelt, die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat ge trocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.

Man erhält 227 g (90% der Theorie) Methansulfonsäure-[1-(3-methyl-phenoxy methyl)-propyl]-ester als öligen Rückstand.

¹H-NMR (CDCl₃, δ): 3,08 ppm (s, SO₂CH₃).

Stufe 3

210 g (0,81 Mol) Methansulfonsäure-[1-(3-methyl-phenoxymethyl)-propyl]-ester werden in 500 ml Methanol gelöst und in einem Autoklaven wird Ammoniak bei ca. 100°C und maximal etwa 2 bar zudosiert bis anhand des gemessenen Innendrucks das Ende der Ammoniak-Aufnahme erkennbar ist. Nach Öffnen des Autoklaven wird der Inhalt in einen Rundkolben überführt und im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand wird mit 400 ml 2N-Natronlauge versetzt und mit Methylenchlorid ge schüttelt. Die organische Phase wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand bei stärker ver mindertem Druck (Badtemperatur maximal ca. 150°C) destilliert.

Man erhält 102 g (72% der Theorie) 1-(3-Methyl-phenoxymethyl)-propylamin (Siede temperatur: 80°C-82°C bei 0,7 mbar).

Stufe 4

10,1 g (0,57 Mol) 1-(3-Methyl-phenoxymethyl)-propylamin werden in 1500 ml Tetra hydrofuran vorgelegt und bei 0°C bis 20°C wird Hydrogenchlorid (Gas) unter Rühren bis zur Sättigung der Lösung eingeleitet. Das kristallin angefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert.

Man erhält 83 g (67% der Theorie) 1-(3-Methyl-phenoxymethyl)-propylamin-Hydro chlorid.

Enantiomerentrennung der Verbindungen der Formel (VII)

74,2 g (0,45 Mol) 1-Phenoxymethyl-propylamin und 51,5 g (0,50 Mol) Methoxy essigsäuremethylester werden in 450 ml Methyl-t-butylether vorgelegt. Bei 40°C werden 3,7 g ®Novozym 435 (Fa. Novo Nordisk) dazu gegeben und die Mischung wird 150 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Nach Absaugen wird das Filtrat mit 250 ml Eiswasser und mit 39 ml konz. Salzsäure versetzt und 20 Minuten gerührt. Anschließend wird das organische Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum abdestilliert und nach Zugabe von 200 ml Wasser dreimal mit Dichlormethan extrahiert ("Extraktionslösung A").

Die wäßrige Phase wird mit 2N-Natronlauge auf pH=13 eingestellt und mit Dichlor methan extrahiert. Nach Trocknen mit Natriumsulfat, Filtrieren und Einengen des Filtrats im Wasserstrahlvakuum erhält man 35,1 g (S)-1-Phenoxymethyl-propylamin (94,5% der Theorie, ee 88,3%).

Die Extraktionslösung A wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert; das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Das hierbei als Rohprodukt erhaltene (R)-N- Methoxyacetyl-1-phenoxymethyl-propylamin wird in 300 ml Wasser und 60 ml konz. Salzsäure aufgenommen und 20 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Nach Extraxtion mit Dichlormethan, Trocknen mit Natriumsulfat, Filtrieren und Einengen des Filtrats im Wasserstrahlvakuum erhält man 30,7 g (R)-1-Phenoxymethyl-propyl amin (79,5% der Theorie, 93,2% ee).

Wie oben an einzelnen Beispielen beschrieben, können analog beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen der Formel (VII) herge stellt werden.

Tabelle 3

Beispiele für die Verbindungen der Formel (VII)

Anwendungsbeispiele

Bei den nachstehend beschriebenen Anwendungsbeispielen wurde die bekannte Ver bindung der Formel (A) als Vergleichssubstanz herangezogen:

N- [2-(3,5-Dimethyl-phenoxy)-1-methyl-ethyl]-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5- triazin-2,4-diamin - bekannt aus EP 411153.

Beispiel A Pre-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wasser menge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.

Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.

In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1 2, 3, 4, 5, 6, 37 und 38 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen wie z. B. Mais, starke Wirkung gegen Unkräuter.

Beispiel B Post-emergence-Test

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffinengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.

In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 2, 3, 4, 5, 6, 37 und 38 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Mais und Weizen, starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims

1. Substituierte Aryloxyalkylaminotriazine der allgemeinen Formel (I)
in welcher
R¹ für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis, 6 Kohlen stoffatomen steht,
R² für Wasserstoff für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkyl carbonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R³ für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C₁-C₄- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für ge gebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁴ für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Hetero cyclyl steht,
wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiadiazolyl, Oxadiazolyl, Pyrazolyl, Pyrrolyl, Pyridinyl und Pyrimidinyl,
und wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Halogen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils ge gebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxy carbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Dialkylamino, Alkyl carbonylamino, Alkylsulfonylamino, Bis-alkylcarbonyl-amino, Bis alkylsulfonyl-amino, N-Alkyl-N-alkylcarbonyl-amino oder N-Alkyl-N- alkylsulfonyl-amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁- C₄-Halogenalkoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy carbonyl, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl oder C₁-C₄-Alkyl sulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlen stoffatomen in den Alkylgruppen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht.

2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
R¹ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R² für Wasserstoff für Formyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R³ für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cydopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
R⁴ für Wasserstoff oder Methyl steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Hetero cyclyl steht,
wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiadiazolyl, Oxadiazolyl, Pyrazolyl, Pyrrolyl, Pyridinyl und Pyrimidinyl,
und wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl sulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Acetylamino, Propionylamino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonyl amino, Bis-acetyl-amino, Bis-methylsulfonyl-amino, N-Methyl-N- acetyl-amino oder N-Methyl-N-methylsulfonylamino, jeweils ge gebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluor methoxy oder Trifluormethoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthlo, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyi sulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclo propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht.

3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
R¹ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R² für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Acetyl oder Propionyl steht,
R³ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R⁴ für Wasserstoff steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht,
wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl sub stituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht.

4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß An spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) Aryloxyalkylbiguanide der allgemeinen Formel (II)
in welcher
R¹, R², R³, R⁴ und Ar die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
- - und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (II) -
  mit Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (III)
  Z-CO-OR' (III)
  in welcher
  Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und
  R' für Alkyl steht,
  gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
  oder daß man
(b) substituierte Halogentriazine der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
R³, R⁴, Ar und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
X für Halogen steht,
mit Stickstoffverbindungen der allgemeinen Formel (V)
in welcher
R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man
(c) substituierte Aminotriazine der allgemeinen Formel (VI)
in welcher
R¹, R² und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
Y¹ für Halogen oder Alkoxy steht,
mit Aryloxyalkylaminen der allgemeinen Formel (VII)
in welcher
Ar, R³ und R⁴ die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man
(d) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), bei welchen R² von Wasserstoff verschieden ist,
Aryloxyalkylaminotriazine der allgemeinen Formel (Ia)
in welcher
R¹, R³, R⁴, Ar und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Alkylierungs- oder Acylierungsmitteln der allgemeinen Formel (VIII)
Y²-R² (VIII)
in welcher
R² mit Ausnahme von Wasserstoff die oben angegebene Bedeutung hat und
Y² für Halogen, -O-R² oder-O-CO-R² steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an den gemäß den unter (a), (b), (c) oder (d) beschrie benen Verfahren erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der obigen Substituentendefinition weitere Umwandlungen nach üblichen Methoden durchführt;

5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.

6. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.

7. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch I auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.