DE19733684A1 - Preservative system for personal care products - Google Patents

Abstract

The invention relates to the use of a mixture of at least one quarternary ammonium compound and at least one anionic preservative and/or at least one alpha -hydroxycarboxylic acid as a preservative system for personal hygiene products. The invention also relates to a preservative system containing at least one quaternary ester compound (esterquat) and at least one alkaline salicylate in a weight ratio of 1:20 to 100:1.

Description

Die Erfindung betrifft die Konservierung von Körperpflegemitteln, insbeson­ dere die Konservierung von Haarpflegemitteln mit Hilfe von quaternären Ammoniumverbindungen und anionischen Konservierungsmitteln. Ebenfalls betrifft die Erfindung ein Gemisch aus speziellen quaternären Ammoniumver­ bindungen, den sogenannten Esterquats, und Natriumsalicylat sowie dessen Verwendung als Konservierungsmittel für Körperpflegemittel.The invention relates to the preservation of personal care products, in particular the preservation of hair care products with the help of quaternary Ammonium compounds and anionic preservatives. Likewise The invention relates to a mixture of special quaternary ammonium ver bonds, the so-called ester quats, and sodium salicylate and its Use as a preservative for personal care products.

Der menschliche Körper, insbesondere das menschliche Haupthaar, wird heute in vielfältiger Weise mit kosmetischen Zubereitungen (Haarbehandlungs­ mitteln) behandelt. Dazu gehört beispielsweise die Reinigung des Körpers und der Haare mit Shampoos und Duschpräparaten, und das Bleichen, Färben und Verformen von Haaren mit Wellmitteln, Tönungsmitteln und Stylingpräparaten.The human body, especially the human hair, becomes today in many different ways with cosmetic preparations (hair treatment means) treated. This includes, for example, cleaning the body and hair with shampoos and shower products, and bleaching, Coloring and shaping hair with waving, tinting and Styling preparations.

Haarbehandlungsmittel, die als Haarkur oder Haarspülung formuliert werden, stellen üblicherweise wäßrige Emulsionen verschiedener wasser- oder fettlösli­ cher Inhaltsstoffe dar. Die Konservierung solcher Emulsionen zum Erhalt der Gebrauchsfähigkeit insbesondere bei längerer Lagerung gestaltet sich manch­ mal schwierig. Quaternäre Ammoniumverbindungen, die in vielen Körper­ pflegemitteln, insbesondere in den meisten Haarbehandlungsmitteln eingesetzt werden, üben in diesen eine gewisse mikrobizide Wirkung aus, diese ist jedoch alleine zur Konservierung nicht ausreichend.Hair treatment agents that are formulated as a hair treatment or conditioner, usually represent aqueous emulsions of various water- or fat-soluble cher ingredients. The preservation of such emulsions to maintain the Usability, especially with long storage, is sometimes difficult sometimes difficult. Quaternary ammonium compounds found in many bodies care products, especially used in most hair treatment products have a certain microbicidal effect in them, this is but not sufficient for preservation alone.

Es wurde nun gefunden, daß eine sehr gute Konservierung von Körper­ pflegemitteln, insbesondere von Haarpflegemitteln, dadurch möglich ist, daß als Konservierungsmittelsystem eine Kombination von mindestens einer quaternären Ammoniumverbindung und mindestens einem anionischen Kon­ servierungsmittel eingesetzt wird. Überraschenderweise ergänzen sich die beiden Wirkstoffe derart, daß eine synergistische Wirkungssteigerung eintritt.It has now been found that a very good preservation of the body care products, especially hair care products, is possible in that as a preservative system, a combination of at least one  quaternary ammonium compound and at least one anionic con Serving agent is used. Surprisingly, they complement each other two active ingredients in such a way that a synergistic increase in activity occurs.

Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung eines Gemischs aus mindestens einer quaternären Ammoniumverbindung und mindestens einem anionischen Konservierungsmittel als Konservierungsmittelsystem für Körper­ pflegemittel.The invention therefore relates to the use of a mixture of at least one quaternary ammonium compound and at least one anionic preservative as a body preservative system care products.

Vorzugsweise handelt es sich bei dem Körperpflegemittel um ein Haarpflege­ mittel. Zu den Haarpflegemitteln im Sinne der Erfindung zählen auch solche Haarbehandlungsmittel, die lediglich eine dekorative Veränderung des Haares bewirken, beispielsweise Haarfärbemittel oder Dauerwellmittel.The personal care product is preferably a hair care product medium. Hair care products in the sense of the invention also include those Hair treatment products that are merely a decorative change in hair cause, for example, hair dye or permanent wave.

Als quaternäre Ammoniumverbindung können sowohl polymere als auch monomere Substanzen eingesetzt werden. Die im Rahmen der Erfindung einsetzbaren Polymeren sind in der Regel kationische Polymere, die eine Ammoniumgruppe aufweisen. Bevorzugte kationische Polymere sind beispiels­ weise
Both polymeric and monomeric substances can be used as the quaternary ammonium compound. The polymers which can be used in the context of the invention are generally cationic polymers which have an ammonium group. Preferred cationic polymers are, for example

• - quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Cel­ qua® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind; die Verbindungen Celqua® H 100, Celqua® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternisierte Cellulose-Derivate;- Quaternized cellulose derivatives, as they are called Cel qua® and Polymer JR® are commercially available; the connections Celqua® H 100, Celqua® L 200 and Polymer JR®400 are preferred quaternized cellulose derivatives;
• - Polysiloxane mit quaternären Gruppen,Polysiloxanes with quaternary groups,
• - polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure; die unter den Bezeichnungen Merqua® 100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Poly­ mere; - Polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with Esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid; the among the Designations Merqua® 100 (poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat®550 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer) in Commercially available products are examples of such cationic poly mere;  
• - Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dial­ kylaminoacrylats- und -methacrylats, beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminomethacrylat-Copolymere; sol­ che Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gaf­ qua®755 im Handel erhältlich;- Copolymers of vinyl pyrrolidone with quaternized derivatives of dial kylaminoacrylate and methacrylate, for example with diethyl sulfate quaternized vinyl pyrrolidone-dimethylaminomethacrylate copolymers; sol che connections are under the names Gafquat®734 and Gaf qua®755 commercially available;
• - Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, wie sie unter der Bezeichnung Luviquat® angeboten werden,- Vinylpyrrolidone-methoimidazolinium chloride copolymers, as described under the name Luviquat® are offered,
• - quaternierter Polyvinylalkohol sowie die unter den Bezeichnungen- Quaternized polyvinyl alcohol and those under the names
• - Polyquaternium 2,- polyquaternium 2,
• - Polyquaternium 17,- Polyquaternium 17,
• - Polyquaternium 18 und- Polyquaternium 18 and
• - Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quaternären Stickstoffato­ men in der Polymerhauptkette.- Polyquaternium 27 known polymers with quaternary nitrogen atom in the main polymer chain.

In der Regel ist es jedoch vorteilhaft, wenn als quaternäre Ammoniumver­ bindung eine Verbindung aus der Gruppe der kationischen Tenside gewählt wird. Unter den kationischen Tensiden bevorzugt sind quaternäre Ammoni­ umverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoni­ umchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoni­ umchlorid, Cetyltrimethylammoniumbromid, Dicetyldimethylammoniumchlorid, Dicetyldimethylammoniumbromid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distea­ ryldimethylammoniumchlorid, Dilauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldime­ thylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid.In general, however, it is advantageous if as a quaternary ammonium ver bond selected a compound from the group of cationic surfactants becomes. Quaternary ammonia is preferred among the cationic surfactants rerouting. Ammonium halides, in particular chlorides, are preferred and bromides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammoni umchloride and trialkylmethylammoniumchloride, e.g. B. Cetyltrimethylammoni umchloride, cetyltrimethylammonium bromide, dicetyldimethylammonium chloride, Dicetyldimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium chloride, distea ryldimethylammonium chloride, dilauryldimethylammonium chloride, lauryldime thylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.

Ebenfalls als quaternäre Ammoniumverbindungen geeignet sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", die wegen ihrer guten biologi­ schen Abbaubarkeit bevorzugt sein können.Quaternary compounds are also suitable as quaternary ammonium compounds Ester compounds, so-called "esterquats", which because of their good biological degradability may be preferred.

In diesem Zusammenhang wird beispielhaft auf die WO 91/01295 verwiesen, nach der man Triethanolamin in Gegenwart von unterphosphoriger Säure mit Fettsäuren partiell verestert, Luft durchleitet und anschließend mit Dimethyl­ sulfat oder Ethylenoxid quaterniert. Stellvertretend für den umfangreichen Stand der Technik sei an dieser Stelle auch auf US 3,915,867, US 4,370,272, EP-A 0 239 910, EP-A 0 293 955 A2, EP-A 0 295 739 und EP-A 0 309 052 verwiesen. Übersichten zu diesem Thema sind beispiels­ weise von R. Puchta et al. in Tens. Surf. Det. 30, 186 (1993), M. Brock in Tens. Surf. Det., 30, 394 (1993) und R. Lagerman et al. in J. Am. Oil. Chem. Soc. 71, 97 (1994) erschienen.In this context, reference is made, for example, to WO 91/01295, after using triethanolamine in the presence of hypophosphorous acid  Fatty acids partially esterified, air passed through and then with dimethyl quaternized sulfate or ethylene oxide. Representing the extensive The state of the art is also at US 3,915,867, US 4,370,272, EP-A 0 239 910, EP-A 0 293 955 A2, EP-A 0 295 739 and EP-A 0 309 052. Overviews on this topic are examples by R. Puchta et al. in tens. Surf. Det. 30, 186 (1993), M. Brock in Tens. Surf. Det., 30, 394 (1993) and R. Lagerman et al. in J. Am. Oil. Chem. Soc. 71, 97 (1994).

Ein Beispiel für Esterquats sind die quaternierten Fettsäuretriethanolamin­ estersalze der allgemeinen Formel I
An example of ester quats are the quaternized fatty acid triethanolamine ester salts of the general formula I.

in der R¹CO für einen Acylrest mit insgesamt 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder R¹CO, R⁴ für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH₂CH₂O-)_qH- Gruppe, m, n und p in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, q für Zahlen von 1 bis 12 und X⁻ für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.in which R ¹ CO for an acyl radical with a total of 6 to 22 carbon atoms, R ² and R ³ independently of one another for hydrogen or R ¹ CO, R ⁴ for an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or a (CH ₂ CH ₂ O-) _q H group, m, n and p in total stands for 0 or numbers from 1 to 12, q for numbers from 1 to 12 and X⁻ for halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.

Typische Beispiele für quaternierte Fettsäuretriethanolaminestersalze, die im Sinne der Erfindung Verwendung finden können, sind Produkte auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Isostearinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Arachin­ säure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Druckspaltung natürlicher Fette und Öle anfallen. Typical examples of quaternized fatty acid triethanolamine ester salts, which in Products based on the meaning of the invention can be used of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, Palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, arachin Acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, such as they occur, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils.  

Vorzugsweise werden technische C_12-18-Kokosfettsäuren und insbesondere teil­ gehärtete C_16-18-Talg- bzw. -Palmfettsäuren sowie elaidinsäurereiche C_16-18- Fettsäureschnitte eingesetzt.Technical C _12-18 coconut fatty acids and in particular partially hardened C _16-18 tallow or palm fatty acids as well as high elaidic acid C _16-18 fatty acid cuts are preferably used.

Zur Herstellung der quaternierten Fettsäuretriethanolaminestersalze der all­ gemeinen Formel I können die Fettsäuren und das Triethanolamin im mola­ ren Verhältnis von 1,1 : 1 bis 3 : 1 eingesetzt werden. Im Hinblick auf die anwendungstechnischen Eigenschaften der Esterquats hat sich ein Einsatz­ verhältnis von 1,2 : 1 bis 2,2 : 1, vorzugsweise 1,5 : 1 bis 1,9 : 1 als besonders vorteilhaft erwiesen. Die bevorzugten quaternierten Fettsäure­ triethanolaminestersalze der allgemeinen Formel I stellen technische Mischun­ gen von Mono-, Di- und Triestern mit einem durchschnittlichen Vereste­ rungsgrad von 1,5 bis 1,9 dar und leiten sich von technischer C_16/18- Talg- bzw. -Palmfettsäure (Iodzahl 0 bis 40) ab.To produce the quaternized fatty acid triethanolamine ester salts of the general formula I, the fatty acids and the triethanolamine can be used in a molar ratio of 1.1: 1 to 3: 1. With regard to the application properties of the esterquats, a use ratio of 1.2: 1 to 2.2: 1, preferably 1.5: 1 to 1.9: 1 has proven to be particularly advantageous. The preferred quaternized fatty acid triethanolamine ester salts of the general formula I represent technical mixtures of mono-, di- and triesters with an average degree of esterification of 1.5 to 1.9 and are derived from technical C _16/18 - tallow or Palm fatty acid (iodine number 0 to 40).

Aus anwendungstechnischer Sicht haben sich quaternierte Fettsäuretriethanol­ aminestersalze der allgemeinen Formel I als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn R¹CO für einen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, R² für R¹CO, R³ für Wasserstoff, R⁴ für eine Methylgruppe, m, n und p für 0 und X⁻ für Methylsulfat steht.From an application point of view, quaternized fatty acid triethanol amine ester salts of the general formula I have proven to be particularly advantageous if R ¹ CO for an acyl radical having 16 to 18 carbon atoms, R ² for R ¹ CO, R ³ for hydrogen, R ⁴ for a methyl group, m, n and p is 0 and X⁻ is methyl sulfate.

Neben den quaternierten Fettsäuretriethanolaminestersalzen der allgemeinen Formel I kommen als Esterquats ferner auch quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen der Formel II in Betracht,
In addition to the quaternized fatty acid triethanolamine ester salts of the general formula I, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines of the formula II are also suitable as esterquats,

in der R⁵CO für einen Acylrest mit insgesamt 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁶ für Wasserstoff oder R⁵CO, sowie R⁷ und R⁵ unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X⁻ für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkyl­ phosphat steht.in which R ⁵ CO for an acyl radical with a total of 6 to 22 carbon atoms, R ⁶ for hydrogen or R ⁵ CO, and R ⁷ and R ⁵ independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, m and n in total for 0 or numbers from 1 to 12 and X⁻ represents halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.

Als weitere Gruppe geeigneter Esterquats sind schließlich die quaternierten Estersalze von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen der Formel III zu nennen,
Finally, the quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyl dialkylamines of the formula III should be mentioned as a further group of suitable ester quats,

in der R⁹CO für einen Acylrest mit insgesamt 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹⁰ für Wasserstoff oder R⁹CO, R¹¹, R¹² und R¹³ unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X⁻ für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkyl­ phosphat steht.in which R ⁹ CO for an acyl radical with a total of 6 to 22 carbon atoms, R ¹⁰ for hydrogen or R ⁹ CO, R ¹¹ , R ¹² and R ¹³ independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, m and n in total for 0 or Numbers from 1 to 12 and X⁻ stands for halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.

Hinsichtlich der Auswahl der bevorzugten Fettsäuren und des optimalen Veresterungsgrades gelten die für I genannten Beispiele auch für die Ester­ quats der Formeln II und III. Üblicherweise gelangen die Esterquats in Form 50 bis 90 Gew.-%iger alkoholischer Lösungen in den Handel, die bei Bedarf problemlos mit Wasser verdünnt werden können.With regard to the selection of the preferred fatty acids and the optimal one Degree of esterification, the examples given for I also apply to the esters quats of formulas II and III. Usually the esterquats get into Form 50 to 90 wt .-% alcoholic solutions on the market, which at Can be easily diluted with water as needed.

Die anhand der Formeln I bis III beschriebenen Substanzen stellen natur­ gemäß Einzelstoffe dar, wobei für den erfindungsgemäßen Einsatz in der Regel auch Gemische dieser Stoffe in Frage kommen können. Ebenso möglich ist der Einsatz der technischen Stoffgemische, wie sie aufgrund der Herstellungsverfahren in wechselnder Zusammensetzung erhältlich sind.The substances described using formulas I to III are natural according to individual substances, wherein for use according to the invention in the As a rule, mixtures of these substances can also be considered. As well it is possible to use the technical substance mixtures as they are due to the Manufacturing processes are available in changing compositions.

Sofern es sich bei den quaternären Ammoniumverbindungen nicht um Ester­ quats handelt, ist es im erfindungsgemäßen Sinn bevorzugt, wenn die quater­ näre Ammoniumverbindung Cetyltrimethylammoniumbromid oder Cetyltrime­ thylarnmoniumchlorid ist, oder wenn es sich um ein Gemisch der beiden genannten Verbindungen handelt.Unless the quaternary ammonium compounds are not esters acts quats, it is preferred in the sense of the invention if the quater  nary ammonium compound cetyltrimethylammonium bromide or cetyltrime is thylarnmonium chloride, or if it is a mixture of the two mentioned connections.

Als anionisches Konservierungsmittel wird vorzugsweise ein Alkalimetallsalz einer organischen Säure oder ein Gemisch von Alkalimetallsalzen einer oder mehrerer organischer Säuren eingesetzt. Bevorzugt werden bei der erfin­ dungsgemäßen Verwendung Salze solcher organischer Säuren eingesetzt, wie sie beispielsweise zur Haltbarmachung von Lebensmitteln und/oder Kosmetika als antimikrobielle Konservierungsstoffe eingesetzt werden können.An alkali metal salt is preferably used as the anionic preservative an organic acid or a mixture of alkali metal salts or several organic acids. Preferred are the inventions use according to the invention salts of such organic acids, such as for example to preserve food and / or cosmetics can be used as antimicrobial preservatives.

Hierzu zählen beispielsweise Salze der Ameisensäure, Essigsäure, Propion­ säure, Milchsäure, Sorbinsäure, Benzoesäure, Salicylsäure oder Laevulinsäure oder Gemische aus zwei oder mehr der genannten Säuren.These include, for example, salts of formic acid, acetic acid, propion acid, lactic acid, sorbic acid, benzoic acid, salicylic acid or laevulinic acid or mixtures of two or more of the acids mentioned.

Als Alkalimetallsalze kommen grundsätzliche alle Salze der genannten Säuren mit Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium oder Cäsium in Frage. Vorzugs­ weise kommen jedoch die Natrium- oder Kaliumsalze der genannten Säuren, besonders bevorzugt die Natriumsalze zum Einsatz.Basically, all salts of the acids mentioned come as alkali metal salts with lithium, sodium, potassium, rubidium or cesium in question. Preferential however, the sodium or potassium salts of the acids mentioned come the sodium salts are particularly preferably used.

Das Gewichtsverhältnis von quaternärer Ammoniumverbindung zu anioni­ schem Konservierungsmittel beträgt in der Regel etwa 1:20 bis 100 : 1. Die quaternären Ammoniumverbindungen werden in der Regel in einer Konzentration von etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Mittel, eingesetzt. Besonders bevorzugt sind Mengen von etwa 0,5 bis 7, besonders bevorzugt von etwa 0,8 bis 5 Gew.-%.The weight ratio of quaternary ammonium compound to anioni preservative is usually about 1:20 to 100: 1. The quaternary ammonium compounds are usually in one Concentration from about 0.1 to about 10% by weight based on the total agents according to the invention used. Amounts of are particularly preferred about 0.5 to 7, particularly preferably from about 0.8 to 5% by weight.

Die anionischen Konservierungsmittel werden in der Regel in Konzentration von etwa 0,1 bis etwa 2 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte, das anionische Konservierungsmittel enthaltende Zubereitung, eingesetzt. The anionic preservatives are usually concentrated from about 0.1 to about 2% by weight, preferably from about 0.5 to about 1% by weight, based on the total containing the anionic preservative Preparation, used.  

Die o.g. Grenzen können in einzelnen Ländern durch gesetzliche Obergren­ zen beschränkt sein.The above Limits can be set in individual countries through statutory upper limits zen be limited.

Unter den anionischen Konservierungsmitteln bevorzugt sind die Alkalimetall­ salze der Salicylsäure, insbesondere das Natriumsalicylat.Preferred among the anionic preservatives are the alkali metals salts of salicylic acid, especially sodium salicylate.

Im Sinne einer guten biologischen Abbaubarkeit der eingesetzten Konservie­ rungsmittelsystem ist es vorteilhaft, wenn als quaternäre Ammoniumver­ bindung eine quaternäre Esterverbindung eingesetzt wird. Unter Esterquats werden im erfindungsgemäßen Sinne die oben genannten quaternären Ammo­ niumverbindungen mit den allgemeinen Formeln I, II und III verstanden.In the sense of good biodegradability of the conserve used tion system, it is advantageous if as a quaternary ammonium ver bond a quaternary ester compound is used. Under esterquats in the sense of the invention, the above-mentioned quaternary ammo nium compounds understood with the general formulas I, II and III.

Besonders bevorzugt ist die Kombination der Esterquats mit den Alkalime­ tallsalzen der Salicylsäure, insbesondere bevorzugt ist die Kombination mit Natriumsalicylat.The combination of the ester quats with the alkali metals is particularly preferred tall salts of salicylic acid, particularly preferred is the combination with Sodium salicylate.

Gegenstand der Erfindung ist damit ein Konservierungsmittelsystem, enthal­ tend als Wirksubstanzen mindestens eine quaternäre Esterverbindung (Ester­ quat) und mindestens ein Alkalisalicylat in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1 : 20 bis etwa 100 : 1.The invention thus relates to a preservative system At least one quaternary ester compound (ester quat) and at least one alkali salicylate in a weight ratio of about 1:20 to about 100: 1.

Vorzugsweise wird als Alkalisalicylat Natriumsalicylat eingesetzt.Sodium salicylate is preferably used as the alkali salicylate.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Konservierungsmittelsystem wie oben beschrieben, wobei als quaternäre Esterverbindung Distearoylethyl­ hydroxyethylammmoniummethosulfat, (INCI-Bezeichnung: Distearoylethyl Hydroxyethylmoniummethosulfate, beispielsweise vermarktet als Dehyquart® F 75, Hersteller: Henkel KGaA, Düsseldorf) eingesetzt wird.Another object of the invention is a preservative system as described above, using distearoylethyl as the quaternary ester compound hydroxyethylammmonium methosulfate, (INCI name: Distearoylethyl Hydroxyethylmonium methosulfate, for example marketed as Dehyquart® F 75, manufacturer: Henkel KGaA, Düsseldorf) is used.

Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines Konservie­ rungsmittelsystems, enthaltend als Wirksubstanzen mindestens eine quaternäre Esterverbindung (Esterquat) und mindestens ein Alkalisalicylat in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 20 bis 100:1 in Körperpflegemitteln.The invention also relates to the use of a preserve agent system, containing at least one quaternary active substance  Ester compound (ester quat) and at least one alkali salicylate in one Weight ratio of 1:20 to 100: 1 in personal care products.

Die oben beschriebene, als Konservierungsmittelsystem geeignete Wirkstoff­ kombination aus quaternärer Ammoniumverbindung und anionischem Konserv­ ierungsmittel kann in einer Vielzahl von Zubereitungen zur Körperpflege, insbesondere zur Haarpflege eingesetzt werden.The active ingredient described above which is suitable as a preservative system combination of quaternary ammonium compound and anionic preserve Means can be found in a variety of personal care preparations, can be used especially for hair care.

Hierzu zählen beispielsweise die folgenden Haarpflegemittel wie Shampoos, Haarspülungen, Haarkuren, Haarspitzenfluids, Färbemittel, Haarsprays oder Wellmittel.These include, for example, the following hair care products such as shampoos, Hair rinses, hair treatments, hair tip fluids, colorants, hair sprays or Corrugating agent.

Neben der konservierenden Wirkstoffkombination können daher eine Reihe weiterer Verbindungen in der endgültigen Zubereitung vorliegen, die bei­ spielsweise eine reinigende, avivierende, färbende oder formgebende Wirkung aufweisen.In addition to the preservative combination of active ingredients, a number can other compounds are present in the final preparation, which at for example a cleaning, finishing, coloring or shaping effect exhibit.

Sollen die erfindungsgemäßen Konservierungsmittelsystem beispielsweise in Shampoos verwendet werden, so liegt in der Regel neben der konservieren­ den Wirkstoffkombination noch mindestens ein anionisches, zwitterionisches, amphoteres oder nichtionisches Tensid vor.Should the preservative system according to the invention for example in Shampoos are used, so is usually next to the preserve the active ingredient combination also contains at least one anionic, zwitterionic, amphoteric or nonionic surfactant.

Alle für die Anwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen, oberflächenaktiven Stoffe sind im Prinzip für die Verwendung zusammen mit der erfindungsgemäßen konservierenden Wirkstoffkombination, dem Kon­ servierungsmittelsystem, geeignet, sofern sie nicht unverträglich mit der kationischen Komponente des Konservierungsmittelsystems sind. Ob für bestimmte Verbindungen eine solche Unverträglichkeit vorliegt ist dem Fachmann entweder bekannt, oder durch einfache Versuche feststellbar. Solche anionischen, oberflächenaktiven Stoffe sind gekennzeichnet durch eine Wasserlöslichkeit verleihende anionische Gruppe wie z. B. mindestens eine Carboxylat-, Sulfat, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und mindestens eine Kohlenwasserstoffgruppe, vorzugsweise mindestens eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis etwa 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Estergruppen, Ether-, Amid- sowie Hydroxyl­ gruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind:
In principle, all anionic, surface-active substances suitable for use on the human body are suitable for use together with the preservative active ingredient combination according to the invention, the preservative system, provided that they are not incompatible with the cationic component of the preservative system. Whether such intolerance exists for certain compounds is either known to the person skilled in the art or can be determined by simple experiments. Such anionic, surface-active substances are characterized by a water-solubilizing anionic group such as. B. at least one carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and at least one hydrocarbon group, preferably at least one lipophilic alkyl group having about 10 to about 22 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester groups, ether, amide and hydroxyl groups can be contained in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants are:

• - lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),- linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps),
• - Ethercarbonsäuren der Formel R¹⁴-O(-CH₂-CH₂O)_x-CH₂-COOH, in der R¹⁴ eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,Ether carboxylic acids of the formula R ¹⁴ -O (-CH ₂ -CH ₂ O) _x -CH ₂ -COOH, in which R ^{14 is} a linear alkyl group with 10 to 22 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
• - Amidethercarboxylate der Formel [R¹⁵-NH(-CH₂-CH₂-O)_n-CH₂-COO]_mZ, in der R¹⁵ für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder unge­ sättigten Acylrest mit 2 bis 29 C-Atomen, n für ganze Zahlen von 1 bis 10, m für die Zahlen 1 oder 2 und Z für ein Kation aus der Gruppe der Alkali- oder Erdalkalimetalle steht,- Amide ether carboxylates of the formula [R ¹⁵ -NH (-CH ₂ -CH ₂ -O) _n -CH ₂ -COO] _m Z, in which R ^{15 is} a linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical with 2 to 29 C- Atoms, n stands for integers from 1 to 10, m stands for the numbers 1 or 2 and Z stands for a cation from the group of alkali or alkaline earth metals,
• - Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,- Acyl sarcosides with 10 to 18 carbon atoms in the acyl group, acyl taurides with 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,
• - Acylisothionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,Acyl isothionates with 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,
• - Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremonoalkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,- Sulphosuccinic acid mono- and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkyl polyoxyethyl ester 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
• - lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,linear alkanesulfonates with 12 to 18 carbon atoms,
• - lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,linear alpha-olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms,
• - Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,- Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms,
• - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R¹⁶(-CH₂- CH₂O)_x-SO₃H, in der R¹⁶ eine, bevorzugt lineare, Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula R ¹⁶ (-CH ₂ - CH ₂ O) _x -SO ₃ H, in which R ^{16 is} a, preferably linear, alkyl group having 10 to 18 carbon atoms and x = 0 or 1 to 12,
• - sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylpolypropylen­ glykolether gemäß der DE-A 37 23 354,- Sulphated hydroxyalkyl polyethylene and / or hydroxyalkyl polypropylene glycol ether according to DE-A 37 23 354,
• - Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß der DE-A 39 26 344, - Sulfonates of unsaturated fatty acids with 12 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A 39 26 344,  
• - Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungs­ produkte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,- esters of tartaric acid and citric acid with alcohols, the addition products of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide represent fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms,

jeweils in Form der Alkali-, Erdalkali- und/oder Ammoniumsalze, vorzugs­ weise in Form ihrer Natrium-, Kalium-, Magnesium- und/oder Ammonium- sowie der Mono-, Di- und/oder Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe.each in the form of the alkali, alkaline earth and / or ammonium salts, preferably wise in the form of their sodium, potassium, magnesium and / or ammonium and the mono-, di- and / or trialkanolammonium salts with 2 or 3 C atoms in the alkanol group.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, sowie Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernstein­ säuremonoalkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and bis to 12 glycol ether groups in the molecule, as well as sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfoberstein Acid monoalkyl polyoxyethyl ester with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups.

Neben den bezeichneten anionischen Tensiden können in den die Konservie­ rungsmittelsystem enthaltenden, erfindungsgemäßen Zubereitungen auch nichtionische Tenside vorliegen.In addition to the designated anionic surfactants, the preservatives formulations system containing preparations according to the invention non-ionic surfactants are present.

Diese enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Po­ lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polygly­ kolethergruppen. Solche Verbindungen sind beispielsweise:
These contain z as a hydrophilic group. B. a polyol group, a poly lyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Examples of such connections are:

• - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen oder an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen oder an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,- Addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 Moles of propylene oxide to linear fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms or on fatty acids with 12 to 22 carbon atoms or on alkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
• - C₁₂-C₂₂-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin, C ₁₂ -C ₂₂ fatty acid monoesters and diesters of adducts of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol,
• - C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie- C ₈ -C ₂₂ alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogues and
• - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und/oder gehärtetes Rizinusöl.- Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil.

In einer weiteren Ausführungsform ist es bevorzugt, als nichtionische Tensi­ de Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel R¹⁷O(-Z)_x auszuwählen. In den so bezeichneten Verbindungen enthält der Alkylrest R¹⁷ 6 bis 22 Koh­ lenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare oder in 2-Stellung methylverzweigte Alkylreste. Solche Alkylreste R¹⁷ sind beispielsweise 1-Octyl-, 1-Decyl-, 1-Lauryl-, 1-Myristyl-, 1-Cetyl- und 1-Stearylreste. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl-, 1-Decyl-, 1-Lauryl- oder 1-Myristylreste. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.In a further embodiment, it is preferred to select O (-Z) _x as nonionic alkyl polyglycosides of the general formula R ¹⁷ . In the compounds designated in this way, the alkyl radical R ^{17 contains} 6 to 22 carbon atoms and can be either linear or branched. Primary linear or methyl branched methyl in the 2-position are preferred. Such alkyl residues R ¹⁷ are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl residues. 1-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl or 1-myristyl radicals are particularly preferred. When using so-called "oxo alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.

Die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendbaren Alkylpolyglykosi­ de können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R¹⁷ enthalten. Üb­ licherweise werden die Alkylpolyglycoside aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Al­ kylreste R¹⁷ Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.The alkyl polyglycosides which can be used in the preparations according to the invention can contain, for example, only a certain alkyl radical R ¹⁷ . The alkyl polyglycosides are usually produced from natural fats and oils or mineral oils. In this case, the alkyl radicals R ^{17 are} mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the respective working up of these compounds.

Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R¹⁷
Alkylpolyglycosides in which R ¹⁷

• - im wesentlichen für C₈- und C₁₀-Alkylgruppen,essentially for C ₈ and C ₁₀ alkyl groups,
• - im wesentlichen für C₁₂- und C₁₄-Alkylgruppen,essentially for C ₁₂ and C ₁₄ alkyl groups,
• - im wesentlichen für C₈- bis C₁₆-Alkylgruppen oder- essentially for C ₈ - to C ₁₆ alkyl groups or
• - im wesentlichen für C₁₂- bis C₁₆-Alkylgruppen steht.- essentially represents C ₁₂ - to C ₁₆ alkyl groups.

Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide einge­ setzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind bei­ spielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxo­ se, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevor­ zugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.Any mono- or oligosaccharides can be used as the sugar building block Z. be set. Usually sugars with 5 or 6 carbon atoms as well as the corresponding oligosaccharides. Such sugars are in for example glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxo se, allose, old rose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose. Before Preferred sugar components are glucose, fructose, galactose, arabinose and Sucrose; Glucose is particularly preferred.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside, bei denen x für Werte von 1,1 bis 1,6 steht, sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylpoly­ glykoside, bei denen x 1,1 bis 1,4 beträgt.The alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain on average 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides where x is for values of 1.1 to 1.6 is preferred. Alkyl poly are very particularly preferred glycosides where x is 1.1 to 1.4.

Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosid­ einheit enthalten.The alkoxylated homologs of the alkyl polyglycosides mentioned can also are used according to the invention. These homologues can be average up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit included.

Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um reine Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevor­ zugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tie­ rischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit einer un­ terschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Zahl von Kohlenstoff­ atomen in der Alkylkette erhält.With the compounds with alkyl groups used as surfactants, it can are each pure substances. However, it is usually before trains in the manufacture of these fabrics from native plant or tie raw materials, so that you can mix substances with an un Different number of carbon depending on the respective raw material atoms in the alkyl chain.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylen­ oxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkali­ metallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetall­ salze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alko­ holate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.In the case of surfactants, the addition products of ethylene and / or propylene oxide to fatty alcohols or derivatives of these adducts, can use products with a "normal" homolog distribution as well those with a narrow homolog distribution can be used. Under "Normal" homolog distribution becomes mixtures of homologs understood that one in the implementation of fatty alcohol and alkylene oxide  using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali receives metal alcoholates as catalysts. Narrated homolog distributions on the other hand are obtained if, for example, hydrotalcite, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alko holates can be used as catalysts. The use of products with a narrow homolog distribution may be preferred.

Vorzugsweise enthalten die unter Einsatz der erfindungsgemäßen Konservie­ rungsmittelsystem hergestellten Zubereitungen die zwitterionischen, anioni­ schen und/oder nichtionischen Tenside in Mengen von 0,5 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung.Preferably contain those using the preserve according to the invention formulations prepared preparations the zwitterionic, anioni and / or nonionic surfactants in amounts of 0.5 to 40% by weight, in particular from 0.5 to 20% by weight and particularly preferably from 1 to 5 % By weight, based on the entire preparation.

Die Zubereitungen, enthaltend die erfindungsgemäßen Konservierungsmittel­ system, liegen üblicherweise in Form von wäßrigen oder wäßrig-alkoholi­ schen Lösungen oder Dispersionen vor. Bevorzugt sind dabei Formulierungen auf Wasserbasis, sowie Formulierungen, die weniger als 15 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zubereitung, Alkohol, insbesondere Ethanol, enthalten. Für spezielle Anwendungen können aber auch Formulierungen auf Alkoholbasis, insbesondere auf Ethanolbasis, bevorzugt sein.The preparations containing the preservatives according to the invention system, are usually in the form of aqueous or aqueous alcoholi solutions or dispersions. Formulations are preferred water-based, and formulations based on less than 15 wt .-% on the entire preparation, alcohol, especially ethanol. For special applications can also use alcohol-based formulations, in particular based on ethanol, may be preferred.

Die Zubereitungen können neben der zwingend vorliegenden konservierenden Wirkstoffkombination zusätzlich zu oder anstatt einer oder mehrerer der bereits aufgezählten, weiteren Verbindungen ein Vitamin und/oder ein Vi­ taminderivat enthalten. Grundsätzlich sind natürliche, synthetische, wasser­ lösliche oder öllösliche Vitamine und Vitaminderivate geeignet.The preparations can be in addition to the mandatory preservative Active ingredient combination in addition to or instead of one or more of the other compounds already listed, a vitamin and / or a Vi tamine derivative included. Basically, natural, synthetic, water soluble or oil-soluble vitamins and vitamin derivatives are suitable.

Besonders geeignete Vitamine und Vitaminderivate sind beispielsweise Vi­ tamin A, Vitamin E, Vitamin E-Acetat, Vitamin E-Nicotinat, Vitamin F, Vitamin B₃, Vitamin B₆, Nicotinsäureamid, Vitamin H, Vitamin C, Vitamin B₅ und seine Derivate, insbesondere Panthenol, Panthotensäure, Calciumpant­ hotenat, Panthotenylethylether, Panthenylhydroxypropylsteardimoniumchlorid (Panthequat®, Innovachem), Panthetine und Panthenyltriacetat. Selbstverständ­ lich sind analoge Derivate, beispielsweise Panthotenylpropylether, Panthoten­ ylbutylether sowie weitere verzweigte oder lineare, gesättigte oder ungesättig­ te Homologe ebenso einsetzbar. Das gleiche gilt für die Salze der Pantho­ tensäure, deren mögliche Gegenionen nicht nur auf Calcium beschränkt sind, sondern ebenso alle physiologisch akzeptablen Metallkationen, beispielsweise die Alkali und Erdalkalimetalle, insbesondere Magnesium, Natrium oder Kalium umfassen. Die Erfindung umfaßt auch den Einsatz aller möglichen Stereoisomere der unterschiedlichen Vitamine, wobei insbesondere beim Vitamin B₅ und seinen Derivaten sowohl die D- als auch die L-Form und alle Mischungen der beiden Formen erfindungsgemäßen eingesetzt werden können.Particularly suitable vitamins and vitamin derivatives are, for example, vitamin A, vitamin E, vitamin E acetate, vitamin E nicotinate, vitamin F, vitamin B ₃ , vitamin B ₆ , nicotinamide, vitamin H, vitamin C, vitamin B ₅ and its derivatives, in particular panthenol, pantothenic acid, calcium pantothenate, panthotenyl ethyl ether, panthenyl hydroxypropyl steardimonium chloride (Panthequat®, Innovachem), panthetine and panthenyl triacetate. Of course, analog derivatives, for example panthotenylpropyl ether, panthotenyl butyl ether and further branched or linear, saturated or unsaturated, homologs can also be used. The same applies to the salts of pantothenic acid, the possible counterions of which are not only limited to calcium, but also include all physiologically acceptable metal cations, for example the alkali and alkaline earth metals, in particular magnesium, sodium or potassium. The invention also encompasses the use of all possible stereoisomers of the different vitamins, it being possible in particular for vitamin B ₅ and its derivatives to use both the D and L forms and all mixtures of the two forms according to the invention.

In der Regel werden die Vitamine bzw. Vitamin-Derivate in den erfindungs­ gemäßen Zubereitungen in Mengen von 0,01 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, eingesetzt. Üblicherweise sind zur Herstellung wäßriger, gebrauchsfertiger Zubereitungen 0,02 bis 15, insbesondere 0,02 bis 8 Gew.-%, besonders vorteilhaft. In vielen Fälle sind Mengen zwischen 0,05 und 5 Gew.-% ausreichend. Für Konzentrate kann es vorteilhaft sein, Vitamine und/oder Vitaminderivate in Mengen von 0,05 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 3 bis 20 Gew.-%, einzusetzen.As a rule, the vitamins or vitamin derivatives in the Invention appropriate preparations in amounts of 0.01 to 30 wt .-%, based on the entire preparation. Usually are used to manufacture aqueous, ready-to-use preparations 0.02 to 15, in particular 0.02 to 8 wt .-%, particularly advantageous. In many cases, amounts are between 0.05 and 5 wt% is sufficient. For concentrates, it can be advantageous Vitamins and / or vitamin derivatives in amounts of 0.05 to 30% by weight, in particular from 1 to 25% by weight and particularly preferably from 3 to 20 % By weight.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können neben den Komponenten A und B, alleine oder zusammen mit einem oder mehreren der bereits aufge­ zählten Inhaltsstoffe, auch Proteinhydrolysate enthalten. Unter Proteinhydroly­ saten wird ein Gemisch aus Aminosäuren, Oligopeptiden und Polypeptiden sowie deren Derivaten verstanden. In addition to components A and B, alone or together with one or more of those already listed counted ingredients, including protein hydrolyzates. Taking protein hydrol A mixture of amino acids, oligopeptides and polypeptides is used and their derivatives understood.  

Erfindungsgemäß einsetzbare Aminosäuren sind beispielsweise Arginin, Lysin, Cystein, Glutamin, Asparagin und Valin. Ebenfalls als geeignet haben sich Aminosäuregemische erwiesen, wie sie durch weitgehend vollständige basi­ sche, saure oder enzymatische Hydrolyse von tierischen oder pflanzlichen Proteinen erhalten werden können.Amino acids that can be used according to the invention are, for example, arginine, lysine, Cysteine, glutamine, asparagine and valine. Have also proven to be suitable Amino acid mixtures have been proven by largely complete basi cal, acidic or enzymatic hydrolysis of animal or vegetable Proteins can be obtained.

Erfindungsgemäß einsetzbare Oligopeptide und Polypeptide sind beispielsweise tierische oder pflanzliche Proteine oder deren auf saurem, basischem oder enzymatischen Wege gewonnene (Teil-)Hydrolysate. Geeignete Proteine sind beispielsweise Keratin, Kollagen, Elastin, Sojaprotein, Milchprotein, Casein, Fibroine, Sericin, Weizenprotein, Seidenprotein und Mandelprotein. Keratin sowie die pflanzlichen Proteine können erfindungsgemäß bevorzugt sein. Durch die Hydrolyse entstehen Stoffmischungen mit mittleren Molmassen im Bereich von ca. 400 bis ca. 50 000 Dalton. Übliche mittlere Molmassen liegen in einem Bereich von etwa 500 bis etwa 8000 Dalton. Hydrolysate von Keratin, Seidenprotein und von pflanzlichen Proteinen sind erfindungs­ gemäß bevorzugt.Oligopeptides and polypeptides which can be used according to the invention are, for example animal or vegetable proteins or their acidic, basic or (partial) hydrolysates obtained by enzymatic routes. Suitable proteins are for example keratin, collagen, elastin, soy protein, milk protein, casein, Fibroine, Sericin, Wheat Protein, Silk Protein and Almond Protein. keratin as well as the vegetable proteins can be preferred according to the invention. The hydrolysis produces mixtures of substances with average molecular weights in the Range from approximately 400 to approximately 50,000 Daltons. Usual average molecular weights range from about 500 to about 8000 Daltons. Hydrolyzates of keratin, silk protein and vegetable proteins are fiction according preferred.

Unter Derivaten der Aminosäuren, Oligopeptide und Polypeptide werden erfindungsgemäß deren kationische Derivate sowie deren Kondensationspro­ dukte mit Fettsäuren verstanden.Among derivatives of amino acids, oligopeptides and polypeptides are according to the invention their cationic derivatives and their condensation pro products understood with fatty acids.

Kationische Derivate erhält man durch Umsetzung mit Verbindungen, die üblicherweise quaternäre Ammoniumgruppen tragen oder durch Umsetzung mit entsprechenden Aminen und anschließende Quaternierung.Cationic derivatives are obtained by reaction with compounds that usually carry quaternary ammonium groups or by reaction with corresponding amines and subsequent quaternization.

Eine Reihe solcher quaternärer Proteinhydrolysate sind als Handelsprodukte erhältlich, beispielsweise:
A number of such quaternary protein hydrolyzates are available as commercial products, for example:

• - kationisches Kollagenhydrolysat, beispielsweise das unter der Bezeich­ nung Lamequat®L auf dem Markt befindliche Produkt (INCI-Bezeich­ nung: Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen; Chemische Fabrik Grünau),- cationic collagen hydrolyzate, for example that under the designation Lamequat®L product on the market (INCI name  solution: Lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen; Chemical Grünau factory),
• - kationisches Keratinhydrolysat, beispielsweise das unter der Bezeichnung Croquat® auf dem Markt befindliche Produkt (CTFA- Bezeichnung:
  Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin; Croda)- cationic keratin hydrolyzate, for example the product marketed under the name Croquat® (CTFA name:
  Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin; Croda)
• - kationisches Weizenhydrolysat, erhältlich unter der Bezeichnung Hydro­ triticum®QL (CTFA-Bezeichnung: Lauryldimonium Hydroxypropyl Hy­ drolyzed Wheat Protein; Croda)- cationic wheat hydrolyzate, available under the name Hydro triticum®QL (CTFA name: Lauryldimonium Hydroxypropyl Hy drolyzed wheat protein; Croda)
• - das unter der Bezeichnung Crotein®Q erhältliche Produkt, gemäß INCI ein "Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen" (Croda) sowie- the product available under the name Crotein®Q, according to INCI a "hydroxypropyltrimonium hydrolyzed collagen" (Croda) and
• - das als Lexein®Q X 3000 (Inolex) erhältliche quaternierte Eiweißhy­ drolysat.- the quaternized protein hyper available as Lexein®Q X 3000 (Inolex) drolysate.

Zur Herstellung der Kondensationsprodukte von Proteinhydrolysaten mit Fettsäuren werden als Säurekomponente bevorzugt Ölsäure, Myristinsäure, Undecylensäure, Kokosfettsäure und Abietinsäure verwendet. Diese Kon­ densationsprodukte können auch in Form von Salzen, insbesondere Natrium-, Kalium- und Triethanolaminsalzen vorliegen.To produce the condensation products of protein hydrolyzates with Fatty acids are preferred as the acid component oleic acid, myristic acid, Undecylenic acid, coconut fatty acid and abietic acid are used. This con Densification products can also be in the form of salts, especially sodium, Potassium and triethanolamine salts are present.

Die Kondensationsprodukte auf Basis Kollagenhydrolysat tragen auch die CTFA-Bezeichnungen Oleoyl Hydrolyzed Collagen, Myristoyl Hydrolyzed Collagen, Oleoyl Hydrolyzed Animal Collagen, Potassium Coco Hydrolyzed Animal Protein, TEA Abietoyl Hydrolyzed Collagen, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Collagen und TEA Coco Hydrolyzed Collagen. Handelsprodukte sind beispielsweise Lamepon®LPO, Lamepon®4 SK, Lamepon®UD, Lame­ pon®460, Lamepon®PA TR, Lamepon®ST 40 und Lamepon®S (Grünau) sowie Lexein®A 240, Lexein®S 620 und Lexein®A 520 (Inolex).The condensation products based on collagen hydrolyzate also carry the CTFA names Oleoyl Hydrolyzed Collagen, Myristoyl Hydrolyzed Collagen, Oleoyl Hydrolyzed Animal Collagen, Potassium Coco Hydrolyzed Animal Protein, TEA Abietoyl Hydrolyzed Collagen, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Collagen and TEA Coco Hydrolyzed Collagen. Commercial products are for example Lamepon®LPO, Lamepon®4 SK, Lamepon®UD, Lame pon®460, Lamepon®PA TR, Lamepon®ST 40 and Lamepon®S (Grünau) as well as Lexein®A 240, Lexein®S 620 and Lexein®A 520 (Inolex).

Kondensationsprodukte von Elastinhydrolysaten mit Fettsäuren, beispielsweise Laurinsäure (CTFA-Bezeichnung: Lauroyl Hydrolyzed Elastin), können eben­ falls eingesetzt werden. Crolastin®AS (Croda) ist ein entsprechendes Markt­ produkt.Condensation products of elastin hydrolyzates with fatty acids, for example Lauric acid (CTFA name: Lauroyl Hydrolyzed Elastin), can  if used. Crolastin®AS (Croda) is a corresponding market product.

Unter der Bezeichnung Promois EGCP erhältlich ist ein Potassium Cocoyl Hydrolyzed Wheat Protein (Seiwa).A potassium cocoyl is available under the name Promois EGCP Hydrolyzed Wheat Protein (Seiwa).

Weitere erfindungsgemäß einsetzbare Handelsprodukte sind Lexein®A 200 (Inolex), Lamepon®PO-TR, Lamepon®PA-K, Lamepon®S-MV und Lame­ pon®S-TR (Grünau) und Crotein®CCT (Croda).Other commercial products that can be used according to the invention are Lexein®A 200 (Inolex), Lamepon®PO-TR, Lamepon®PA-K, Lamepon®S-MV and Lame pon®S-TR (Grünau) and Crotein®CCT (Croda).

Die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination aus quaternärer Ammoniumver­ bindung und anionischem Konservierungsmittel kann außer in Zubereitungen zur Haarregenerierung auch in Produkten eingesetzt werden, die eine rein dekorative Veränderung des Haares hervorrufen, beispielsweise in Haarfärbe­ mitteln. Wird die erfindungsgemäße Wirkstoffkounbination in Haarfärbemitteln eingesetzt, so liegt neben der mindestens einen quaternären Ammoniumver­ bindung und dem mindestens einen anionischen Konservierungsmittel noch mindestens ein Farbstoff oder Farbstoffvorprodukt zum Färben von Keratin­ fasern. Zur Erzielung der färbenden Wirkung enthalten Oxidationsfärbemittel in der Regel zwei Substanzgruppen, die als Entwickler und Kuppler bezeich­ net werden.The active ingredient combination of quaternary ammonium ver Binding and anionic preservatives can be used in preparations for hair regeneration can also be used in products that are pure cause decorative change in the hair, for example in hair color average. Will the combination of active ingredients according to the invention in hair dyes used, so is next to the at least one quaternary ammonium ver bond and the at least one anionic preservative at least one dye or intermediate dye for coloring keratin fibers. To achieve the coloring effect contain oxidation coloring agents usually two groups of substances called developers and couplers be net.

Bevorzugte Entwickler sind 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6- triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 1-(2-Hydroxy-ethyl)- 2,5-diaminobenzol, p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, o- und p-Aminophe­ nol, 3-Methyl-4-aminophenol, 2,5-Diaminophenoxyethanol, 2-Hydroxy-methyl-p­ aminophenol, 2-Aminomethyl-p-aminophenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)- phenol und 1,3-N,N-Bis(2'-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-amino-phenyl)-diamino- 1,3-propan-2-ol. Preferred developers are 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6- triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 1- (2-hydroxyethyl) - 2,5-diaminobenzene, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, o- and p-aminophe nol, 3-methyl-4-aminophenol, 2,5-diaminophenoxyethanol, 2-hydroxymethyl-p aminophenol, 2-aminomethyl-p-aminophenol, 4-amino-2- (2-hydroxyethoxy) - phenol and 1,3-N, N-bis (2'-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) diamino- 1,3-propan-2-ol.  

Bevorzugte Kuppler sind 1-Naphthol, Resorcin, 2-Methyl-5-aminophenol, 1,3- Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 3-Amino-6- methoxy-2-methylaminophenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2-Amino-3- hydroxypyridin, 4-Chlorresorcin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3- aminophenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 2-Methyl­ resorcin, m-Aminophenol, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)phenol, 2,6-Dihy­ droxy-3,4-dimethylpyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-pyridin, 1-Me­ thoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxy-ethylamino)- toluol, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin.Preferred couplers are 1-naphthol, resorcinol, 2-methyl-5-aminophenol, 1,3- Bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 3-amino-6- methoxy-2-methylaminophenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2-amino-3- hydroxypyridine, 4-chlororesorcinol, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3- aminophenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 3,4-methylenedioxyphenol, 2-methyl resorcinol, m-aminophenol, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) phenol, 2,6-dihy doxy-3,4-dimethylpyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxy-pyridine, 1-Me thoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene, 2,6-bis (2-hydroxyethylamino) - toluene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene.

Diese Entwickler und Kuppler werden üblicherweise in freier Form einge­ setzt. Bei Substanzen mit Aminogruppen kann es aber bevorzugt sein, sie in Salzform, insbesondere in Form der Hydrochloride und Sulfate, einzusetzen.These developers and couplers are usually used in free form puts. For substances with amino groups, however, it may be preferred to include them in Salt form, especially in the form of the hydrochlorides and sulfates.

Die Haarfärbemittel enthalten sowohl die Entwickler als auch die Kuppler bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfärbemittel. Dabei werden Entwickler und Kuppler im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxidationsfarbstoffvor­ produkte nicht nachteilig, so daß Entwickler und Kuppler in einem Mol- Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 3, insbesondere 1 : 1 bis 1 : 2, enthalten sein können.The hair dye contains both the developers and the couplers preferably in an amount of 0.005 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5 wt .-% each based on the entire oxidation colorant. Here developers and couplers are generally in about molar amounts used to each other. If the molar use is also expedient proved, there is a certain excess of individual oxidation dye products not disadvantageous, so that developers and couplers in one mol Ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2, may be included can.

In einer weiteren Ausführungsform können die Haarfärbemittel entweder als alleinige färbende Komponente zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den Oxidationsfarbstoff-Vorprodukten direktziehende Farbstoffe, z. B. aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone oder Indophenole, wie die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Nitroblau, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16, Pikraminsäure und Rodol 9 R bekannten Verbindungen, in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Oxidationshaarfärbemittel. 4-Amino-2-nitro-diphenylamin-2'- carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Rodol 9 R und HC Red BN sind erfindungsgemäß bevorzugte direktziehende Farbstoffe.In a further embodiment, the hair dye can either be used as sole coloring component for further modification of the color nuances in addition to the oxidation dye precursors direct dyes, e.g. B. from the group of nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, anthraquinones or indophenols, such as those under the international names or Trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Nitro Blue,  Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16, Picramic Acid and Rodol 9 R known compounds, in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, based on the entire oxidation hair dye. 4-amino-2-nitro-diphenylamine-2'- carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, Rodol 9 R and HC Red BN are preferred substantive dyes according to the invention.

Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die fa­ kultativ enthaltenen direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindun­ gen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.It is not necessary that the oxidation dye precursors or the fa culturally contained direct dyes each have uniform compounds represent gene. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the manufacturing process for the individual dyes, in subordinate quantities still further components may be included, so far these do not adversely affect the coloring result or from others Reasons, e.g. B. toxicological, must be excluded.

Zur Herstellung der Färbemittel werden die Oxidationsfarbstoffvorprodukte in die erfindungsgemäße Zubereitung, mindestens enthaltend Komponente A und Komponente B, eingearbeitet. Zum Zwecke der Haarfärbung sind die erfin­ dungsgemäßen Zubereitungen z. B. als Creme, Aerosol, Emulsion, Gel oder auch als tensidhaltige, schäumende Lösungen, z. B. als Shampoo, Schaum­ aerosol oder in einer anderen Weise formuliert, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.To produce the colorants, the oxidation dye precursors are in the preparation according to the invention, at least containing component A and Component B, incorporated. They are invented for the purpose of hair coloring preparations according to the invention z. B. as a cream, aerosol, emulsion, gel or also as surfactant-containing, foaming solutions, e.g. B. as a shampoo, foam aerosol or otherwise formulated for use on are suitable for the hair.

Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harn­ stoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen. Dabei können die Enzyme zur Übertragung von Luftsauerstoff auf die Entwickler oder zur Verstärkung der Wirkung geringer Mengen vorhandener Oxidationsmittel dienen. Ein Bei­ spiel für ein enzymatisches Verfahren stellt das Vorgehen dar, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.The oxidative development of the coloring can basically with atmospheric oxygen respectively. However, a chemical oxidizing agent is preferably used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human Hair is desired. Persulfates, chlorites and especially hydrogen peroxide or its addition products to urine fabric, melamine and sodium borate in question. It is also possible to Carry out oxidation with the help of enzymes. The enzymes can for transferring atmospheric oxygen to the developer or for amplification  serve the effect of small amounts of oxidizing agents present. A case The procedure, the effect, represents a game for an enzymatic process small amounts (e.g. 1% and less, based on the total average) Enhance hydrogen peroxide with peroxidases.

Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels unmittelbar vor dem Haarefärben mit der Zubereitung aus den Oxidationsfarbstoffvorpro­ dukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbemittel sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Beson­ ders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.The preparation of the oxidizing agent is expediently immediate before dyeing the hair with the preparation from the oxidation dye prepro products mixed. The resulting ready-to-use hair dye should preferably have a pH in the range of 6 to 10. Especially it is preferred to use the hair dye in a weak alkaline environment. Application temperatures can range between 15 and 40 ° C. After an exposure time of approx. 30 Minutes, the hair dye is rinsed from the one to be dyed Hair removed. Washing with a shampoo is not necessary if a strong surfactant carrier, e.g. B. a coloring shampoo was used.

Bezüglich weiterer üblicher Farbstoffkomponenten wird ausdrücklich auf die Colipa-Liste, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege und Wasch­ mittel, Frankfurt, Bezug genommen.With regard to other conventional dye components, express reference is made to the Colipa list, published by the industrial association body care and washing medium, Frankfurt, referred.

Das erfindungsgemäße Konservierungsmittelsystem kann ebenfalls bei der Herstellung von Wellmitteln eingesetzt werden. Unter Wellmitteln werden Mittel verstanden, die der dauerhaften Verformung von Keratinfasern dienen. Eine solche Verformung wird in der Regel dadurch erreicht, daß man die Faser mechanisch verformt und die Verformung durch geeignete Hilfmittel festlegt. Vor und/oder nach dieser Verformung behandelt man die Faser mit der wäßrigen Zubereitung einer keratinreduzierenden Substanz (Wellmittel) und spült nach einer Einwirkungszeit mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung. In einem zweiten Schritt behandelt man dann die Faser mit der wäßrigen Zubereitung eines Oxidationsmittels (Fixiermittel). Nach einer Einwirkungszeit wird auch dieses ausgespült und die Faser von den mechani­ schen Verformungshilfsmitteln (Wickler, Papilloten) befreit.The preservative system according to the invention can also be used in the Manufacture of corrugating agents are used. Will be under wave agents Means understood that serve the permanent deformation of keratin fibers. Such a deformation is usually achieved in that the Fiber mechanically deformed and the deformation by suitable aids specifies. The fiber is also treated before and / or after this deformation the aqueous preparation of a keratin-reducing substance (waving agent) and rinses with water or an aqueous solution after an exposure time Solution. In a second step, the fiber is then treated with the aqueous preparation of an oxidizing agent (fixative). After a  Exposure time is also rinsed out and the fiber from the mechani deformation aids (curlers, papillots).

Die Wellmittel enthalten als keratinreduzierende Substanzen Mercaptane, bei­ spielsweise Thioglykolsäure, Thiomilchsäure, Thioäpfelsäure, Mercaptoethan­ sulfonsäure sowie deren Salze und Ester, Cysteamin, Cystein, Bunte Salze und Alkalisalze der schwefligen Säure. Bevorzugt sind die Alkali- oder Am­ moniumsalze der Thioglykolsäure und/oder der Thiomilchsäure sowie die freien Säuren. Diese werden in den Wellmitteln bevorzugt in Konzentra­ tionen von 0,5 bis 1,0 Mol/kg, bezogen auf das gesamte Wellmittel, bei einem pH-Wert von 5 bis 10, insbesondere von 7 bis 8,5, eingesetzt.The waving agents contain mercaptans as keratin-reducing substances for example thioglycolic acid, thiolactic acid, thio malic acid, mercaptoethane sulfonic acid and its salts and esters, cysteamine, cysteine, colored salts and sulphurous acid alkali salts. The alkali or am are preferred monium salts of thioglycolic acid and / or thiolactic acid and the free acids. These are preferred in the wave means in concentra tions from 0.5 to 1.0 mol / kg, based on the total wave agent, at a pH of 5 to 10, in particular from 7 to 8.5, used.

Als Fixiermittel werden Oxidationsmittel, z. B. Natriumbromat, Kalium­ bromat, oder Wasserstoffperoxid, zusammen mit zur Stabilisierung wäßriger Wasserstoffperoxidzubereitungen üblichen Stabilisatoren, eingesetzt. Der pH-Wert solcher wäßriger H₂O₂-Zubereitungen, die üblicherweise etwa 0,5 bis 3,0 Gew.-% H₂O₂ enthalten, liegt bevorzugt bei 2 bis 4; er wird durch an­ organische Säuren, bevorzugt Phosphorsäure, eingestellt.Oxidizing agents, e.g. As sodium bromate, potassium bromate, or hydrogen peroxide, together with stabilizers customary for stabilizing aqueous hydrogen peroxide preparations, are used. The pH of such aqueous H ₂ O ₂ preparations, which usually contain about 0.5 to 3.0% by weight of H ₂ O ₂ , is preferably 2 to 4; it is adjusted by means of organic acids, preferably phosphoric acid.

Fixiermittel auf Bromat-Basis enthalten die Bromate üblicherweise in Konzen­ trationen von 1 bis 10 und der pH-Wert der Lösungen wird auf 4 bis 7 eingestellt. Gleichfalls geeignet sind Fixiermittel auf enzymatischer Basis (Peroxidasen), die keine oder nur geringe Mengen an Oxidationsmitteln, insbesondere H₂O₂, enthalten.Bromate-based fixatives usually contain the bromates in concentrations of 1 to 10 and the pH of the solutions is adjusted to 4 to 7. Fixing agents based on enzymes (peroxidases) which contain no or only small amounts of oxidizing agents, in particular H ₂ O ₂ , are also suitable.

Sowohl Wellmittel als auch Fixiermittel können als Creme, Gel oder Flüs­ sigkeit formuliert sein. Weiterhin ist es möglich, die Mittel in Form von Schaumaerosolen zu konfektionieren, die mit einem verflüssigten Gas wie z. B. Propan-Butan-Gemischen, Stickstoff, CO₂, Luft, N₂O, Dimethylether, Fluorchlorkohlenwasserstofftreibmitteln oder Gemischen davon in Aerosol­ behältern mit Schaumventil abgefüllt werden. Die Fixiermittel können auch als Feststoffe formuliert werden. Sie enthalten das Oxidationsmittel dann in Form eines Festkörpers, z. B. Kalium- oder Natriumbromat. Erst kurz vor der Anwendung werden diese Mittel dann mit Wasser versetzt. Es kann ebenfalls bevorzugt sein, das Oxidationsmittel als 2-Komponenten-System zu formulieren. Die beiden Komponenten, von denen die eine bevorzugt eine Wasserstoffperoxidlösung oder eine wäßrige Lösung eines anderen Oxidati­ onsmittels ist und die andere die übrigen Bestandteile enthält, werden ebenfalls erst kurz vor der Anwendung vermischt.Both waving and fixing agents can be formulated as a cream, gel or liquid. Furthermore, it is possible to assemble the agent in the form of foam aerosols, which are mixed with a liquefied gas such. B. propane-butane mixtures, nitrogen, CO ₂ , air, N ₂ O, dimethyl ether, chlorofluorocarbon blowing agents or mixtures thereof in aerosol containers filled with foam valve. The fixatives can also be formulated as solids. They then contain the oxidizing agent in the form of a solid, e.g. B. potassium or sodium bromate. Only shortly before use, these agents are then mixed with water. It may also be preferred to formulate the oxidizing agent as a two-component system. The two components, one of which is preferably a hydrogen peroxide solution or an aqueous solution of another oxidizing agent and the other of which contains the other constituents, are likewise only mixed shortly before use.

Bei den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln kann es sich sowohl um Produkte handeln, die nach einer bestimmten Einwirkzeit, in der Regel ca. 1 bis 45 Minuten wieder aus dem Haar ausgespült werden, als auch um Produkte die auf dem Haar verbleiben.The hair treatment compositions according to the invention can be both Trade products that, after a certain exposure time, usually approx. Rinsed out of hair 1 to 45 minutes, as well Products that remain on the hair.

Das erfindungsgemäße Konservierungsmittelsystem kann bei unterschiedlichen pH-Werten eingesetzt werden, so weisen z. B. Haarshampoos und -spülungen sowie Wellotionen bevorzugt einen pH-Wert von 2,5 bis 7,0, insbesondere von 4,0 bis 6,0, auf. Dagegen liegt der pH-Wert von Oxidationsfärbemitteln in der Regel bei 6,0 bis 10,0, insbesondere bei 7,0 bis 9,0.The preservative system according to the invention can be used in different pH values are used, e.g. B. hair shampoos and conditioners and well lotions preferably have a pH of 2.5 to 7.0, in particular from 4.0 to 6.0. In contrast, the pH value of oxidation dyes is usually 6.0 to 10.0, especially 7.0 to 9.0.

Zur Einstellung dieses pH-Wertes kann praktisch jede für kosmetische Zwecke verwendbare Säure oder Base ersetzt werden. Für den Fall, daß zur pH-Wert-Einstellung eine Säure verwendet wird, kann es bevorzugt sein, eine Säure aus der Gruppe der Genußsäuren, beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Weinsäure, Citronensäure, Äpfelsäure, Ascorbinsäure und Glu­ consäure, zu verwenden.Virtually any cosmetic can be used to adjust this pH Usable acid or base can be replaced. In the event that pH adjustment using an acid, it may be preferred an acid from the group of edible acids, for example acetic acid, Lactic acid, tartaric acid, citric acid, malic acid, ascorbic acid and glu cons acid to use.

Entsprechend dem Verwendungszweck und der Formulierungsart können die erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für den jeweiligen Verwendungszweck üblichen kosmetischen Zusätze enthalten. Depending on the intended use and the type of formulation, the Preparations according to the invention all for the respective purpose usual cosmetic additives included.  

Solche üblichen Zusätze sind:
Such common additives are:

• - amphotere Tenside, beispielsweise N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl- N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkyla­ minopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe,amphoteric surfactants, for example N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkyl sarcosine, 2-alkyla minopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 to 18 Carbon atoms in the alkyl group,
• - zwitterionische Tenside, beispielsweise die sogenannten Betaine und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline,- zwitterionic surfactants, for example the so-called betaines and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines,
• - anionische Polymere, beispielsweise Polyacryl- und Polymethacrylsäuren, deren Salze, deren Copolymere mit Acrylsäure- und Methacrylsäure­ estern und -amiden und deren Derivate, die durch Kreuzvernetzung mit polyfunktionellen Agentien erhalten werden; Verbindungen dieser Art sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Carbopol®934, Carbo­ pol®34P, Carbopol®940, Carbopol®50, Carbopol®980 und als Carbo­ pol®EDT-Typen (Hersteller: alle BF Goodrich) sowie PNC®400 (Herstel­ ler: 3V Sigma) erhältlich;anionic polymers, for example polyacrylic and polymethacrylic acids, their salts, their copolymers with acrylic acid and methacrylic acid esters and amides and their derivatives by cross-linking with polyfunctional agents are obtained; Connections of this kind are for example under the names Carbopol®934, Carbo pol®34P, Carbopol®940, Carbopol®50, Carbopol®980 and as Carbo pol®EDT types (manufacturer: all BF Goodrich) and PNC®400 (manuf ler: 3V Sigma) available;
• - nichtionische Polymere, beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copo­ lymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Co-polymere,- Nonionic polymers, for example vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copo polymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers,
• - Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Celluloseether, Gelatine, Pektine und/oder Xanthan-Gum,Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, cellulose ethers, Gelatin, pectins and / or xanthan gum,
• - Strukturanden wie Glucose und Maleinsäure,- Structands such as glucose and maleic acid,
• - haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline, sowie Silikonöle,- Hair conditioning compounds such as phospholipids, for example Soy lecithin, egg lecithin and cephaline, as well as silicone oils,
• - Parfümöle, Dimethylisosorbit und Cyclodextrine,- perfume oils, dimethyl isosorbitol and cyclodextrins,
• - Lösungsvermittler, wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylen­ glykol, Glycerin und Diethylenglykol,- Solubilizers, such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and diethylene glycol,
• - Farbstoffe,- dyes,
• - Antischuppenwirkstoffe wie Climbazol, Piroctone Olamine und Zink Omadine,- Anti-dandruff agents such as climbazole, piroctone olamine and zinc Omadine,
• - weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,- other substances for adjusting the pH value,
• - Wirkstoffe wie Bisabolol, Allantoin und Pflanzenextrakte, - active ingredients such as bisabolol, allantoin and plant extracts,  
• - Lichtschutzmittel,- light stabilizers,
• - Fette und Wachse, wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Ester, Glyceride und Fettalkohole,- fats and waxes, such as walrus, beeswax, montan wax, paraffins, Esters, glycerides and fatty alcohols,
• - Fettsäurealkanolamide,- fatty acid alkanolamides,
• - Quell- und Penetrationsstoffe wie PCA, Glycerin, Propylenglykolmono­ ethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,- Swelling and penetration substances such as PCA, glycerin, propylene glycol mono ethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
• - Trübungsmittel wie Latex oder Styrol/Acrylamid-Copolymere,Opacifiers such as latex or styrene / acrylamide copolymers,
• - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat oder PEG-3- distearat,- pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate or PEG-3 distearate,
• - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂ und Luft sowie- blowing agents such as propane-butane mixtures, N ₂ O, dimethyl ether, CO ₂ and air and
• - Antioxidantien.- antioxidants.

Die Erfindung wird nachfolgend durch Beispiele erläutert. The invention is illustrated below by examples.  

Beispiel 1example 1

Um die konservierende Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination zu überprüfen wurden zwei Rezepturen der folgenden Zusammensetzung formuliert:To the preservative effect of the active ingredient combination according to the invention two recipes with the following composition were checked formulates:

Rezeptur 1Recipe 1

2,5% Stenol 1618 (Cetearyl Alcohol) (Henkel)
0,5% Cutina GMS (Glyceryl Stearate) (Henkel)
0,4% Eumulgin B1 (Ceteareth -12) (Henkel)
0,1% Cetiol OE (Dicapryl Ether) (Henkel
2,4% Dehyquart A (Cetrimonium Chloride) (Henkel)
2,0% Glucose
qs Citronensäure
qs Wasser2.5% Stenol 1618 (Cetearyl Alcohol) (Henkel)
0.5% Cutina GMS (Glyceryl Stearate) (Henkel)
0.4% Eumulgin B1 (Ceteareth -12) (Henkel)
0.1% cetiol OE (dicapryl ether) (Henkel
2.4% Dehyquart A (Cetrimonium Chloride) (Henkel)
2.0% glucose
qs citric acid
qs water

Rezeptur 2Recipe 2

Wie Rezeptur 1, zusätzlich 0,57% Na-Salicylat
pH-Wert (beide Rezepturen): ca. 2,8.As recipe 1, additional 0.57% Na salicylate
pH (both formulations): approx. 2.8.

Anschließend wurde die konservierende Wirkung der Beispielrezepturen I und 2 untersucht.The preservative effect of the sample formulations I and 2 examined.

TestmikroorganismenTest microorganisms

Die zur Untersuchung eingesetzten Bakterienkulturen enthielten die folgenden Mikroorganismen:
The bacterial cultures used for the investigation contained the following microorganisms:

• - Staphylococcus aureus (ATCC 6538)- Staphylococcus aureus (ATCC 6538)
• - Enterococcus faecium (ATCC 6057) Enterococcus faecium (ATCC 6057)  
• - Escherichia coli (ATCC 11229)- Escherichia coli (ATCC 11229)
• - Enterobacter aerogenes (DSM 30053)- Enterobacter aerogenes (DSM 30053)
• - Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15442).- Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15442).

Die zur Untersuchung eingesetzten Pilzkulturen enthielten die folgenden Mikroorganismen:
The fungal cultures used for the investigation contained the following microorganisms:

• - Candida albicans (ATCC 10231)- Candida albicans (ATCC 10231)
• - Aspergillus niger (ATCC 6275)- Aspergillus niger (ATCC 6275)
• - Penicillium rubrum (CMI 113729)- Penicillium rubrum (CMI 113729)
• - Trichoderma viride (BAM T 21).- Trichoderma viride (BAM T 21).

Aus den o.g. Mikroorganismen wurden Standardkeimsuspensionen mit jeweils 10⁸ KBE/ml Bakterien und 10⁷ KBE/ml Pilzen hergestellt. Jeweils 10 g der Beispielrezepturen 1 und 2 wurden anschließend in einem sterilen Gefäß mit 0,1 ml der Bakterien- und 0,1 ml der Pilzsuspension belastet. Die Ein­ mischung der Keimsuspensionen wurde in einem Glashomogenisator mit mindestens 10 Homogenisatorhüben vorgenommen. Von den so belasteten Beispielrezepturen wurden Direktausstriche von je 2 Impfösen auf THL-Stan­ dard-I-Nähragar, THL-Würzeagar, THL-Standard-I-Nährbouillon und THL- Würzebouillon vorgenommen.Standard microbial suspensions with 10 ⁸ CFU / ml bacteria and 10 ⁷ CFU / ml fungi were prepared from the above-mentioned microorganisms. Each 10 g of sample formulations 1 and 2 were then loaded in a sterile vessel with 0.1 ml of the bacterial and 0.1 ml of the fungal suspension. The germ suspensions were mixed in a glass homogenizer with at least 10 homogenizer strokes. Direct smears of 2 inoculation loops each on THL standard I nutrient agar, THL wort agar, THL standard I nutrient broth and THL wort broth were carried out from the sample formulations so loaded.

Folgende Abtötungszeiten wurden gefunden (in Tagen):
The following kill times were found (in days):

Claims (12)

1. Verwendung eines Gemischs aus mindestens einer quaternären Ammoni­ umverbindung und mindestens einem anionischen Konservierungsmittel als Konservierungsmittelsystem für Körperpflegemittel.1. Use of a mixture of at least one quaternary ammoni compound and at least one anionic preservative as a preservative system for personal care products. 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Körper­ pflegemittel ein Haarpflegemittel ist.2. Use according to claim 1, characterized in that the body care product is a hair care product. 3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der quaternären Ammoniumverbindung um Cetyltrimethylammo­ niumbromid und/oder um Cetyltrimethylammoniumchlorid handelt.3. Use according to claim 1 or 2, characterized in that it the quaternary ammonium compound is cetyltrimethylammo nium bromide and / or cetyl trimethyl ammonium chloride. 4. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüchen, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es sich bei der quaternären Ammoniumverbindung um mindestens eine quaternäre Esterverbindung handelt.4. Use according to any one of the preceding claims, characterized records that it is the quaternary ammonium compound is at least one quaternary ester compound. 5. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es sich bei dem anionischen Konservierungsmittel um ein Alkalimetallsalz einer organischen Säure handelt.5. Use according to any one of the preceding claims, characterized records that the anionic preservative is a Alkali metal salt of an organic acid. 6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der dem Alkalimetallsalz der organischen Säure um ein Salz der Amei­ sensäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure, Sorbinsäure, Benzoesäu­ re, Salicylsäure oder Laevulinsäure handelt. 6. Use according to claim 5, characterized in that it is that of the alkali metal salt of organic acid around a salt of the Amei sensic acid, acetic acid, propionic acid, lactic acid, sorbic acid, benzoic acid re, salicylic acid or laevulinic acid.   7. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die mindestens eine quaternäre Ammoniumverbindung und das mindestens eine anionische Konservierungsmittel in einem Gewichts­ verhältnis von 1 : 20 bis 100 : 1 enthalten sind.7. Use according to any one of the preceding claims, characterized records that the at least one quaternary ammonium compound and the at least one anionic preservative in one weight ratio of 1:20 to 100: 1 are included. 8. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß als mindestens eine quaternäre Ammoniumverbindung Cetyltrimethylammoniumchlorid eingesetzt wird.8. Use according to any one of the preceding claims, characterized records that as at least one quaternary ammonium compound Cetyltrimethylammonium chloride is used. 9. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß als mindestens ein anionisches Konservierungsmittel Natri­ umsalicylat eingesetzt wird.9. Use according to any one of the preceding claims, characterized records that as at least one anionic preservative natri um salicylate is used. 10. Konservierungsmittelsystem, enthaltend als Wirksubstanz mindestens eine quaternäre Esterverbindung und mindestens ein Alkalisalicylat in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 20 bis 100 : 1.10. Preservative system containing at least one as active substance quaternary ester compound and at least one alkali salicylate in one Weight ratio of 1:20 to 100: 1. 11. Konservierungsmittelsystem nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als mindestens eine quaternäre Esterverbindung Distearoylethylhy­ droxyethylammoninmmethosulfat eingesetzt wird.11. Preservative system according to claim 10, characterized in that that as at least one quaternary ester compound distearoylethylhy Droxyethylammoninmmethosulfat is used. 12. Konservierungsmittelsystem nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekenn­ zeichnet, daß als mindestens ein anionisches Konservierungsmittel Natri­ umsalicylat eingesetzt wird.12. Preservative system according to claim 10 or 11, characterized records that as at least one anionic preservative natri um salicylate is used.