DE19741721A1 - Detergent and cleaning agent formulations with chitin / chitosan derivatives as a soil release polymer - Google Patents

Description

Gebiet der ErfindungField of the Invention

Die Erfindung betrifft pulverförmige, pastöse oder flüssige Wasch- und Reinigungsmittel mit Chitin- bzw. Chitosanderivaten als schmutzabweisende Polymere. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung dieser Wasch- und Reinigungsmittel zum Waschen und Reinigen verschmutzter Oberflächen, insbesondere von Baumwollgeweben oder überwiegend Baumwolle enthaltenden Mischgeweben.The invention relates to powdery, pasty or liquid washing and Cleaning agents with chitin or chitosan derivatives as dirt-repellent polymers. Another object of the invention is the use of this washing and Detergents for washing and cleaning dirty surfaces, in particular of cotton fabrics or mixed fabrics containing predominantly cotton.

Die Zusammenstellung von Formulierungen für Wasch- und Reinigungsmittel ist eine komplexe Aufgabe, da die Formulierungen in der Lage sein müssen, Verschmutzungen der verschiedensten Art von verschmutzten Oberflächen wie z. B. Gewebeoberflächen zu entfernen.The compilation of formulations for detergents and cleaning agents is one complex task since the formulations must be able to prevent contamination various types of dirty surfaces such. B. fabric surfaces to remove.

Zur Schonung der natürlichen Ressourcen gehört nicht allein die Verwendung von Tensiden auf Basis nachwachsender Rohstoffe, sondern ganz besonders auch die Herstellung von bei gleichbleibendem Rohstoffeinsatz immer wirksameren Formulierungen, die trotzdem den Anforderungen an ihre biologische Abbaubarkeit genügen. Darüber hinaus müssen die immer kompakter werdenden tensidhaltigen Formulierungen für Wasch- und Reinigungsmittel auch bei ebenfalls aus ökologischen Gründen sinkender Wassermenge in der Waschflotte schnell in Wasser löslich sein.The conservation of natural resources does not only include the use of Surfactants based on renewable raw materials, but especially that Production of more and more effective with the same use of raw materials Formulations that still meet the requirements for their biodegradability are enough. In addition, the ever more compact surfactants Formulations for detergents and cleaning agents, also from ecological ones Be quickly soluble in water due to the decreasing amount of water in the wash liquor.

All diese Anforderungen lassen sich nicht mehr allein auf physikalischem Wege erfüllen, sondern erfordern den Einsatz leistungsfähigerer Formulierungen mit neuen, nach Möglichkeit multifunktionellen Inhaltsstoffen.All of these requirements can no longer be met physically, but require the use of more powerful formulations with new, after Possibility of multifunctional ingredients.

Stand der TechnikState of the art

Aus dem Stand der Technik sind Wasch- und Reinigungsmittel bekannt, die sog. "Soil-repellant"- bzw. "Soil-release"-Polymere enthalten. Diese Verbindungen bewirken unter anderem, daß sich abgelöste Schmutzstoffe nicht wieder auf dem Gewebe absetzen und somit zu einer Vergrauung führen. Zum Beispiel werden in der deutschen Patentschrift DE 28 57 292 Waschmittel beschrieben, die als schmutzabweisende Verbindung ein Polymer aus Ethylenterephthalat und Polyoxyethylenterephthalat sowie amonische ober- bzw. grenzflächenaktive Mittel in Form von nichtethoxylierten Alkoholsulfaten, mit Ethylenoxid kondensierten Alkoholsulfaten und Gemische davon enthalten.Detergents and cleaning agents are known from the prior art, the so-called. Contain "soil repellant" or "soil release" polymers. These connections bring about among other things, that detached contaminants do not get back on the fabric  discontinue and thus lead to graying. For example, in German Patent DE 28 57 292 detergent described as dirt-repellent Compound a polymer of ethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate as well amonic surfactants in the form of nonethoxylated Alcohol sulfates, alcohol sulfates condensed with ethylene oxide and mixtures thereof contain.

In EP-A-0 365 103 wird eine Tensidzusammensetzung mit einem organischen, nichtionischen Tensid beschrieben, welche 4 bis 30 Gew.-% eines synthetischen organischen, nichtionischen Tensids, 25 bis 80 Gew.-% Builder, 0,1 bis 2 Gew.-% Protease, 0 bis 2 Gew.-% Amylase, 0,2 bis 1 Gew.-% Cellulase, 1 bis 15 Gew.-% Wasser und als weiteren Bestandteil Poly(alkylenglykolterephthalat) enthält.EP-A-0 365 103 describes a surfactant composition with an organic described nonionic surfactant, which 4 to 30 wt .-% of a synthetic organic, nonionic surfactant, 25 to 80% by weight builder, 0.1 to 2% by weight Protease, 0 to 2% by weight amylase, 0.2 to 1% by weight cellulase, 1 to 15% by weight Water and as a further component contains poly (alkylene glycol terephthalate).

DE-A-14 69 403 beschreibt ein Verfahren zur oberflächenverändernden Behandlung von aus Polyestern abgeleiteten Artikeln. Dabei sind die hergestellten Polyester aus Ethylenterephthalat-Einheiten (ET) aufgebaut mit ET : POET=2-6 : 1, wobei Poly­ ethylenglykole mit Molgewichten von 1000-4000 eingesetzt werden (POET Polyoxyethylenterephthalat). Die Beschichtung der Faser erfolgt durch Wärmebehand­ lung mit dem Polyester bei Temperaturen von ca. 90°C, wodurch das Gewebe eine dauerhafte Oberflächenbehandlung erfährt, die neben einer Wirkung als Schutzschicht auch eine statische Aufladung des Gewebes verhindert.DE-A-14 69 403 describes a method for surface-changing treatment of articles derived from polyester. The polyesters are made of Ethylene terephthalate units (ET) constructed with ET: POET = 2-6: 1, where poly ethylene glycols with molecular weights of 1000-4000 are used (POET Polyoxyethylene terephthalate). The fiber is coated by heat treatment with the polyester at temperatures of approx. 90 ° C, which makes the fabric a undergoes permanent surface treatment, in addition to acting as a protective layer also prevents a static charge on the tissue.

In US-A-4 427 557 und EP-A-0 066 944 werden anionisch modifizierte Polyester beschrieben, die neben Ethylenterephthalat- und Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten als weitere Polymerisationskomponente das Natriumsalz der Sulfoisophthalsäure beinhalten. Die polymerisierten Polyethylenglykole (PEG) besitzen Molgewichte von 200-1000 und ergeben nach ihrer Polymerisation mit Ethylenglykol (EG) und Terephthalsäure Polyester mit Molgewichten von 2000-10000.US-A-4 427 557 and EP-A-0 066 944 disclose anionically modified polyesters described, in addition to ethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units as a further polymerization component, the sodium salt of sulfoisophthalic acid include. The polymerized polyethylene glycols (PEG) have molecular weights of 200-1000 and after their polymerization with ethylene glycol (EG) and Terephthalic acid polyester with molecular weights of 2000-10000.

US-A-3 959 230 beansprucht ET/POET-Polyester mit ET : POET=25 : 75-35 : 65, wobei niedermolekulare Polyethylenglykole mit Molgewichten von 300-700 eingesetzt werden und die gewonnenen Polyester Molgewichte von 25000-55000 aufweisen. US-A-3 959 230 claims ET / POET polyester with ET: POET = 25: 75-35: 65, using low molecular weight polyethylene glycols with molecular weights of 300-700 are and the obtained polyester molecular weights of 25000-55000.  

Neben der Wirkung als Schmutzlösepolymer beansprucht EP-A-0 319 094 auch den Einsatz von ET/POET-Copolymeren als Textilhilfsmittel zur Behandlung von Wäsche im automatischen Wäschetrockner. Hierbei werden besonders die Vorteile der antistatischen Eigenschaften der mit Schmutzlösepolymer behandelten Wäsche herausgestellt.In addition to the effect as a soil release polymer, EP-A-0 319 094 also claims the Use of ET / POET copolymers as textile auxiliaries for the treatment of laundry in the automatic tumble dryer. The advantages of antistatic properties of laundry treated with soil release polymer exposed.

Als kostengünstige Konfektionierung der Schmutzlösepolymeren d. h. als ein Verfahren zum Einbringen von Schmutzlösepolymeren in eine wäßrige Formulierung bzw. in die Waschflotte wird in US-A-4 740 326 ein "Coating" auf einen wasserunlöslichen Träger beschrieben. Als Pfropfungsgrundlage dienen verschiedene Fasersysteme wie z. B. Nylon bzw. eine sog. Reemay-Faser.As an inexpensive assembly of dirt-release polymers d. H. as a process for introducing soil release polymers into an aqueous formulation or into the Wash liquor in US-A-4 740 326 is a "coating" on a water-insoluble carrier described. Various fiber systems such as z. B. Nylon or a so-called Reemay fiber.

Als eine weitere Variation der o.g. Polyester wird das Einbringen von verzweigten monomeren Glykolbausteinen beansprucht, wie z. B. 1,2-Propylen-, 1,2-Butylen- und 3-Methoxy-1,2-propylenglykolen (EP-A-0 241 985).As a further variation of the above Polyester will introduce branched monomeric glycol building blocks claimed such. B. 1,2-propylene, 1,2-butylene and 3-methoxy-1,2-propylene glycols (EP-A-0 241 985).

Die Performance der eingesetzten Schmutzlösepolymere kann in anionischen oder nichtionischen Tensidformulierungen besonders durch Zusatz von Tensiden auf Basis von Polyhydroxyfettsäureamiden (Glucamide) gesteigert werden (WO 92 06 152).The performance of the soil release polymers used can be in anionic or nonionic surfactant formulations, especially by adding surfactants based of polyhydroxy fatty acid amides (glucamides) can be increased (WO 92 06 152).

Eine weitere Modifizierung der Polyester beinhaltet den Einbau von kationischen Komponenten auf Basis quaternärer Stickstoffverbindungen, die im Vergleich zu nichtionischen Polyestern noch wirkungsvoller sein sollen (US-A-4 956 447).Another modification of the polyester involves the incorporation of cationic Components based on quaternary nitrogen compounds, which are compared to nonionic polyesters are said to be even more effective (US-A-4 956 447).

In EP-A-0 253 567 und EP-A-0 357 280 werden im besonderen auch endgruppenver­ schlossene Polyester (capped polyesters) beschrieben, die zum einen durch nichtionische Gruppen wie z. B. C1-C4-Alkyl, C1-C4-Hydroxyalkyl, C1-C4-Acyl als auch durch ionische Succinatgruppen verschlossen werden.In EP-A-0 253 567 and EP-A-0 357 280 in particular endgruppenver closed polyester (capped polyesters) described, on the one hand by non-ionic groups such as B. C1-C4-alkyl, C1-C4-hydroxyalkyl, C1-C4-acyl as can also be closed by ionic succinate groups.

Die Aktivität eines Schmutzlösepolymers in einer Flüssigwaschmittelformulierung sowie die Lagerstabilität der Formulierung läßt sich nach Aussagen von DE-A-34 11 941 durch Zusatz geringer Salzmengen verbessern. The activity of a soil release polymer in a liquid detergent formulation as well as the storage stability of the formulation can, according to statements by DE-A-34 11 941 improve by adding small amounts of salt.  

Als eine weitere Form der Konfektionierung von Schmutzlösepolymeren beschreibt DE-A-33 24 258 das Lösen bzw. Dispergieren eines PET/POET-Polyesters mit PET : POET =2-6 : 1 in einem flüssigen, nichtionischen Tensid und Versprühen dieser Mischung auf einen Builder (PET-Polyethylenterephthalat).Described as another form of packaging of soil release polymers DE-A-33 24 258 the dissolving or dispersing of a PET / POET polyester with PET: POET = 2-6: 1 in a liquid, nonionic surfactant and spraying it Mix on a builder (PET polyethylene terephthalate).

Durch die Lagerung der Schmutzlösepolymere zusammen mit alkalischen Waschmittel­ komponenten erfahren sie Aktivitätsverluste, die auf eine Hydrolyse der Esterbin­ dungen zurückzuführen sind. Dem kann entgegengewirkt werden durch Zusammen­ schmelzen von PET/POET-Copolymeren mit Alkalimetallpolyacrylaten bei 70-150°C und anschließender Pulverisierung (US-A-4 571 303, US-A-4 569 772).By storing the soil release polymers together with alkaline detergents components you experience loss of activity due to hydrolysis of the esterbin are due. This can be counteracted by working together melt PET / POET copolymers with alkali metal polyacrylates at 70-150 ° C and subsequent pulverization (US-A-4,571,303, US-A-4,569,772).

Als besonderer Vorteil wird in DE-A-37 27 727 bei der Herstellung von PET/POET-Copo­ lymeren der Einsatz von PET herausgestellt, das aus Abfallflaschen gewonnen wurde.DE-A-37 27 727 has a particular advantage in the production of PET / POET copo Lymeren highlighted the use of PET, which is obtained from waste bottles has been.

DE-A-40 01 415 beansprucht die Darstellung und Verwendung eines Polyesters als vergrauungsinhibierender und schmutzablösender Zusatz zu pulverförmigen und flüssigen Waschmitteln. Die Polyester werden durch Kondensation von mindestens 2 Carboxylgruppen enthaltenden Carbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen erhalten. Zusätzlich werden noch alkoxylierte mehrwertige Alkohole eingesetzt, die durch Anla­ gerung von 5-80 mol/mol Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) gewonnen werden. Die Produkte zeichnen sich durch eine verbesserte Wirksamkeit und eine bessere Verträglichkeit mit flüssigen und pulverförmigen Waschmittelformulierungen aus.DE-A-40 01 415 claims the representation and use of a polyester as graying-inhibiting and dirt-removing additive to powdery and liquid detergents. The polyesters are condensed by at least 2 Obtained carboxylic acids containing carboxylic acids with polyhydric alcohols. In addition, alkoxylated polyhydric alcohols are used, which by Anla tion of 5-80 mol / mol ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO) become. The products are characterized by an improved effectiveness and a better compatibility with liquid and powder detergent formulations out.

In der EP-A-0 523 956 wird eine Waschmittelformulierung beschrieben, die ein wasserlösliches bzw. wasserdispergierbares Copolymer beinhaltet, das ein UV-absorbierendes Monomer enthält. Die Herstellung dieses Schmutzlösepolymers erfolgt durch Polykondensation von DMT mit EG, PEG (Molgewicht 200-3000) und Methyl-4-aminobenzoat (DMT = Dimethylterephthalat).EP-A-0 523 956 describes a detergent formulation which contains a contains water-soluble or water-dispersible copolymer, which a Contains UV absorbing monomer. This soil release polymer is manufactured by polycondensation of DMT with EG, PEG (molecular weight 200-3000) and Methyl 4-aminobenzoate (DMT = dimethyl terephthalate).

Merkmal der zur Zeit beanspruchten Schmutzlösepolymere ist, daß sie ausschließlich auf hydrophoben Fasern wie z. B. Polyester, Nylon bzw. Mischgeweben, die hydrophobe Fasern enthalten, wirksam sind. Auf reiner Baumwollfaser zeigen die im Stand der Technik beschriebenen Polymere keinerlei Wirkung.A feature of the soil release polymers currently claimed is that they are exclusive  on hydrophobic fibers such as B. polyester, nylon or blended fabrics, the contain hydrophobic fibers, are effective. On pure cotton fiber they show in Polymers described in the prior art have no effect.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Wasch- und Reinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, die ausgezeichnete Reinigungswirkung zeigen, gleichzeitig aber auch verbesserte schmutzablösende Eigenschaften insbesondere an Baumwollgewebe aufweisen.The object of the present invention was therefore to provide washing and cleaning agents To provide that show excellent cleaning effect, but at the same time also improved dirt-removing properties, especially on cotton fabrics exhibit.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß durch Zusatz von Chitin- und Chitosan(derivaten) zu herkömmlichen Waschmitteln, die Reinigungsleistung besonders an verschmutztem Baumwollgewebe erheblich gesteigert werden kann.Surprisingly, it has now been found that by adding chitin and Chitosan (derivatives) to conventional detergents, the cleaning performance especially of contaminated cotton fabric can be increased significantly.

Gegenstand der Erfindung sind somit pulverförmige, pastöse oder flüssige Wasch- und Reinigungsmittel, die
The invention thus relates to powdery, pasty or liquid washing and cleaning agents which

• - 1 bis 80 Gew.-% Tenside,1 to 80% by weight of surfactants,
• - 0 bis 60 Gew.-% wasserenthärtende Silikate,0 to 60% by weight of water-softening silicates,
• - 0 bis 40 Gew.-% sonstige anorganische und/oder organische Builder,0 to 40% by weight of other inorganic and / or organic builders,
• - 0 bis 30% Cobuilder,- 0 to 30% cobuilder,
• - 0,05 bis 25 Gew.-% eines schmutzabweisenden und schmutzlösenden Polymers bestehend aus einem Chitin- bzw. Chitosanderivat
  und- 0.05 to 25 wt .-% of a dirt-repellent and soil-dissolving polymer consisting of a chitin or chitosan derivative
  and
• - die Differenz zu 100 Gew.-% weitere funktionelle Hilfsstoffe und gegebenenfalls Wasser- The difference to 100% by weight of further functional auxiliaries and, if appropriate water

enthalten.contain.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der Wasch- und Reinigungsmittel zum Waschen und Reinigen verschmutzter Oberflächen, insbesondere von Baumwollgeweben.Another object of the invention is the use of washing and Detergents for washing and cleaning dirty surfaces, in particular  of cotton fabrics.

Das Naturprodukt Chitosan hat in den letzten Jahren hauptsächlich in Japan und USA an wirtschaftlicher Bedeutung gewonnen. Es wird durch Deacetylierung von Chitin, einem Abfallprodukt aus der Krabbenfischerei, hergestellt. Chitin ist nach der Cellulose das zweithäufigste Polysaccharid der Erde.The natural product chitosan has been mainly in Japan and the USA in recent years gained in economic importance. It is through deacetylation of chitin, a waste product from crab fishing. Chitin is after cellulose the second most common polysaccharide on earth.

Derzeit besteht ein Hauptanwendungsgebiet dieser Polymere bei der Herstellung von Haarpflegemitteln und anderen Kosmetika.There is currently a major field of application for these polymers in the manufacture of Haircare products and other cosmetics.

Chitin läßt sich als Polysaccharid durch Reaktionen an den freien OH-Gruppen zu zahlreichen O-Alkyl- oder O-Acyl-Derivaten umsetzen.Chitin can be used as a polysaccharide by reactions on the free OH groups implement numerous O-alkyl or O-acyl derivatives.

Bei Chitosan ergeben sich aufgrund der Anwesenheit von freien Aminogruppen zusätzliche Reaktionsmöglichkeiten zu O,N-Alkyl- und O,N-Acyl-Derivaten sowie zur Salzbildung. Dadurch lassen sich die Eigenschaften der Materialien in weiten Grenzen steuern.Chitosan results from the presence of free amino groups additional reaction options for O, N-alkyl and O, N-acyl derivatives as well as for Salt formation. This allows the properties of the materials to be adjusted within wide limits Taxes.

Die Einsatzmengen an Schmutzlösepolymer betragen beispielsweise 0,05 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die jeweilige Formulierung. Die Chitin- und Chitosanderivate werden vorzugsweise in phosphatfreien und in phosphatreduzierten Waschmitteln verwendet.The amounts of soil release polymer used are, for example, 0.05 to 25% by weight, based on the respective formulation. The chitin and chitosan derivatives are preferably used in phosphate-free and in phosphate-reduced detergents.

Die erfindungsgemäßen Schmutzlösepolymere sind in Wasser löslich oder können darin dispergiert werden. Vorzugsweise werden sie in einer kationisierten Form eingesetzt.The soil release polymers according to the invention are soluble in or can be in water be dispersed. They are preferably used in a cationized form.

Sie können in verschiedenen Formen bei der Herstellung von Waschmitteln eingesetzt werden, wie z. B. in Form einer wäßrigen Lösung, als Dispersion oder als Pulver.They can be used in various forms in the manufacture of detergents be such. B. in the form of an aqueous solution, as a dispersion or as a powder.

Soweit die erfindungsgemäßen Schmutzlösepolymere als Feststoffe anfallen, ist es von Vorteil, diese in Form von schütt- und rieselfähigen Granulaten in die Wasch­ formulierung einzubringen. As far as the soil release polymers according to the invention are obtained as solids, it is from Advantage, these in the form of pourable and free-flowing granules in the wash to bring in the wording.  

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können anionische, nichtionische, kationische oder zwitterionische Tenside enthalten. In Mitteleuropa werden typischerweise Gemische aus anionischen und nichtionischen Produkten verwendet, die synergistische Wascheffekte zeigen und häufig mit Seifen kombiniert werden. Es können aber auch ausschließlich anionische bzw. nichtionische Tenside eingesetzt werden. Die Tensidmenge beträgt für feste Waschmittel 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-%, für pastöse und Flüssigformulierungen 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 60 Gew.-%.The washing and cleaning agents according to the invention can be anionic, nonionic, contain cationic or zwitterionic surfactants. In Central Europe typically mixtures of anionic and nonionic products are used show synergistic washing effects and are often combined with soaps. It but can also be used exclusively anionic or nonionic surfactants become. The amount of surfactant for solid detergents is 1 to 80% by weight, preferably 3 to 30% by weight, for pasty and liquid formulations 1 to 80% by weight, preferably 15 to 60% by weight.

Weitere funktionelle Hilfsstoffe sind außer den wasserenthärtenden Silikaten, Buildern und Cobuildern die in Wasch- und Reinigungsmittel üblichen Zusatzstoffe wie insbesondere Enzyme, Enzymstabilisatoren, Bleichsysteme bestehend auf Bleichmittel und Bleichaktivatoren, chelatbildende Agenzien/Komplexbildner, Komponenten zur Entfernung von Ton- und Lehmschutz und zur Verhinderung der Wiederanschmutzung, optische Aufheller, Schauminhibitoren, Textilweichmacher, Träger, Hydrotropica, Prozeßhilfsmittel, Farbstoffe, Pigmente, Parfüms, Konservierungsmittel, Pufferungssysteme, Magnesiumsalze und ggf. Wasser, Alkohole und andere Solubilisierungsmittel.In addition to water-softening silicates, other functional auxiliaries are builders and cobuilders the additives common in detergents and cleaning agents such as in particular enzymes, enzyme stabilizers, bleaching systems consisting of bleaching agents and bleach activators, chelating agents / complexing agents, components for Removal of clay and clay protection and to prevent re-soiling, optical brighteners, foam inhibitors, fabric softeners, carriers, hydrotropics, Process aids, dyes, pigments, perfumes, preservatives, Buffer systems, magnesium salts and possibly water, alcohols and others Solubilizing agents.

Die Wasch- und Reinigungsmittel enthalten somit:
The detergents and cleaning agents therefore contain:

• a) anionische Tenside: Als Beispiele für anionische grenzflächenaktive Substanzen, die für Kombinationen eingesetzt werden, können Ethercarbonsäuren und deren Salze, Alkylsulfonate, alpha-Olefinsulfonate, alpha-Sulfofettsäurederivate, Sulfonate höherer Fettsäureester, höhere Alkoholsulfate (primär und sekundär), Alkoholethersulfate, Hy­ droxymischethersulfate, Sulfate von alkoxylierten Carbonsäurealkanolamiden, Salze von Phosphatestern, Tauride, Isethionate, lineare Alkylbenzolsulfonate, verbrückte Alkylbenzolsulfonate (wie DOWFAX-Typen der Firma Dow), Alkylarylsulfonate, Sulfate der Polyoxyethylenfettsäureamide und Derivate von Acylaminosäuren, Alkylethercarbonsäuren, Alkyl- und Dialkylsulfosuccinate, Alkenylsulfosuccinate Alkyl- oder Alkenylsarcosinate und sulfatierte Glycerinalkylether genannt werden.
  Das Gegenion des anionischen Tensids ist vorzugsweise ausgewählt aus Natrium, Kalium, Magnesium, Ammonium oder Alkanolammonium und deren Mischungen.a) Anionic surfactants: Examples of anionic surface-active substances which are used for combinations are ether carboxylic acids and their salts, alkyl sulfonates, alpha-olefin sulfonates, alpha sulfofatty acid derivatives, sulfonates of higher fatty acid esters, higher alcohol sulfates (primary and secondary), alcohol ether sulfates, hydroxymixed ether sulfates , sulfates of alkoxylated Carbonsäurealkanolamiden, salts of phosphate esters, taurides, isethionates, linear alkyl benzene sulfonates, bridged alkyl benzene sulfonates (such as DOWFAX types from Dow), alkylaryl sulfonates, sulfates of polyoxyethylene fatty acid amides and derivatives of acylamino acids, alkyl ether carboxylic acids, alkyl and dialkyl sulfosuccinates, alkyl or alkenyl sulfosuccinates Alkenylsarcosinate and sulfated Glycerinalkylether be called.
  The counterion of the anionic surfactant is preferably selected from sodium, potassium, magnesium, ammonium or alkanolammonium and mixtures thereof.
• b) Seifen: Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht, wobei gesättigte Fettsäureseifen, wie die Alkali- und Alkanolaminseifen der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern-, oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische geeignet sind.b) Soaps: Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants, where saturated fatty acid soaps, such as the alkali and alkanolamine soaps of Lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, as well as from natural Fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel, or tallow fatty acids, derived soap mixtures are suitable.
• c) nichtionische Tenside: Als weitere Bestandteile können die Wasch- und Reinigungsmittel bekannte Verbindungen aus der Gruppe der nichtionischen Tenside enthalten.
  Als nichtionische Tenside kann das erfindungsgemäße Wasch- und Reinigungsmittel insbesondere niedrig- und höherethoxylierte Alkohole enthalten. Die ethoxylierten Alkohole leiten sich insbesondere von primären Alkoholen mit vorzugsweise 6 bis 18 Kohlenstoffatomen ab. Die niedrigethoxylierten Fettalkohole weisen durchschnittlich 1 bis 8 Mol und die höherethoxylierten Alkohole durchschnittlich 9 bis 22 Mol Ethylenoxid/Mol Tensid auf. Dabei stellen die angegebenen Ethoxylierungsgrade statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Der Alkoholrest kann linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein, bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. aus Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohol bevorzugt.
  Neben ethoxylierten Alkoholen können natürlich auch propoxylierte bzw. Mischungen von ethoxylierten/propoxylierten Alkoholen eingesetzt werden.
  Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).
  Weitere nichtionische Tenside, die in Kombination mit den oben genannten nichtionischen Tensiden eingesetzt werden können, sind alkoxylierte Fettsäuremethyl­ ester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung W 58/21598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der Patentanmeldung WO 90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
  Ohne die Formulierungen darauf einzuschränken, seien als weitere Beispiele für nichtionische grenzflächenaktive Substanzen Fettsäureglyceride, Fettsäurepoly­ glyceride, Fettsäureester, alkoxylierte Fettsäureglyceride, Polyoxyethylenoxypropy­ lenglykolfettsäureester, Polyoxyethylensorbitarfettsäureester, Polyoxyethylen-Rhizinus­ öl- oder gehärtete Rhizinusölderivate, Polyoxyethylenlanolinderivate, Polyoxyethylen­ fettsäureamide, Polyoxyethylenalkylamine, Derivate von Alkanolaminen, Alkylamin­ oxide, Derivate von Eiweißhydrolysaten, Hydroxymischether, Alkylpolyglycoside und Alkylglucamide (z. B. N-Methyl-alkylglucamide) genannt.c) Nonionic surfactants: The detergents and cleaning agents can contain known compounds from the group of nonionic surfactants as further constituents.
  The washing and cleaning agent according to the invention can contain, in particular, low and higher ethoxylated alcohols as nonionic surfactants. The ethoxylated alcohols are derived in particular from primary alcohols with preferably 6 to 18 carbon atoms. The lower ethoxylated fatty alcohols have an average of 1 to 8 moles and the higher ethoxylated alcohols have an average of 9 to 22 moles of ethylene oxide / mole of surfactant. The specified degrees of ethoxylation represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. The alcohol radical can be linear or methyl-branched in the 2-position, or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, e.g. B. from coconut, tallow or oleyl alcohol preferred.
  In addition to ethoxylated alcohols, propoxylated or mixtures of ethoxylated / propoxylated alcohols can of course also be used.
  Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  Further nonionic surfactants which can be used in combination with the abovementioned nonionic surfactants are alkoxylated fatty acid methyl esters, as are described, for example, in Japanese patent application W 58/21598 or which are preferably prepared by the process described in patent application WO 90/13533 will.
  Without restricting the formulations, further examples of nonionic surface-active substances are fatty acid glycerides, fatty acid polyglycerides, fatty acid esters, alkoxylated fatty acid glycerides, polyoxyethyleneoxypropylene glycol fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene ricinole, alkyl or hydrogenated ethylene amine amine derivatives, polyoxyethylene ethylene amine derivatives, polyoxyethylene amide derivatives, polyoxyethylene amide amine derivatives, polyoxyethylene amide amine derivatives, polyoxyethylene amide amine derivatives, polyoxyethylene amide amine derivatives, polyoxyethylene amide amine derivatives, polyoxyethylene amide amine derivatives, polyoxyethylene amide amine derivatives, polyoxyethylene amide amine derivatives, polyoxyethylene amide amine derivatives, polyoxyethylene amide amine derivatives, polyoxyethylene amide amine derivatives, polyoxyethylene amide amine derivatives, polyoxyethylene amide amine derivatives, polyoxyethylene amide amine derivatives, polyoxyethylene amide amine derivatives, polyoxyethylene amine amine derivatives, oxides, derivatives of protein hydrolyzates, hydroxy mixed ethers, alkyl polyglycosides and alkyl glucamides (e.g. N-methyl-alkyl glucamides).
• d) kationische Tenside: Als Beispiele für kationische gängige grenzflächenaktive Substanzen, die für Kombinationen eingesetzt werden können, seien Alkyltrime­ thylammoniumsalze, Dialkyldimethylammoniumsalze, Alkyldimethylbenzylammonium­ salze, Alkylpyridiniumsalze, quaternierte Fettsäureester von Alkanolaminen, Alkyl­ isochinoliniumsalze, Benzethoniumchloride und kationische Acylaminosäurederivate genannt.d) Cationic surfactants: As examples of common cationic surfactants Substances that can be used for combinations are alkyl trimers thylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, alkyl pyridinium salts, quaternized fatty acid esters of alkanolamines, alkyl isoquinolinium salts, benzethonium chlorides and cationic acylamino acid derivatives called.
• e) Ampholyte und Betaine: Als Beispiele für Ampholyte und Betaine, die für Kombinationen eingesetzt werden können, seien Carbobetaine, wie z. B. Kokos­ acylamidopropyldimethylbetain, Acylamidopentandiethylbetain, Dimethylammonio­ hexanoat-acylamidopropan (oder -ethan-)dimethyl (oder -diethyl-)betain - alle mit C-Kettenlängen zwischen 10 und 18, Sulfobetaine, Imidazolinderivate, Sojaöllipide und Lecithin genannt. Die oben erwähnten Amin-N-oxide können auch in polymerer Form vorliegen, wobei ein Verhältnis Amin- zu Amin-N-oxid von 10 : 1 bis 1 : 1 000 000 vorliegen muß. Das mittlere Molgewicht beträgt 500 bis 1 000 000, besonders bevorzugt jedoch 5000 bis 100 000.
  Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können weiterhin die folgenden Bestandteile enthalten.e) Ampholytes and betaines: Examples of ampholytes and betaines that can be used for combinations are carbobetaines, such as. B. coconut acylamidopropyldimethylbetaine, acylamidopentanediethylbetaine, dimethylammonio hexanoate-acylamidopropane (or -ethane) dimethyl (or -diethyl-) betaine - all with C chain lengths between 10 and 18, sulfobetaines, imidazoline derivatives, soybean lipids and lecithin. The amine-N-oxides mentioned above can also be in polymeric form, a ratio of amine to amine-N-oxide of 10: 1 to 1: 1,000,000 being required. The average molecular weight is 500 to 1,000,000, but particularly preferably 5,000 to 100,000.
  The detergents and cleaning agents according to the invention may further contain the following constituents.
• f) Enzyme: Eine ganze Reihe von Enzymen können in den erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten sein, so zum Beispiel Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen und Peroxidasen sowie Mischungen der jeweiligen Enzyme. Auch andere Enzyme können in Waschmittelformulierungen eingearbeitet werden, wobei sie, wie die vorgenannten, von verschiedenster Herkunft aus Bakterien, Pilzen, z. B. Hefepilzen und anderen Pflanzen stammen aber auch tierischen Ursprungs sein können.
  Unterschiedliche Faktoren bestimmen die Auswahl einzelner Enzyme, wie beispielsweise die pH-Aktivitäts- und/oder -Stabilitätsoptima, die Thermostabilität, die Stabilität gegenüber verschiedenen Tensiden, Buildern usw. Enzyme werden in Einwaagen bis zu 50 mg, bevorzugt 0,01 mg bis 3 mg aktives Enzym auf ein Gramm Waschmittelformulierung eingesetzt, d. h. 0,001% bis 5% in den erfindungsgemäßen Waschmittelformulierungen. Für Proteasen gilt eine Einsatzkonzentration einer Aktivität von 0,005 bis 0,1 Anson Einheiten (Anson Units = AU) pro Gramm erfindungsgemäßer Formulierung.
  Die Enzyme können in an sich bekannter Weise an Trägerstoffen adsorbiert, in Hüllsubstanzen eingebettet und/oder mit Hilfe von Trägersubstanzen granuliert worden sein, um sie leichter handhabbar zu machen und gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen, wenn sie in teilchenförmige Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden sollen.f) Enzymes: A whole series of enzymes can be contained in the formulations according to the invention, for example proteases, amylases, lipases, cellulases and peroxidases and mixtures of the respective enzymes. Other enzymes can also be incorporated into detergent formulations, where, like the aforementioned, they come from a wide variety of origins from bacteria, fungi, e.g. B. yeasts and other plants can also be of animal origin.
  Different factors determine the selection of individual enzymes, such as, for example, the pH activity and / or stability optima, the thermostability, the stability to various surfactants, builders, etc. Enzymes are weighed up to 50 mg, preferably 0.01 mg to 3 mg active enzyme used per gram of detergent formulation, ie 0.001% to 5% in the detergent formulations according to the invention. For proteases, an application concentration of an activity of 0.005 to 0.1 Anson units (Anson units = AU) per gram of formulation according to the invention applies.
  The enzymes can be adsorbed onto carriers in a manner known per se, embedded in coating substances and / or granulated with the aid of carriers in order to make them easier to handle and to protect against premature inactivation if they are to be incorporated into particulate detergents or cleaning agents .
• g) Enzymstabilisatoren: Dazu gehören wasserlösliche Quellen von Cal­ cium- oder/und Magnesiumionen, die häufig zugesetzt werden müssen, damit das Buildersystem nicht auch diese Zentralatome der Enzyme entfernt und sie damit desaktiviert. Calciumionen sind hier im allgemeinen effektiver als Magnesiumionen. Zusätzliche Stabilisierung kann durch den Zusatz von Boraten (z. B. Severson, US 4 537 706) erfolgen. Typischerweise enthalten die erfindungsgemäßen Formulierungen 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 20, besonders bevorzugt 5 bis 15 und ganz besonders bevorzugt 8 bis 12 Millimole Calciumionen pro Liter Endformulierung.
  Obwohl die Konzentration in verschiedenen Formulierungen abhängig von den verwendeten Enzymen variieren kann, sollten immer genug Calciumionen nach der Komplexierung durch das Buildersystem und durch Seifen verfügbar sein, um die Enzyme aktiviert zu halten. Jedes wasserlösliche Calcium- oder Magnesiumsalz kann verwendet werden, es seien hier die folgenden Beispiele, ohne die erfindungsgemäßen Formulierungen darauf einzuschränken, erwähnt: Calciumchlorid, -formiat, -sulfat, -hy­ droxid, -malat, -maleat, -acetat und die entsprechenden Magnesiumsalze. Abhängig von der Menge und Art der verwendeten Enzyme enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittelformulierungen 0,05% bis 2% wasserlösliche Calcium und/oder Magnesiumsalze.
  Boratstabilisatoren können zu 0,25% bis 10%, bevorzugt 0,5% bis 5% und besonders bevorzugt 0,75% bis 3%, berechnet als Borsäure in den erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten sein. Die zugesetzten Boratstabilisatoren müssen in der Lage sein, Borsäure bilden zu können, hier ist der direkte Einsatz von Borsäure bevorzugt doch können auch, ohne darauf einzuschränken, Boroxid, Borax, andere Alkaliborate und substituierte Borsäuren, wie z B. Phenyl-, Butyl- und p-Bromphenylborsäure, eingesetzt werden.g) Enzyme stabilizers: These include water-soluble sources of calcium and / or magnesium ions, which have to be added frequently so that the builder system does not also remove these central atoms of the enzymes and thus deactivate them. Calcium ions are generally more effective than magnesium ions. Additional stabilization can be done by adding borates (e.g. Severson, US 4,537,706). The formulations according to the invention typically contain 1 to 30, preferably 2 to 20, particularly preferably 5 to 15 and very particularly preferably 8 to 12 millimoles of calcium ions per liter of final formulation.
  Although the concentration in different formulations may vary depending on the enzymes used, there should always be enough calcium ions available after complexing by the builder system and soaps to keep the enzymes activated. Any water-soluble calcium or magnesium salt can be used, the following examples may be mentioned here without restricting the formulations according to the invention: calcium chloride, formate, sulfate, hydroxide, malate, maleate, acetate and the corresponding magnesium salts . Depending on the amount and type of the enzymes used, the detergent formulations according to the invention contain 0.05% to 2% water-soluble calcium and / or magnesium salts.
  Borate stabilizers can contain 0.25% to 10%, preferably 0.5% to 5% and particularly preferably 0.75% to 3%, calculated as boric acid, in the formulations according to the invention. The added borate stabilizers must be able to form boric acid, here the direct use of boric acid is preferred, but without limitation boric oxide, borax, other alkali borates and substituted boric acids such as phenyl, butyl and p-Bromophenylboric acid can be used.
• h) Bleichsysteme - Bleichmittel und Bleichaktivatoren: Für die erfindungsgemäßen Formulierungen ist die Verwendung eines Bleichsystems, sei es Bleichmittel und -akti­ vator oder lediglich ein Bleichmittel, optional. Sofern verwendet, werden die Bleichmittel in Mengen von 0,5 bis 30%, bevorzugt 5 bis 20% eingesetzt. Sofern eingesetzt, werden Bleichaktivatoren in Mengen von 0,1 bis 60% des Bleichmittels verwendet. Bevorzugt werden also 0,5 bis 40% Bleichsystem, bezogen auf die erfindungsgemäße Formulierung, eingesetzt. Alle für die Reinigung von Textilien, harten Oberflächen oder andere Reinigungsaufgaben geeignete Bleichmittel können eingesetzt werden. Dazu zählen sowohl auf Sauerstoffbasis arbeitende Bleichmittel wie auch andere Systeme. Perborate, z. B. Natriumperborate, sei es als Mono- oder Tetrahydrat, können eingesetzt werden, ebenso wie Percarbonsäure-Bleichmittel und deren Salze. Zu den geeigneten Vertretern dieser Klasse zählen Magnesiumper­ oxyphthalat-hexahydrat, Magnesium-metachlorperbenzoat, 4-Nonylamino-4-oxoper­ oxybutansäure, Diperoxydodecandisäure und, besonders bevorzugt, 6-Nonylamino-6-oxo­ peroxycaprinsäure (Burns et al., US 4 634 551). Persauerstoffbleichmittel können ebenfalls eingesetzt werden. Zu geeigneten Vertretern dieser Klasse zählen Natriumcarbonatperoxohydrat und vergleichbare Percarbonate, Natriumpyro­ phosphatperoxohydrat, Harnstoffperoxohydrat, Natriumperoxid und Persulfatbleich­ mittel. Auch Mischungen von Bleichmitteln können in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen eingesetzt werden.
  Persauerstoffbleichmittel werden bevorzugt mit Bleichaktivatoren kombiniert, zu denen, ohne die erfindungsgemäßen Formulierungen darauf zu beschränken, Nonanoyloxy-phenylsulfonat, Tetraacetylethylendiamin und deren Mischungen sowie andere in US 4 634 551 erwähnte Kombinationen von Bleichmitteln und -aktivatoren gehören. Ganz besonders bevorzugt als Bleichaktivatoren sind Amidderivate der Formeln R¹N(R⁵C(O)R²C(O)L oder R¹C(O)N(R⁵)R²C(O)L, wobei R¹ eine Alkylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, R² eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R⁵ ein Wasserstoffatom oder Alkyl-, Aryl- oder Alkylaryl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und L jedwede für nucleophile geeignete Abgangsgruppe (z. B. Phenylsulfonat) bedeuten. Als Beispiele seien hier die folgenden Verbindungen erwähnt: (6-Octanamido-caproyl)oxyphenylsulfonat, (6-Nonanamido-capro­ yl)oxyphenylsulfonat, (6-Decanamido-caproyl)oxyphenylsulfonat und deren Mischungen. Acyllactamaktivatoren gehören zu einer anderen Klasse bevorzugter Bleichaktivatoren, hier besonders Acylcaprolactam und Acylvalerolactam mit Alkyl-, Aryl-, Alkoxyaryl- und Alkylaryl-acylgruppen, die 1 bis 16 Kohlenstoffatome enthalten. Unter den nicht auf Sauerstoff basierenden Bleichmitteln gehören sulfonierte Zink- und/oder Aluminiumphthalocyanine zu den bevorzugten Systemenh) Bleaching Systems - Bleaching Agents and Bleach Activators: For the formulations according to the invention, the use of a bleaching system, be it bleaching agent and activator or just a bleaching agent, is optional. If used, the bleaching agents are used in amounts of 0.5 to 30%, preferably 5 to 20%. If used, bleach activators are used in amounts of 0.1 to 60% of the bleach. It is therefore preferred to use 0.5 to 40% bleaching system, based on the formulation according to the invention. All bleaches suitable for cleaning textiles, hard surfaces or other cleaning tasks can be used. These include bleaches that work on an oxygen basis as well as other systems. Perborates, e.g. B. sodium perborates, be it as mono- or tetrahydrate, can be used, as can percarboxylic acid bleaches and their salts. Suitable representatives of this class include magnesium per oxyphthalate hexahydrate, magnesium metachloroperbenzoate, 4-nonylamino-4-oxoper oxybutanoic acid, diperoxydodecanedioic acid and, particularly preferably, 6-nonylamino-6-oxo peroxycapric acid (Burns et al., US 4,634,551) . Peroxygen bleaches can also be used. Suitable representatives of this class include sodium carbonate peroxohydrate and comparable percarbonates, sodium pyrophosphate peroxohydrate, urea peroxohydrate, sodium peroxide and persulfate bleaching agents. Mixtures of bleaching agents can also be used in the washing and cleaning agent formulations according to the invention.
  Peroxygen bleaches are preferably combined with bleach activators, which include, but are not limited to, the formulations according to the invention, nonanoyloxyphenylsulfonate, tetraacetylethylenediamine and mixtures thereof, and other combinations of bleaching agents and activators mentioned in US Pat. No. 4,634,551. Amide derivatives of the formulas R ¹ N (R ⁵ C (O) R ² C (O) L or R ¹ C (O) N (R ⁵ ) R ² C (O) L are very particularly preferred as bleach activators, where R ^{1 is} a Alkyl group with 6 to 12 carbon atoms, R ^{2 is} an alkylene group with 1 to 6 carbon atoms, R ^{5 is} a hydrogen atom or alkyl, aryl or alkylaryl with 1 to 10 carbon atoms and L is any leaving group suitable for nucleophilic use (e.g. phenyl sulfonate). The following compounds are mentioned as examples: (6-octanamido-caproyl) oxyphenyl sulfonate, (6-nonanamido-capro yl) oxyphenyl sulfonate, (6-decanamido-caproyl) oxyphenyl sulfonate and mixtures thereof. Acyl lactam activators belong to another class of preferred bleach activators, here especially acylcaprolactam and acylvalerolactam with alkyl, aryl, alkoxyaryl and alkylaryl acyl groups containing 1 to 16 carbon atoms, among the non-oxygen based bleaching agents sulfonated zinc and / or aluminum phthalocyanines are preferred n systems
• i) Buildersysteme: Ebenfalls optional können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel Buildersysteme (Gesamtbuilder), die aus wasserenthärtenden Silikaten und sonstigen anorganischen und/oder organischen Buildern bestehen, enthalten. Sie werden in Waschmittelformulierungen eingesetzt, um die Partikelschmutzentfernung zu unterstützen und die Wasserhärte zu kontrollieren. Flüssigformulierungen enthalten 0 bis 50%, bevorzugt 5 bis 50% und besonders bevorzugt 5 bis 30% Gesamtbuilder.
  Feste Formulierungen enthaften 0 bis 80%, bevorzugt 10 bis 80% und besonders bevorzugt 15 bis 50% Gesamtbuilder. Höhere Konzentrationen sollen hier jedoch nicht ausgeschlossen werden.
  Zu den anorganischen Buildern zählen insbesondere Silikate und Alumosilikate.
  Beispiele für Silikatbuilder sind Alkalisilikate, besonders solche mit SiO₂ : Na₂O im Verhältnis 1,6 : 1 bis 3,2 : 1 und Schichtsilikate wie Natriumsilikate vom Typ NaMSi_xO_2x+1.yH₂O (M steht für Na oder H, x=1,9-4, y=0-20). Besonders bevorzugt ist der mit SKS-6 bezeichnete Typ. Auch Magnesiumsilikate können hier eingesetzt werden. Alumosilikate sind ebenfalls nützlich in den erfindungsgemäßen Formulierungen und besonders wichtig in granularen Waschmittelformulierungen. Die verwendbaren Alumosilikatbuilder können mit der empirischen Formel [M_z(zAlO₂)_y].xH₂O beschrieben werden, z und y nehmen Werte von wenigstens 6 an, das molare Verhältnis von z zu y liegt im Bereich von 1,0 bis 0,5, x nimmt Werte von ca. 0 bis 30 an. Es kann sich sowohl um kristalline als auch um amorphe, synthetische oder natürlich vorkommende Alumosilikate handeln. Die Silikatbuilder können zu 0 bis 60% enthalten sein.
  Zu den anorganischen Buildern zählen weiterhin, ohne die erfindungsgemäßen Formu­ lierungen darauf einzuschränken, Alkali-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze von Polyphosphaten (z. B. Tripolyphosphate, Pyrophosphate und polymere Meta­ phosphate), Phosphonate, Carbonate (auch Bicarbonate und Sesquicarbonate) und Sulfate. Einige der Builder werden auch als Waschalkalien bezeichnet.
  Auch organische Builder gehören zu den in den erfindungsgemäßen Formulierungen verwendbaren Buildern. Dazu gehören Polycarboxylate, wie Ethercarboxylate, (cyclisch oder acyclisch), Hydroxypolycarboxylate, Copolymere aus Maleinsäure­ anhydrid und Ethylen oder Vinylmethylether, 1,3,5-Trihydroxybenzol-2,4,6-tri­ sulfonsäure und Carboxymethoxybernsteinsäure, die alle in Form der Säure oder ihrer Alkali-, Ammonium- oder Organoammoniumsalze eingesetzt werden können. Alkyl-, Ammonium- oder Organoammoniumsalze der Polyessigsäure sind ebenso geeignet wie Salze der Zitronensäure oder Kombinationen von verschiedenen Buildern. Alkenylbernsteinsäuren und -salze sind besonders bevorzugte organische Builder. Monocarbonsäuresalze können ebenso entweder allein oder in Kombination mit einem der vorgenannten Builder in die erfindungsgemäßen Formulierungen eingearbeitet werden.
  Die anorganischen (ohne Silikate) und/oder organischen Builder sind zu 0 bis 40% enthalten.i) Builder systems: The washing and cleaning agents according to the invention can also optionally contain builder systems (overall builders) which consist of water-softening silicates and other inorganic and / or organic builders. They are used in detergent formulations to help remove particle dirt and control water hardness. Liquid formulations contain 0 to 50%, preferably 5 to 50% and particularly preferably 5 to 30% of total builders.
  Solid formulations contain 0 to 80%, preferably 10 to 80% and particularly preferably 15 to 50% of total builders. However, higher concentrations should not be excluded here.
  Inorganic builders include in particular silicates and aluminosilicates.
  Examples of silicate builders are alkali silicates, especially those with SiO ₂ : Na ₂ O in a ratio of 1.6: 1 to 3.2: 1 and layered silicates such as sodium silicates of the type NaMSi _x O _{2x + 1} .yH ₂ O (M stands for Na or H, x = 1.9-4, y = 0-20). The type designated SKS-6 is particularly preferred. Magnesium silicates can also be used here. Aluminum silicates are also useful in the formulations of the invention and particularly important in granular detergent formulations. The usable aluminosilicate builders can be described with the empirical formula [M _z (zAlO ₂ ) _y ] .xH ₂ O, z and y assume values of at least 6, the molar ratio of z to y is in the range from 1.0 to 0 , 5, x takes values from approx. 0 to 30. It can be crystalline as well as amorphous, synthetic or naturally occurring aluminosilicates. The silicate builders can contain 0 to 60%.
  The inorganic builders also include, without restricting the formulations according to the invention, alkali metal, ammonium and alkanolammonium salts of polyphosphates (e.g. tripolyphosphates, pyrophosphates and polymeric meta phosphates), phosphonates, carbonates (also bicarbonates and sesquicarbonates) and sulfates. Some of the builders are also known as washing alkalis.
  Organic builders also belong to the builders which can be used in the formulations according to the invention. These include polycarboxylates such as ether carboxylates, (cyclic or acyclic), hydroxypolycarboxylates, copolymers of maleic anhydride and ethylene or vinyl methyl ether, 1,3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-tri sulfonic acid and carboxymethoxysuccinic acid, all in the form of the acid or their alkali, ammonium or organoammonium salts can be used. Alkyl, ammonium or organoammonium salts of polyacetic acid are just as suitable as salts of citric acid or combinations of different builders. Alkenyl succinic acids and salts are particularly preferred organic builders. Monocarboxylic acid salts can also be incorporated into the formulations according to the invention either alone or in combination with one of the abovementioned builders.
  The inorganic (without silicates) and / or organic builders are contained to 0 to 40%.
• j) Chelatbildende Agenzien/Komplexbildner:
  In den erfindungsgemäßen Formulierungen sind optional auch Eisen- und Manganionen unter Chelatbildung komplexierende Agenzien enthalten, die zu der Gruppe der Aminocarboxylate, Aminophosphonate, polyfunktionalisierten Aromaten (z. B. Dihy­ droxybenzolsulfonsäurederivate) gehören. Auch Mischungen der verschiedenen Chelatisierungsagenzien sind wirksam. Ein bevorzugtes bioabbaubares chelatbildendes Agenz ist Ethylendiamindisuccinat. Die vorgenannten Agenzien werden in Anteilen von 0,1 bis 10%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 3,0%, der Waschmittelformulierung eingesetzt.j) Chelating agents / complexing agents:
  The formulations according to the invention optionally also contain iron and manganese ions which complex with chelating agents and belong to the group of aminocarboxylates, aminophosphonates, polyfunctionalized aromatics (for example dihydroxybenzenesulfonic acid derivatives). Mixtures of the various chelating agents are also effective. A preferred biodegradable chelating agent is ethylenediamine disuccinate. The abovementioned agents are used in proportions of 0.1 to 10%, particularly preferably 0.1 to 3.0%, of the detergent formulation.
• k) Komponenten zur Entfernung von Ton- oder Lehmschmutz und zur Verhin­ derung der Wiederanschmutzung: Die erfindungsgemäßen Formulierungen können zu diesem Zweck alkoxylierte, bevorzugt ethoxylierte, Amine, unabhängig davon, ob es sich hier um mono-, oligo- oder polymere Amine handelt, enthalten. Für feste Formulierungen liegt die Einsatzmenge bei 0,01 bis 10%, bei Flüssigformulierungen bei 0,01 bis 5% der Gesamtformulierung. Andere Gruppen von Verbindungen, die diese Eigenschaften aufweisen, sind kationische Verbindungen (EP-A-0 111 984), zwitter­ ionische Polymere (EP-A-0 112 592) oder Carboxymethylcellulose, die ebenfalls das Schmutztragevermögen einer Waschflotte zu steigern vermag. Als zusätzliche Vergrauungsinhibitoren sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise lösliche Stärkepräparate und abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Bevorzugter Einsatz findet u. a. Polyvinylpyrrolidon. k) Components for the removal of clay or loam dirt and for prevention Reduction of soiling: The formulations according to the invention can for this purpose alkoxylated, preferably ethoxylated, amines, regardless of whether it is are mono-, oligo- or polymeric amines. For fixed Formulations contain 0.01 to 10% and liquid formulations 0.01 to 5% of the total formulation. Other groups of connections this Have properties, are cationic compounds (EP-A-0 111 984), hermaphrodite ionic polymers (EP-A-0 112 592) or carboxymethyl cellulose, which also the Soiling capacity of a wash liquor can increase. As an additional Graying inhibitors are mostly water-soluble colloids of an organic nature, for example soluble starch preparations and degraded starch, aldehyde starches etc. Preferred use u. a. Polyvinyl pyrrolidone.  
• l) Polymere Dispersionshilfen (Cobuilder): Diese Additive werden in Mengen von 0 bis 30%, vorzugsweise 0,1 bis 7,0%, der erfindungsgemäßen Gesamtformulierung eingesetzt, wobei es sich um Polycarboxylate oder um Polyethylenglykole handelt, die sowohl die Wirkung des eingesetzten Builders verstärken als auch Inkrustierungen und Wiederanschmutzungen verhindern und bei der Ablösung von Partikelschmutz eine Rolle spielen. Die hier einsetzbaren Verbindungen werden durch Polymerisation oder Copolymerisation von geeigneten ungesättigten Carbonsäure- oder Carbonsäurean­ hydridmonomeren erhalten. Hier sind Polyacrylate aber auch Maleinsäurean­ hydrid/Acrylsäure-Copolymerisate bevorzugt. Die Molekulargewichte der ersteren bewegen sich in einem Bereich von 2000 bis 10 000, bevorzugt 4000 bis 7000 und besonders bevorzugt im Bereich von 4000 bis 5000. Geeignete Copolymerisate weisen Molgewichte von 2000 bis 100 000, bevorzugt 5000 bis 75 000 und besonders bevorzugt 7000 bis 65 000 auf Verwendbare Polyethylenglykole weisen Molgewichte im Bereich 500 bis 100 000, besonders bevorzugt 1500 bis 100 00 auf. Auch Polyasparagate und -glutamate können zusammen mit Zeolith-Buildern eingesetzt werden, wobei die verwendbaren Polyasparagate mittlere Molgewichte von ca. 10 000 aufweisen.l) Polymeric dispersion aids (cobuilders): These additives are used in quantities of 0 to 30%, preferably 0.1 to 7.0%, of the total formulation according to the invention used, which are polycarboxylates or polyethylene glycols reinforce the effect of the builder used as well as incrustations and Prevent re-soiling and a when detaching particle dirt Role-play. The compounds that can be used here are polymerized or Copolymerization of suitable unsaturated carboxylic or carboxylic acids obtained hydride monomers. Here polyacrylates are also maleic acid hydride / acrylic acid copolymers preferred. The molecular weights of the former range from 2,000 to 10,000, preferably 4,000 to 7,000 and particularly preferred in the range from 4000 to 5000. Suitable copolymers have molecular weights of 2,000 to 100,000, preferably 5,000 to 75,000 and particularly preferably 7,000 to 65,000 usable polyethylene glycols have molecular weights in the range from 500 to 100,000, particularly preferably from 1500 to 100,000. Also Polyasparagates and glutamates can be used together with zeolite builders are, the usable Polyasparagate average molecular weights of about 10,000 exhibit.
• m) Optische Aufheller: Alle nach dem Stand der Technik bekannten optischen Aufheller sind in den erfindungsgemäßen Formulierungen einsetzbar. Sie werden zu 0,05 bis 1,2%, bezogen auf die Gesamtformulierung, eingearbeitet. Einige nicht einschränkende Beispiele für geeignete Verbindungsgruppen seien im folgenden genannt: Stilbenderivate, Pyrazoline, Cumarin, Carbonsäuren, Methincyanine, Dibenzothiophen-5,5-dioxid, Azole, 5- und 6gliedrige Heterocyclen.m) Optical brighteners: All optical brighteners known according to the prior art Brighteners can be used in the formulations according to the invention. You will too 0.05 to 1.2%, based on the total formulation, incorporated. Some don't restrictive examples of suitable connecting groups are as follows called: stilbene derivatives, pyrazolines, coumarin, carboxylic acids, methine cyanines, Dibenzothiophene-5,5-dioxide, azoles, 5- and 6-membered heterocycles.
• n) Schauminhibitoren: Zu den Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen Formulierungen als Schauminhibitor eingesetzt werden können, gehören Mono­ fettsäuren und ihre Salze mit C-Kettenlängen von 10 bis 24, bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Auch hochmolekulare nicht oberflächenaktive Verbindungen, wie Paraffine, Fettsäureester (z. B. Triglyceride), aliphatische Ketone, N-alkylierte Aminotriazine oder Di- bis Tetraalkyldiaminchlortriazine, Monostearylphosphate und Monostearylalkoholphosphatester. Auch Silicone können in der vorliegenden Formulierung als Schauminhibitoren eingesetzt werden, ebenso wie Mischungen von Siliconen und Silan-modifizierten Silikaten, i. a. können hier Polyalkylenglykole als Lösungsmittel eingesetzt werden. Je nach genauer Zusammensetzung (d. h. Schäumvermögen der verwendeten Tenside) und Art des Schauminhibitors müssen 0 bis 5% (bezogen auf die Gesamtformulierung) davon eingesetzt werden. Mono­ fettsäuresalze werden in einer Menge von 0 bis 5%, bevorzugt 0,5 bis 3% eingesetzt, Silicone werden in einer Menge von 0 bis 2%, bevorzugt 0,01 bis 1% und besonders bevorzugt von 0,25 bis 0,5% eingesetzt.n) Foam inhibitors: the compounds used in the invention Formulations that can be used as foam inhibitors include mono fatty acids and their salts with carbon chain lengths of 10 to 24, preferably 12 to 18 Carbon atoms. Even high molecular weight non-surface-active compounds, such as Paraffins, fatty acid esters (e.g. triglycerides), aliphatic ketones, N-alkylated Aminotriazines or di- to tetraalkyldiaminechlorotriazines, monostearyl phosphates and Monostearyl alcohol phosphate ester. Silicones can also be used in the present  Formulation used as foam inhibitors, as well as mixtures of Silicones and silane-modified silicates, i. a. can be used here as polyalkylene glycols Solvents are used. Depending on the exact composition (i.e. Foaming power of the surfactants used) and type of foam inhibitor must be 0 up to 5% (based on the total formulation) of it. Mono fatty acid salts are used in an amount of 0 to 5%, preferably 0.5 to 3%, Silicones are used in an amount of 0 to 2%, preferably 0.01 to 1% and particularly preferably used from 0.25 to 0.5%.
• o) Textilweichmacher: Verschiedene im Waschprozeß verwendbare Textil­ weichmacher können eingesetzt werden, besonders jedoch Smectit-Tone sowie andere weichmachende Tone in Mengen zwischen 0,5 und 10% (bezogen auf die Gesamtformulierung). Die vorgenannten Weichmacher können in Kombination mit anderen Weichmachern wie Aminen und den verbreiteten kationischen Weichmachern verwendet werden.o) Fabric softener: Various textiles that can be used in the washing process Plasticizers can be used, but especially smectite clays and others softening clays in amounts between 0.5 and 10% (based on the Overall formulation). The aforementioned plasticizers can be used in combination with other plasticizers such as amines and the popular cationic plasticizers be used.
• p) Weitere Komponenten: Weitere Komponenten können in die Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen eingebaut werden: Weitere Träger, Hydrotropica, Prozeßhilfsmittel, Farbstoffe oder Pigmente, Parfüms, Konservierungsmittel, Pufferungssysteme usw. Zur Erhöhung des Schäumvermögens und der Fettlösekraft können weitere wasserlösliche Magnesiumsalze in Mengen von 0,1 bis 2% zugesetzt werden.p) Other components: Other components can be in the washing and Detergent formulations are installed: Other carriers, Hydrotropica, Process aids, dyes or pigments, perfumes, preservatives, Buffer systems etc. To increase the foaming power and the fat dissolving power can add more water-soluble magnesium salts in amounts of 0.1 to 2% become.

Wenn notwendig, können einige der obengenannten Tensidkomponenten auch durch Adsorption auf poröse hydrophobe Substanzen stabilisiert werden und mit einer weiteren hydrophoben Schicht versiegelt in die Formulierung eingearbeitet werden.If necessary, some of the above surfactant components can also be used Adsorption on porous hydrophobic substances can be stabilized and with a another hydrophobic layer sealed to be incorporated into the formulation.

Flüssige Waschmittel können auch Wasser, Alkohole oder andere Solubilisierungsmittel enthalten. Der Wassergehalt der flüssigen Waschmittel liegt typischerweise zwischen 40 und 80 Gew.-%. Liquid detergents can also include water, alcohols, or other solubilizers contain. The water content of the liquid detergents is typically between 40 and 80% by weight.  

Bei den erfindungsgemäßen Waschmittelformulierungen kann es sich um pulverförmige Typen und Granulate oder um pastöse oder flüssige Produkte handeln.The detergent formulations according to the invention can be in powder form Types and granules or pasty or liquid products.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können in an sich bekannter Weise, z. B. durch Mischen, Granulieren, Extrudieren und/oder durch Sprühtrocknung hergestellt werden. Dabei können die Gerüststoffe Zeolith und Alkalisilikat einzeln in an sich bekannter Weise und beliebiger Reihenfolge in die Mittel eingearbeitet werden.The detergents according to the invention can in a manner known per se, for. B. by Mixing, granulating, extruding and / or by spray drying. The builders zeolite and alkali silicate can be used individually in a manner known per se Be incorporated into the funds in a manner and in any order.

Die Herstellung der flüssigen Waschmittelprodukte kann durch Abmischen der Komponenten erfolgen.The liquid detergent products can be prepared by mixing the Components are done.

Gewerbliche AnwendbarkeitIndustrial applicability

Bei den Formulierungen kann es sich um stark schäumende Einstellungen handeln, wie sie bei der Handwäsche verwendet werden, oder auch um schaumregulierte Tensidsysteme, die in der Maschinenwäsche Verwendung finden. Die Formulierungen zeigen sowohl in Textilwaschmitteln für den Haushaltsbereich wie auch in Waschmitteln für den gewerblichen Bereich sehr gute Wirksamkeit.The formulations can be highly foaming, such as they are used in hand washing, or to regulate foam Surfactant systems that are used in machine washing. The wording show both in household laundry detergents and in Detergents for the commercial sector very effective.

BeispieleExamples Waschversuche unter Polymerzusatz an ölverschmutzten GewebenWashing attempts with the addition of polymer on oil-soiled fabrics VersuchsdurchführungTest execution

Baumwollgewebe der Wäschereiforschungsanstalt Krefeld (WFK) wurde mit einer Waschmittelformulierung (WM A), die weder Schmutzlösepolymere noch Enzyme enthielt, bei 60°C entappretiert.Cotton fabric from the Krefeld laundry research institute (WFK) was made with a Detergent formulation (WM A) that contains neither dirt-release polymers nor enzymes contained, unlocked at 60 ° C.

Anschließend wurden jeweils ca. 40×40 cm große Lappen des vorbehandelten Gewebes zusammen mit Füllwäsche (3,5 kg, bestehend aus Baumwollballastgewebe, Frottee, Gerstenkorn- und Geschirrtücher) 3 mal mit der jeweiligen Versuchsrezeptur (WMA +1 Gew.-% Schmutzlösepolymer [bezogen auf Aktivgehalt]; Standard: WM A ohne Schmutzlösepolymer) bei 40°C gewaschen und in der Luft getrocknet.Subsequently, approximately 40 × 40 cm rags of the pretreated were Fabric together with filling laundry (3.5 kg, consisting of cotton ballast fabric, Terrycloth, barley grain and tea towels) 3 times with the respective test recipe (WMA +1% by weight soil release polymer [based on active content]; standard: WM  A without dirt dissolving polymer) washed at 40 ° C and air dried.

Es wurden auf den Lappen Kreise mit einem Durchmesser von ca. 4 cm aufgezeichnet und die Remission mit Hilfe des Spektralphotometers datacolor 3890 bei 560 nm gemessen. Anschließend wurden mit einer Pipette je 3 Tropfen eines gebrauchten Motoröls in die Kreise getropft und die Lappen 5 Tage im Kühlschrank gelagert. Dann wurde wiederum die Remission gemessen und 1 mal mit der jeweiligen Versuchs­ rezeptur gewaschen. Nach dem Trocknen erfolgte eine abermalige Bestimmung der Remission, so daß abschließend das Ausmaß der Ölablösung in % errechnet werden konnte.Circles with a diameter of approx. 4 cm were recorded on the cloth and the reflectance using the datacolor 3890 spectrophotometer at 560 nm measured. Then 3 drops of a used one were used with a pipette Motor oil dripped into the circles and the rags stored in the refrigerator for 5 days. Then the remission was measured again and once with the respective test formula washed. After drying, the Remission, so that finally the extent of the oil detachment is calculated in% could.

Die Füllwäsche wurde nach jeder Bestimmung mit WM A ausgekocht, um evtl. aufgezogene Schmutzlösepolymere zu entfernen. After each determination, the filling laundry was boiled out with WM A in order to remove stripped dirt-release polymers.  

Folgende Schmutzlösepolymere wurden untersucht:
Chitosan in Essigsäure,
Chitosan/Cyanurchlorid,
Repel-O-Tex SRP 4 (handelsübliches Schmutzlösepolymer der Firma Rhone-Poulenc auf Basis ET/POET).The following soil release polymers were examined:
Chitosan in acetic acid,
Chitosan / cyanuric chloride,
Repel-O-Tex SRP 4 (commercially available dirt release polymer from Rhone-Poulenc based on ET / POET).

Bei Berücksichtigung einer Fehlergrenze von ca. 5% bei der Bestimmung der Ölablösung zeigt sich deutlich, daß die Chitosan-Derivate eine signifikante Erhöhung der Ölablösung aufweisen, während die z. Zt. eingesetzten Schmutzlösepolymere auf reiner Baumwolle Ölablösungen zeigen, die im Bereich der Fehlergrenze liegen.Taking into account an error limit of approx. 5% when determining the Oil detachment clearly shows that the chitosan derivatives have a significant increase have the oil separation, while the z. Dirt-dissolving polymers currently used pure cotton show oil detachments that are in the range of the error limit.

Claims (8)

1. Wasch- und Reinigungsmittel, die

• - 1 bis 80 Gew.-% Tenside,
• - 0 bis 60 Gew.-% wasserenthärtende Silikate,
• - 0 bis 40 Gew.-% anorganische und/oder organische Builder,
• - 0 bis 30% Cobuilder,
• - 0,05 bis 25 Gew.-% eines Chitin- und/oder Chitosanderivats und
• - Differenz zu 100 Gew.-% übliche funktionelle Hilfsstoffe und weitere übliche Komponenten

enthalten.1. Detergents and cleaning agents that

• 1 to 80% by weight of surfactants,
• 0 to 60% by weight of water-softening silicates,
• 0 to 40% by weight of inorganic and / or organic builders,
• - 0 to 30% cobuilder,
• - 0.05 to 25 wt .-% of a chitin and / or chitosan derivative and
• - Difference from 100% by weight of customary functional auxiliaries and other customary components

contain. 2. Wasch- und Reinigungsformulierungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Formulierungen pulverförmig oder granuliert und die Tenside zu 3 bis 30 Gew.-% enthalten sind.2. washing and cleaning formulations according to claim 1, characterized, that the formulations in powder or granular form and the surfactants at 3 to 30 % By weight are included. 3. Formulierungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Formulierungen pastös oder flüssig und die Tenside zu 15 bis 60 Gew.-% enthalten sind.3. Formulations according to claim 1, characterized, that the formulations are pasty or liquid and the surfactants to 15 to 60 wt .-% are included. 4. Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß bei flüssigen Formulierungen 5 bis 30 Gew.-% Builder enthalten sind. 4. Detergent and cleaning agent formulations according to at least one of the previous claims, characterized, that 5 to 30% by weight of builders are contained in liquid formulations.   5. Wasch- und Reinigungsmittel nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß bei festen Formulierungen 15 bis 50 Gew.-% Builder enthalten sind.5. Detergents and cleaning agents according to at least one of the preceding Expectations, characterized, that 15 to 50% by weight of builders are contained in solid formulations. 6. Wasch- und Reinigungsmittel nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es nach den Verfahren der Sprühtrocknung, Extrusion oder Granulation hergestellt wird.6. Detergents and cleaning agents according to at least one of the preceding Expectations, characterized, that it is by the methods of spray drying, extrusion or granulation will be produced. 7. Verwendung der Wasch- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zum Waschen und Reinigen verschmutzter Oberflächen.7. Use of the washing and cleaning agents according to one of claims 1 to 6 for washing and cleaning dirty surfaces. 8. Verwendung der Wasch- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zum Waschen und Reinigen von Baumwollgeweben.8. Use of the washing and cleaning agents according to one of claims 1 to 6 for washing and cleaning cotton fabrics.