DE19641034A1 - Pulverförmige Zubereitung von wasserempfindlichen anorganischen Substanzen, ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents
Pulverförmige Zubereitung von wasserempfindlichen anorganischen Substanzen, ihre Herstellung und VerwendungInfo
- Publication number
- DE19641034A1 DE19641034A1 DE19641034A DE19641034A DE19641034A1 DE 19641034 A1 DE19641034 A1 DE 19641034A1 DE 19641034 A DE19641034 A DE 19641034A DE 19641034 A DE19641034 A DE 19641034A DE 19641034 A1 DE19641034 A1 DE 19641034A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- powder
- preparation
- alkyl
- preparation according
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
- C04B35/632—Organic additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
- C04B35/581—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on aluminium nitride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/62625—Wet mixtures
- C04B35/6264—Mixing media, e.g. organic solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/628—Coating the powders or the macroscopic reinforcing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/38—Non-oxide ceramic constituents or additives
- C04B2235/3852—Nitrides, e.g. oxynitrides, carbonitrides, oxycarbonitrides, lithium nitride, magnesium nitride
- C04B2235/3865—Aluminium nitrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5409—Particle size related information expressed by specific surface values
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft gegen Hydrolyse stabilisierte pulver
förmige Zubereitungen von wasserempfindlichen Feststoffen, wie
etwa Metallen, Keramiken etc. sowie Verfahren zur Hydrophobi
sierung bzw. Wasserfestmachung der Pulver und zur Dispergie
rung der behandelten Pulver.
In letzter Zeit gewinnen Metall-Keramik-Pulvermischungen in
verschiedenen Anwendungsgebieten an Bedeutung. Wäßrige Suspen
sionen dieser Pulvermischungen weisen gegenüber Suspensionen
in organischen Lösungsmitteln den Vorteil geringer Umweltbela
stungen und niedriger Prozeßkosten auf. Hinzu kommt, daß
wäßrige dispersive Systeme eine höhere Variationsmöglichkeit
bezüglich deren Herstellung und Anwendung bieten. Beispiels
weise können derartige Suspensionen für die Herstellung von
Bauteilen nach dem RBAO-Verfahren (J. Cer. Soc. Jpn., 103 [8]
749-758 (1995), EP 9 531 378, 14.12.1994) dem 3A-Verfahren
(DE 44 47 130, 29.12.1994), bzw. zur Herstellung von thermisch
hoch leitfähigen AlN-Körpern oder 3A-MC-Werkstoffen genutzt
werden. Aufgrund der erforderlichen Reaktivität der Precurso
ren ist bei beiden Prozessen eine intensive Mahlung bzw. Homo
genisierung der Al/AlxO-Ausgangskomponenten erforderlich.
Hierbei wird das Precursorpulver zu Partikeln von 0,1 bis 10 µm
zerkleinert, wobei die mittlere Partikelgröße (d₅₀) bei 0,5
bis 3 µm liegt. In diesen Größenbereichen der Partikel besitzt
Aluminium eine sehr hohe Reaktivität gegenüber Wasser. Daraus
ergibt sich eine hohe Hydrolysegeschwindigkeit, wodurch eine
nur sehr geringe Verarbeitungsdauer bzw. Lagerungsstabilität
der wäßrigen Suspensionen, sowie deren Precursoren resultie
ren.
Zur Stabilisierung leicht zu hydrolysierender Pulver oder
Pulvermischungen in wäßrigen Systemen verwendet man bisher
Partikel, deren Oberflächen mit gesättigten oder ungesättigten
Fettsäuren beschichtet sind. Egashira et al. (J. Am. Ceram. Soc.,
77 [7] 1793-98 (1994)) beschreiben die Behandlung von
AlN-Pulver mit verschiedenen langkettigen Fettsäuren. Die Stabili
tät der behandelten Pulver nimmt dabei mit steigender Ketten
länge zu und für Behensäure (C₂₂) und Stearinsäure (C₁₈) werden
die besten Ergebnisse erhalten. Ein bedeutender Nachteil der
artiger zur Hydrophobierung verwendeter Säuren besteht darin,
daß die damit behandelten Pulver äußerst schlecht dispergier
bar sind.
Um die chemische Stabilität und die Dispergierbarkeit in wäß
rigen Suspensionen von Metallpulvern aus Aluminium, Kupfer,
Zink, Nickel, Magnesium, Messing oder deren Legierungen zu
verbessern, wurden zudem organische Phosphorsäureether in Form
von beispielsweise Octylphosphat, Nonylphosphat, Laurylphos
phat, Tridecylphosphat oder Stearylphosphat verwendet
(DE 30 20 073 C2). In EP 0 170 474 A2 hat man für diese Zwecke die
Möglichkeit der Nutzung einer Verbindung mit einer -O-PO(OH)₂-Gruppe
beschrieben. In Eur. Ceram. Soc. 15, 1979-85 (1995) wer
den aufgrund durchgeführter Analysen von kommerziell modifi
ziertem AlN-Pulver derartige Oberflächenbelegungen nachgewie
sen.
Ebenso wurde bereits vorgeschlagen verschiedene Dicarbonsäu
ren, nämlich Adipinsäure (C₆), Suberinsäure (C₈), Secabinsäure
(C₁₀) und 1,12-Dodecandicarbonsäure zur Beschichtung der Ober
flächen von AlN-Partikeln einzusetzen. (Y. Shimizu et al.,
Ceramic Processing Science and Technology Vol. 51 (7) 403-7
(1995)). Bei Verwendung von Sebacinsäure wird eine Stabilität
gegen Hydrolyse erreicht, die derjenigen bei Verwendung von
Stearinsäure vergleichbar ist. Die anderen untersuchten Dicar
bonsäuren ergaben schlechtere Ergebnisse.
Die oben erwähnten oberflächenmodifizierenden Substanzen sind
noch nicht optimal geeignet, um feinkörnige Metall- bzw. Kera
mik-Pulvermischungen in Wasser gegenüber Hydrolyse für lange
Zeit zu stabilisieren. Weiterhin sind die herkömmlich verwen
deten Substanzen, wie etwa Stearinsäure, aufgrund der extrem
hohen Hydrophobizität zur Herstellung stabiler Suspensionen
mit hohem Feststoffgehalt in Wasser nicht geeignet.
Aufgabe der Erfindung ist somit die Bereitstellung von Me
tall/Keramik Partikeln bzw. Pulvern, deren Oberfläche ausrei
chend gegen Hydrolyse geschützt ist. Eine weitere Aufgabe ist
es ein Verfahren zur Herstellung von Suspensionen derart gegen
Hydrolyse stabilisierter Partikel in Wasser bei hohem Fest
stoffgehalt bereitzustellen. Zusätzlich sollte für die Ober
flächenmodifizierung nur ein möglichst geringer Anteil an
organischen Komponenten zum Einsatz kommen, um nachfolgende
Verfahrensschritte bei der Herstellung von Keramiken, wie z. B.
einen Sintervorgang, nicht zu erschweren.
Die Lösung der der Erfindung zugrundeliegenden Aufgabe ist
eine pulverförmige Zubereitung eines Metalls, einer Legierung,
Oxids, Carbids, Nitrids oder Borids, die mit einer Carbonsäure
gegen Wassereinwirkung stabilisiert ist, welche dadurch ge
kennzeichnet ist, daß die Carbonsäure ein Bernsteinsäurederi
vat der allgemeinen Formel (I)
HOOC-CH₂-CH(R)-COOH
worin R einen Alkyl-, Alkenyl- oder gegebenenfalls Alkyl-sub
stituierten Arylrest mit 6 bis 20 C-Atomen bedeutet oder ein
Anhydrid davon ist oder enthält.
In der vorliegenden Anmeldung wird unter Stabilisierung gegen
über Wassereinwirkung sowohl die Stabilisierung der Pulver in
wäßrigen Systemen als auch gegenüber Luftfeuchtigkeit verstan
den.
Die zur Stabilisierung verwendete Carbonsäure ist im allgemei
nen ein Bernsteinsäurederivat der oben angegeben Formel (I)
oder ein Anhydrid davon. Es ist jedoch auch vorgesehen das
Bernsteinsäurederivat im Gemisch mit einer oder mehreren
anderen Monocarbonsäuren (wie etwa Stearinsäure) oder Dicar
bonsäuren, wie etwa Sebacinsäure, zu verwenden. In diesem Fall
beträgt der Anteil an Bernsteinsäurederivat oder Anhydrid
davon mindestens 50 Mol-%, bezogen auf die verwendeten Carbon
säuren, bevorzugt mindestens 60 und stärker bevorzugt minde
stens 75 Mol-%.
In einer Ausführungsform stellt der Rest R einen Alkenylrest
dar und bevorzugt einen Alkenylrest mit 8 bis 16 C-Atomen.
Stärker bevorzugt ist R ein Dodecenylrest.
Die vorhandene Menge der zur Stabilisierung gegen Wasserein
wirkung verwendeten Carbonsäure in der fertigen pulverförmigen
Zubereitung hängt im wesentlichen von der Art des Pulvers, von
der verwendeten Carbonsäure und insbesondere von der Teilchen
größe und -form der zu stabilisierenden Pulver ab. Im allge
meinen entspricht die maximale vorhandene Menge derjenigen
Menge die erforderlich ist, um die Teilchen mit einer monomo
lekularen Schicht zu bedecken. Eine derartige Beschichtung
kann jedoch unvollständig sein und hängt u. a. vom Bindungs
mechanismus und der Anzahl der auf der Oberfläche vorhandenen
reaktiven Gruppen wie etwa Sauerstoff bzw. Hydroxylgruppen ab.
Üblicherweise liegt die Menge der in der Zubereitung vorhande
nen Carbonsäure im Bereich von 0,05 bis 5 Gew.-%, bevorzugt im
Bereich von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Pulver.
Als Metalle bzw. Legierungen, die erfindungsgemäß gegen Was
sereinwirkung stabilisiert werden können, sind eine Vielzahl
von Elementen geeignet, die wasserempfindlich sind oder auch
selbst gegenüber Wassereinwirkung stabil sein können aber
beispielsweise aus Gründen der Verfahrensökonomie mit anderen
wasserempfindlichen Stoffen zusammen verarbeitet werden
sollen. Insbesondere kann das metallische Pulver ausgewählt
werden aus der Gruppe Al, B, Cu, Ca, Cr, Co, Fe, Ge, Hf, Mo,
Mg, Mn, Ni, Ta, Tip Zn, Zr, Si, Sb, Sn, Y, Sc, W, V und Legie
rungen davon.
Beispiele für keramische Verbindungen (Oxide, Carbide, Nitride
und Boride), die zur Stabilisierung gegenüber Wassereinwirkung
gemäß der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind: AlN,
Al₄C₃, AlB₂, CrB₂, Cr₂C₃, Si₃N₄, SiC, SixBy, B₄C, ZrB₂, ZrC, ZrN,
HfB₂, HfC, HfN, TiN, TiC, TiB₂, FeO, Fe₂C₃, FeB₂, und andere
Nichtoxide.
Eine bevorzugte pulverförmige Zubereitung enthält ein Metall
aus der Gruppe Al, Cu, Zn, Ni oder/und Legierungen davon.
Im allgemeinen sind besonders vorteilhafte Ergebnisse mit
abnehmender Teilchengröße zu erwarten, d. h. mit zunehmender
Oberfläche pro Gewichtseinheit des verwendeten Pulvers. In
einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung hat das Pul
ver eine Oberfläche von mindestens 2, bevorzugt mindestens
3 m²/g, wobei das obere Limit für das Verhältnis Oberfläche:Ge
wicht im wesentlichen vom Herstellungsverfahren für das Pulver
diktiert wird.
In einer Ausführungsform, die für die Praxis von besonderer
Relevanz ist, stellt das Pulver ein Gemisch von Aluminium,
Aluminiumoxid und gegebenenfalls weiteren Oxiden, Carbiden,
Nitriden oder/und Boriden dar in der für ein RBAO-Verfahren
geeigneten Zusammensetzung.
RBAO-Verfahren (reaction bonded aluminium oxide) werden
beispielsweise in der DE-OS 38 12 266 beschrieben. Das Grund
prinzip derartiger Verfahren beruht auf einer Umsetzung von
Pulvermischungen, enthaltend Al oder/und Al-Legierungen, Al₂O₃,
keramische Substanzen und gegebenenfalls weitere Metalle in
einer oxidierenden Atmosphäre, wobei das Al mindestens teil
weise zu Al₂O₃ oder/und AlN oder/und AlON reagiert.
In einer bevorzugten Ausführungsform besteht das für ein
RBAO-Verfahren geeignete, gegen Wassereinwirkung stabilisierte
Pulvergemisch aus Aluminium, Aluminiumoxid und Zirkonoxid.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform hat das erfin
dungsgemäße stabilisierte Pulvergemisch eine Zusammensetzung,
die zur Herstellung von Mullitkeramiken gemäß DE-OS 40 39 530
geeignet ist. Derartige Zusammensetzungen umfassen Al, Al₂O₃
sowie ein Si-haltiges Material, wobei der Al-Anteil mindestens
10 Vol.-% und bevorzugt 25 bis 50 Vol.-% beträgt. Bevorzugte
Si-haltige Materialien sind beispielsweise Si, SiC, Si₃N₄,
ZrSiO₄, MgSiO₃ oder Kordierit. In einer bevorzugten Ausfüh
rungsform besteht eine solche Pulverzusammensetzung aus Al,
Al₂O₃, einer Zr-enthaltenden Verbindung, ausgewählt aus ZrO₂ und
ZrSiO₄, und SiC.
Ein nochmals weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung
ist eine erfindungsgemäß stabilisierte Zubereitung, welche
dadurch gekennzeichnet ist, daß das Pulver die für ein
3A-Verfahren geeignete Zusammensetzung aufweist.
Das Grundprinzip von 3A-Verfahren beruht auf der Umsetzung
eines Gemisches aus Aluminium, einer oder mehrerer keramischer
Substanzen und gegebenenfalls weiteren Metallen nach pulver
metallurgischen Methoden in einer nicht oxidierenden Atmosphä
re, wobei mindestens ein oxid-keramisches oder/und metalli
sches Pulver im Gemisch enthalten ist, welches beim Sintern
mit dem Aluminium unter Bildung eines Aluminids und gegebenen
falls von Al₂O₃ reagiert. Die keramische Phase kann beispiels
weise aus einer oder mehreren oxidischen und gegebenenfalls
carbidischen, nitridischen, boridischen oder silicidischen
Verbindungen bestehen.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfin
dung weist das stabilisierte Pulver die zur Herstellung von
"3A-MC"-Werkstoffen (Al₂O₃ Al-Alloyed Metal Composites) ge
eignete Zusammensetzung auf. Derartige 3A-MC-Keramik/Metall-
Verbundwerkstoffe enthalten eine Matrix aus Al₂O₃ und eingela
gertem Metall, wobei die Al₂O₃-Matrix des gesinterten Verbund
werkstoffes von einem interpenetrierenden Netzwerk einer höher
als Aluminium schmelzenden duktilen Metallphase durchzogen
ist, die 15 bis 80 Vol.-% des Gesamtvolumens ausmacht, die
Al₂O₃-Matrix ein zusammenhängendes Netzwerk bildet, das einen
Volumenanteil von 20 bis 85 Vol.-% ausmacht und der Werkstoff
0,1 bis 20 Atom-% Aluminium, bezogen auf die Metallphase,
jedoch höchstens 15 Vol.-% Aluminid enthält.
Geeignete Pulvermischungen zur Herstellung von 3A-MC-Werkstof
fen umfassen ein feinstteiliges Pulvergemisch aus Al₂O₃ und
gegebenenfalls weiteren keramischen Substanzen, sowie ein oder
mehrere Metalle oder Metallegierungen denen Aluminium in einem
Metallanteil von 0,1 bis 20 Atom-% zugesetzt wird, wobei die
Zusammensetzung so ausgewählt wird, daß höchstens 15 Vol.-%
Aluminidphase im fertig gesinterten Körper gebildet werden
können.
Neben Al₂O₃ sind bevorzugte zusätzliche keramische Substanzen
ZrO₂, Mullit, B₄C, SiC oder/und TiB₂. Die Metallphase besteht
vorzugsweise aus Eisen oder einer Eisenlegierung, kann aber
auch aus einem oder mehreren der Metalle Cr, Co, Hf, Mo, Nb,
Ni, Pt, Si, Ti, Ta, Y, W, V, Zr, deren Legierungen oder/und
Verbindungen ausgewählt werden. Eine bevorzugte Zusammen
setzung zur Herstellung von 3A-MC-Werkstoffen umfaßt 1 bis 5 Vol.-%
Al, 15 bis 40 Vol.-% Fe und 55 bis 84 Vol.-% Al₂O₃.
In einer nochmals weiteren Ausführungsform ist das gegen Was
sereinwirkung stabilisierte Pulvergemisch ein AlN-Pulver, das
die zur Herstellung von thermisch hochleitfähigen AlN-Körpern
geeignete Zusammensetzung aufweist. Derartige Zusammensetzun
gen sind dem Fachmann bekannt und umfassen beispielsweise
Sinterhilfen, wie etwa Y₂O₃, Bindemittel etc. Beispiele für
geeignete Pulverzusammensetzungen werden etwa in Shimizu et
al. (Ceramic Processing Science and Technology, Vol. 51 (7),
403-407 (1995)) angegeben. Unter thermisch hochleitfähigen
AlN-Körpern werden in dieser Anmeldung Materialien verstanden
mit einer thermischen Leitfähigkeit von < 150 W/m·K, bevorzugt
< 185 w/m·K und am meisten bevorzugt < 200 W/m·K.
Eine weitere Teilaufgabe der Erfindung ist die Verbesserung
der Dispergierbarkeit von Zubereitungen, die erfindungsgemäß
hydrophobisiert sind. Diese Teilaufgabe wird gelöst durch eine
Zubereitung, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß man das
Pulver zusätzlich mit einer Alkyl- und/oder Alkenyl
substituierten Verbindung, ausgewählt aus Betain, Sulfobetain,
Amidobetain, Sulfoamidobetain und Aminopropionat behandelt.
Bevorzugte oberflächenaktive Substanzen, die zur Verbesserung
der Dispergierbarkelt der erfindungsgemäß oberflächenbehandel
ten Pulver in wäßrigen Medien verwendet werden können, weisen
die allgemeine Strukturformel:
auf, worin R₁ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 16 C-Ato
men oder einen Arylrest, R₂ eine Alkylgruppe mit 1 bis 3
C-Atomen und X ein -COO⁻ oder -SO₃⁻-Rest bedeutet.
Es ist darauf hinzuweisen, daß die erfindungsgemäß stabili
sierten pulverförmigen Zubereitungen bereits ohne den Zusatz
der vorstehend genannten oberflächenaktiven Verbindungen ein
verbessertes Dispergierungsverhalten aufweisen als
Zubereitungen, die mit herkömmlichen organischen Säuren, wie
etwa Stearinsäure modifiziert wurden. Durch die zusätzliche
Behandlung mit den vorstehend genannten oberflächenaktiven
Verbindungen kann darüber hinaus eine gezielte Einstellung
von Dispersionen der chemisch gegen Wasser stabilisierten
Pulverzubereitungen in wäßrigen Medien erfolgen. Dies ist
insbesondere von Bedeutung bei der Herstellung von Dispersio
nen mit hohen Feststoffgehalten.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
Hydrophobierung und Wasserfestmachung von wasserempfindlichen
pulverförmigen Feststoffen durch Behandlung derselben mit
einer Dicarbonsäure, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß
die Behandlung mit einer Lösung eines Bernsteinsäurederivats
der allgemeinen Formel (I)
HOOC-CH₂-CH(R)-COOH
worin R einen Alkyl-, Alkenyl- oder gegebenenfalls Alkyl-sub
stituierten Arylrest mit 6 bis 20 C-Atomen bedeutet oder ein
Anhydrid davon ist oder enthält, erfolgt.
Die Umsetzung der pulverförmigen Feststoffe mit dem Bern
steinsäurederivat bzw. dem Anhydrid davon, erfolgt in einem
organischen Lösungsmittel. Bevorzugte Lösungsmittel sind ge
radkettige, verzweigte oder cyclische Alkane, sowie aroma
tische Kohlenwasserstoffe.
In bezug auf Alkane sind insbesondere diejenigen mit 5 bis 10
Kohlenstoffen geeignet, z. B. Hexan, Heptan, n-Octan, Isooctan
etc. Bevorzugte Alkane, die als Lösungsmittel bei der erfin
dungsgemäßen Oberflächenmodifizierung verwendet werden, sind
Hexan und Cyclohexan. Als aromatisches Lösungsmittel ist bei
spielsweise Benzol geeignet.
Die erfindungsgemäß zu beschichtenden Pulver können unter
anderem auch Pulverprecursoren für den RBAO- bzw. den 3A-Pro
zeß sein, für deren Aufbereitung ein intensiver Mahlprozeß
unter anderem auch des Aluminiumpulvers unumgänglich ist.
Dabei werden die Pulver zu Partikeln von ca. 0,02 bis 100 µm
zerkleinert. Das erfindungsgemäße Verfahren ist zur Behand
lung von Pulvern mit einer mittleren Teilchengröße von 0,05
bis 50 µm, bevorzugt von 0,5 bis 3 µm geeignet. Die Reak
tionsbedingungen zur Oberflächenmodifizierung der Pulver mit
dem Bernsteinsäurederivat sind nicht sonderlich kritisch und
üblicherweise wird die Behandlung bei einer Temperatur von 10
bis 120°C in einem Zeitraum von bis zu 5 Stunden Dauer durch
geführt. Bevorzugt erfolgt die Behandlung während eines Zeit
raums von 2 bis 4 Stunden bei 70 bis 100°C.
Die Behandlung mit dem Bernsteinsäurederivat der allgemeinen
Formel (I) kann bereits im Zuge der Vermahlung des pulverför
migen Feststoffes durchgeführt werden. Derart behandelte Pul
ver weisen eine chemische Stabilisierung gegen Hydrolyse auf,
die für Luftfeuchtigkeit vollkommen ausreichend ist und wer
den insbesondere für trockene Formgebungsverfahren einge
setzt. Weiterhin weisen damit hergestellte Grünkörper eine
erhöhte Lagerungsbeständigkeit auf.
Zur Herstellung von Pulvern, die nachfolgend in wäßrigen Sus
pensionen verarbeitet werden sollen, ist es bevorzugt, an
statt oder zusätzlich zu der Behandlung während des Mahlens
nach dem Mahlvorgang und Abt rennen von den Mahlkörpern eine
Behandlung mit dem Bernsteinsäurederivat durchzuführen. Es
hat sich herausgestellt, daß im Zuge einer derartigen nach
folgenden Behandlung Pulver mit einer verbesserten Stabili
sierung gegen Wassereinwirkung erhalten werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist für ein breites Spektrum
von pulverförmigen Feststoffen bzw. Zusammensetzungen ge
eignet und insbesondere kann ein zu stabilisierendes Pulver
aus einem Metall, einer Legierung, einem Metalloxid, -carbid,
-nitrid, -borid oder einem zwei oder mehr dieser Substanzen
enthaltendem Gemisch bestehen. In bevorzugten Ausführungsfor
men wird das erfindungsgemäße Verfahren auf die vorstehend
erwähnten Pulver angewendet, d. h. Pulver, die die für ein
RBAO-Verfahren, ein RB-Mullit-Verfahren, ein 3A-Verfahren
bzw. zur Herstellung von 3A-MC-Werkstoffen oder thermisch
hoch leitfähigen AlN-Körpern geeignete Zusammensetzung auf
weisen.
Nach Beendigung der Behandlung mit dem Bernsteinsäurederivat
wird das Pulver üblicherweise von dem Suspensionsmedium abge
trennt und getrocknet. Danach ist das Pulver stabil lagerfä
hig oder es kann alternativ zu einer wäßrigen Suspension wei
terverarbeitet werden. Bei Herstellung einer wäßrigen Suspen
sion wird eine geeignete Menge des oberflächenmodifizierten
Pulvers, z. B. etwa 20 Vol.-%, stärker bevorzugt mehr als 25
und am meisten bevorzugt von 35 bis 50 Vol.-%, gegebenenfalls
ein oder mehrere oberflächenaktive Substanzen, wie etwa Be
tain, und Wasser in einer geeigneten Dispergiervorrichtung
wie z. B. einer Planetenkugelmühle dispergiert (Volumenpro
zentangaben beziehen sich in der Anmeldung jeweils auf das
Gesamtvolumen der Dispersion). Die oberflächenaktiven Sub
stanzen sind dabei in einer Menge von etwa 0,1 bis 5 Gew.-%,
bezogen auf das Gewicht des Pulvers, bevorzugt von 0,5 bis 3 Gew.-%
vorhanden. Als Dispergierungsmedium kann normales
Wasser verwendet werden, es ist jedoch bevorzugt entionisier
tes Wasser zu verwenden. Weiterhin können übliche Zusatzstof
fe, beispielsweise für die Optimierung der rheologischen Ei
genschaften der Suspensionen für den bestimmten Anwendungs
zweck, vorhanden sein. Derartige Zusatzstoffe wie etwa Ver
flüssiger, Binder, Plastifizierer und andere herkömmliche
Zusatzstoffe, sowie deren Konzentrationen sind dem Fachmann
bekannt.
Durch den Einsatz der erfindungsgemäß oberflächenmodifizier
ten Pulver sowie von daran angepaßten Dispergatoren können
hochkonzentrierte (< 35 Vol.-%) wäßrige Suspensionen mit ho
mogen dispergierten, gegen Wasser stabilisierten Partikeln
hergestellt werden können. Die Möglichkeit derart hohe Fest
stoffkonzentrationen herzustellen beruht hauptsächlich auf
der optimierten hydrophil-lipophil Bilanz des hydrophobierten
Pulverprecursors und der verwendeten Dispergatoren. Ein wei
terer Vorteil ist, daß aufgrund der definierten Wechselwir
kungen gemäß der vorliegenden Erfindung deutlich weniger or
ganische Komponenten für die Suspensionsherstellung verwendet
werden müssen.
Die erfindungsgemäß stabilisierten pulverförmigen Zubereitun
gen sind zur Verwendung bei der Herstellung von Pulverform
teilen für die Erzeugung keramischer Formteile hervorragend
geeignet. Ein Grund dafür ist darin zu sehen, daß eine sehr
gute Stabilisierung gegen Wassereinwirkung bei Verwendung
einer geringen Menge organischer Komponenten erreicht wird,
wodurch ein geringer Ausbrand auftritt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der
erfindungsgemäß stabilisierten pulverförmigen Zubereitung zur
Herstellung von wäßrigen Suspensionen für Schlickerguß oder
Folienguß. Der Vorteil gegenüber den aus dem Stand der Tech
nik bekannten Pulvern besteht vor allem in der verbesserten
Stabilisierung gegenüber Wassereinwirkung sowie in einer ver
besserten Dispergierbarkeit.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher
erläutert, sowie durch die beigefügten Figuren, in denen
Fig. 1 ein Diagramm darstellt, das die chemische Sta
bilität von erfindungsgemäß stabilisiertem AlN-Pulver gegen
über einem unbehandeltem Pulver als Funktion der pH-Wert-Er
höhung zeigt und
Fig. 2 ein Diagramm darstellt, das die chemische Stabi
lität eines erfindungsgemäß behandelten RBAO-Pulvers gegen
über einem nicht modifizierten und einem mit Stearinsäure
behandelten Pulver als Funktion der pH-Wert-Erhöhung zeigt.
100 g gemahlenes RBAO-Precursor Pulver der Zusammensetzung 45 Vol.-%
Al, 20 Vol.-% ZrO₂, 35 Vol.-% Al₂O₃ werden in 600 ml
Cyclohexan mit 4 g Dodecenylbernsteinsäureanhydrid disper
giert und unter ständigem Rühren bei 90°C 2 h gehalten. Es
folgt ein Filtrations- und Trocknungsvorgang des modifizier
ten Pulvers. Die erhaltene Stabilität im Vergleich zum unbe
handelten Pulver und einem mit Stearinsäure behandelten Pul
ver zeigt Fig. 2.
100 g RBAO-Precursor Pulver der Zusammensetzung 45 Vol.-% Al,
20 Vol.-% ZrO₂, 35 Vol.-% Al₂O₃ werden in Cyclohexan bei 20°C
gemahlen. Während des Mahlvorganges werden 2 Gew.-% Dodecen
ylbernsteinsäureanhydrid, bezogen auf die Pulvereinwaage,
zugegeben. Nach Beendigung des Mahlvorgangs wird die mittler
weile modifizierte, gemahlene und homogenisierte Pulvermi
schung von den Mahlkörpern und dem Suspensionsmedium ge
trennt. Es folgt ein Trocknungsvorgang des modifizierten Pul
vers.
100 g RBAO-Precursor Pulver der Zusammensetzung 60 Vol.-% Al,
40 Vol.-% Al₂O₃ werden in Cyclohexan bei 20°C gemahlen. Wäh
rend des Mahlvorganges werden 2 Gew.-% Dodecenylbernsteinsäu
reanhydrid, bezogen auf die Pulvereinwaage, zugegeben. Nach
Beendigung des Mahlvorgangs wird die mittlerweile modifizier
te, gemahlene und homogenisierte Pulvermischung von den Mahl
körpern und dem Suspensionsmedium getrennt. Es folgt ein
Trocknungsvorgang des modifizierten Pulvers.
100 g RBAO-Precursor Pulver der Zusammensetzung 45 Vol.-% Al,
20 Vol.-% ZrO₂, 35 Vol.-% Al₂O₃ werden in Cyclohexan bei 20°C
gemahlen. Während des Mahlvorganges werden 2 Gew.-% Do
decenylbernsteinsäureanhydrid, bezogen auf die Pulverein
waage, zugegeben. Nach Beendigung des Mahlvorgangs wird die
mittlerweile modifizierte, gemahlene und homogenisierte Pul
vermischung von den Mahlkörpern und dem Suspensionsmedium
getrennt. 300 ml Cyclohexan mit 2 g Dodecenylbernsteinsäure
anhydrid werden dazu zugegeben und unter ständigem Rühren bei
90°C 2 h gehalten. Es folgt ein Trocknungsvorgang des modifi
zierten Pulvers.
100 g Mullitprecursorpulver der Zusammensetzung 24 Vol.-%
SiC, 52 Vol.-% Al, 8 Vol.-% Al₂O₃ und 16 Vol.-% ZrO₂ (dotiert
mit 1,5 Mol-% Y₂O₃) werden in 600 ml Cyclohexan mit 4 g Dode
cenylbernsteinsäureanhydrid dispergiert und unter ständigem
Rühren bei 90°C 2 h gehalten. Es folgt ein Filtrations- und
Trocknungsvorgang des modifizierten Pulvers.
100 g Aluminiumnitridpulver werden in 600 ml Cyclohexan mit 4 g
Dodecenylbernsteinsäureanhydrid dispergiert und unter stän
digem Rühren bei 90°C 2 h gehalten. Es folgt ein
Trocknungsvorgang des modifizierten Pulvers.
100 g 3A-Precursor Pulver der Zusammensetzung 65 Vol.-% Al,
35 Vol.-% TiO₂ werden in 600 ml Cyclohexan mit 4 g Dodecenyl
bernsteinsäureanhydrid dispergiert und unter ständigem Rühren
bei 90°C 2 h gehalten. Es folgt ein Filtrations- und Trock
nungsvorgang des modifizierten Pulvers.
100 g 3A-Precursor Pulver der Zusammensetzung 45 Vol.-% Al,
20 Vol.-% TiO₂, 35 Vol.-% Al₂O₃ werden in Cyclohexan bei 20°C
gemahlen. Während des Mahlvorganges werden 2 Gew.-% Dode
cenylbernsteinsäureanhydrid, bezogen auf die Pulvereinwaage,
zugegeben. Nach Beendigung des Mahlvorganges wird die
mittlerweile modifizierte, gemahlene und homogenisierte Pul
vermischung von den Mahlkörpern und dem Suspensionsmedium
getrennt. Es folgt ein Trocknungsvorgang des modifizierten
Pulvers.
Beispiel 8 wird wiederholt mit 3A-Precursorpulvern der fol
genden Zusammensetzungen
- (1) 66,4 Vol.-% Al, 33,6 Vol.-% Nb₂O₅
- (2) 18 Vol.-% Al, 15 Vol.-% Fe₂O₃, 67 Vol.-% Al₂O₃
- (3) 16,8 Vol.-% Al, 18,1 Vol.-% Fe, 65,1 Vol.-% Al₂O₃.
100 g 3A-Precursor Pulver der Zusammensetzung 65 Vol.-% Al,
35 Vol.-% TiO₂ werden in Cyclohexan bei 20°C gemahlen. Wäh
rend des Mahlvorganges werden 2 Gew.-% Dodecenylbernsteinsäu
reanhydrid, bezogen auf die Pulvereinwaage, zugegeben. Nach
Beendigung des Mahlvorganges wird die mittlerweile modifi
zierte, gemahlene und homogenisierte Pulvermischung von den
Mahlkörpern und dem Suspensionsmedium getrennt. 300 ml Cyclo
hexan mit 2 g Dodecenylbernsteinsäureanhydrid werden dazu
zugegeben und unter ständigem Rühren bei 90°C 2 h gehalten.
Es folgt ein Filtrations- und Trocknungsvorgang des modifi
zierten Pulvers.
68 bis 72 g eines nach Beispiel 1 oder 2 modifizierten Pul
vers werden mit 25 g deionisiertem Wasser, 0,7 g Alkyldime
thylbetain, 1,2 g Verflüssigungsmittel (Dolapix® CE 64,
Zschimmer & Schwarz GmbH), 0,5 g Methylcellulose und 0,6 g
Glycerin in einer Planetenkugelmühle 2 h dispergiert. Danach
werden mit Hilfe einer Rollbank und Evakuierung Luftein
schlüsse aus dem Schlicker entfernt.
60 g eines nach Beispiel 1 modifizierten Pulvers werden mit
Bindemittel (39 g, 8 Gew.-% wäßrige Natrosol LR Lösung, Ag
ualon GmbH), 0,4 g Alkyldimethylbetain, 0,3 g Glycerin und
0,3 g PEG-400 in einer Planetenkugelmühle 5 h dispergiert.
Danach werden mit Hilfe einer Rollbank und Evakuierung Luft
einschlüsse aus dem Schlicker entfernt.
60 g eines nach Beispiel 1c modifizierten Pulvers werden mit
39 g einer 8%-igen (Gew.-%) wäßriger Natrosol LR Lösung (Ag
ualon GmbH), 0,4 g Alkylmethylbetain, 0,3 g Glycerin und 0,3 g
PEG-400 in einer Planetenkugelmühle 5 h dispergiert. Danach
werden mit Hilfe einer Rollbank und Evakuierung Luftein
schlüsse aus dem Schlicker entfernt.
0,5 g des erfindungsgemäß oberflächenmodifizierten Pulvers
nach Beispiel 4 wurden in 100 g deionisiertem Wasser mit 0,1
g Alkyldiinethylbetain mit Hilfe eines Magnetrührers disper
giert. Unter stetigem Rühren wurde bei 30°C kontinuierlich
der pH-Wert dieser Suspension aufgenommen. Eine Erhöhung des
pH-Wertes ist ein Indiz für fortschreitende Hydrolyse.
Der Versuch wurde mit 0,5 g des entsprechenden unmodifizier
ten Pulvers (H.C. Stark) und ohne Zugabe von Alkyldimethylbe
tain wiederholt. Die Ergebnisse sind in Fig. 1 gezeigt.
Beispiel 11 wurde wiederholt, außer daß anstelle des AlN-pul
vers ein RBAO-Pulver mit der Zusammensetzung 45 Vol.-% Al, 20 Vol.-%
ZrO₂ und 35 Vol.-% Al₂O₃ verwendet wurde. Der Versuch
wurde mit einem erfindungsgemäß modifizierten Pulver gemäß
Beispiel 1, einem unmodifizierten Pulver sowie einem mit Ste
arinsäure modifizierten Pulver gemäß dem Stand der Technik
durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Fig. 2 gezeigt.
2 g Pulver werden in 20 ml deionisiertem Wasser mit 0,05 g
einer oberflächenaktiven Substanz mit Hilfe eines Magnetrüh
rers dispergiert. Nach 2 h wird der Rührer abgeschaltet und
die Sedimentationsvolumina werden nach 48 h metrisch be
stimmt. Ein hohes Sedimentationsvolumen weist auf eine ge
ringe Eignung des Systems hin. Die Ergebnisse für mit
Dodecenylbernsteinsäure modifiziertes RBAO-Pulver gemäß Bei
spiel 1 für die angegebenen oberflächenaktiven Substanzen
sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengefaßt.
Der Versuch wurde mit einem mittels Stearinsäure modifizier
ten Pulver wiederholt, wobei als oberflächenaktive Substanz
Alkyldimethylbetain eingesetzt wurde. Diese Suspension zeigte
eine starke Sedimentation; das Sedimentationsvolumen betrug
2,7 cm³/g.
Claims (36)
1. Pulverförmige Zubereitung eines Metalls, einer
Legierung, Oxids, Carbids, Nitrids oder Borids, die mit
einer Carbonsäure gegen Wassereinwirkung stabilisiert
ist,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Carbonsäure ein Bernsteinsäurederivat der all
gemeinen Formel (I)
HOOC-CH₂-CH(R)-COOHworin R einen Alkyl-, Alkenyl- oder gegebenenfalls Al
kyl-substituierten Arylrest mit 6 bis 20 C-Atomen bedeu
tet oder ein Anhydrid davon ist oder enthält.
2. Zubereitung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß R ein Alkenylrest mit 8 bis 16 C-Atomen ist.
3. Zubereitung nach Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß R ein Dodecenylrest ist.
4. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie ein Metall aus der Gruppe Al, Cu, Zn, Ni und
Legierungen davon enthält.
5. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Pulver eine Oberfläche von mindestens 3 m²/g
aufweist.
6. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Pulver ein Gemisch von Aluminium, Aluminiumoxid
und gegebenenfalls weiteren Oxiden, Carbiden, Nitriden
oder/und Boriden darstellt in der für ein RBAO-Verfahren
geeigneten Zusammensetzung.
7. Zubereitung nach Anspruch 6,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Pulver aus Aluminium, Aluminiumoxid und Zirkon
oxid besteht.
8. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Pulver aus Al, Al₂O₃ und einer Si-haltigen Ver
bindung besteht, wobei der Al-Anteil mindestens 10 Vol.-%
beträgt.
9. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Pulver die für ein 3A-Verfahren geeignete Zusam
mensetzung aufweist.
10. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Pulver die zur Herstellung von 3A-MC-Werkstoffen
geeignete Zusammensetzung aufweist.
11. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Pulver die zur Herstellung von thermisch hoch
leitfähigen AlN-Körpern geeignete Zusammensetzung auf
weist.
12. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Carbonsäure in einer Menge im Bereich von 0,05
bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf
das Pulver, vorhanden ist.
13. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß man das Pulver zusätzlich mit einer Alkyl- und/oder
Alkenyl-substituierten Verbindung, ausgewählt aus Be
tain, Sulfobetain, Amidobetain, Sulfoamidobetain und
Aminopropionat behandelt.
14. Verfahren zur Hydrophobierung und Wasserfestmachung von
wasserempfindlichen pulverförmigen Feststoffen durch
Behandlung derselben mit einer Dicarbonsäure,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Behandlung mit einer Lösung eines Bernsteinsäu
rederivats der allgemeinen Formel (I)
HOOC-CH₂-CH(R)-COOHworin R einen Alkyl-, Alkenyl- oder gegebenenfalls
Alkyl-substituierten Arylrest mit 6 bis 20 C-Atomen be
deutet oder ein Anhydrid davon ist oder enthält, er
folgt.
15. Verfahren nach Anspruch 14,
dadurch gekennzeichnet,
daß als Lösungsmittel ein geradkettiges, verzweigtes
oder cyclische Alkan oder ein aromatischer Kohlenwasser
stoff verwendet wird.
16. Verfahren nach Anspruch 15,
dadurch gekennzeichnet,
daß ein Alkan mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen verwendet
wird.
17. Verfahren nach Anspruch 16,
dadurch gekennzeichnet,
daß Hexan oder Cyclohexan als Lösungsmittel verwendet
wird.
18. Verfahren nach Anspruch 15,
dadurch gekennzeichnet,
daß als aromatisches Lösungsmittel Benzol verwendet
wird.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 18,
dadurch gekennzeichnet,
daß ein Pulver einer mittleren Teilchengröße von 0,05
bis 50 µm verwendet wird.
20. Verfahren nach Anspruch 19,
dadurch gekennzeichnet,
daß ein Pulver der mittleren Teilchengröße von 0,5 bis 3 µm
verwendet wird.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 20,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Behandlung bei 10 bis 120°C während bis zu 5
Stunden Dauer durchgeführt wird.
22. Verfahren nach Anspruch 21,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Behandlung während 2 bis 4 Stunden bei 70 bis
100°C durchgeführt wird.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 22,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Behandlung im Zuge der Vermahlung des pulverför
migen Feststoffes durchgeführt wird.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 23,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Pulver aus einem Metall, einer Legierung, einem
Metalloxid, -carbid, -nitrid, -borid oder einem zwei
oder mehr dieser Substanzen enthaltendem Gemisch be
steht.
25. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 24,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Pulver ein Metall aus der Gruppe Al, Cu, Zn, Ni
und Legierungen davon enthält.
26. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 25,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Pulver ein Gemisch von Aluminium, Aluminiumoxid
und gegebenenfalls weiteren Oxiden, Carbiden, Nitriden
oder/und Boriden darstellt in der für ein RBAO-Verfahren
geeigneten Zusammensetzung.
27. Verfahren nach Anspruch 26,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Pulver aus Aluminium, Aluminiumoxid und Zirkon
oxid besteht.
28. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 25,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Pulver aus Al, Al₂O₃ und einer Si-haltigen Ver
bindung besteht, wobei der Al-Anteil mindestens 10 Vol.-%
beträgt.
29. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 25,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Pulver die für ein 3A-Verfahren geeignete Zusam
mensetzung aufweist.
30. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 25,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Pulver die zur Herstellung von 3A-MC-Werkstoffen
geeignete Zusammensetzung aufweist.
31. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 25,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Pulver die zur Herstellung von thermisch hoch
leitfähigen AlN-Körpern geeignete Zusammensetzung auf
weist.
32. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 31,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Carbonsäure in einer Menge im Bereich von 0,05
bis 5 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das
Pulver, vorhanden ist.
33. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 32,
dadurch gekennzeichnet,
daß man das Pulver zusätzlich mit einer Alkyl- und/oder
Alkenyl-substituierten Verbindung, ausgewählt aus Be
tain, Sulfobetain, Amidobetain, Sulfoamidobetain und
Aminopropionat behandelt.
34. Verwendung einer pulverförmigen Zubereitung nach einem
der Ansprüche 1 bis 13 für die Herstellung konzentrier
ter wäßriger Suspensionen.
35. Verwendung einer pulverförmigen Zubereitung nach einem
der Ansprüche 1 bis 13 zur Herstellung von Pulverform
teilen für die Erzeugung keramischer Formteile.
36. Verwendung einer pulverförmigen Zubereitung nach einem
der Ansprüche 1 bis 13 zur Herstellung von wäßrigen
Suspensionen für Schlickergießen.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19641034A DE19641034A1 (de) | 1996-10-04 | 1996-10-04 | Pulverförmige Zubereitung von wasserempfindlichen anorganischen Substanzen, ihre Herstellung und Verwendung |
EP97909357A EP0949981A1 (de) | 1996-10-04 | 1997-10-02 | Pulverförmige zubereitung von wasserempfindlichen anorganischen substanzen, ihre herstellung und verwendung |
PCT/EP1997/005444 WO1998015375A1 (de) | 1996-10-04 | 1997-10-02 | Pulverförmige zubereitung von wasserempfindlichen anorganischen substanzen, ihre herstellung und verwendung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19641034A DE19641034A1 (de) | 1996-10-04 | 1996-10-04 | Pulverförmige Zubereitung von wasserempfindlichen anorganischen Substanzen, ihre Herstellung und Verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19641034A1 true DE19641034A1 (de) | 1998-04-09 |
Family
ID=7807914
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19641034A Withdrawn DE19641034A1 (de) | 1996-10-04 | 1996-10-04 | Pulverförmige Zubereitung von wasserempfindlichen anorganischen Substanzen, ihre Herstellung und Verwendung |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0949981A1 (de) |
DE (1) | DE19641034A1 (de) |
WO (1) | WO1998015375A1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000048964A1 (de) * | 1999-02-17 | 2000-08-24 | H. C. Starck Gmbh & Co. Kg | Metall- oder keramikpulver mit einer schutzschicht |
CN108002760A (zh) * | 2017-12-23 | 2018-05-08 | 河南金拇指防水科技股份有限公司 | 一种以合金粉为基料的水性防水涂料及其制造方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2405502A1 (en) | 2000-03-29 | 2001-10-04 | Georgetown University | Method of treating hepatitis delta viral infection |
CN115196971B (zh) * | 2022-08-11 | 2023-09-01 | 西北工业大学 | 一种改性氮化铝及其应用、氮化铝改性方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4298407A (en) * | 1980-08-04 | 1981-11-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flux treated solder powder composition |
JPS60122766A (ja) * | 1983-12-02 | 1985-07-01 | 紀州製紙株式会社 | フレ−ク状セルロ−ス防音断熱材 |
JPH07117771B2 (ja) * | 1984-10-02 | 1995-12-18 | キヤノン株式会社 | 磁性カラ−トナ− |
JPS6420276A (en) * | 1987-07-15 | 1989-01-24 | Mitsubishi Petrochemical Co | Copper-containing electroconductive coating composition |
MX170144B (es) * | 1988-09-12 | 1993-08-09 | Ampex | Composiciones de revestimiento de particulas metalicas magneticas y medios de grabacion |
EP0377184A3 (de) * | 1988-12-27 | 1991-05-15 | Hercules Incorporated | Wasserbeständige anorganische Produkte |
JP2831672B2 (ja) * | 1989-01-18 | 1998-12-02 | 花王株式会社 | 磁気記録媒体 |
US5186749A (en) * | 1991-09-26 | 1993-02-16 | Allred Robert G | High strength water resistant cementitious compositions |
-
1996
- 1996-10-04 DE DE19641034A patent/DE19641034A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-10-02 WO PCT/EP1997/005444 patent/WO1998015375A1/de not_active Application Discontinuation
- 1997-10-02 EP EP97909357A patent/EP0949981A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000048964A1 (de) * | 1999-02-17 | 2000-08-24 | H. C. Starck Gmbh & Co. Kg | Metall- oder keramikpulver mit einer schutzschicht |
CN108002760A (zh) * | 2017-12-23 | 2018-05-08 | 河南金拇指防水科技股份有限公司 | 一种以合金粉为基料的水性防水涂料及其制造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0949981A1 (de) | 1999-10-20 |
WO1998015375A1 (de) | 1998-04-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0490245A1 (de) | ZrO2-haltiger Keramikformkörper | |
DE69113966T2 (de) | Verbundpulver aus aluminiumoxyd/metall, cermets daraus und verfahren zu ihrer herstellung. | |
DE102008042415B3 (de) | Metallisches Halbzeug, Verfahren zur Herstellung der Werkstoffe und Halbzeuge sowie deren Verwendungen | |
DE69115115T2 (de) | Keramische Sinterkörper und Verfahren zu seiner Herstellung. | |
DE69200764T2 (de) | Durch druckloses oder niedrigdruckgassintern hergestellte dichte, selbstarmierte siliciumnitridkeramik. | |
DE3344263C2 (de) | ||
DE69407624T2 (de) | Verfahren zur herstellung von sialon-verbundwerkstoffen | |
DE68909673T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von keramischen Pulvern aus Borcarbid und Titandiborid mit Borcarbid als Substrat und danach hergestellte Zusammensetzung. | |
DE102006013746A1 (de) | Gesinterter verschleißbeständiger Werkstoff, sinterfähige Pulvermischung, Verfahren zur Herstellung des Werkstoffs und dessen Verwendung | |
DE69112542T2 (de) | Selbstarmierter Siliciumnitrid-Keramikkörper und Verfahren zu seiner Herstellung. | |
EP0504132B1 (de) | Gesintertes, mikrokristallines keramisches Material | |
EP0204962B1 (de) | Polykristalline Sinterkörper auf Basis von Lanthanhexaborid und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0807092B1 (de) | Verfahren zur herstellung keramischer pulver mit hydrophobierter oberfläche sowie deren verwendung | |
DE69304897T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines wässerigen schlickers enthaltend ein feuchtigkeitsbeständiges Aluminiumnitridpulver | |
EP0231863B1 (de) | Stabile Schlickergussmasse auf Basis von feinteiligen Aluminiumnitrid-enthaltenden Pulvern | |
DE19641034A1 (de) | Pulverförmige Zubereitung von wasserempfindlichen anorganischen Substanzen, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE3840773A1 (de) | Sinterfaehiges keramikpulver, verfahren zu seiner herstellung, daraus hergestellte siliziumnitridkeramik, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung | |
EP0384342B1 (de) | Siliziumnitrid-Keramik und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0529599A1 (de) | Silicium-Schlickergiessmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2329739A1 (de) | Verfahren zum herstellen von metallkeramischen pulvern | |
DE3445948C2 (de) | ||
DE4038003C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sinterwerkstoffen auf Si¶3¶N¶4¶-Basis | |
EP0797554B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines aluminiumoxid enthaltenden gesinterten materials | |
DE69400585T2 (de) | Herstellung von gemischten Pulvern | |
DE3149796C2 (de) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |