DE1966914C3 - Hydrophobic liquid insecticidal composition suitable for vaporization - Google Patents

Hydrophobic liquid insecticidal composition suitable for vaporization

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DE1966914C3
DE1966914C3 DE19691966914 DE1966914A DE1966914C3 DE 1966914 C3 DE1966914 C3 DE 1966914C3 DE 19691966914 DE19691966914 DE 19691966914 DE 1966914 A DE1966914 A DE 1966914A DE 1966914 C3 DE1966914 C3 DE 1966914C3
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2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Lösungsvermittler zur Gruppe der acyclischen Hydroxylverbindungen der allgemeinen Formel2. Composition according to claim 1, characterized in that the solubilizer for Group of acyclic hydroxyl compounds of the general formula

R,,-A-OHR ,, - A-OH

gehört, worin R1, ein Wasserstoffatom, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Konknstoffatomen oder eine Alkoxyalkoxygruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und A eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe bedeuten, die in gerader oder verzweigter Kette 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, deren Zahl bis zu 14 Kohlenstoffatome betragen kann, wenn R1, ein Wasserstoffatom bedeutet.where R 1 , a hydrogen atom, an alkoxy group with 1 to 6 carbon atoms or an alkoxyalkoxy group with 2 to 6 carbon atoms and A denotes a divalent hydrocarbon group which contains 2 to 6 carbon atoms in a straight or branched chain, the number of which is up to 14 carbon atoms can, when R 1 is a hydrogen atom.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Lösungsvermittler zur Gruppe der alicyclischen Hydroxylverbindungen der allgemeinen Formel
Rfc
3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the solubilizer belongs to the group of alicyclic hydroxyl compounds of the general formula
R fc

gehört, worin R/, ein Wasserstoffatom oder 1 bis 4 Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet.belongs, wherein R /, a hydrogen atom or 1 to 4 Denotes alkyl radicals having 1 to 5 carbon atoms.

Gegenstand der Erfindung ist eine hydrophobe flüssige Zusammensetzung, die in einem Verdampfer, welcher insektizide Stoffe während längerer Zeit mit annähernd konstanter Verdampfungsrate bei Zimmertemperatur in Form von Dämpfen abgibt, verwendbar ist und als wesentliche Bestandteile
A) einen Insektiziden Phosphorsäureester,
The invention relates to a hydrophobic liquid composition which can be used in an evaporator which releases insecticidal substances in the form of vapors over a long period of time at an approximately constant rate of evaporation at room temperature, and which can be used as essential components
A) an insecticidal phosphoric acid ester,

B) mindestens ein bei Umgebungstemperatur flüssiges Hauptlösungsmittel, ausgewählt aus einem gesättigten, geradkettigen oder verzweigten aliphatischen oder alicyclischen Kohlenwasserstoff, und
C) mindestens einen vom Hauptlösungsmittel verschiedenen, bei Zimmertemperatur festen oder flüssigen organischen Lösungsvermittler, der mit dem Phosphorsäureester verträglieh ist.
enthält sowie gegebenenfalls
B) at least one main solvent, liquid at ambient temperature, selected from a saturated, straight-chain or branched aliphatic or alicyclic hydrocarbon, and
C) at least one organic solubilizer different from the main solvent, solid or liquid at room temperature, which is compatible with the phosphoric acid ester.
contains as well as, if applicable

D) eine zusätzliche Komponente, ausgewählt aus flüchtigen Insektiziden, die nicht unter A fallen, aus flüchtigen, Insekten abstoßenden Substanzen in einer zwischen 0,1 und 20% liegenden Menge, aus einem Stabilisierungsmittel für den Phosphorsäujis reester und/oder aus Farbstoff in einer Höchstmenge von 3% und aus Riechstoff. Bakterizid und/oder Desinfektionsmittel in einer Höchstmenge von 10%, wobei alle obigen Prozente auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung berechnet sind.D) an additional component selected from volatile insecticides that do not fall under A. volatile, insect-repellent substances in an amount between 0.1 and 20% a stabilizing agent for the Phosphorsäujis reester and / or from dye in a maximum amount of 3% and from fragrance. Bactericidal and / or disinfectant in a maximum amount of 10%, with all of the above percentages based on total weight the liquid composition are calculated.

Diese Zusammensetzungen sind insbesondere in den als Dochtverdampfer bezeichneten langwirkenden Insektiziden Vorrichtungen verwendbar, die die insektiziden Dämpfe gegen schädliche oder unerwünschte Insekten, wie Fliegen, Mcskitos, Schaben, Wespen, Flöhe. Wanzen, Ameisen, Motten und dergleichen, an die Atmosphäre abgeben.These compositions are particularly useful in those known as wick vaporizers Insecticidal devices can be used that the insecticidal vapors against harmful or undesirable Insects such as flies, Mcskitos, cockroaches, wasps, fleas. Bugs, ants, moths and the like give off the atmosphere.

Aus der schweizerischen Patentschrift 4 28 311 ist es bereits bekannt, insektizide Phosphorsäureester, die so beispielsweise in gesättigten bzw. ungesättigten Alkoholen mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen dispergiert sind, zu verdampfen. Solche schwere Alkohole besitzen aber bei 20cC Dampfdrücke, welche unterhalb 0,001 Torr liegen.From the Swiss patent specification 4,28,311 it is already known to vaporize insecticidal phosphoric acid esters which are dispersed in this way, for example, in saturated or unsaturated alcohols having 10 to 24 carbon atoms. However, such heavy alcohols have vapor pressures at 20 ° C. which are below 0.001 Torr.

ss Auch ist es bereits bekannt, insektizide Phosphorsäureester, die beispielsweise in einer festen Polyvinylchloridlösung dispergiert sind, zu verdampfen.ss It is also already known to use insecticidal phosphoric acid esters, dispersed in a solid polyvinyl chloride solution, for example, to evaporate.

Bei diesen Anwendungsweisen ist die täglicheIn these modes of application is the daily

Verdampfung der aktiven Substanz jedoch nicht konstant, sie nimmt vielmehr regelmäßig in dem Maß ab, in dem die Gebrauchsdauer zunimmt. Demzufolge variiert die Wirksamkeit mit der Zeit und nimmt fortschreitend ab. bis sie lange vor der vollständigen Verdampfung der aktiven Substanz, die in der festenHowever, the evaporation of the active substance is not constant, rather it increases regularly to the same extent in which the service life increases. As a result, the effectiveness varies and increases with time progressively from. until they long before the complete evaporation of the active substance contained in the solid

6s Lösung enthalten ist, praktisch Null wird.6s solution is contained, becomes practically zero.

Zur Beseitigung dieses Nachteils hat man versucht, die in den Alkohol oder in das Polyvinylchloridharz eingeführte Menge an aktiver Substanz zu erhöhen. AufAttempts have been made to eliminate this disadvantage in the alcohol or in the polyvinyl chloride resin to increase the amount of active substance introduced. on

jiese Weise wird die Dauer der Wirksamkeit verlängert, jedoch kann dabei der Verdampfungsgrad, der während der ersten Tage der Ingebrauchnahme erhöht ist, Werte erreichen, die für Menschen toxisch sind, wenn die Verwendung im geschlossenen Raum stattfindet, oder es besteht zumindest die Gefahr, daß die Dämpfe Beschwerden verursachen.in this way the duration of the effectiveness is extended, however, the degree of evaporation, which is increased during the first days of use, can have values that are toxic to humans if used in an enclosed space, or there is at least a risk that the fumes cause discomfort.

Die Abnahme des Verdampfungsgrades der aktiven Substanz macht die Verwendung der vorstehenden Zusammensetzungen wenig wirtschaftlich. Mehr als die ι ο Hälfte des eingesetzten Phosphorsäureesters ist noch vorhanden, wenn die Wirksamkeit der Zusammensetzung fast Null wird, was ein weiterer schwerer NachteilThe decrease in the degree of evaporation of the active substance makes use of the above Compositions not very economical. More than half of the phosphoric acid ester used is still present when the effectiveness of the composition becomes almost zero, which is another serious disadvantage

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, hydrophobe flüssige Zusammensetzungen zu liefern, die folgende Erfordernisse erfüllen:The present invention is based on the object of providing hydrophobic liquid compositions deliver that meet the following requirements:

1) Sie erlauben die Anwendung in Vorrichtungen die fortdauernd insektizide Dämpfe an die Atmosphäre abgeben, ohne Gefahr der vorzeitigen, auch nur teil weisen. Zersetzung des aktiven Materials.1) They allow use in devices that continuously release insecticidal vapors into the atmosphere submit, without the risk of premature, even partial. Decomposition of the active material.

2) Sie erlauben eine weitgehende oder nahezu vollständige Verdampfung des eingesetzten aktiven Materials.2) They allow extensive or almost complete evaporation of the active substance used Materials.

3) Sie erlauben eine regelmäßige und nahezu konstante Verdampfung und deshalb eine praktisch konstante insektizide Wirksamkeit3) They allow regular and almost constant evaporation and therefore practical constant insecticidal effectiveness

Diese und andere nachfolgend erläuterten ZieleThese and other goals set out below

Es ist auch bereits die Verwendung einer Verdamp- 15 werden durch die erfindungsgemäßen hydrophobenIt is also already the use of an evaporator to be hydrophobic due to the invention

fungsvorrichtung bekannt, worin einem porösen oder faserförmigen Material, beispielsweise einem Agglomerat von organischen und/oder anorganischen Fasern oder einem durchlässigen keramischen Material auf einem Teil seiner Oberfläche eine flüchtige insektizide Flüssigkeit zugeführt wird, während die Flüssigkeit von einem anderen Teil der Oberfläche, der in Berührung mit der Atmosphäre steht, fortschreitend verdampft. Besteht die flüchtige Flüssigkeit aus einem Phosphorsäureester, so hat man festgestellt, daß bestimmte dieser Ester, hauptsächlich diejenigen, deren insektizide Wirksamkeit am größten ist, den Nachteil besitzen, rasch hydrolysiert zu werden, wenn sie auf einer bedeutenden Oberfläche der Umgebungsluft ausgesetzt sind. Dies ist der Fall, wenn die Ester in reinem Zustand in einer Dochtverdampfungsvorrichtung verwendet werden, da sie sehr leicht Feuchtigkeit aus der Atmosphäre aufnehmen und dann sehr rasch hydrolysiert werden. Man hat festgestellt, daß die Hydrolyse in diesem Fall nicht in der Höhe der Verdampfungsoberfläche einhält, sondern den Inhalt des Behälters in sehr bedeutendem Maße in Mitleidenschaft zieht. Dieser Nachteil verursacht einen zusätzlichen erhöhter Verbrauch an aktiver Substanz oder vermindert bei flüssigen Zusammensetzungen erreicht. Die Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet,Fung device known, wherein a porous or fibrous material, for example an agglomerate of organic and / or inorganic fibers or a permeable ceramic material a part of its surface is supplied with a volatile insecticidal liquid, while the liquid is removed from it another part of the surface that is in contact with the atmosphere gradually evaporates. If the volatile liquid consists of a phosphoric acid ester, it has been found that certain of these Esters, mainly those whose insecticidal effectiveness is greatest, have the disadvantage that To be hydrolyzed rapidly when exposed to the ambient air on a significant surface are. This is the case when the ester is used neat in a wick evaporator because they absorb moisture from the atmosphere very easily and then hydrolyze very quickly will. It has been found that in this case the hydrolysis does not take place at the level of the evaporation surface complies, but the contents of the container is affected to a very significant extent. This Disadvantage causes an additional increased consumption of active substance or decreases in liquid compositions achieved. The compositions are characterized by

a) daß der insektizide Phosphorsäureester 2,2-Dichlorvinyj-dimethylphosphat ist und in einer Menge von 3 bis 25% vorhanden ist,a) that the insecticidal phosphoric acid ester is 2,2-dichlorovinyj-dimethylphosphate and is present in an amount of 3 to 25%,

b) daß sowohl das Hauptlösungsmittel als auch der Lösungsvermittler jedes einen Dampfdruck bei 200C zwischen 0,001 und 30 Torr und vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Torr besitzen und bei Atmosphärendruck zwischen 100 und 32O0C und vorzugsweise zwischen 140und 270°C sieden undb) that both the main solvent and the solubilizer each have a vapor pressure at 20 0 C between 0.001 and 30 Torr and preferably between 0.01 and 5 Torr and boil at atmospheric pressure between 100 and 320 0 C and preferably between 140 and 270 ° C and

c) daß der Lösungsvermittler eine acyclische oder alicyclische Hydroxylverbindung ist und bis zu 40% und vorzugsweise 1 bis 20% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmacht.c) that the solubilizer is an acyclic or alicyclic hydroxyl compound and up to 40% and preferably constitutes 1 to 20% of the total weight of the composition.

Die Gewichtsverhältnisse zwischen dem Hauptlösungsmittel, dem Lösungsvermittler und der Wirksubstanz in der Zusammensetzung sind so /u bemessen, daß sie gleich oder nahezu gleich auch in der Mischung vorliegen, die aus dieser Zusammensetzung in die Atmosphäre verdampft.The weight ratios between the main solvent, the solubilizer and the active substance in the composition are dimensioned so that they are the same or almost the same in the mixture are present, which evaporated from this composition into the atmosphere.

Es sollte natürlich immer eine genügende Menge an Hauptlösungsmittel vorhanden sein um, im Verein mit dem innerhalb der oben vorgeschriebenen Grenzen gleichem Verbrauch stark die% Dauer der Wirksamkeit. 40 anwesenden Lösungsvermittler, eine vollständige AufOf course, there should always be a sufficient amount of main solvent in order, in combination with the same consumption within the limits prescribed above, strongly the % duration of effectiveness. 40 solubilizers present, a full on

Außerdem stört die Ansammlung von Zersetzungsprodukten auf der Verdampfungsoberfläche die Regelmäßigkeit der Verdampfung.In addition, the accumulation of decomposition products on the evaporation surface disturbs the regularity of evaporation.

Ein scheinbar einfaches Mittel für die Verhinderung oder für die bedeutende Herabsetzung der Hydrolyse von Phosphorsäureestern besteht in der Verwendung von Lösungen dieser Ester in Kohlenwasserstoffen, jedoch sind die ungesättigten Kohlenwasserstoffe in Hinblick auf ihre erhöhte Toxizität und auf ihren unannehmbaren Geruch vie! zu störend, um als einzige Lösungsmitte! verwendet zu werden. Die gesättigten Kohlenwasserstoffe sind nicht toxisch, besitzen jedoch ein viel zu geringes Lösungsvermögen, so daß ihre Verwendung in einer Dochtverdampfungsvorrichtung eine /u geringe Insektiziddampfabgabe liefert, um wirksam zu sein; oder es sind oin Behälter und eine Verdampfungsoberfläche mit übermäßig großen Dimensionen erforderlich.A seemingly simple means of preventing or significantly reducing hydrolysis of phosphoric acid esters consists in the use of solutions of these esters in hydrocarbons, however, the unsaturated hydrocarbons are in terms of their increased toxicity and theirs unacceptable odor vie! too annoying to be the only solution! to be used. The saturated ones Hydrocarbons are nontoxic, but their solubility is far too low for their Use in a wick vaporizer provides a low level of insecticide vapor release to be effective; or it is a container and an evaporation surface with excessively large dimensions necessary.

Es wurde nun gefunden, daß völlig hydrophobe Lösungen von DDVP (2,2-Dichlorv,nyldimethylphosphat) mit ausreichend erhöhter Konzentration erhalten werden, indem man erfindungsgemäß einem (als Hauptlösungsmittel für DDVP dienenden) gesättigten Kohlenwasserstoff einen Lösungsvermittler in im allgemeinen verhältnismäßig kleinen Mengen zusot/t. der nachfolgend näher beschrieben wird. Der Charakter dieser Lösungen ist völlig hydrophob, obwohl der Lösungsvermittler hydrophil ist.It has now been found that completely hydrophobic solutions of DDVP (2,2-dichloro, nyldimethylphosphate) can be obtained with a sufficiently increased concentration by according to the invention a (as Main solvent for DDVP serving) saturated hydrocarbon a solubilizer in im generally relatively small amounts zuot / t. which is described in more detail below. The character these solutions are completely hydrophobic, although the solubilizer is hydrophilic.

lösung der gesamten Wirksubstanzmenge /u gewährleisten. Ensure that the entire amount of active substance / u dissolves.

Fs ist nämlich das folgende überraschende Phänomen festgestellt worden:Indeed, the following surprising phenomenon has been observed:

Wenn eine Lösung in eine Vorrichtung gebracht wird, deren Verdampfungsoberfläche aus einem porösen Stoff, wie z. B. einem Docht, besteht, so ist die Zusammensetzung der Mischung, die an dieser Oberfläche in die gasförmige Phase übergeht, nicht unbedingt die gleiche wie die der verwendeten Lösung.When a solution is brought into a device, its evaporation surface consists of a porous Fabric, such as B. a wick, is the composition of the mixture that is on this surface passes into the gaseous phase, not necessarily the same as that of the solution used.

Es ist einer der Vorteile der vorliegenden Erfindung, daß man leicht in kontrollierter Weise ein bestimmtes Ziel erreichen kann, wie beispielsweise den Zustand, daß die Lösung, die auf dem Docht eines Verdampfers zurückbleibt, nach der Anwendung kein aktives Material mehr enthält, wodurch eine zusätzliche Wirtschaftlichkeit erreicht und außerdem vermieden wird, daß der nach der Anwendung weggeworfene Verdampfer, z. B. in der Hand eines Kindes sich toxischIt is one of the advantages of the present invention that one easily, in a controlled manner, one particular Objective can achieve such as the state that the solution that is on the wick of an evaporator remains after application no longer contains active material, creating an additional Economic efficiency is achieved and also avoided that the discarded after use Evaporator, e.g. B. in the hand of a child is toxic

ho auswirkt. Dieses Ziel wird erreicht, indem in Abhängig keit von der Absorptionskapazität ues Dochtes eine Lösung verwendet wird, die in den erfindungsgemäßen Verhältnisbereichen an aktivem Material ärmer ist. Die verschiedenen Bestandteile der erfindungsgemä-ho affects. This goal is achieved by being dependent ability of the absorption capacity ues wick a solution is used in the invention Ratio areas of active material is poorer. The various components of the

hs Ben Zusammensetzungen werden nachfolgend im einzelnen beschrieben.hs Ben compositions are given below in the individually described.

Die insektizide Wirksubstanz ist DDVP. das für seine geringe Stabilität in feuchter Atmosphäre bekannt ist.The insecticidal active ingredient is DDVP. which is known for its poor stability in a humid atmosphere.

Die Hauptlösungsmittel sind geradkettige oder verzweigte gesättigte Kohlenwasserstoffe der aliphatischen Reihe und der alicyclischen Reihe, und zwar reine Produkte oder Mischungen mit einem Dampfdruck bei 2C3C zwischen 0,001 und 30 Torr, und vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Torr, die bei Atmosphärendruck zwischen 100 und 3200C und vorzugsweise zwischen 140 und 2700C sieden.The main solvents are straight-chain or branched saturated hydrocarbons of the aliphatic series and the alicyclic series, namely pure products or mixtures with a vapor pressure at 2C 3 C between 0.001 and 30 Torr, and preferably between 0.01 and 5 Torr, which at atmospheric pressure between 100 and 320 0 C and preferably between 140 and 270 0 C boil.

Unter den Lösungsmitteln, die den vorstehenden Kriterien entsprechen, können als Beispiele folgende ι ο genannt werden:Among the solvents which meet the above criteria, the following examples can be ι ο to be named:

Destilla- Dampftionspunkt druck beiDistilla steam point pressure at

200C (°C) (Torr)20 0 C (° C) (Torr)

n-Nonann-nonane

R-DecanR-decane

n-Undecann-undecane

n-Dodecann-dodecane

H-TridecanH-tridecane

n-Tetradecann-tetradecane

2,6-Dimethyloctan2,6-dimethyloctane

Terpentinersatz (white spirit)White spirit

Kohlenwasserstoffmischung (a)Hydrocarbon mixture (a)

Konlenwasserstoffmischung (b)Hydrogen mixture (b)

Kohlenwasserstoffmischung (b)Hydrocarbon mixture (b)

Kohlenwasserstoffmischung (c)Hydrocarbon mixture (c)

LeuchtpetroleumKerosene

KerosinKerosene

o-Menthano-menthan

m-M^nthanm-M ^ nthan

p-Menihanp-Menihan

DekalinDecalin

3,3,4,4-Tetramethylhexan3,3,4,4-tetramethylhexane

IsoamylcyclohexanIsoamylcyclohexane

Kohlenwasserstoffmischung (d)Hydrocarbon mixture (d)

Kohlenwasserstoffmischung (e)Hydrocarbon mixture (s)

Kohlenwasserstoffmischung (f)Hydrocarbon mixture

Kohlenwasserstoffmischung (g)Hydrocarbon mixture (g)

Kohlenwasserstoffmischung (h)Hydrocarbon mixture (h)

Kohlenwasserstoffmischung (j)Hydrocarbon mixture (j)

(a) Mischung von verzweigten aliphatischen Synthesekohlenwasserstoffen, bestehend aus einer Mischung von Decanen. Undecanen und Dodecanen, mit einer Kohlenstoffatomzahl von etwa 11, verkauft von der Esso Standard de Paris.(a) Mixture of branched aliphatic synthetic hydrocarbons, consisting of a mixture of decanes. Undecanes and dodecanes, with about 11 carbon atoms, sold by Esso Standard de Paris.

(b) entsprechende Mischung wie ^), verkauft von der Phillipps Petroleum Co., Bartlesville (Oklahoma).(b) equivalent mixture such as ^) sold by Phillipps Petroleum Co., Bartlesville, Oklahoma.

(c) Mischung von aus Petroleum stammenden Kohlenwasserstoffen, verkauft von der Esso Standard de Paris,(c) Mixture of petroleum derived hydrocarbons sold by Esso Standard de Paris,

(d) Mischung von geradkettigen paraffinischen Kohlenwasserstoffen, verkauft von der British Petroleum Chemicals Ltd.. Londen.(d) mixture of straight-chain paraffinic hydrocarbons, sold by British Petroleum Chemicals Ltd .. London.

(e) Mischung von geradkettigen paraffinischen Kohlenwasserstoffen, verkauft von der British Petroleum Chemicals Ltd.. Londen,(e) mixture of straight-chain paraffinic hydrocarbons, sold by British Petroleum Chemicals Ltd .. Londen,

(f) Mischung von geradkettigen paraffinischen Kohlenwasserstoffen, verkauft von der schweizerischen Sprengsiol'-Kabrik, Dottikon,(f) mixture of straight-chain paraffinic hydrocarbons, sold by the Swiss Sprengsiol 'factory, Dottikon,

(g) Mischung von aus Petroleum stammenden Kohlenwasserstoffen, verkauft von der American Mineral Spirits Co.. Murray Hill (New Jersey),(g) a mixture of petroleum derived hydrocarbons, sold by American Mineral Spirits Co. Murray Hill, New Jersey,

(h) Mischung von aus !1CtTOIeUm stammenden Kohlenwasserstoffen, verkauft von der Apco Oil Corporation. (Iklahoma City (Oklahoma),(h) mix of from! 1 CtTOIeUm-derived hydrocarbons sold by Apco Oil Corporation. (Iklahoma City (Oklahoma),

(i) Mischung von aus Petroleum stammenden Kohlenwasserstoffen, verkauft von der Atlantic Refining Co.. Philadelphia (Penrisvlvanial.(i) mixture of petroleum derived hydrocarbons, sold by Atlantic Refining Co. Philadelphia (Penrisvlvanial.

151151 3,53.5 174174 1,31.3 197197 0,450.45 21b21b 0,150.15 234234 0,080.08 252252 0.020.02 159159 2,52.5 150/205150/205 0,2/3,50.2 / 3.5 189/205189/205 0,2/0,60.2 / 0.6 176/208176/208 0,2/1.20.2 / 1.2 189/205189/205 0.2/0,60.2 / 0.6 169/195169/195 0.5/1,60.5 / 1.6 160/230160/230 0,1/2,60.1 / 2.6 190/235190/235 0.08/0.60.08 / 0.6 171171 2,02.0 158158 2.02.0 169169 2,02.0 187/195187/195 0.9/30.9 / 3 170170 1.51.5 193193 1.01.0 194/225194/225 0.1/0.50.1 / 0.5 150/195150/195 0.5/3.50.5 / 3.5 160/200160/200 0.4/2,50.4 / 2.5 186/206186/206 0.2/1,00.2 / 1.0 181/202181/202 0,8/1,10.8 / 1.1 179/201179/201 0.3/1.20.3 / 1.2

"5 Die erfindungsgemäßen Lösungsvermittler sind flüssig oder fest mit einem niederen Schmelzpunkt, ihr Dampfdruck bei 200C liegt zwischen 0,001 und 30 Torr und vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Torr und sie destillieren im allgemeinen bei Atmosphärendruck zwischen 100 und 3200C und vorzugsweise zwischen 140 und 27O0C."5 The solubilizers according to the invention are liquid or solid with a low melting point, their vapor pressure at 20 ° C. is between 0.001 and 30 Torr and preferably between 0.01 and 5 Torr and they generally distill at atmospheric pressure between 100 and 320 ° C. and preferably between 140 and 27O 0 C.

Diese Lösungsvermittler gehören den nachfolgenden Gruppen an, für die jeweils nichtbeschränkende Beispiele angegeben werden:These solubilizers belong to the following groups, for each non-limiting one Examples are given:

Acyclische HydroxylverbindungenAcyclic hydroxyl compounds

Die bevorzugten Verbindungen entsprechen der 'folgenden allgemeinen Formel:The preferred compounds correspond to the following general formula:

Ra-A-OHR a -A-OH

worin Ra ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxyalkoxygruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und A eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, die in gerader oder verzweigter Kette 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, wobei diese Zahl bis zu 14 Kohlenstoffatom? betragen kann, wenn R ein Wasserstoffatom bedeutet. Beispiele sind:wherein R a is a hydrogen atom or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxyalkoxy group having 2 to 6 carbon atoms, and A represents a divalent hydrocarbon group containing a straight or branched chain 2 to 6 carbon atoms, this number up to 14 carbon atom? can be when R is a hydrogen atom. Examples are:

2-Butoxyäthanol, Octanol-1, Octano!-2, Heptanol-1, 2-Aethylhexanol-1,3,6-Dioxaoctanol-1, 3.6-Dioxanonanol-l, Linalool, 3.7-Dimethyloctanol-i.2-butoxyethanol, 1-octanol, -2-octanol, 1-heptanol, 2-ethylhexanol-1,3,6-dioxaoctanol-1, 3.6-Dioxanonanol-1, Linalool, 3.7-Dimethyloctanol-i.

Alicyclische HydroxylverbindungenAlicyclic hydroxyl compounds

Die bevorzugten Verbindungen entsprechen der folgenden allgemeinen Formel:The preferred compounds correspond to the following general formula:

35 OH35 OH

60 worin Rf, ein Wasserstoffatom oder 1 bis 4 Alkylrcste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet. 60 in which Rf denotes a hydrogen atom or 1 to 4 alkyl radicals having 1 to 5 carbon atoms.

Beispiele sind:Examples are:

3-MethylcycIohexonal, Menthol, 3,3,5-TrimethylcyclohexanoI.3-MethylcycIohexonal, Menthol, 3,3,5-trimethylcyclohexanoI.

Die erfindungsgemäßen Insektiziden Zusammensetzungen können gegebenenfalls Ergänzungsstoffe enthalten, die hinzugefügt werden, um die erforderlichen physikalischen Eigenschaften zu erhalten, unter der Voraussetzung, daß diese Zusatzstoffe bei den Anwendungsbedingungen der Zusammensetzungen flüchtig sind.The insecticidal compositions according to the invention can optionally contain supplements, which are added to obtain the required physical properties under the A prerequisite that these additives are volatile under the conditions of use of the compositions are.

Diese Ergänzungsstoffe sind vorteilhafterweise Ergänzungsinsektizide und/oder Insektifuge, die in einet Menge von 0,1 bis 20 Gew.-% der Zusammensetzung verwendbar sind, wobei eine Menge von 0,5 bis 10°/c bevorzugt ist. Beispielsweise kann man in vorteilhaftei Weise 1,2,3,4,5,6-Hexachlorcyclohexan und insbesonde re sein y-Isomeres, das unter dem Namen Lindar bekannt ist. 1.4-Dichlorbenzol, die Trichlorbenzol, die Tetrachlorbenzole, Pentachlorbenzol, Hexachlorbenzol Naphthalin, Bromnaphthalin, die Dichlor-naphthaline Aldrin und Dimethylphthalat hinzufügen.These supplements are advantageously supplementary insecticides and / or insectifuge, in an amount from 0.1 to 20% by weight of the composition can be used, an amount of 0.5 to 10 ° / c being preferred. For example, one can advantageously Way 1,2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane and especially re its y-isomer, which is available under the name Lindar is known. 1.4-dichlorobenzene, the trichlorobenzene, the Tetrachlorobenzenes, pentachlorobenzene, hexachlorobenzene, naphthalene, bromonaphthalene, the dichloronaphthalenes Add the aldrin and dimethyl phthalate.

Die Ergänzungsstoffe können außerdem zusätzlich« Stabilisierungsmittel, wie epoxydicrte Verbindunger oder Aminverbindungen, die in kleinen Menger verwendet werden. Farbstoffe, Geruchstoffe und/odei desodoriesicrende Mittel, Bakterizide, Germizide und/oder Desinfektionsmittel sein. Die StabilisiertinesThe supplements can also contain stabilizers such as epoxydic compounds or amine compounds which are used in small amounts. Dyes, odorants and / or e desiccants, bactericides, germicides and / or disinfectants. The stabilized tines

mittel und Farbstoffe werden in Maximulmengen von 3%, vorzugsweise von 2% verwendet, und die anderen Ergänzungsstoffe werden in Maximalmenge von 10%, vorzugsweise von 5% verwendet.agents and dyes are used in maximum amounts of 3%, preferably 2%, and the other supplements are used in a maximum amount of 10%, preferably used by 5%.

Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen inscktizidcn Mittel sind im Verlauf von Versuchen untersucht worden, wofür die nachfolgenden Beispiele angegeben werden:The properties of the insecticidal agents according to the invention Agents have been investigated in the course of experiments, for which the following examples are given will:

Versuch AAttempt a

(1) Es wird ein Dochtverdampfer verwendet, der aus einem Behälter und einem Docht besteht, dessen eines Ende bis zum Boden des Behälters reicht, während das andere Ende mit einer Filzscheibe verbunden ist. die eine Verdampfungsoberfläche von 38 cm- besitzt. Der Docht und die Scheibe bestehen aus WoII- und Baumwollfilz und der Behälter ist mit 80 g technischem DDVP mit einem Titer von 97% reinem DDVP gefüllt und befindet sich in einem Raum, dessen Temperatur bei 21 ± TC gehalten wird, wobei die relative Feuchtigkeit etwa 50 beträgt.(1) A wick evaporator composed of a container and a wick, one of which is used End to the bottom of the container while the the other end is connected to a felt washer. which has an evaporation surface of 38 cm-. the The wick and the disc are made of wool and cotton felt and the container is 80 g technical DDVP filled with a titer of 97% pure DDVP and is located in a room whose temperature is at 21 ± TC is maintained, the relative humidity being is about 50.

Der Wassergehalt der Fil/stücke beträgt etwa 100 mg.The water content of the fil / pieces is approx 100 mg.

Nach 4 Wochen wird die durch Hydrolyse in den Fil/suicken und in der restlichen Flüssigkeit gebildete Acidität gemessen. Die Kurve der potentiometrischen Bestimmung erlaubt die Feststellung, daß die gebildete Säure eine Monosäure ist. was gut der Hydrolyse von einer Esterfunktion des DDVP entspricht (die Abwesenheit von Chlorwasserstoffsäure ist festgestellt worden). Es ist weiterhin festgestellt worden, daß die gebildete Säure nicht flüchtig ist und daß die gefundene Menge gut der Menge des hydrolysierten DDVP entspricht. Auf diese Weise ist gefunden worden, daß die Menge an hydrolysiertem DDVP 21.9 g beträgt.After 4 weeks the hydrolysis in the fil / swell and in the remaining liquid is formed Acidity measured. The curve of the potentiometric determination makes it possible to establish that the formed Acid is a monoacid. which corresponds well to the hydrolysis of an ester function of the DDVP (the absence of hydrochloric acid has been found). It has also been found that the formed Acid is non-volatile and that the amount found corresponds well to the amount of hydrolyzed DDVP. on in this way the amount of DDVP hydrolyzed was found to be 21.9 g.

Wenn man von diesem Wert die durch das in dem Docht befindliche Wasser, d.h. 0,1 · 221/18 =1.2 g. zerstörte Menge abzieht, so wird ersichtlich, daß die der atmosphärischen Feuchtigkeit zuzuschreibende Hydrolyse nach 4wöchigem Betrieb 21.9 - 1.2 = 20.7 g beträgt.If we take from this value the water contained in the wick, i.e. 0.1 x 221/18 = 1.2 g. subtracts the destroyed amount, it can be seen that the hydrolysis attributable to atmospheric moisture after 4 weeks of operation is 21.9 - 1.2 = 20.7 g.

Dieser Versuch zeigt klar, daß die Verwendung von nichtgeschütztem DDVP in einem Dochtverdampfer auf Grund der bedeutenden und raschen Zerstörung des aktiven Materials durch die Einwirkung von atmosphärischer Feuchtigkeit nicht möglich ist.This experiment clearly shows that the use of unprotected DDVP in a wick evaporator due to the significant and rapid destruction of the active material by the action of the atmosphere Moisture is not possible.

(2) Die oben beschriebenen Dochtverdampfer werden jeweils mit 200 g einer 7- bis 8%igen Lösung von DDVP in der oben genannten Kohlenwasserstoffmischung (a) gefüllt wobei 5% Octanol-1 als Lösungsvermittler dienen. Die Vorrichtungen werden dann unter die gleichen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen wie oben gebracht(2) The wick evaporators described above are each filled with 200 g of a 7 to 8% strength solution of DDVP in the above hydrocarbon mixture (a), 5% octanol-1 serving as a solubilizer. The devices are then placed under the same temperature and humidity conditions as above

Der Wassergehalt der Filzstücke beträgt etwa 100 rng. der Wassergehalt der Lösung beträgt etwa 40 mg.The water content of the pieces of felt is about 100 mg. the water content of the solution is about 40 mg.

Nach etwa 12 Wochen wird die Acidität wie oben bestimmt und es werden folgende Werte gefunden:After about 12 weeks the acidity will be as above determined and the following values are found:

Nr. dos GerätsNo. dos device % DDVP in der% DDVP in the HydrolysiertesHydrolyzed Lösungsolution ODVI1 ODVI 1 11 77th 1,51.5 ίο 2ίο 2 77th 1.71.7 33 77th 1,51.5 44th 77th 1,71.7 55 77th 1,61.6 66th ~~ 1.41.4 is 7is 7 88th LbLb 88th 88th 2,42.4 99 88th 1.71.7 1010 88th 2,22.2

Wenn man von dem Durchschnitt dieser Werte (1,75 g) die Menge an DDVP abzieht, die durch das Wasser zerstört worden ist, das sich indem Docht (1,2 g) und in der Lösung (0,5 g) befindet, so wird ersichtlich, daß die der atmosphärischen Feuchtigkeit zuzuschreibende Hydrolyse nach 12 Wochen praktisch Null ist.Subtracting the average of these values (1.75 g) the amount of DDVP that was caused by the Water has been destroyed, which is in the wick (1.2 g) and is in the solution (0.5 g), it can be seen that the hydrolysis attributable to atmospheric moisture is practically zero after 12 weeks.

Diese Versuche zeigen klar die hydrophoben Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel und die Vorteile gegenüber einem Phosphorsäureester, der nicht in der erfindungsgemäßen Weise geschützt ist.These experiments clearly show the hydrophobic properties of the agents according to the invention and the Advantages over a phosphoric acid ester which is not protected in the manner according to the invention.

Versuch BAttempt B

Es werden Verdampfer verwendet, die aus einem Behälter und aus einem Docht aus WoII- und Bautnwollfilz bestehen, dessen eines Ende zum Boden des Behälters reicht und dessen anderes Ende sich in der freien Luft befindet.Evaporators are used, which consist of a container and a wick made of wool and Cotton felt, one end of which extends to the bottom of the container and the other end of which is in the free air.

Diese Behälter nehmen jeweils eine unterschiedliche Lösung auf. die einen Gehalt von λ' % DDVP und einen Gehalt von Y0Zo Lösungsvermittler aufweist sowie die Kohlenwasserstoffmischung (a) als Hauptlösungsmiuel enthält.These containers each hold a different solution. which has a content of λ '% DDVP and a content of Y 0 Zo solubilizer and contains the hydrocarbon mixture (a) as the main solvent.

Nach /V Betriebsstunden wird der Gehalt Z0Zo an DDVP in der restlichen Lösung gemessen, die in dem Verdampfungsbehälter und in dem Docht enthalten ist.After / V operating hours, the DDVP content Z 0 Zo is measured in the remaining solution, which is contained in the evaporation container and in the wick.

In der folgenden Tabelle wird eine Zusammensetzung gemäß der Erfindung beschrieben, deren Verdampfung so abläuft, daß nach einer gewissen Anreicherung ar DDVP die zurückbleibenden Konzentrationen ar DDVP und an den beiden übrigen Komponenter (Hauptlösungsmittel und Lösungsvermittler) genax denjenigen entsprechen, welche während des Rests de Verdampfungszeit konstant bleiben und eine regelmäßi ge Verdampfung verursachen. In the following table, a composition according to the invention is described, the evaporation of which takes place in such a way that after a certain enrichment ar DDVP the remaining concentrations ar DDVP and of the two other components (main solvent and solubilizer) genax correspond to those which during the remainder of the evaporation time remain constant and cause regular evaporation.

Gewicht der Lösung, gWeight of Solution, g

Anfangskonzentration an DDVPInitial concentration to DDVP

LösungsvermmlerSolution wreckers

Mittlere tägliche Verdampfung.Medium daily Evaporation.

(g)(G)

Zahl der
Tage N
Number of
Days N

Endkonzentration an DDVPFinal concentration of DDVP

200200 1010 Heptanol-1Heptanol-1 55 2.392.39 3030th 11.511.5 200200 1010 Heptanol-1Heptanol-1 55 2.262.26 1515th 103103 200200 1010 Octanol-1Octanol-1 55 3.123.12 3030th 12.212.2 150150 1010 Octanol-2Octanol-2 55 2.702.70 3030th 12.912.9

Versuch CAttempt C

Die in der vorstehenden Tabelle angegebenen Werte erlauben die Berechnung der DDVP-Konzentration desThe values given in the table above allow the calculation of the DDVP concentration of the verdampften Teiles der Lösung, die nachfolgend £ »Konzentration der Dampfphase« bezeichnet wird. Die Konzentration der Dampfphase einer Lösung πevaporated part of the solution, hereinafter referred to as "concentration of the vapor phase". The concentration of the vapor phase of a solution π

709 614/1:709 614/1:

5% Octanol-I und restlich Kohlenwasserstoffmischung (a) wird so mit 7,5% DDVP berechnet.5% Octanol-I and the rest of the hydrocarbon mixture (a) is calculated with 7.5% DDVP.

Eine Lösung, die diese Mengen enthält, wird hergestellt und zum Füllen von fünf Verdampfern mit jeweils 160 g Lösung pro Behälter verwendet, die eine Verdampfungsoberfläche an der freien Luft von 38 cm2 besitzen.A solution containing these amounts is prepared and used to fill five vaporizers, each with 160 g of solution per container, which have an evaporation surface in the open air of 38 cm 2 .

Nach 90tägigem Betrieb in einem Raum, dessen Temperatur bei 21±1°C gehalten wird, liegen durchschnittlich in jedem Verdampfer 45 g Lösung vor, von der eine quantitative Analyse durchgeführt worden ist, die nachfolgende Werte ergeben hat:After 90 days of operation in a room, the temperature of which is kept at 21 ± 1 ° C, are average 45 g of solution on which a quantitative analysis has been carried out in each vaporizer, which resulted in the following values:

DDVPDDVP

Octanol-1Octanol-1

7,5 ±0.4% 5,0 ±0,3%7.5 ± 0.4% 5.0 ± 0.3%

Dies zeigt, daß die Konzentration der Lösung konstant bleibt, wenn die oben angegebenen oder diesen entsprechenden Mengenverhältnisse der Bestandteile eingehalten werden.This shows that the concentration of the solution remains constant when the above or these corresponding proportions of the components are adhered to.

Zahl der TageNumber of days Mittlere täglicheMean daily VerdampfungEvaporation Vorrichtungcontraption Platte ausPlate off mit Dochtwith wick dem Händethe hands 11 1,41g1.41g 430 mg430 mg 1010 1,26g1.26g 340 mg340 mg 2020th 1,35g1.35g 260 mg260 mg 3030th ,32 g, 32 g 190 mg190 mg 4040 •12g• 12g 160 mg160 mg 5050 .26 g.26 g 120 mg120 mg 6060 ■17g■ 17g 95 mg95 mg 7070 .26 g.26 g 86 mg86 mg 8080 •15g• 15g 80 mg80 mg 9090 .38 g.38 g 73 mg73 mg

Dieses Beispiel zeigt die Konstanz (mit ±12% Schwenkungsbreite) der Verdampfungsgeschwindigkeiten in einer Vorrichtung mit Docht, bei der ein erfindungsgemäßes Mittel verwendet wird, die im Falle des zum Vergleich gewählten Handelsprodukts nicht gegeben ist.This example shows the constancy (with ± 12% swivel width) of the evaporation speeds in a device with a wick, in which an agent according to the invention is used, in the case of of the commercial product selected for comparison is not given.

Versuch DAttempt D

(1) Eine Vorrichtung mit Docht, die eine Verdampfungsoberfläche von 38 cm- besitzt, wird mit einer Losung gefüllt, die der bei Versuch C beschriebenen entspricht.(1) A wick device that has an evaporation surface of 38 cm- is filled with a solution similar to that described in experiment C. is equivalent to.

Die Tests werden periodisch mit Fliegen in einem Raum mit 30 ms durchgeführt, der bei 25°C gehalten wird. Die Fliegen werden in dem Moment in den Raum eingebracht, wenn die Verdampfungsvorrichtung placiert ist.The tests are periodic with fly in a room with 30 m s carried out, which is kept at 25 ° C. The flies are brought into the room the moment the vaporizer is in place.

Der Prozentsatz der getöteten Fliegen (KD) wird im Verhältnis zur verstrichenen Zeit ausgedrückt in Minuten, festgestellt.The percentage of flies killed (KD) is calculated in the Relation to elapsed time expressed in minutes.

Die Ergebnisse dieser Tests sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt:The results of these tests are summarized in the table below:

Zahl der TageNumber of days KD 50KD 50 K D 90K D 90 l.Tag1st day 3636 5757 8. Tag8th day 3232 5757 25. Tag25th day 3535 5858 45. Tag45th day 3131 5454 yo.Tagyo day 3737 6060 90. Tag90th day 3333 5858 Durchschnittaverage 34±334 ± 3 57 ±357 ± 3

Versuch ETries

Es wurde die folgende flüssige Zusammensetzuni bereitet, die DDVP und eine Hydroxylverbindung al; Lösungsvermittler (Gewichtsprozent bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung) enthält, wobei der Rest dei Zubereitung aus der Kohlenwasserstoffmischung (a, besteht:The following liquid composition was prepared comprising DDVP and a hydroxyl compound al; Contains solubilizer (percent by weight based on the total weight of the solution), the remainder of the preparation consisting of the hydrocarbon mixture (a, consists of:

DDVP(b)DDVP (b)

7,117.11

2,5-Dimethylcyclohexanol 5%2,5-dimethylcyclohexanol 5%

Kohlenwasserstoffmischung (a) ad. 100% Hydrocarbon mixture (a) ad. 100%

(b) Die in dieser Tabelle angegebene DDVP-Menge wurde mittels der im Versuch A beschriebenen Analysenmethode bestimmt.(b) The amount of DDVP given in this table was determined by means of the analytical method described in experiment A.

120 g der oben angegebenen Zusammensetzung wurde in ein dem im Versuch A beschriebenen Verdampfer ähnliches Verdampfungsgerät gefüllt, wobei jedoch die Filzscheibe eine Verdampfungsoberfläche von 48 cm2 besitzt und Behälter und Filzscheibe zusammen in einen Diffusor gebracht werden, der aus einem zylindrischen Behälter mit durchgehendem Boden mit 130 mm Durchmesser besteht, dessen Seitenwand aus einem aufgespannten Metallgitter mit 70 mm Höhe besteht und Maschen entsprechend einer optischen Durchsichtigkeit von 55% aufweist.120 g of the above composition was placed in an evaporator similar to the evaporator described in experiment A, but the felt disk has an evaporation surface of 48 cm 2 and the container and felt disk are brought together in a diffuser, which consists of a cylindrical container with a continuous bottom 130 mm in diameter, the side wall of which consists of a stretched metal grid with a height of 70 mm and meshes corresponding to an optical transparency of 55%.

Ie drei Verdampfer wurden mit dieser Zusammensetzung gefüllt und dann in einem Raum aufgestellt, dessen Atmosphäre auf einer Temperatur von 21±2°C bei einer relativen Feuchtigkeit von 80± 10gehalten wurde. Nach 14 Tagen Betrieb wurde der im Verdampfer verbleibende Gehalt an DDVP mit folgender Methode gemessen:The three vaporizers were filled with this composition and then placed in a room, its Atmosphere was maintained at a temperature of 21 ± 2 ° C with a relative humidity of 80 ± 10. After 14 days of operation, the DDVP content remaining in the evaporator was determined using the following method measured:

Eine ca. 220 mg DDVP enthaltende Lösungsmenge wurde eine Stunde lang unter Rückfluß mit 20 ml Morphohn erwärmt; nach Ansäuern mit Essigsäure und Abkühlung wurde der Gehalt an DDVP mit einem Potentiometer bestimmt. Mit dieser Meßmethode erhält man eine Genauigkeit von ca. ± 1 %, gerechnet auf den erhaltenen Wert.An amount of solution containing approx. 220 mg of DDVP was refluxed with 20 ml of morphine for one hour; after acidification with acetic acid and cooling, the content of DDVP was determined with a potentiometer. This measuring method gives an accuracy of approx. ± 1%, calculated on the value obtained.

Die in den Verdampferlösungen so bestimmte DDVP-Menge beträgt 7,24 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung.The amount of DDVP determined in this way in the evaporator solutions is 7.24% by weight, based on the Total weight of the solution.

Dieses Resultat zeigt, daß die Differenz zwischen den vor und nach der Verdampfung erhaltenen DDVP-Mengert nicht größer als die Analysemethodegenauigkeit ist Das heißt aber, daß nach einem 15-Tage-Betrieb die Verhältnisse der Komponenten in der flüssigen Zusammensetzung konstant geblieben sind, und es bedeutet weiter, daß der Gehalt an DDVP-Dämpfen in der insgesamt verdampften Mischung etwa derselben ist w,e der DDVP-Gehalt in der im Verdampfer befindlichen Lösung. This result shows that the difference between the amount of DDVP obtained before and after evaporation is no greater than the analytical method accuracy further means that the content of DDVP vapors in the total evaporated mixture is approximately the same w, e is the DDVP content in the solution in the evaporator.

Diese Versuche zeigen auch, daß die Verhältnisse eines ertmdungsgemäßen Mittels so ausgewählt werden können, daß sie während des Betriebs der Verdampfungsvorrichtung, worin es enthalten ist. erhalten Diemen, selbst wenn Lösungsvermittler verwendet werden deren Dampfdruck von dem der anderen Bestandteile weit entfernt istThese experiments also show that the proportions of an agent according to the invention are selected in this way can that they are used during operation of the vaporizer in which it is contained. receive Diemen, even if solubilizers are used, their vapor pressure differs from that of the others Components is far away

Dieser Versuch erlaubt außerdem, als Folge der Z*TTng der in dl«en sich im Betrieb in einer durchschnittlich feuchten Umgebung befindenden Verdampfern gebildeten Acidität die Feststellung, daß dieThis experiment also allows, as a result of Z * TT ng of s in dl "during operation in a wet environment on average that are available evaporators acidity formed the finding that the

Tl9 66914Tl9 66914

Hydrolyse des vorhandenen DDVP die stöchiometrisch der Menge des in dem Docht und in dem verwendeten Lösungsmittel vorliegenden Wassers entsprechende Menge nicht überschreitet. Diese Beobachtung bestätigt die Ergebnisse von Versuch A-2 nämlich, daß der Lösungsvermittler unter hydrophilen Verbindungen ausgewählt werden kann, wie es bei Octanol-1 der Fall ist, ohne daß dadurch der hydrophobe Charakter der erfindungsgemäßen Lösung herabgesetzt wird.Hydrolysis of the DDVP present is the stoichiometric amount of the amount of that in the wick and in that used The amount of solvent present in the water does not exceed the corresponding amount. This observation is confirmed the results of Experiment A-2 namely that the solubilizer among hydrophilic compounds can be selected, as is the case with octanol-1, without thereby affecting the hydrophobic character of the solution according to the invention is reduced.

Diese Versuche zeigen, daß die erfindungsgemäßen flüssigen und hydrophoben Zusammensetzungen, die in DDVP-Verdampfungsvorrichtungen verwendet werden, den bemerkenswerten Vorteil besitzen, relativ konstante Mengen an DDVP abzugeben und außerdem während der gesamten normalen Gebrauchsdauer der Mittel eine praktisch gleichmäßige, völlig ausreichende Wirksamkeit zu besitzen.These experiments show that the liquid and hydrophobic compositions according to the invention, which are disclosed in DDVP vaporizers used have the notable advantage of being relatively to deliver constant amounts of DDVP and also during the entire normal period of use of the Means to have a practically uniform, completely sufficient effectiveness.

Die Verdampfung hört erst auf, wenn praktisch die gesamte Menge an DDVP verbraucht ist, wodurch sich für den Benutzer eine bedeutende Wirtschaftlichkeit ergibt. Andererseits können die Verdampfungsgeschwindigkeiten leicht reguliert werden, indem man bei den Vorrichtungen die Dimensionen der Verdampfungsoberfläche und/oder das diese beschickende Material oder auch den Innendruck dieser Vorrichtungen sowie die Temperatur der umgebenden Luft beeinflußt.The evaporation only stops when practically the entire amount of DDVP has been consumed, which causes itself results in significant economy for the user. On the other hand, the evaporation rates can be easily regulated by considering the dimensions of the evaporation surface on the devices and / or the material feeding them or the internal pressure of these devices as well as the temperature of the surrounding air.

Zusätzlich zu den durch die vorstehenden Versuche gegebenen Beispielen werden in den nachfolgenden Beispielen bestimmte Ausführungsformen beschrieben.In addition to the examples given by the above experiments, the following Examples of specific embodiments described.

Alle angegebenen Werte sind in Gewichtsprozent der Zusammensetzung ausgedrückt.All values given are expressed in percent by weight of the composition.

B e i s i e 1 e 1 bis 6B e i e 1 e 1 to 6

Zusammensetzungen, die Alkoholverbindungen als Lösungsvermittler enthaltenCompositions containing alcohol compounds as solubilizers

1212th

Beispiele 7 bisExamples 7 to

Zusammensetzungen, die Alkoholverbindungen als Lösungsvermittler enthaltenCompositions containing alcohol compounds as solubilizers

Beispiele 7 DDVP 7,5Examples 7 DDVP 7.5

!0! 0

7,57.5

I I 7I I 7

Hauptlösungsmittel: Main solvents:

Kohlenwasser- — — Stoffmischung (a)Hydrocarbon - - mixture of substances (a)

Kohlenwasser- 87,0 — — — Stoffmischung (b)Hydrocarbons 87.0 - - - Mixture of substances (b)

n-Dodecan — 86,0 — —n-dodecane - 86.0 - -

86,6 87,0 89,0 86,786.6 87.0 89.0 86.7

Lösungsvermittler: Octanol-1 Ocianol-2 2-Äthylhexanol-l Solubilizer: Octanol-1 Ocianol-2 2-ethylhexanol-l

3,7-Dimethyloctanol-1 3,7-dimethyl octanol-1

Ergänzungsstoffe:Supplements:

Menthon Menthylacetat Epoxydiertes Sojaöl (e")Menthon Menthyl Acetate Epoxidized Soybean Oil (e ")

5,5 -5.5 -

6 - -5,5 --6 - -5.5 -

4 -4 -

- 0,2- 0.2

- - - 0,1 0,5 -- - - 0.1 0.5 -

(e") Von Beake, Roberts and Co.. London, unter der Bezeichnung »Abrac A« verkauftes Produkt.(e ") From Beake, Roberts and Co .. London, under the designation "Abrac A" product sold.

Beispiele
1 2
Examples
1 2

DDVPDDVP

7 77 7

Hauptlösungsmittel: Main solvents:

Kohlenwasser- 87,0 —Hydrocarbons- 87.0 -

StoffmischungMixture of substances Kohlenwasser- — 87.0Hydrocarbons - 87.0 StoffmischungMixture of substances Lösungsvermittler:Solubilizer:

Heptanol-1 6Heptanol-1 6

Octanol-1 —Octanol-1 -

Octanol-2 -Octanol-2 -

Ergänzungsstoffe:Supplements:

Linalool _Linalool _

Linalylacetat —Linalyl acetate -

Menthylacetat Menthyl acetate -

86,5 88.0 81.0 87.086.5 88.0 81.0 87.0

6 - - -- 43 10 -536 - - - 43 10 -53

Beispiele 13 bisExamples 13 to

Zusammensetzungen, die Alkoholverbindungen al: Lösungsvermittler enthaltenCompositions containing alcohol compounds al: solubilizers

BeispieleExamples 1515th 1616 1717th 1818th 13 1413 14 DDVPDDVP 7,57.5 7.57.5 7,07.0 8.58.5 7,5 7.57.5 7.5

Hauptlösungsmittel:Main solvents:

Kohlenwasser- 87,0 86,8 873 - - -Hydrocarbon 87.0 86.8 873 - - - StoffmischungMixture of substances

(a)(a)

Kohlenwasser- — — — 873 87,0 —Hydrocarbons - - - 873 87.0 - StoffmischungMixture of substances

(b)(b)

n-Dodecan —n-dodecane -

Lösungsvermittler:Solubilizer:

Heptanol-1 —Heptanol-1 -

Octanol-1 —Octanol-1 -

Octanol-2Octanol-2

2-Äthylhexan- — ol-l2-ethylhexanol-1

23 W - -23 W - -

5.5 23 2J5 3 - 5.5 23 2J5 3 -

- — — -- - - -

!■"ortsct/uim! ■ "ortsct / uim

BeispieleExamples

13 14 15 Ib 17 is 13 14 15 Ib 17 is

DDVI1 DDVI 1

7.5 7.3 7.5 7.5 7.0 *.Ί 7.5 7.3 7.5 7.5 7.0 * .Ί

Ergänzungsstoffe:Supplements:

Thymol 0,5 -----Thymol 0.5 -----

2,4,6-Trichlor- - 0.2 phenol 2,4,6-trichloro- 0.2 phenol

Beispiele 19 bis 24Examples 19 to 24

I νI ν

Zusammensetzungen, die Alkoholverbindungen als Lösungsvermittler enthaltenCompositions containing alcohol compounds as Solubilizers included

BeispieleExamples

14 _'(> 21 22 2 3 2-114 _ '(> 21 22 2 3 2-1

IM)VI'IM) VI '

7.) 7,5 7.5 7.5 7.2 7.27.) 7.5 7.5 7.5 7.2 7.2

Ergänzungsstoffe:Supplements:

l.inalool —l.inalool -

Linalylacetat —Linalyl acetate -

Menthon —Menthone -

Menthylacetat —Menthyl acetate -

Phenoxyäthanol —Phenoxyethanol -

- 0.5 - -0.1 -- 0.5 - -0.1 -

- - 0,2 -- 0.5 -- - 0.2 - 0.5 -

Lpoxydiertes 0.5 0,5 — Sojaöl (c")Lpoxidized 0.5 0.5 - Soybean oil (c ")

0,6 -0.6 -

BeispieleExamples

19 20 21 22 2i 24 DDVP19 20 21 22 2i 24 DDVP

7.5 7.5 7.5 7.5 7.2 7.2 (e") Vim Beake. Kobens jnd Cu.. 1 omlon. inner der He/evli nung »Abrac A« verkaufte l'rodiikt. 7.5 7.5 7.5 7.5 7.2 7.2 (e ") Vim Beake. Kobens jnd Cu .. 1 omlon. L'rodiikt sold within the term" Abrac A ".

Beispiele 25 und 26Examples 25 and 26

Zusammensetzungen, die AlkohoK erbindungen al Lösungsvermittler enthaltenCompositions containing alcohols al Solubilizers included

Hauptlösungsmittel: Main solvents:

Kohlenwasser- 87,0 87,0 86,4 87.5 Stoffmischung Hydrocarbons 87.0 87.0 86.4 87.5 Mixture of substances

Kohlenwasser- — — — — — — StoffmischungHydrocarbons - - - - - - Mixture of substances

n-Dodecan - - - — 85.b 88.3n-dodecane - - - - 85.b 88.3

BeispieleExamples 2b2 B 2525th DDVI'DDVI ' 7.37.3 8.48.4

Lösungsvermittler:
Heptanoll —
Solubilizer:
Heptanoll -

Octanol-1 5Octanol-1 5

Octanol-2Octanol-2

3.7-Dimethyl- —
octanol-1
3.7-dimethyl-
octanol-1

- - — f, _ 2.5 - -2.5 5.5 4.5 -- - - f, _ 2.5 - -2.5 5.5 4.5 -

40 Hauptlösungsmittel: 40 main solvents:

Kohlenwasserstoffmischung (b) 86.1 86.5Hydrocarbon mixture (b) 86.1 86.5

Losungsvermittler:Solution mediator:

Heptanol-1 — 5.5Heptanol-1 - 5.5

2-Äthylhexanoi-l 5 —2-ethylhexanoyl 5 -

Lirgänzungsstof f e:Supplements:

Linalool — 0.3Linalool - 0.3

Linalylacetat — 0.1Linalyl acetate - 0.1

Thymol 0.5 —Thymol 0.5 -

2.4.6-Trichlorphenol — 0.32.4.6-trichlorophenol - 0.3

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Hydrophobe flüssige Zusammensetzung, die in einem Verdampfer, welcher insektizide Stoffe während längerer Zeit mit annähernd konstanter Verdampfungsrate bei Zimmertemperatur in Form von Dämpfen abgibt, verwendbar ist und als wesentliche Bestandteile 1. Hydrophobic liquid composition which can be used in an evaporator which releases insecticidal substances in the form of vapors over a long period of time at an approximately constant rate of evaporation at room temperature, and as essential components A) einen Insektiziden Phosphorsäureester,A) an insecticidal phosphoric acid ester, B) mindestens ein bei Umgebungstemperatur flüssiges Hauptlösungsmittel, ausgewählt aus einem gesättigten, geradkettigen oder verzweigten aliphatischen oder alicyclischen Kohlenwasserstoff, und B) at least one main solvent, liquid at ambient temperature , selected from a saturated, straight-chain or branched aliphatic or alicyclic hydrocarbon, and C) mindestens einen vom Hauptlösungsmittel verschiedenen, bei Zimmertemperatur festen oder flüssigen organischen Lösungsvermittler, der mit dem Phosphorsäureester verträglich ist,C) at least one organic solubilizer different from the main solvent , solid or liquid at room temperature, which is compatible with the phosphoric acid ester, enthält, sowie gegebenenfallscontains, as well as, if applicable D) eine zusätzliche Komponente, ausgewählt aus flüchtigen Insektiziden, die nicht unter A fallen, aus flüchtigen, Insekten abstoßenden Substanzen in einer zwischen 0,1 und 20% liegenden Menge, aus einem Stabilisierungsmittel für den Phosphorsäureester und/oder aus Farbstoff in einer Höchstmenge von 3% und aus Riechstoff, Bakterizid und/oder Desinfektionsmittel in einer Höchstmenge von 10%, wobei alle obigen Prozente auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung berechnet sind,D) an additional component selected from volatile insecticides not falling under A, of volatile, insect-repellent substances in a range between 0.1 and 20% Amount, from a stabilizer for the phosphoric acid ester and / or from dye in a maximum amount of 3% and made of fragrance, bactericide and / or disinfectant in a maximum of 10%, with all of the above percentages based on the total weight of the liquid Composition are calculated, dadurch gekennzeichnet,characterized, a) daß der insektizide Phosphorsäureester 2,2-Dichlorvinyl-dimethylphosphat ist und in einer Menge von 3 bis 25% vorhanden ist,a) that the insecticidal phosphoric acid ester is 2,2-dichlorovinyl dimethyl phosphate and in is present in an amount of 3 to 25%, b) daß sowohl das Hauptlösungsmittel als auch der Lösungsvermittler jedes einen Dampfdruck bei 200C zwischen 0,001 und 30 Torr und vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Torr besitzen und bei Atmosphärendruck zwischen 100 und 320° C und vorzugsweise zwischen 140 und 2700C sieden undb) that both the main solvent and the solubilizer each have a vapor pressure at 20 0 C between 0.001 and 30 Torr and preferably between 0.01 and 5 Torr and boil between 100 and 320 ° C and preferably between 140 and 270 0 C at atmospheric pressure and c) daß der Lösungsvermittlcr eine acyclische oder alicyclische Hydroxylverbindung ist und bis zu 40% und vorzugsweise 1 bis 20% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmacht. c) that the solubilizer is an acyclic or alicyclic hydroxyl compound and up to 40% and preferably 1 to 20% of the total weight of the composition.
DE19691966914 1968-06-21 1969-06-20 Hydrophobic liquid insecticidal composition suitable for vaporization Expired DE1966914C3 (en)

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