DE19620351A1 - Überzugsmittel auf der Basis von ungesättigten Polyesterharzen - Google Patents
Überzugsmittel auf der Basis von ungesättigten PolyesterharzenInfo
- Publication number
- DE19620351A1 DE19620351A1 DE19620351A DE19620351A DE19620351A1 DE 19620351 A1 DE19620351 A1 DE 19620351A1 DE 19620351 A DE19620351 A DE 19620351A DE 19620351 A DE19620351 A DE 19620351A DE 19620351 A1 DE19620351 A1 DE 19620351A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acetoacetate
- amine
- epoxy
- weight
- coating composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft Überzugsmittel, die zu Überzügen mit mechanisch und
chemisch stabilen Oberflächen auf geeigneten Substraten führen. Sie sind ins
besondere für dickschichtig aushärtbare Klar- und Pigmentlacke geeignet.
Überzugsmittel auf der Basis CH-acider Verbindungen und olefinisch ungesät
tigter Verbindungen sind bekannt.
Beispielsweise werden in der EP-A-0224158 Zweikomponentenlacke beschrie
ben, die derartige Bestandteile enthalten. Diese Zweikomponentenlacke sind in
der Wärme härtbar, die Härtungsreaktion wird durch Lewis- und oder Bron
stedt-Basen katalysiert. In EP-A-0227454 und DE 42 25 104/DE 42 25 105 wer
den Acetoacetatpolymere als Vernetzer für aryloyl-ungesättigte Acrylatharze
beschrieben.
Eine bekanntermaßen rasche Aushärtung erzielt man durch UV-Bestrahlung
von Beschichtungszusammensetzungen, die ungesättigte Komponenten ent
halten. Nachteilig ist dabei die unzureichende Vernetzung bei deckend pig
mentierten Oberflächenbeschichtungsmaterialien in dicken Schichten. Diese
Nachteile können durch Anwendung sogenannter Double-Cure-Systeme über
wunden werden. Solche Systeme werden zum Beispiel in der EP-A-0247-563,
EP-A-0245639 und in den DE 42 25 104 und DE 42 25 105 beschrieben. Nach
teilig ist dabei die Verwendung von toxisch bedenklichen Polyisocyanaten,
Peroxiden beziehungsweise mit Glycidylmethacrylat gepfropften ungesättigten
Polyesterharzen.
Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Bindemittelkombinationen, die
zu Überzügen mit mechanisch und chemisch beständigen Oberflächen führen,
die frei von toxisch bedenklichen Polyisocyanaten oder Peroxiden formuliert
werden können und keine mit Glycidylmethacrylat gepfropften Polyester enthal
ten.
Bei den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln handelt es sich um Bindemittel
kombinationen aus mit Acetoacetatgruppen funktionalisierten ungesättigten
Polyesterharzen, reaktiven acetoacetatgruppenhaltigen Verdünnungsmitteln,
primären Aminen, Epoxid-Amin-Addukten als Vernetzter und Beschleuniger für
die Vernetzungsreaktion und gegebenenfalls photopolymerisierbaren Acrylat
oligomeren bzw. -monomeren, die wie folgt zusammengesetzt sind:
- A. 20-80 Gew.-% eines acetoacetatgruppenhaltigen ungesättigten Polyester
harzes mit einer Acetofunktionalität von 2-7 durch Umsetzung von
a. gesättigten und/oder ungesättigten Dicarbonsäuren,
b. Polyalkoholen,
c. Acetoacetatestern,
d. Epoxidverbindungen, - B. 10-30 Gew.-% eines acetoacetatgruppenhaltigen Polyalkohols als Reaktiv verdünner
- C. 20-60 Gew.-% einer Härterkomponente bestehend aus
a. Epoxid-Amin-Addukten und/oder
b. polyfunktionellen Aminen oder
c. der unter a und b genannten Produkte in Form der entsprechenden Aldimine oder Ketimine. - D. 0-50 Gew.-% radikalisch oder ionisch polymerisierbarer Verbindungen
- E. 0,4-5 Gew.-% (bezogen auf D) eines oder mehrerer Photoinitiatoren
- F. 0-10 Gew.-% lacküblicher Hilfs- und Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls Pigmente, Füllstoffe, organische Lösungsmittel und/oder Wasser.
Das erfindungsgemäße Überzugsmittel wird durch Mischen der Komponente I
(A + B + D + E + F) und Komponente II (C + F) vor dem Auftrag auf geeignete
Substrate hergestellt.
Die erfindungsgemäß eingesetzten ungesättigten acetoacetylierten Polyester
harze sind Kondensationsprodukte aus Maleinsäureanhydrid und für die
UP-Harzherstellung üblichen gesättigten Dicarbonsäuren, wie o-Phthalsäure,
i-Phthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Terephthalsäure, Adipinsäure und Polyal
koholen.
Zur Modifizierung des Eigenschaftsbildes werden die gesättigten Dicarbonsäu
ren in einem Molverhältnis von 10-50% bezogen auf die ungesättigte Dicar
bonsäure bzw. deren Anhydrid gesetzt.
Als Polyalkoholkomponente werden zur Erreichung einer möglichst hohen
OH-Funktionalität neben Dialkoholen, wie 1,2 Propylenglykol, Monoethylenglykol,
Diethylenglykol, 1,6 Hexandiol, Neopentylglykol, mehrfunktionelle Polyalko
hole, wie Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Sorbitol eingesetzt.
Die Prozeßführung der Polykondensationsreaktion erfolgt dabei so, daß die
Isomerisierung der Maleinsäuredoppelbindung zur Fumarsäuredoppelbindung
gewolltermaßen nur Isomerisierungsgrade von 40-60% erreicht. Auf Grund
der angestrebten OH-Funktionalität (100-350 mg KOH/g) und Säurezahlen 2 mg
KOH/g weisen die ungesättigten Polyesterharze Molgewichte (Mn) zwi
schen 1500 und 4000 nach Dalton auf. Ist eigenschaftsbedingt ein höheres
Molgewicht erforderlich, wird die Kondensationsreaktion schon bei Säurezah
len von 15-50 mg KOH/g abgebrochen und unter üblichen Kondensations
bedingungen von 180 bis 205°C eine Molekulargewichtserhöhung durch Um
setzung der COOH-Gruppen des Polyesterharzes mit Polyepoxiden durchge
führt. Die bei der Reaktion entstehenden zusätzlichen sekundären OH-Grup
pen sind ebenfalls für die Acetofunktionalisierung zugängig.
Die OH-funktionellen ungesättigten Polyesterharze werden nach Abkühlen der
Schmelze auf 130 bis 150°C, vorzugsweise 140°C mit tert.-Butylacetoacetat
umgesetzt. Das entstehende tert.-Butanol wird abdestilliert und gemeinsam mit
den Brüdenabwässern der Polyesterkondensation einer biologischen Reini
gungsanlage zugeführt bzw. dem acetoacetyliertem Polyesterharz als Verdün
nungsmittel wieder zugesetzt.
Die Art und Mengenverhältnisse der bei der Herstellung der acetoacetatfunk
tionalisierten Polyesterharze eingesetzten Polyesterharze werden vorzugs
weise so gewählt, daß die funktionalisierten Polyesterharze eine mittlere Ace
toacetylfunktionalität von 2 bis 7, vorzugsweise 5 aufweisen. Für die Vernet
zungsreaktion hat es sich als günstig erwiesen, daß nicht alle Hydroxylgruppen
acetoacetyliert werden.
Zur Erhöhung des Anteiles reaktiver Acetoacetylgruppen ist es zweckmäßig,
acetoacetatgruppenhaltige Reaktivverdünner, wie Dipropylendiacetoacetat,
Trimethyloltriacetoacetat, Glycerintriacetoacetat, Pentaerythrittetraacetoacetat
und Sorbitolacetoacetate einzusetzen.
Diese reaktiven Verdünnungsmittel haben gleichzeitig bei der Verarbeitung
eine verlauffördernde Wirkung.
Als Epoxid-Amin-Addukte eignen sich Umsetzungsprodukte von niedermoleku
laren Diepoxiden bzw. oligomeren Epoxidharzen, wie z. B. Hexandiol 1,6 di
epoxid, Bisphenol A-epoxidoligomeren, Bisphenol F-Oligomeren und Epoxi
novolakepoxidharzen mit polyfunktionellen primären Aminen, vorzugsweise
Alkylenoxid-Amin-Addukte, aliphatischen und cycloaliphatischen Diaminen.
Die Herstellung der Polyamin-Epoxid-Addukte erfolgt bei Temperaturen von
80 bis 140°C, vorzugsweise 120°C innerhalb weniger Stunden.
Das Amin-Epoxidverhältnis kann dabei zwischen 2 : 1 bis 7 : 1 variiert werden.
Zur Eigenschaftsbeeinflussung kann die Zugabe weiterer Mengen primärer
Amine in den Rezepturen zusätzlich erfolgen.
Derartig geeignete Amine sind Isophorondiamin, m-Xylendiamin und 1,3 Bisa
minocyclohexan.
Die als Härter- und Katalysatorkomponente entwickelten Epoxid-Amin-Addukte
erhält man durch Reaktion von Epoxidharzen mit Polyaminen.
Oligomerisierungsgrad und Funktionalität des gebildeten Adduktes werden
durch das Amin-Epoxidverhältnis sowie durch die Funktionalität der Polyamin- und
Epoxidharzgrundkörper bestimmt.
Bei der Synthese des Epoxid-Amin-Adduktes entstehen mit sinkendem
Amin-Epoxidverhältnis zunehmend höhermolekulare oligomere Anteile, die zwangs
läufig die Fließfähigkeit des Systems verschlechtern.
Bei Verwendung primärer Polyaminverbindungen bilden sich bei Umsetzung
mit Epoxid in einer ersten Stufe (k1) sekundäre ß-Aminoalkohole, die sich in
einer Folgereaktion (k2) mit weiterem Epoxid zu tertiären β-Aminoalkoholen
umsetzen.
Der Ablauf dieser Folgereaktion, die maßgebend die Fließfähigkeit des Sy
stems beeinflußt, wird sowohl durch das Amin-Epoxidverhältnis als auch durch
das Verhältnis der Geschwindigkeitskonstanten k2 : k1 beider Reaktionen
bestimmt.
Durch Verwendung von Polyoxypropylenpolyaminen werden Epoxid-Amin-Ad
dukte erhalten, die bei gleichem Amin-Epoxidverhältnis und gleicher Funktio
nalität beider Reaktivkomponenten eine im Vergleich zu anderen
Polyamin-Epoxid-Addukten bessere Fließfähigkeit aufweisen.
Bei den erfindungsgemäßen Bindemittelkombinationen handelt es sich um
wärmehärtende Zweikomponentensysteme, die erst nach Mischung der Kom
ponenten I und II reaktiv werden und bei Temperaturen von 60-80°C gehärtet
werden können. Zur Erzielung einer hohen Anfangshärte kann durch Kombina
tion von UV-Härtung und Wärmehärtung nach Zugabe von acryldoppelbin
dungshaltigen Oligomeren und Monomeren und geeigneter Photoinitiatoren
zum reaktiven Gemisch das Eigenschaftsniveau beeinflußt werden. Der ei
gentliche Vernetzungsmechanismus des acetoacetylfunktionalisierten unge
sättigten Polyesterharzes entspricht einer Mehrschrittreaktion mit unterschied
licher Reaktionsgeschwindigkeit. Geschwindigkeitsbestimmend ist dabei die
Umsetzung der β-Dicarbonylgruppen enthaltenden Verbindungen mit primären
Aminogruppen des EP-Amin-Adduktes bzw. der zusätzlich zugegebenen poly
funktionellen Amine unter Ausbildung vernetzter Aminocrotonatstrukturen. Im
Folgeschritt erfolgt eine EP-Amin-Addukt katalysierte Vernetzungsreaktion der
CH-aciden Aminocrotonate mit den aktivierten C-C-Doppelbindungen des un
gesättigten Polyesterharzes (Michael-Storck-Reaktion). Parallel dazu reagiert
die primäre Amingruppe der Polyamine mit den C-C-Doppelbindungen des un
gesättigten Polyesterharzes unter Ausbildung von Asparginatstrukturen.
Reaktionskinetisch ist die Reaktion der C-H-aciden Verbindung an der Fumar
säuredoppelbindung begünstigt, während die NH-Gruppierung bevorzugt mit
der C-C-Doppelbindung der Maleinsäure reagiert.
Den erfindungsgemäßen Bindemittelkombinationen können Pigmente, Füll
stoffe, Farbpasten und weitere Hilfs- und Zusatzstoffe, wie Verlaufmittel, Entlüf
ter usw. zugegeben werden.
Zur Einstellung der vom Verarbeitungsverfahren vorgegebenen Verarbeitungs
viskosität können organische Lösungsmittel und/oder Wasser eingesetzt wer
den.
Bei der Formulierung von High-Solid-Lacken hat sich im Interesse der Minimie
rung der Mengen organischer Lösungsmittel eine Erwärmung der Reaktivkom
ponenten auf 70°C bewährt.
In wasserverdünnbaren Beschichtungsmaterialien hat sich der Einsatz interner
Emulgatoren, z. B. Amintensiden im Bindemittel und externen Emulgatoren in
den Co-Komponenten als zweckmäßig erwiesen.
Zur Verlängerung der Topfzeit des reaktiven Gemisches ist der Einsatz von
Aldiminen bzw. Ketiminen der EP-Amin-Addukte mit primären Polyaminen an
geraten. Ihre Herstellung erfolgt durch Umsetzung mit aliphatischen Ketonen
und aromatischen Aldehyden.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.
Die Ausgangskomponenten, Polyalkohole, ungesättigte und gegebenenfalls
gesättigte Dicarbonsäuren werden in einen Reaktor, der mit Rührer, Hei
zung, automatischer Temperatursteuerung, Kolonne und Vorlage ausgerü
stet ist, eingewogen und auf 100-150°C aufgeheizt, wobei ein Stickstoff
strom (20 l/h) durch die inhomogene Rohstoffmischung geleitet wird. Die
Temperatur wird bei 150°C eine Stunde gehalten. Anschließend wird die
Polyesterschmelze mit 10°C/h weiter aufgeheizt, bis die Sollveresterungs
temperatur von 195°C erreicht ist.
Dabei wird die am Kopf der Kolonne gemessene Temperatur bei maximal
105°C gehalten.
Die Schmelze wird hierbei homogen und klar. Sobald die Kopftemperatur
80°C unterschreitet, wird die Kolonne entfernt und mit Stickstoff bis zu einer
Säurezahl 2 mg KOH/g Substrat auskondensiert. Die Reaktion wird been
det, wenn die Schmelzviskosität den vorgegebenen Sollwert von 200-300
mPas (Epprecht-Viskosimeter) bei 150°C erreicht hat.
Es werden farblose, klare Harze erhalten, die in einem zweiten Verfahrens
schritt acetoacetyliert werden.
Polyester A (UP-A) | |
Einwaage | |
Hexandiol 1,6|295 g | |
Trimethylolpropan | 336 g |
Neopentylglykol | 345 g |
Maleinsäureanhydrid | 588 g |
Adipinsäure | 96 g |
Hydrochinon | 0,5 g |
Hydroxylzahl | 200 mg KOH/g |
Säurezahl | 1,2 mg KOH/g |
Mn (Polystyrolstandard) | 2500 Dalton |
Polyester B (UP-B) | |
Einwaage | |
Monoethylenglykol|294,8 g | |
Diethylenglykol | 252 g |
1,2 Propylenglykol | 90,2 g |
Maleinsäureanhydrid | 437,5 g |
o-Phthalsäureanhydrid | 460,5 g |
Hydrochinon | 0,163 g |
Hydroxylzahl | 110 mg KOH/g |
Säurezahl | 1,7 mg KOH/g |
Mn (Polystyrolstandard) | 2200 Dalton |
Die Polyestervorstufen A und B der Beispiele 1 + 2 werden jeweils in einem
2-l-4-Halskolben mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und N₂-Einlei
tungsrohr vorgelegt. Dann wird der auf 120-140°C abgekühlten Polyester
schmelze unter Rühren die vorberechnete Menge tert.-Butylacetoacetat zu
dosiert (auf eine Hydroxylzahl von 1 mg KOH/g werden 0,282 g tert.-Butyl
acetoacetat pro 100 g Polyesterschmelze dosiert). Die Umsetzung erfolgt in
nerhalb von 3-4 h bei 120-140°C. Das Reaktionsende ist daran erkennbar,
daß kein weiteres tert.-Butanol überdestilliert wird. Der Acetylierungsgrad
wird mittels HLPC verfolgt.
In einem 2-l-4-Halskolben mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und
N₂-Einleitungsrohr wird der zur Acetoacetylierung vorgesehene Polyalkohol ein
gewogen und die vorberechnete Menge tert.-Butylacetoacetat (auf eine
Hydroxylzahl von 1 mg KOH/g erfolgt der Zusatz von 0,282 g tert.-Butylace
toacetat/100 g Substrat) zugewogen. Das Reaktionsgemisch wird kontinuier
lich unter Rühren auf 120-140°C aufgeheizt. Die Acetoacetylierung ist unter
diesen Reaktionsbedingungen innerhalb von 3-4 h abgeschlossen. Das Re
aktionsende ist daran erkennbar, daß kein weiteres tert.-Butanol abdestil
liert. Der Acetoacetatylierungsgrad wird mittels HPLC verfolgt.
Handelsübliche Epoxidharze auf Basis Bisphenol A und F, Epoxinovolac
und/oder Reaktivverdünner werden mit aliphatischen, cycloaliphatischen,
acrylaliphatischen oder Polyoxyalkylaminen bei 100-120°C unter einem
Stickstoffstrom bis zur vollständigen Epoxidumsetzung behandelt.
Die Herstellung erfolgt in an sich bekannter Weise, wie sie z. B. in Wey
gand/Hilgetag "Organisch-chem. Experimentierkunst", Verlag Johann Am
brosius Barth, Leipzig (1970) S. 517-520 beschrieben ist.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel zeichnen sich bei hoher Härte durch
eine gute Flexibilität und ausgezeichnete Haftung auf unterschiedlichen Sub
straten aus.
Ihre Anwendung kann sowohl für Can-Coatings, Coil-Coatings, als auch für die
Holz- und Folienlackierung erfolgen.
Die in den Tabellen 1 und 2 dargestellten 4 Beispiele verdeutlichen die Vor
züge der erfindungsgemäßen Überzugsmittel anhand ihrer Eigenschaftskenn
werte.
Claims (6)
1. Überzugsmittel auf der Basis von ungesättigten Polyesterharzen bestehend
aus:
- A. 20-80 Gew.-% eines acetoacetatgruppenenthaltenden ungesättigten
Polyesterharzes mit einer Acetoacetylfunktionalität von 2-7 durch Um
setzung von
a. gesättigten und/oder ungesättigten) Dicarbonsäuren,
b. Polyalkoholen,
c. Acetoacetatestern
d. Epoxidverbindungen, - B. 10-20 Gew.-% eines acetoacetatgruppenhaltigen Polyalkohols als Re aktivverdünner,
- C. 20-60 Gew.-% einer Härterkomponente bestehend aus:
a. Epoxid-Amin-Addukt und/oder
b. polyfunktionellem Amin oder
c. den unter a und b genannten Komponenten in Form der entsprechen den Ald- bzw. Ketimine, - D. 0-50 Gew.-% radikalisch oder ionisch polymerisierbarer Verbindungen,
- E. 0,1-10 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht von D) eines oder mehrerer Photoinitiatoren,
- F. 0-10 Gew.-% lacküblicher Hilfs- und Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls organischer Lösungsmittel und/oder Wasser, Pigmente und Füllstoffe.
2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, welches durch Mischen der Komponenten I
(A+ B + D + E + F) und II (C + F) vor der Anwendung erstellt wird.
3. Überzugsmittel nach Anspruch 1 und 2, bei dem als Acetoacetatester
tert.-Butylacetoacetat eingesetzt wird.
4. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 3, bei dem als Polyalkohol Dialkohol
oder mehrfunktionelle Polyalkohole eingesetzt werden.
5. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 4, bei dem die funktionalisierten Poly
esterharze eine mittlere Acetoacetylfunktionalität von 2 bis 7, vorzugsweise
5 aufweisen.
6. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 5, bei dem die Epoxid-Amin-Addukte
Umsetzungsprodukte von Diepoxiden bzw. oligomeren Epoxidharzen mit po
lyfunktionellen primären Aminen sind und das Amin-Epoxidverhältnis zwi
schen 2 : 1 und 7 : 1 liegt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19620351A DE19620351A1 (de) | 1996-05-21 | 1996-05-21 | Überzugsmittel auf der Basis von ungesättigten Polyesterharzen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19620351A DE19620351A1 (de) | 1996-05-21 | 1996-05-21 | Überzugsmittel auf der Basis von ungesättigten Polyesterharzen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19620351A1 true DE19620351A1 (de) | 1997-11-27 |
Family
ID=7794847
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19620351A Withdrawn DE19620351A1 (de) | 1996-05-21 | 1996-05-21 | Überzugsmittel auf der Basis von ungesättigten Polyesterharzen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19620351A1 (de) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000068331A1 (en) * | 1999-05-05 | 2000-11-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Coating compositions containing highly structured macromolecules |
US6656530B2 (en) | 2002-02-01 | 2003-12-02 | Basf Corporation | Automotive refinish coatings with low volatile organic content |
WO2018231599A1 (en) * | 2017-06-13 | 2018-12-20 | Eastman Chemical Company | Self-curable and low temperature curable polyesters |
US10563040B2 (en) | 2017-06-13 | 2020-02-18 | Eastman Chemical Company | Low-temperature curable compositions |
US11261359B2 (en) | 2018-12-11 | 2022-03-01 | Eastman Chemical Company | Flexible substrates comprising curable compositions containing acetoacetylated resins |
US11732165B2 (en) | 2017-06-13 | 2023-08-22 | Eastman Chemical Company | Low-temperature curable compositions |
US11920050B2 (en) | 2018-12-11 | 2024-03-05 | Eastman Chemical Company | Self-curable and low temperature curable coating compositions |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3720955A1 (de) * | 1987-06-25 | 1989-01-05 | Basf Lacke & Farben | Stickstoffbasische gruppen tragendes kunstharz, dessen herstellung und verwendung |
WO1993017065A2 (en) * | 1991-08-15 | 1993-09-02 | Basf Corporation | PROCESS FOR PRODUCING A CROSSLINKED POLYMER USING A β-DICARBONYL COMPOUND |
EP0570213A2 (de) * | 1992-05-15 | 1993-11-18 | Scott Bader Company Limited | Am Kettenende modifizierte ungesättigte Polyesterharze |
WO1994017148A1 (en) * | 1993-01-25 | 1994-08-04 | Ppg Industries, Inc. | Automotive refinish primer surfacer |
WO1994020580A1 (en) * | 1993-03-01 | 1994-09-15 | Eastman Chemical Company | Thermosetting coating compositions |
DE19525826C1 (de) * | 1995-07-15 | 1996-10-24 | Herberts Gmbh | Wäßriges zweikomponentiges Überzugsmittel und dessen Verwendung bei Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen |
-
1996
- 1996-05-21 DE DE19620351A patent/DE19620351A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3720955A1 (de) * | 1987-06-25 | 1989-01-05 | Basf Lacke & Farben | Stickstoffbasische gruppen tragendes kunstharz, dessen herstellung und verwendung |
WO1993017065A2 (en) * | 1991-08-15 | 1993-09-02 | Basf Corporation | PROCESS FOR PRODUCING A CROSSLINKED POLYMER USING A β-DICARBONYL COMPOUND |
EP0570213A2 (de) * | 1992-05-15 | 1993-11-18 | Scott Bader Company Limited | Am Kettenende modifizierte ungesättigte Polyesterharze |
WO1994017148A1 (en) * | 1993-01-25 | 1994-08-04 | Ppg Industries, Inc. | Automotive refinish primer surfacer |
WO1994020580A1 (en) * | 1993-03-01 | 1994-09-15 | Eastman Chemical Company | Thermosetting coating compositions |
DE19525826C1 (de) * | 1995-07-15 | 1996-10-24 | Herberts Gmbh | Wäßriges zweikomponentiges Überzugsmittel und dessen Verwendung bei Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000068331A1 (en) * | 1999-05-05 | 2000-11-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Coating compositions containing highly structured macromolecules |
US6432484B1 (en) | 1999-05-05 | 2002-08-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating compositions containing highly structured macromolecules |
US6656530B2 (en) | 2002-02-01 | 2003-12-02 | Basf Corporation | Automotive refinish coatings with low volatile organic content |
WO2018231599A1 (en) * | 2017-06-13 | 2018-12-20 | Eastman Chemical Company | Self-curable and low temperature curable polyesters |
US10563040B2 (en) | 2017-06-13 | 2020-02-18 | Eastman Chemical Company | Low-temperature curable compositions |
US11732165B2 (en) | 2017-06-13 | 2023-08-22 | Eastman Chemical Company | Low-temperature curable compositions |
US11434400B2 (en) | 2018-12-11 | 2022-09-06 | Eastman Chemical Company | Assembly components comprising curable compositions containing acetoacetylated resins |
US11447670B2 (en) | 2018-12-11 | 2022-09-20 | Eastman Chemical Company | Curable acetoacetylated resin compositions comprising aldehydes and certain basic catalysts |
US11459493B2 (en) | 2018-12-11 | 2022-10-04 | Eastman Chemical Company | Curable acetoacetylated resin compositions and additives comprising adhesion promoters, green strength enhancers, or combinations thereof |
US11530342B2 (en) | 2018-12-11 | 2022-12-20 | Eastman Chemical Company | Curable compositions comprising acetoacetylated resins, aldehydes and certain amines |
US11261359B2 (en) | 2018-12-11 | 2022-03-01 | Eastman Chemical Company | Flexible substrates comprising curable compositions containing acetoacetylated resins |
US11820923B2 (en) | 2018-12-11 | 2023-11-21 | Eastman Chemical Company | Controlled cure for compositions comprising acetoacetylated resins |
US11920050B2 (en) | 2018-12-11 | 2024-03-05 | Eastman Chemical Company | Self-curable and low temperature curable coating compositions |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2533846C3 (de) | An der Luft härtbare Masse | |
EP0895530B1 (de) | Bindemittel sowie deren verwendung in strahlenhärtbaren beschichtungsmitteln | |
DE1644797B2 (de) | Durch ionisierende Strahlung härtbare Anstrichs- und Überzugsmasse | |
DE69230795T2 (de) | Vernetzungsmittel und vernetzbare zusammensetzung | |
EP0330887B1 (de) | Überzugsmittel auf der Basis Carboxylgruppen und Aminogruppen enthaltender Polykondensations- und/oder Additions-produkte sowie deren Verwendung | |
EP0542209B1 (de) | Bindemittelzusammensetzung, diese enthaltende Überzugsmittel und deren Verwendung | |
DE2008620A1 (de) | In Wasser dispergierbare Polyurethanharze | |
DE2428491C3 (de) | Flüssige ungesättigte Harzmasse | |
DE19620351A1 (de) | Überzugsmittel auf der Basis von ungesättigten Polyesterharzen | |
EP0254722B1 (de) | Härtbare zusammensetzung | |
EP1072658B1 (de) | Verfahren zur Haftungsverbesserung von Acrylatharzen | |
DE2203594A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ueberzügen und Ueberzugsmittel | |
EP0636153B1 (de) | Additionsprodukte, strahlenhärtbare überzugsmassen auf basis der additionsprodukte sowie deren verwendung zur holzbeschichtung und zur papierbeschichtung | |
DE2917444C2 (de) | ||
DE1905869A1 (de) | Lufttrocknende Anstrich- und UEberzugsmittel | |
DE19915070A1 (de) | Urethangruppenhaltige (Meth)acrylsäureester, deren Herstellung und Verwendung sowie diese umfassende strahlungshärtbare Überzugsmassen | |
EP1103540B1 (de) | Vinylester mit hoher Vernetzungsdichte. Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung | |
DE19901118C2 (de) | Bei Raumtemperatur feste, modifizierte cycloaliphatische Epoxidharze, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung | |
DE2626112C2 (de) | ||
CH621359A5 (de) | ||
DE2455804A1 (de) | Durch waerme haertbare harzmasse | |
DE1720424A1 (de) | Verfahren zur mehrstufigen Herstellung haertbarer Fettsaeure-modifizierter Polykondensate auf Basis von Telomerisaten | |
EP0092516A1 (de) | Heisshärtbare Epoxy/Acrylat-Einkomponentenzusammensetzungen und daraus erhaltene gehärtete Produkte | |
EP0084784B1 (de) | Neue N,N-Bis-(Beta-hydroxyalkyl)-arylamin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Härtungsbeschleuniger | |
EP0865471B1 (de) | Verfahren zur herstellung wässriger strahlenhärtbarer lacke |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OM8 | Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law | ||
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |