DE19746137A1 - Phenazinium salts used for coloring hair and other keratin fibers - Google Patents

Abstract

Phenazinium salts are used for coloring keratinous fibers, especially human hair, except in neutral red and neutral violet colors. Phenazinium salts of formula (I) are used for coloring keratinous fibers, especially human hair, except in neutral red and neutral violet colors; R<1>, R<2> = optionally substituted amino groups of the formulae -NH2, -NHR<8> or NR<8>R<9>; R<3>, R<6> = hydrogen (H), 1-4C alkyl, -NH2, -NHR<10> or -NR<10>R<11>; R<7>, R<8>, R<9>, R<10>, R<11> = 1-4C alkyl or aryl; R<4>, R<5> = H or 1-4C alkyl; X = the anion of a mineral or organic acid. Independent claims are also included for (a) colors for coloring keratinous fibers, which contain (I); and (b) a method of coloring keratinous fibers.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Phenaziniumsalzen zum Färben von keratinhalti­ gen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, ein Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, das Phenaziniumsalze enthält, sowie ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern.The invention relates to the use of phenazinium salts for coloring keratin-containing gene fibers, especially human hair, a means of dyeing keratin Fibers containing phenazinium salts and a process for dyeing keratin-containing Fibers.

Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z. B. Haaren, Wolle oder Pelzen, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxida­ tive Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Kuppler- und Entwickler­ komponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet.For dyeing keratin fibers, e.g. B. hair, wool or furs come in general either direct dyes or oxidation dyes caused by oxida tive coupling of one or more developer components with each other or with one or more coupler components arise for use. Coupler and developer Components are also referred to as oxidation dye precursors.

Die direktziehenden Farbstoffe bilden die Farbe unmittelbar auf der Faser aufgrund ihrer Eigenfarbe. Die Farbe auf der Faser verblaßt im Laufe der Zeit oder wird während der Wä­ sche ausgewaschen. Verglichen mit den Oxidationsfarbstoffen sind die Intensitität der Fär­ bung und die Echtheitseigenschaften geringer.The direct dyes form the color directly on the fiber due to their Own color. The color on the fiber will fade over time or change during washing washed out. Compared to the oxidation dyes are the intensity of the dye and the fastness properties are lower.

Mit Oxidationsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echtheitseigen­ schaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch i.a. unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln wie z. B. H₂O₂, was in einigen Fällen Schädigungen der Faser zur Folge haben kann. Desweiteren können einige Oxidationsfarbstoffvorprodukte bzw. bestimmte Mischungen von Oxidationsfarbstoffvorprodukten bisweilen bei Personen mit empfindlicher Haut sensibilisierend wirken.With oxidation dyes intensive dyeings with good fastness properties can be achieved, but the development of the color is usually done under the influence of oxidizing agents such. B. H ₂ O ₂ , which in some cases can damage the fiber. Furthermore, some oxidation dye precursors or certain mixtures of oxidation dye precursors can sometimes have a sensitizing effect on people with sensitive skin.

Direktziehende Farbstoffe werden unter schonenderen Bedingungen appliziert. Sie werden oft auch in Kombination mit Oxidationsfarbstoffen eingesetzt, um bestimmte Farbnuancen zu erhalten. Direct dyes are applied under gentler conditions. you will be often also used in combination with oxidation dyes to create certain color shades receive.  

Aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/15144 sind kationische Färbemittel für keratinhaltige Fasern, insbesondere menschliches Haar, bekannt. Als Beispiele werden Neutralrot und Neutralviolett genannt. Bei diesen Färbemitteln handelt es sich um Phena­ ziniumsalze, die am aromatischen Stickstoff sowie in der 9- und 10-Position keine Substi­ tuenten tragen. Die Färbeeigenschaften der genannten Verbindungen sind nicht immer zu­ friedenstellend.International patent application WO 95/15144 describes cationic colorants for fibers containing keratin, in particular human hair, are known. As examples Called neutral red and neutral violet. These colorants are phena Ziniumsalze, the on the aromatic nitrogen and in the 9- and 10-position no Substi tuenten wear. The coloring properties of the compounds mentioned are not always too peaceful.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Färbemittel für keratinhalte Fasern, insbesondere menschliche Haare, bereitzustellen, die als direktziehende Färbemittel eingesetzt werden können, und die hinsichtlich der Farbtiefe, der Grauabdeckung und den Echtheitsei­ genschaften qualitativ mit üblichen Oxidationshaarfärbemitteln mindestens gleichwertig sind. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Färbemittel bereitzustellen, mit denen eine große Vielfalt in den Farbnuancen erhalten werden kann. Eine Anfärbung der Hautpartien sollte möglichst vermieden werden. Darüber hinaus dürfen die Färbemittel kein oder lediglich ein sehr geringes Sensibilisierungspotential aufweisen.The object of the present invention is to provide colorants for keratin fibers, in particular human hair to provide, which are used as substantive colorants can, and that in terms of color depth, gray coverage and authenticity properties are at least equivalent in quality to conventional oxidation hair dyes. Another object of the present invention is to provide colorants with which a wide variety of color shades can be obtained. A coloring of the Skin areas should be avoided if possible. In addition, the colorants may not or only have a very low sensitization potential.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich bestimmte Phenaziniumsalze hervorra­ gend zum Färben von keratinhaltigen Fasern eignen. Die Verbindungen können in organischen, wäßrigen oder organisch-wäßrigen Zubereitungen aufgebracht werden. Sie ergeben Ausfärbungen mit hervorragender Brillanz und Farbtiefe und führen zu vielfältigen Farbnuancen. Der Einsatz von oxidierenden Agentien ist nicht erforderlich, er soll jedoch nicht prinzipiell ausgeschlossen werden. Die erfindungsgemäß eingesetzten Phenazinium­ salze sind mit anderen direktziehenden Färbemitteln und Oxidationsfärbemitteln kombinier­ bar.Surprisingly, it was found that certain phenazinium salts emerged suitable for dyeing keratin fibers. The connections can be made in organic, aqueous or organic-aqueous preparations are applied. she result in colorations with excellent brilliance and depth of color and lead to diverse Shades of color. The use of oxidizing agents is not necessary, but it should not be excluded in principle. The phenazinium used according to the invention salts are combined with other direct dyes and oxidation dyes bar.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß die Verwendung von Phenazinium­ salzen der folgenden Formel I
The present invention accordingly relates to the use of phenazinium salts of the following formula I.

worin R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander eine NH₂-, eine NHR⁸ - oder eine NR⁸R⁹-Gruppe bedeuten, wobei R⁸ und R⁹ für eine C₁-C₄-Alkyl- oder Arylgruppe stehen,
R³ und R⁶ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₄-Alkylgruppe, eine NH₂-, eine NHR¹⁰- oder eine NR¹⁰R¹¹-Gruppe bedeuten, wobei R¹⁰ und R¹¹ für eine C₁- C₄-Alkyl- oder Arylgruppe stehen,
R⁴ und R⁵ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₄-Alkyl- Gruppe bedeuten,
R⁷eine C₁-C₄-Alkyl- oder Arylgruppe bedeutet und
X für das Anion einer Mineral- oder organischen Säure steht,
mit der Maßgabe, daß Neutralrot und Neutralviolett ausgeschlossen sind, zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.where R ¹ and R ² each independently represent an NH ₂ , an NHR ⁸ or an NR ⁸ R ⁹ group, where R ⁸ and R ^{9 represent} a C ₁ -C ₄ alkyl or aryl group,
R ³ and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, a C ₁ -C ₄ alkyl group, an NH ₂ -, an NHR ¹⁰ - or an NR ¹⁰ R ¹¹ group, where R ¹⁰ and R ^{11 represent} a C ₁ - C ₄ alkyl or aryl group,
R ⁴ and R ⁵ each independently represent a hydrogen atom or a C ₁ -C ₄ alkyl group,
R ^{7 represents} a C ₁ -C ₄ alkyl or aryl group and
X represents the anion of a mineral or organic acid,
with the proviso that neutral red and neutral violet are excluded for dyeing keratin fibers, especially human hair.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zum Färben von keratin­ haltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, das Phenaziniumsalze mit der folgen­ den Formel I enthält
Another object of the present invention is an agent for dyeing keratin fibers, especially human hair, which contains phenazinium salts with the following formula I.

worin
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander eine NH₂-, eine NHR⁸- oder eine NR⁸R⁹-Gruppe bedeuten, wobei R⁸ und R⁹ für eine C₁-C₄-Alkyl- oder Arylgruppe stehen,
R³ und R⁶ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₄-Alkylgruppe, eine NH₂-, eine NHR¹⁰- oder eine NR¹⁰R¹¹-Gruppe bedeuten, wobei R¹⁰ und R¹¹ für eine C₁- C₄-Alkyl- oder Arylgruppe stehen,
R⁴ und R⁵ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₄-Alkyl- Gruppe bedeuten,
R⁷eine C₁-C₄-Alkyl- oder Arylgruppe bedeutet und
X für das Anion einer Mineral- oder organischen Säure steht,
mit der Maßgabe, daß Neutralrot und Neutralviolett ausgeschlossen sind. wherein
R ¹ and R ² each independently represent an NH ₂ , an NHR ⁸ or an NR ⁸ R ⁹ group, where R ⁸ and R ^{9 represent} a C ₁ -C ₄ alkyl or aryl group,
R ³ and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, a C ₁ -C ₄ alkyl group, an NH ₂ -, an NHR ¹⁰ - or an NR ¹⁰ R ¹¹ group, where R ¹⁰ and R ^{11 represent} a C ₁ - C ₄ alkyl or aryl group,
R ⁴ and R ⁵ each independently represent a hydrogen atom or a C ₁ -C ₄ alkyl group,
R ^{7 represents} a C ₁ -C ₄ alkyl or aryl group and
X represents the anion of a mineral or organic acid,
with the proviso that neutral red and neutral violet are excluded.

Unter keratinhaltigen Fasern sind Wolle, Pelze, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizier­ ter Naturfasern, wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Ace­ tylcellulose und synthetischer Fasern, wie z. B. Polyamid-, Polyacrylnitril-, Polyurethan- und Polyesterfasern verwendet werden.Wool, furs, feathers and especially human fibers are among the fibers containing keratin Understand hair. In principle, however, the colorants according to the invention can also be used for Dyeing other natural fibers such as B. cotton, jute, sisal, linen or silk, modified ter natural fibers, such as. B. regenerated cellulose, nitro, alkyl or hydroxyalkyl or ace tylcellulose and synthetic fibers, such as. B. polyamide, polyacrylonitrile, polyurethane and Polyester fibers are used.

Geeignete Verbindungen mit der Formel I sind insbesondere solche, worin, wenn R³ Was­ serstoff oder eine Methylgruppe und R⁴ Wasserstoff bedeuten, R⁵ und/oder R⁶ nicht Was­ serstoff sind. Weiterhin sind Verbindungen bevorzugt, bei denen R¹ und R² gleiche Gruppen sind. Bevorzugte Anionen X sind die Salze der Halogenwasserstoffsäuren, insbesondere Chlorid. Besonders bevorzugt werden die unter den internationalen Bezeichnungen bekannten Verbindungen Methylenviolett 3RAX, Brilliant Heliotrop 2R, Indulin, Basic Violet 5, Phenosafranin und Safranin T eingesetzt.Suitable compounds having the formula I are in particular those in which, when R ^{3 is} hydrogen or a methyl group and R ^{4 is} hydrogen, R ⁵ and / or R ^{6 are} not what is hydrogen. Furthermore, compounds are preferred in which R ¹ and R ^{2 are} identical groups. Preferred anions X are the salts of hydrohalic acids, especially chloride. The compounds known under the international names methylene violet 3RAX, brilliant heliotrope 2R, indulin, basic violet 5, phenosafranine and safranine T are particularly preferably used.

Die Verbindungen mit der Formel I sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65, insbesondere 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels enthalten.The compounds of the formula I are preferably in the agents according to the invention in an amount of 0.03 to 65, in particular 1 to 40 mmol, based on 100 g of the total Colorant included.

Die Nuancenvielfalt und die Farbechtheit der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen mit der Formel I können durch Kombination dieser Verbindungen mit den auf dem Gebiet der Haarfärbemittel gut bekannten Oxidationsfarbstoffvorprodukten erweitert werden.The variety of shades and the color fastness of the compounds used according to the invention with the formula I can by combining these compounds with those in the field of Hair dye well-known oxidation dye precursors are expanded.

In allen Färbemitteln können auch mehrere verschiedene färbende Substanzen gemeinsam zum Einsatz kommen; ebenso können auch mehrere verschiedene Komponenten aus den Gruppen von Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe, von stickstoffhalti­ gen Heterocyclen, aromatischen Hydroxyverbindungen oder Aminosäuren gemeinsam ver­ wendet werden, wie sie beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung 197 17 224.5 be­ schrieben werden.Several different coloring substances can also be used in common in all coloring agents are used; Likewise, several different components from the Groups of compounds with primary or secondary amino group, nitrogen-containing gene heterocycles, aromatic hydroxy compounds or amino acids together ver be used, such as in the German patent application 197 17 224.5 be be written.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben eine breite Palette von Farbnuancen im Be­ reich von rot bis violett; die Echtheitseigenschaften sind hervorragend, die Sensibilisie­ rungspotentiale sehr gering. The colorants according to the invention result in a wide range of color shades in the Be rich from red to violet; the fastness properties are excellent, the sensitivity potential is very low.  

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben denk erfindungsgemäß enthaltenen Verbin­ dungen zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe, z. B. aus der Gruppe der Nitropheny­ lendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone, Indophenole oder der als Arianore bekann­ ten Verbindungen, wie z. B. die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsna­ men HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Dis­ perse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Amino-2- nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 4-N-Ethyl-1,4-bis(2'- hydroxyethylamino)-2-nitrobenzol-hydrochlorid und 1-Methyl-3-nitro-₄-(2'-hydroxyethyl)- aminobenzol. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.In a preferred embodiment, the colorants according to the invention contain, in addition to the compounds according to the invention, customary direct dyes, for example, for further modification of the color nuances. B. from the group of Nitropheny lendiamine, nitroaminophenols, anthraquinones, indophenols or known as Arianore th compounds such. B. under the international names or Handelsna men HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3 , Basic Blue 99, HC Violet 1, Dis perse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds as well as picramic acid, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-amino- 2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 4-N-ethyl-1,4-bis (2'-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene hydrochloride and 1-methyl -3-nitro- ₄ - (2'-hydroxyethyl) aminobenzene. The agents according to the invention in accordance with this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.01 to 20% by weight, based on the total colorant.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbemittel auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.Furthermore, the colorants according to the invention can also occur naturally Dyes such as henna red, henna neutral, henna black, chamomile flower, Sandalwood, black tea, sapwood, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and contain alkanna root.

Bezüglich weiterer üblicher Farbstoffkomponenten wird ausdrücklich auf die bezüglich der einzelnen verwendbaren Farbstoffkomponenten wird ausdrücklich auf die Reihe "Dermatology", herausgeben von Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, Bd. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kap. 7, Seiten 248-250 (Direktziehende Farbstoffe), und Kap. 8, Seiten 264-267 (Oxidationsfarbstoffe), sowie "Europäisches Inventar der Kosmetikrohstoffe"U, 1996, herausgegeben von der Europäischen Kommission, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.With regard to other conventional dye components, reference is expressly made to those relating to individual usable dye components are expressly listed "Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, published by Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chap. 7, pages 248-250 (Direct dyes), and Chap. 8, pages 264-267 (oxidation dyes), and "European inventory of cosmetic raw materials" U, 1996, published by the European Commission, available in diskette form from the Federal Association of German Industrial and Trading company for pharmaceuticals, health products and personal care products, Mannheim, Referred.

Es ist nicht erforderlich, daß die fakultativ enthaltenen Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr kön­ nen in den erfindungsgemäßen Färbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Grün­ den, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.It is not necessary that the optional oxidation dye precursors or the direct dyes each represent uniform compounds. Rather, NEN in the colorants of the invention, due to the manufacturing process for individual dyes, contain minor components in minor amounts  to the extent that these do not adversely affect the coloring result or from other green the, e.g. B. toxicological, must be excluded.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben bereits bei physiologisch verträglichen Tempe­ raturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Fär­ ben von menschlichen Haaren. Zur Anwendung auf dem menschlichen Haar können die Färbemittel üblicherweise in einen wasserhaltigen kosmetischen Träger eingearbeitet wer­ den. Geeignete wasserhaltige kosmetische Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen wie z. B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf den keratinhaltigen Fasern geeignet sind. Falls erforderlich ist es auch möglich, die Färbemittel in wasserfreie Träger einzuarbeiten.The colorants according to the invention already result at a physiologically compatible temperature temperatures of less than 45 ° C intense coloring. They are therefore particularly suitable for dyeing ben of human hair. They can be used on human hair Colorants are usually incorporated into a water-containing cosmetic carrier the. Suitable water-containing cosmetic carriers are e.g. B. creams, emulsions, gels or also surfactant-containing foaming solutions such. B. shampoos or other preparations, which are suitable for use on keratin fibers. If necessary it is it is also possible to incorporate the colorants into anhydrous carriers.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbemittel alle in solchen Zubereitungen be­ kannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampho­ lytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtioni­ schen Tensiden auszuwählen.Furthermore, the colorants according to the invention can all be in such preparations Known active ingredients, additives and auxiliaries. In many cases, the colorants contain at least one surfactant, in principle both anionic and zwitterionic, ampho lytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases it has but proved to be advantageous, the surfactants from anionic, zwitterionic or non-ionic select surfactants.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Ver­ wendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether- Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms. In addition, the molecule can contain glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group,

• - lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),- linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps),
• - Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH₂-CH₂O)_x-CH₂-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH ₂ -CH ₂ O) _x -CH ₂ -COOH, in which R is a linear alkyl group with 10 to 22 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
• - Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,Acyl sarcosides with 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,
• - Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,Acyl taurides with 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,
• - Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyl isethionates with 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,  
• - Sulfobemsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Al­ kylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,- Mono and dialkyl sulfosuccinic acid with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkyl polyoxyethyl ester with 8 to 18 carbon atoms in the Al alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
• - lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,linear alkanesulfonates with 12 to 18 carbon atoms,
• - lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,linear alpha-olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms,
• - Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,- Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms,
• - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH₂-CH₂O)_x-SO₃H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH ₂ -CH ₂ O) _x -SO ₃ H, in which R is a preferably linear alkyl group with 10 to 18 carbon atoms and x = 0 or 1 to 12,
• - Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,Mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030,
• - sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether ge­ mäß DE-A-37 23 354,- Sulphated hydroxyalkyl polyethylene and / or hydroxyalkylene propylene glycol ether according to DE-A-37 23 354,
• - Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindun­ gen gemäß DE-A-39 26 344,- Sulfonates of unsaturated fatty acids with 12 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds gene according to DE-A-39 26 344,
• - Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C- Atomen darstellen.- esters of tartaric acid and citric acid with alcohols, the addition products of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide on fatty alcohols with 8 to 22 C- Represent atoms.

Bevorzugte an ionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercar­ bonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C₈-C₂₂- Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.Preferred ionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C ₈ -C ₂₂ carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO^(-)- oder -SO₃ ^(-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl­ dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carb­ oxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acyl­ gruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine be­ kannte Fettsäureamid-Derivat.Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO ^(-) - or -SO ₃ ^(-) group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut alkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut acylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl- 3-carb oxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine.

Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstan­ den, die außer einer C_8-18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Amino­ gruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylgly­ cine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N- Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylamino­ propionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl­ gruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropio­ nat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C_12-18-Acylsarcosin.Ampholytic surfactants are understood to mean those surface-active compounds which, in addition to a C _8-18 -alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO ₃ H group in the molecule and are capable of forming internal salts are. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkyl sarcosine, 2-alkylamino propionic acid and alkylaminoacetic acid each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-coconut alkylaminopropionate, coconut acylaminoethylaminopropionate and C _12-18 acyl sarcosine.

Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyal­ kylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Sol­ che Verbindungen sind beispielsweise
Nonionic surfactants contain z as a hydrophilic group. B. a polyol group, a polyal kylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group. Such connections are, for example

• - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,- Addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide linear fatty alcohols with 8 to 22 C atoms, fatty acids with 12 to 22 C atoms and on alkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
• - C_12-22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethy­ lenoxid an Glycerin,C _12-22 fatty acid monoesters and diesters of adducts of 1 to 30 mol of ethylene oxide with glycerol,
• - C_8-22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,C _{8-22 alkyl} mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogs,
• - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizi­ nusöl,- Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hardened rizi nut oil,
• - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester- Addition products of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters
• - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.- Addition products of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides.

Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationi­ schen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Am­ moniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrime­ thylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfin­ dungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydroly­ sate dar.Examples of the cationi which can be used in the hair treatment compositions according to the invention In particular, surfactants are quaternary ammonium compounds. Am are preferred monium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrime thylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, Lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride. More inventions Cationic surfactants which can be used according to the invention are the quaternized protein hydrolyses sate.

Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Coming; ein stabilisiertes Trime­ thylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifi­ ziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: Gene­ ral Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).Also suitable according to the invention are cationic silicone oils such as those in the Commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Coming; a stabilized trim thylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino modifi  graced silicone, also known as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: Gene ral Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil®-Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).

Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.Alkylamidoamines, especially fatty acid amidoamines such as that under the name Tego Amear®S 18 available stearylamidopropyldimethylamine, stand out in addition to a good one conditioning effect especially due to its good biodegradability.

Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyal­ kyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate.Quaternary ester compounds are also very readily biodegradable "Esterquats", such as the methylhydroxyal sold under the trademark Stepantex® kyldialkoyloxyalkylammonium methosulfates.

Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth- 10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".This is an example of a quaternary sugar derivative that can be used as a cationic surfactant Commercial product Glucquat®100, according to CTFA nomenclature a "Lauryl Methyl Gluceth- 10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride ".

Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylketten­ längen erhält.The compounds with alkyl groups used as surfactants can in each case be act uniform substances. However, it is usually preferred in the manufacture these substances from natural vegetable or animal raw materials, so that one Mixtures of substances with different alkyl chains depending on the respective raw material lengths received.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettal­ kohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologen­ verteilung verwendet werden. Unter "normale" Homologenverteilung werden dabei Mi­ schungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetall­ alkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Alkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Alkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.In the case of surfactants, the adducts of ethylene and / or propylene oxide with fatty alcohol represent alcohols or derivatives of these addition products, both products with a "normal" homolog distribution as well as those with a narrowed homolog distribution can be used. Under "normal" homolog distribution, Mi understandings of homologues used in the implementation of fatty alcohol and Alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal receives alcoholates as catalysts. Restricted homolog distributions are opposed obtained when, for example, hydrotalcites, alkali metal salts of ether carboxylic acids, Alkali metal oxides, hydroxides or alcoholates can be used as catalysts. The Use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.

Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise
Other active ingredients, auxiliaries and additives are, for example

• - nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,non-ionic polymers such as, for example, vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, Polyvinyl pyrrolidone and vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
• - kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acryiamid-Dimethyldiallylammo­ niumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylaminoethylmethacrylat- Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazoliniummethochlorid-Copolymere- cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with quaternary Groups, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acryiamide-dimethyldiallylammo nium chloride copolymers, dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with diethyl sulfate Vinyl pyrrolidone copolymers, vinyl pyrrolidone imidazolinium methochloride copolymers
• - und quaternierter Polyvinylalkohol,- and quaternized polyvinyl alcohol,
• - zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-trime­ thylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methylmethacrylat/tert.- Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere,- zwitterionic and amphoteric polymers such as acrylamidopropyl trime thylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert.- Butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers,
• - anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinyl­ acetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhy­ drid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.-Butylacrylamid-Terpolymere,anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, Vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic acid drid copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide terpolymers,
• - Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara­ bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulo­ se-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum ara bicum, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulo se derivatives, e.g. B. methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, Starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such as e.g. B. Bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as B. polyvinyl alcohol,
• - Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,Structurants such as glucose and maleic acid,
• - haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei- Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soy lecithin, egg Lecitin and Kephaline, as well as silicone oils,
• - Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojapro­ tein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren so­ wie quaternisierte Proteinhydrolysate,- Protein hydrolyzates, especially elastin, collagen, keratin, milk protein, soy pro tein and wheat protein hydrolyzates, their condensation products with fatty acids so like quaternized protein hydrolyzates,
• - Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,- perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
• - Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,- Solubilizers such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and Diethylene glycol,
• - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine,- anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine and Zink Omadine,
• - weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,- other substances for adjusting the pH value,
• - Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und de­ ren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine,- Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and de ren salts, plant extracts and vitamins,
• - Cholesterin,- cholesterol,
• - Lichtschutzmittel,- light stabilizers,
• - Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, - consistency enhancers such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,  
• - Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester,- Fats and waxes such as walrus, beeswax, montan wax, paraffins, fatty alcohols and Fatty acid esters,
• - Fettsäurealkanolamide,- fatty acid alkanolamides,
• - Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,Complexing agents such as EDTA, NTA and phosphonic acids,
• - Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Imidazole, Tannine, Pyrrol,Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, Hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary Phosphates, imidazoles, tannins, pyrrole,
• - Trübungsmittel wie Latex,Opacifiers such as latex,
• - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,- pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate,
• - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂ und Luft sowie- blowing agents such as propane-butane mixtures, N ₂ O, dimethyl ether, CO ₂ and air and
• - Antioxidantien.- antioxidants.

Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsgemä­ ßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.The constituents of the water-containing carrier are used to produce the inventive Colorants used in amounts customary for this purpose; e.g. B. become emulsifiers in concentrations of 0.5 to 30% by weight and thickeners in concentrations of 0.1 up to 25 wt .-% of the total colorant used.

Für das Färbeergebnis kann es vorteilhaft sein, den Färbemitteln Ammonium- oder Metall­ salze zuzugeben. Geeignete Metallsalze sind z. B. Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Valeriate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate von Alkalimetallen, wie Kalium, Natrium oder Lithium, Erdalkalimetallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, oder von Aluminium, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer oder Zink, wobei Natriumacetat, Lithiumbromid, Calciumbromid, Calciumgluconat, Zinkchlorid, Zinksulfat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsul­ fat, Ammoniumcarbonat, -chlorid und -acetat bevorzugt sind. Diese Salze sind vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten.For the coloring result it can be advantageous to use ammonium or metal as coloring agents add salts. Suitable metal salts are e.g. B. formates, carbonates, halides, sulfates, Butyrate, Valeriate, Capronate, Acetate, Lactate, Glycolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionates, phosphates and phosphonates of alkali metals such as potassium, sodium or Lithium, alkaline earth metals, such as magnesium, calcium, strontium or barium, or of Aluminum, manganese, iron, cobalt, copper or zinc, whereby sodium acetate, lithium bromide, Calcium bromide, calcium gluconate, zinc chloride, zinc sulfate, magnesium chloride, magnesium sul fat, ammonium carbonate, chloride and acetate are preferred. These salts are preferred in an amount of 0.03 to 65, in particular from 1 to 40 mmol, based on 100 g of the entire colorant.

Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Färbezubereitungen liegt üblicherweise zwischen 2 und 11, vorzugsweise zwischen 5 und 9.The pH value of the ready-to-use coloring preparations is usually between 2 and 11, preferably between 5 and 9.

Zum Färben der keratinhaltigen Fasern, insbesondere zum Färben von menschlichen Haa­ ren, werden die Färbemittel in der Regel in Form des wasserhaltigen, kosmetischen Trägers in einer Menge von 100 g auf das Haar aufgebracht, ca. 30 Minuten dort belassen und an­ schließend ausgespült oder mit einem handelsüblichen Haarshampoo ausgewaschen. For dyeing keratin fibers, especially for dyeing human hair ren, the colorants are usually in the form of the aqueous cosmetic carrier applied to the hair in an amount of 100 g, left there for about 30 minutes and turned on finally rinsed out or washed out with a commercially available hair shampoo.  

Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen und die ggf. eingesetzten Oxidations­ farbstoffvorprodukte können entweder gleichzeitig auf das Haar aufgebracht werden oder aber auch nacheinander, wobei es unerheblich ist, welche der drei Komponenten zuerst aufgetragen wird. Die fakultativ enthaltenen Ammonium- oder Metallsalze können dabei der ersten oder der zweiten Komponente zugesetzt werden. Zwischen dem Auftragen der ersten und der zweiten Komponente können bis zu 30 Minuten Zeitabstand liegen. Auch eine Vorbehandlung der Fasern mit der Salzlösung ist möglich.The compounds used according to the invention and any oxidation used dye precursors can either be applied to the hair simultaneously or but also one after the other, regardless of which of the three components comes first is applied. The optionally contained ammonium or metal salts can be the be added to the first or the second component. Between applying the first and the second component can be up to 30 minutes apart. Also one Pretreatment of the fibers with the saline solution is possible.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen und die ggf. eingesetzten Oxidations­ farbstoffvorprodukte der erfindungsgemäßen Mittel können entweder getrennt oder zusam­ men gelagert werden, entweder in einer flüssigen bis pastösen Zubereitung (wäßrig oder wasserfrei) oder als trockenes Pulver. Werden die Komponenten in einer flüssigen Zuberei­ tung zusammen gelagert, so sollte diese zur Verminderung einer Reaktion der Komponen­ ten weitgehend wasserfrei sein. Bei der getrennten Lagerung werden die reaktiven Kompo­ nenten erst unmittelbar vor der Anwendung miteinander innig vermischt. Bei der trockenen Lagerung wird vor der Anwendung üblicherweise eine definierte Menge warmen (50 bis 80°C) Wassers hinzugefügt und eine homogene Mischung hergestellt.The compounds used according to the invention and any oxidation used dye precursors of the agents according to the invention can either be separated or together Men can be stored, either in a liquid to pasty preparation (aqueous or anhydrous) or as a dry powder. The components are in a liquid preparation tion stored together, this should reduce the reaction of the components be largely anhydrous. When stored separately, the reactive compo only intimately mixed with each other immediately before use. In the dry Storage is usually a defined amount of warm (50 to 80 ° C) water and a homogeneous mixture is made.

BeispieleExamples Herstellung einer FärbecremeProduction of a coloring cream

Zur Herstellung einer Färbecreme wurden 1,0 g Cetearylalkohol, 1,0 g Kokosalkohol, 1,1 g Natrium-Laureth-5-carboxylat, 0,05 g Propylparaben und 0,15 g Methylparaben 80°C auf­ geschmolzen und mit 70 g 80°C heißem Wasser vermischt und unter starkem Rühren emulgiert. Anschließend ließ man die Emulsion unter schwachem Rühren abkühlen. x g Fär­ bemittel wurde in 10 g 50°C heißem Wasser unter Zugabe von 3,0 g Ammoniumsulfat und Ammoniak gelöst. Die Farbstofflösung wurde zur Emulsion gegeben, mit Ammoniak auf pH 9 eingestellt und mit Wasser auf 100 g aufgefüllt. Anschließend wurde die Creme unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt.To prepare a coloring cream, 1.0 g of cetearyl alcohol, 1.0 g of coconut alcohol, 1.1 g Sodium Laureth-5-carboxylate, 0.05 g propyl paraben and 0.15 g methyl paraben at 80 ° C melted and mixed with 70 g of 80 ° C hot water and with vigorous stirring emulsified. The emulsion was then allowed to cool with gentle stirring. x g color was in 10 g of 50 ° C hot water with the addition of 3.0 g of ammonium sulfate and Ammonia dissolved. The dye solution was added to the emulsion with ammonia to pH 9 adjusted and made up to 100 g with water. Then the cream was put under Stirring cooled to room temperature.

Die erhaltene Färbecreme wurde bei 30°C 30 Minuten lang auf eine blonde Haarsträhne auf­ gebracht. Die gefärbte Strähne wurde anschließend 30 Sek. mit lauwarmem Wasser ge­ spült, im warmen (3040°C) Luftstrom getrocknet und anschließend ausgekämmt. Danach wurden die Ausfärbungen visuell bei Tageslicht beurteilt.The resulting coloring cream was applied to a strand of blonde hair at 30 ° C for 30 minutes brought. The colored tress was then washed with lukewarm water for 30 seconds rinses, dried in a warm (3040 ° C) air flow and then combed out. After that the colorations were assessed visually in daylight.

In den Beispielen 1 bis 3 wurden Färbemittel als Einzelsubstanzen und in den Beispielen 4 bis 8 Gemische aus mehreren Färbemitteln untersucht. Die jeweiligen Farbnuancen und Farbtiefen sind in der nachfolgende Tabelle 1 wiedergegeben.In Examples 1 to 3, colorants were used as individual substances and in Examples 4 to 8 mixtures of several colorants examined. The respective color shades and Color depths are shown in Table 1 below.

Die Farbtiefe wurde dabei nach folgender Skala bewertet:
The color depth was rated on the following scale:

-: eine oder eine sehr blasse Ausfärbung
(+): schwache Intensität
+: mittlere Intensität
+(+): mittlere bis starke Intensität
++: starke Intensität
++(+): starke bis sehr starke Intensität
+++: sehr starke Intensität. -: one or a very pale color
(+): weak intensity
+: medium intensity
+ (+): medium to strong intensity
++: strong intensity
++ (+): strong to very strong intensity
+++: very strong intensity.

Tabelle 1 Table 1

Claims (7)

1. Verwendung von Phenaziniumsalzen der folgenden Formel I
worin R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander eine NH₂-, eine NHR⁸- oder eine NR^{8 9}-Gruppe bedeuten, wobei R⁸ und R⁹ für eine C₁-C₄-Alkyl- oder Arylgruppe stehen,
R³ und R⁶ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₄- Alkylgruppe, eine NH₂-, eine NHR¹⁰- oder eine NR¹⁰R¹¹-Gruppe bedeuten, wobei R¹⁰ und R¹¹ für eine C₁-C₄-Alkyl- oder Arylgruppe stehen,
R⁴ und R⁵ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine C₁- C₄-Alkyl-Gruppe bedeuten,
R⁷eine C₁-C₄-Alkyl- oder Arylgruppe bedeutet und
X für das Anion einer Mineral- oder organischen Säure steht,
mit der Maßgabe, daß Neutralrot und Neutralviolett ausgeschlossen sind,
zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren.1. Use of phenazinium salts of the following formula I
where R ¹ and R ² each independently represent an NH ₂ , an NHR ⁸ or an NR ^{8 9} group, where R ⁸ and R ^{9 represent} a C ₁ -C ₄ alkyl or aryl group,
R ³ and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, a C ₁ -C ₄ alkyl group, an NH ₂ -, an NHR ¹⁰ - or an NR ¹⁰ R ¹¹ group, where R ¹⁰ and R ^{11 represent} a C ₁ - C ₄ alkyl or aryl group,
R ⁴ and R ⁵ each independently represent a hydrogen atom or a C ₁ - C ₄ alkyl group,
R ^{7 represents} a C ₁ -C ₄ alkyl or aryl group and
X represents the anion of a mineral or organic acid,
with the proviso that neutral red and neutral violet are excluded,
for dyeing keratin fibers, especially human hair. 2. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, das als eine färbende Komponente Phenaziniumsalze mit der folgenden Formel I
worin R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander eine NH₂-, eine NHR⁸- oder eine NR⁸R⁹-Gruppe bedeuten, wobei R⁸ und R⁹ für eine C₁-C₄-Alkyl- oder Arylgruppe stehen,
R³ und R⁶ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₄- Alkylgruppe, eine NH₂-, eine NHR¹⁰ - oder eine NR¹⁰R¹¹-Gruppe bedeuten, wobei R¹⁰ und R¹¹ für eine C₁-C₄-Alkyl- oder Arylgruppe stehen,
R⁴ und R⁵ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine C₁- C₄-Alkyl-Gruppe bedeuten,
R⁷ eine C₁-C₄-Alkyl- oder Arylgruppe bedeutet und
X für das Anion einer Mineral- oder organischen Säure steht,
mit der Maßgabe, daß Neutralrot und Neutralviolett ausgeschlossen sind, enthält.2. Agent for dyeing keratin fibers, especially human hair, which as a coloring component phenazinium salts with the following formula I.
where R ¹ and R ² each independently represent an NH ₂ , an NHR ⁸ or an NR ⁸ R ⁹ group, where R ⁸ and R ^{9 represent} a C ₁ -C ₄ alkyl or aryl group,
R ³ and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, a C ₁ -C ₄ alkyl group, an NH ₂ -, an NHR ¹⁰ - or an NR ¹⁰ R ¹¹ group, where R ¹⁰ and R ^{11 represent} a C ₁ - C ₄ alkyl or aryl group,
R ⁴ and R ⁵ each independently represent a hydrogen atom or a C ₁ - C ₄ alkyl group,
R ^{7 represents} a C ₁ -C ₄ alkyl or aryl group and
X represents the anion of a mineral or organic acid,
with the proviso that neutral red and neutral violet are excluded. 3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß, wenn in Formel R³ Was­ serstoff oder eine Methylgruppe und R⁴ und R⁷ Wasserstoff bedeuten, R⁵ und/oder R⁶ nicht Wasserstoff sind.3. Composition according to claim 2, characterized in that when in formula R ³ what is hydrogen or a methyl group and R ⁴ and R ^{7 are} hydrogen, R ⁵ and / or R ^{6 are} not hydrogen. 4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen mit der Formel I ausgewählt sind aus Methylenviolett 3 RAX, Brilliant Heliotrop 2R, Indulin, Basic Violet 5, Phenosafranin, Safranin T.4. Composition according to claim 3, characterized in that the compounds with the Formula I are selected from methylene violet 3 RAX, Brilliant Heliotrop 2R, indulin, Basic Violet 5, Phenosafranin, Safranin T. 5. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Ver­ bindungen mit der Formel I in einer Menge von jeweils 0,03 bis 65, insbesondere 1 bis 40 mmol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.5. Agent according to one of claims 2 to 4, characterized in that the Ver compounds with the formula I in an amount of 0.03 to 65, in particular 1 up to 40 mmol, each based on 100 g of the total colorant, are contained. 6. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß anionische, zwitterionische und/oder nichtionische Tenside eingesetzt werden.6. Composition according to one of claims 2 to 5, characterized in that anionic, zwitterionic and / or nonionic surfactants are used. 7. Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, worin ein Färbemittel, enthaltend Phenaziniumsalze der folgenden Formel I
worin R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander eine NH₂-, eine NHR⁸- oder eine NR⁸R⁹-Gruppe bedeuten, wobei R⁸ und R⁹ für eine C₁-C₄-Alkyl- oder Arylgruppe stehen,
R³ und R⁶ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₄- Alkylgruppe, eine NH₂-, eine NHR¹⁰- oder eine NR¹⁰R¹¹-Gruppe bedeuten, wobei R¹⁰ und R¹¹ für eine C₁-C₄-Alkyl- oder Arylgruppe stehen,
R⁴ und R⁵ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine C₁- C₄-Alkyl-Gruppe bedeuten,
R⁷ eine C₁-C₄-Alkyl- oder Arylgruppe bedeutet und
X für das Anion einer Mineral- oder organischen Säure steht,
mit der Maßgabe, daß Neutralrot und Neutralviolett ausgeschlossen sind,
sowie übliche kosmetische Inhaltsstoffe auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.7. A process for dyeing keratin-containing fibers, wherein a colorant containing phenazinium salts of the following formula I
where R ¹ and R ² each independently represent an NH ₂ , an NHR ⁸ or an NR ⁸ R ⁹ group, where R ⁸ and R ^{9 represent} a C ₁ -C ₄ alkyl or aryl group,
R ³ and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, a C ₁ -C ₄ alkyl group, an NH ₂ -, an NHR ¹⁰ - or an NR ¹⁰ R ¹¹ group, where R ¹⁰ and R ^{11 represent} a C ₁ - C ₄ alkyl or aryl group,
R ⁴ and R ⁵ each independently represent a hydrogen atom or a C ₁ - C ₄ alkyl group,
R ^{7 represents} a C ₁ -C ₄ alkyl or aryl group and
X represents the anion of a mineral or organic acid,
with the proviso that neutral red and neutral violet are excluded,
and the usual cosmetic ingredients are applied to the keratin fibers, left on the fibers for some time, usually about 30 minutes, and then rinsed out or washed out with a shampoo.