DE19600681C1 - Coating consisting of a layered composite, process for its production and its use - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft eine aus einem Schichtverbund bestehende katalytisch wirkende Beschichtung, die zumindest einen Grundkörper, einen Haftvermittler und eine katalytisch wirkende Deckschicht umfaßt, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Beschichtung und ihre Verwendung.The invention relates to a catalytically active layer composite Coating, the at least one base body, an adhesion promoter and a includes catalytically active cover layer, and a method for producing this Coating and its use.

Katalysatoren finden in der industriellen Technik vielfache Anwendung. In der Petro­ chemie beispielsweise werden unter anderem Katalysatoren im Zusammenhang mit der Spaltung von Kohlenwasserstoffen oder Kohlenwasserstoffgemischen eingesetzt.Catalysts are widely used in industrial technology. In the petro Chemicals, for example, are related to catalysts the splitting of hydrocarbons or hydrocarbon mixtures.

Spaltverfahren können unterschiedlichen Zielsetzungen unterworfen sein. Das Dampf­ cracken beispielsweise dient üblicherweise der Gewinnung von niederen Olefinen, ins­ besondere von Ethylen. Es sind aber auch andere Verfahren zur Spaltung von Kohlen­ wasserstoffen wie beispielsweise die Dampfreformierung bekannt, die in der Regel im Zusammenhang mit der Herstellung von Synthesegas eingesetzt wird.Splitting processes can be subject to different objectives. The steam Cracking, for example, usually serves to obtain lower olefins, ins special of ethylene. However, there are other coal splitting processes Hydrogen known as steam reforming, which is usually in the In connection with the production of synthesis gas is used.

Bei der thermischen Spaltung von Kohlenwasserstoffen, insbesondere von schweren Kohlenwasserstoffen, werden bekanntermaßen Spaltöfen mit zumindest einer Kon­ vektions- und Strahlungszone eingesetzt. Die thermische Spaltung wird dabei in der brennerbeheizten Strahlungszone durchgeführt, während in der Konvektionszone die Kohlenwasserstoffe und andere Fluide durch dort angeordnete Wärmetauscher gegen Rauchgas erhitzt werden. Üblicherweise werden Kohlenwasserstoffe und Prozeßdampf in den Wärmetauschern der Konvektionszone vorgewärmt und ein Kohlenwasserstoff/Dampfgemisch den in der Strahlungszone angeordneten Rohr­ schlangen zugeführt. Die Spaltgase werden im nachgeordneten Quenchkühler zur Unterbrechung der Reaktionen rasch abgekühlt. Derartige Verfahren und Spaltöfen sind beispielsweise aus der DE-OS 28 30 824 und der DE-PS 28 54 061 bekannt.In the thermal cracking of hydrocarbons, especially heavy ones As is known, hydrocarbons are cracking furnaces with at least one con vection and radiation zone used. The thermal fission is in the burner-heated radiation zone carried out while in the convection zone Hydrocarbons and other fluids are counteracted by heat exchangers arranged there Flue gas can be heated. Hydrocarbons and Process steam in the heat exchangers of the convection zone preheated and on Hydrocarbon / vapor mixture the pipe arranged in the radiation zone snakes fed. The cracked gases are in the downstream quench cooler cooled rapidly to interrupt the reactions. Such processes and cracking furnaces are known for example from DE-OS 28 30 824 and DE-PS 28 54 061.

Bei Spaltverfahren setzt sich Koks an unterschiedlichsten Anlagenteilen und Apparaten ab, beispielsweise in den Spaltrohren, aber auch in Quenchkühlern. Die Koksabschei­ dungen verengen den freien Querschnitt der Gasströmung. Die Koksabscheidungen wirken außerdem als Wärmedämmung in den von außen beheizten Reaktionsrohren. Die Rohraußentemperatur kann aber aufgrund der Zeitstandfestigkeit des Rohrwerk­ stoffes nicht beliebig angehoben werden. Dies führt beispielsweise beim konventionel­ len Dampfcracken dazu, daß meist in regelmäßigen Abständen entkokt werden muß. Die Entkokung bringt daher Produktionsausfallzeiten mit sich, die durch Reserveöfen kompensiert werden müssen. Dies gilt im Prinzip für alle Kohlenwasserstoffeinsätze, wobei bei gleicher Spaltschärfe und Verweilzeit die Abstände zwischen zwei Entkokun­ gen um so kürzer werden und damit die Gesamtausfallzeiten zunehmen, je schwerer der verwendete Kohlenwasserstoffeinsatz ist. Die Entkokungen bedeuten außerdem zusätzlichen Wartungsaufwand.In the cracking process, coke settles on a wide variety of plant parts and apparatus from, for example, in the can, but also in quench coolers. The coke droppings doses narrow the free cross-section of the gas flow. The coke deposits also act as thermal insulation in the externally heated reaction tubes. The pipe outside temperature can, however, due to the creep strength of the pipe mill  not be lifted arbitrarily. This leads to the conventional, for example len steam cracking that usually has to be decoked at regular intervals. Decoking therefore results in production downtimes caused by reserve ovens must be compensated. In principle, this applies to all hydrocarbon applications, with the same gap sharpness and residence time, the distances between two Entkokun conditions become shorter and the total downtimes increase, the harder is the hydrocarbon input used. Decoking also means additional maintenance.

Katalysatoren in Spaltverfahren können die Spaltreaktionen und/oder die Vergasung von Koks mit Wasserdampf nach der Wassergasreaktion in CO, CO₂ und H₂ fördern.Catalysts in cracking processes can cracking reactions and / or gasification promote coke with water vapor after the water gas reaction in CO, CO₂ and H₂.

Aus der DD-2 43 708 A1 ist ein Verfahren zum thermokatalytischen Spal­ ten von höhersiedenden Kohlenwasserstoffen bekannt. Dabei wird ein Vergasungs­ katalysator eingesetzt, der auf Calciumaluminatbasis aufgebaut ist und mit einem Alka­ livanadat wie Kaliumpyrovanadat dotiert ist. Ein derartiger Vergasungskatalysator und ein Verfahren zu seiner Herstellung wird in der deutschen DD-2 43 647 A1 beschrieben.DD-2 43 708 A1 describes a method for thermocatalytic gap ten of higher boiling hydrocarbons known. This is a gasification catalyst used, which is based on calcium aluminate and with an Alka livanadate is doped as potassium pyrovanadate. Such a gasification catalyst and a process for its production is described in German DD-2 43 647 A1 described.

In "Thermal and Catalytic Cracking of n-Heptane in Presence of CaO, MgO and Calcined Dolomites", G. Taralas, V. Vassilios, K. Sjöström und J. Delgado, The Canadian Journal of Chemical Engineering, volume 69, December 1991, Seiten 1413 bis 1419, wird ein Verfahren zur pyrolytischen und katalytischen Dampfspaltung von n-Heptanen beschrieben, wobei Katalysatoren aus MgO, CaO und kalzinierten Dolomiten verwendet werden.In "Thermal and Catalytic Cracking of n-Heptane in Presence of CaO, MgO and Calcined Dolomites ", G. Taralas, V. Vassilios, K. Sjöström and J. Delgado, The Canadian Journal of Chemical Engineering, volume 69, December 1991, pages 1413 to 1419, a process for pyrolytic and catalytic vapor decomposition of Described n-heptanes, using catalysts made of MgO, CaO and calcined dolomites be used.

Bei Verfahren zur Spaltung von Kohlenwasserstoffen in herkömmlichen Spaltrohren oder Spaltrohrschlangen können die Spaltrohre beispielsweise zur thermokatalytischen Spaltung zumindestens teilweise mit einem Vergasungskatalysator gefüllt werden. Es hat sich gezeigt, daß die Katalysatorfüllungen in den konventionellen Reaktionsrohr­ schlangen von Pyrolyseöfen oder von Dampfcrackern eine Reihe von Nachteilen mit sich bringen. Durch die Katalysatorfüllungen in den Reaktionsrohren erhöht sich der Druckverlust der einzelnen Reaktionsrohrschlangen erheblich. Ferner ist das Eigen­ gewicht der katalysatorgefüllten Reaktionsrohre gegenüber ungefüllten Reaktions­ rohren deutlich vergrößert, wodurch die mechanische Belastung zunimmt. Der hohe Druckabfall in den Reaktionsrohren wiederum macht es erforderlich, daß die Wandstärke der Reaktionsrohre erhöht werden muß was sich negativ auf die Wärmeübertragung auswirkt. Darüber hinaus verringert sich durch das Volumen des Katalysators die Raum-Zeit-Ausbeute der Reaktionsschlangen, so daß neue Ofenkonzepte erforderlich würden. In der Druckschrift DE 44 00 430 A1 sind ein Verfahren zum thermokatalyti­ schen Spalten von höhersiedenden Kohlenwasserstoffen und ein Spaltofen beschrie­ ben, wobei den aufgrund der Katalysatorfüllungen auftretenden Problemen durch die Verwendung gerader Reaktionsrohre ohne Rohrkrümmer Rechnung getragen wird.In processes for splitting hydrocarbons in conventional canned pipes or canned coils, the canned tubes can be used, for example, for thermocatalytic Cleavage are at least partially filled with a gasification catalyst. It has been shown that the catalyst fillings in the conventional reaction tube suffered from a number of disadvantages of pyrolysis ovens or steam crackers bring oneself. The catalyst fillings in the reaction tubes increase the Pressure loss of the individual reaction tube coils considerably. Furthermore, it is own weight of the catalyst-filled reaction tubes versus unfilled reaction pipes significantly enlarged, which increases the mechanical load. The height Pressure drop in the reaction tubes in turn requires that the wall thickness the reaction tubes must be increased which has a negative effect on the heat transfer  affects. In addition, the volume of the catalyst reduces the Space-time yield of the reaction coils, so that new furnace concepts are required would. DE 44 00 430 A1 describes a method for thermocatalytic cracks of higher-boiling hydrocarbons and a cracking furnace ben, the problems arising due to the catalyst fillings by the Using straight reaction tubes without pipe elbows is taken into account.

Katalysatoren sollten grundsätzlich einen bestmöglichen Ablauf der katalytischen Reaktion bei maximaler Reaktionsfläche ermöglichen. Dabei sollte eine optimale Strömung des Fluides gewährleistet werden. Diese Erfordernisse erfüllen katalytische Beschichtungen in zahlreichen Fällen besser als Schüttungen. Ein Problem bei katalytischen Beschichtungen auf einem Grundkörper besteht allerdings darin, daß die Katalysatormaterialien in der Regel einen vom Grundkörper abweichenden Ausdehnungskoeffizienten aufweisen und daher die Gefahr besteht, daß sich der Katalysator bei den unterschiedlichen Temperaturbeanspruchungen vom Grundkörper löst.Catalysts should always run the best possible catalytic Allow reaction at maximum reaction area. It should be an optimal one Flow of the fluid can be guaranteed. These requirements are met by catalytic In many cases, coatings are better than fillings. On However, there is a problem with catalytic coatings on a base body in that the catalyst materials usually one from the main body have different coefficients of expansion and therefore there is a risk that the catalyst from the different temperature stresses Base body releases.

Aus der DE 28 44 294 C2 ist die Zusammensetzung eines metallischen Katalysators mit Dreischichtenaufbau bekannt, der die Schichten Trägermetall mit guter Porosität, eine auf der gesamten Oberfläche des Trägermetalls aufgebrachten Zwischenschicht und ein auf der Zwischenschicht abgelagertes Katalysatormetall enthält. Als Träger­ metalle können Eisen, Nickel, Nickel-Aluminium-Legierungen oder Nickel-Chrom-Legierungen verwendet werden. Für die metallhaltige Zwischenschicht werden Titan, Zirkon, Antimon, Palladium, Aluminium, Chrom oder Legierungen dieser Metalle ein­ gesetzt. Als katalytisch wirksame Metalle der Katalysatormetallschicht können her­ kömmliche Katalysatormetalle wie beispielsweise Palladium oder Platin Verwendung finden.DE 28 44 294 C2 describes the composition of a metallic catalyst known with three-layer structure, the layers of carrier metal with good porosity, an intermediate layer applied to the entire surface of the carrier metal and contains a catalyst metal deposited on the intermediate layer. As a carrier metals can be iron, nickel, nickel-aluminum alloys or nickel-chrome alloys be used. For the metal-containing intermediate layer, titanium, Zircon, antimony, palladium, aluminum, chromium or alloys of these metals set. The catalytically active metals of the catalyst metal layer can be used conventional catalyst metals such as palladium or platinum use Find.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine katalytisch wirkende Beschichtung und ein Verfahren zu ihrer Herstellung der eingangs genannten Art aufzuzeigen, die die genannten Nachteile vermeiden. Insbeson­ dere sollte sichergestellt werden, daß der Katalysator auch bei unterschiedlichen Temperaturbeanspruchungen am Grundkörper haften bleibt und sich nicht von diesem ablöst.The invention has for its object a catalytically active coating and a method for its production of the type mentioned at the outset, which avoid the disadvantages mentioned. In particular It should be ensured that the catalytic converter can also be used at different Temperature stresses adhere to the base body and do not separate from it replaces.

Diese der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird für die erfindungsgemäße Be­ schichtung dadurch gelöst, daß die Beschichtung auf die Oberfläche eines Reaktions­ apparates als Grundkörper, insbesondere auf die Innenseite eines Reaktionsrohres, aufgebracht ist. This object on which the invention is based is for the loading according to the invention Layering solved in that the coating on the surface of a reaction apparatus as a base body, in particular on the inside of a reaction tube, is applied.  

Die Erfindung beruht auf der Idee, die katalytisch wirkende Deckschicht nicht direkt auf den Grundkörper, sondern auf einen Haftvermittler aufzutragen, der die Haftung der katalytisch wirkenden Deckschicht auf dem Untergrund merklich erhöht. Die katalytisch wirkende Deckschicht muß nach der Erfindung nicht die Oberfläche des Haftvermittlers vollständig bedecken, sondern kann auch partiell auf und/oder in dem Haftvermittler angeordnet sein. Mit der erfindungsgemäßen Beschichtung können überraschender­ weise die Nachteile der bekannten Beschichtungen auf einfache Art und Weise wirk­ sam überwunden werden. Außerdem können die Standzeiten verlängert werden. The invention is based on the idea that the catalytically active cover layer is not directly on the basic body, but to apply to an adhesion promoter who is liable for catalytically active top layer on the substrate is noticeably increased. The catalytic acting top layer does not have to be the surface of the coupling agent according to the invention cover completely, but can also partially on and / or in the coupling agent be arranged. With the coating according to the invention can be more surprising act the disadvantages of the known coatings in a simple manner be overcome. In addition, the Downtimes can be extended.  

Der Haftvermittler weist mit Vorteil zumindest im wesentlichen eine metallische Zusam­ mensetzung auf. Bevorzugt enthält der Haftvermittler im wesentlichen FeCrAl, NiAl und/oder NiCrAlY. Derartige Haftvermittler zeichnen sich durch ihre hervorragenden Korrosionseigenschaften vor allem im Hochtemperaturbereich aus. Die Eigenschaften hinsichtlich der Beanspruchungen bei unterschiedlichen Temperaturen können weiter­ hin verbessert werden, indem ein Haftvermittler gewählt wird, der porös ist. Die auf­ getragene Haftvermittlerschicht sollte eine vergleichsweise große Oberflächenrauhig­ keit (Rz 140 µm) besitzen.The adhesion promoter advantageously has at least essentially a metallic bond setting up. The adhesion promoter preferably contains essentially FeCrAl, NiAl and / or NiCrAlY. Such adhesion promoters are characterized by their excellent Corrosion properties especially in the high temperature range. The properties in terms of stresses at different temperatures can continue can be improved by choosing an adhesion promoter that is porous. The on worn adhesive layer should have a comparatively large surface roughness speed (Rz 140 µm).

Grundsätzlich ist die Erfindung nicht auf bestimmte katalytisch wirksame Materialien und Kataly­ satorzusammensetzungen beschränkt. Es eignen sich aber Beschichtungen, bei denen die katalytisch wirkende Deckschicht oxidkeramisches Material enthält. Die katalytisch wirkende Deckschicht kann vorteilhafterweise Metalloxidhydroxid und/oder Metalloxidhydroxide enthaltende Verbindungen und/oder Metalloxide und/oder Metall­ oxide enthaltende und zur Bildung von Hydroxiden neigende Verbindungen aufweisen. Insbesondere kann die katalytisch wirkende Deckschicht ein auf Calciumaluminat­ basis aufgebautes Material, bevorzugt mit einer Dotierung von Alkalivanadat, insbe­ sondere von Kaliumpyrovanadat, enthalten.Basically, the invention is not limited to certain catalytically active materials and catalyzes sator compositions limited. However, coatings are suitable in which the catalytically active top layer contains oxide ceramic material. The The catalytically active top layer can advantageously be metal oxide hydroxide and / or Compounds containing metal oxide hydroxides and / or metal oxides and / or metal have compounds containing oxides and tending to form hydroxides. In particular, the catalytically active top layer can be based on calcium aluminate based material, preferably with a doping of alkali vanadate, esp special of potassium pyrovanadate.

In Weiterbildung der Erfindung kann der Grundkörper zumindest teilweise aus unbearbeiteten Schleudergußoberflächen von Rohren bestehen. Dies bedeutet eine vereinfachte und billigere Herstellung der Reaktionsrohre. Die unbear­ beiteten Oberflächen stellen eine wesentlich größere Austauschfläche für den Kata­ lysator zur Verfügung. Die teuere, bislang übliche Nachbereitung der Rohrinnenober­ flächen war beispielsweise bei Reaktionsrohren zum Spalten von Kohlenwasserstoffen notwendig, um das Anbacken von Kokspartikeln nicht zu begünstigen oder gar zu be­ schleunigen.In a development of the invention, the base body can be made at least partially unprocessed centrifugal casting surfaces of pipes. This means a simplified and cheaper production of the reaction tubes. The unbear Surfaces provide a much larger exchange area for the Kata lysator available. The expensive, previously customary post-processing of the inside of the pipe Surface was, for example, for reaction tubes for splitting hydrocarbons necessary in order not to favor the baking of coke particles or even to be accelerate.

Zusätzlich kann im Rahmen der Erfindung eine Beschichtung vorgesehen sein, wobei der Schichtverbund die Schichten Hilfsträger, Haftvermittler und katalytisch wirkende Deckschicht umfaßt. Der Hilfsträger weist dabei bevorzugt eine äußere Form auf, die der Geometrie der zu beschichtenden Oberfläche des Grundkörpers zumindest im wesentlichen entspricht.In addition, a coating can be provided within the scope of the invention, wherein the layer composite the layers auxiliary carrier, adhesion promoter and catalytically active Cover layer comprises. The auxiliary carrier preferably has an outer shape that the geometry of the surface of the base body to be coated at least in essentially corresponds.

Die obengenannte Aufgabe wird hinsichtlich des erfindungsgemäßen Verfahrens dadurch gelöst, daß auf einem Grundkörper, vorzugsweise auf einem metallischen Grundkörper, ein Haftvermittler. Vorzugsweise ein metallischer Haftvermittler, aufgetragen wird und auf diesem Haftvermittler eine ein katalytisch wirksames Material enthaltende Suspension aufgebracht wird und daß die Beschichtung getrocknet und gesintert wird. With regard to the method according to the invention, the above-mentioned object is achieved by that on a base body, preferably on a metallic base body  Adhesion promoter. A metallic adhesion promoter is preferably applied and applied this adhesion promoter is applied a suspension containing a catalytically active material and that the coating is dried and sintered.

Das Aufbringen der katalytisch wirkenden Schicht kann unter Normaldruck oder im Nieder­ druckbereich, sowie bei Raumtemperatur oder erhöhten Temperaturen erfolgen.The catalytically active layer can be applied under normal pressure or in the low pressure range, as well as at room temperature or elevated temperatures.

Der Haftvermittler wird bevorzugt mittels eines thermischen Spritzverfahrens, insbeson­ dere mittels eines Lichtbogendrahtspritzverfahrens, aufgetragen. Aufgrund des Ein­ brennens des Materials des Haftvermittlers, beispielsweise NiAl, kann auf eine Strahl­ aufrauhung des Grundkörperoberfläche verzichtet werden.The adhesion promoter is preferred by means of a thermal spray process, in particular which is applied by means of an arc wire spraying process. Because of the one burning of the material of the coupling agent, for example NiAl, can on a beam roughening of the base body surface can be dispensed with.

Die katalytisch wirkende Beschichtung kann durch Schwämmeln, Pinseln, Schleudern, Spritzen und/oder Tauchen aufgebracht werden. Insbesondere hat sich eine Beschich­ tung bewährt, bei der die Suspension durch einen Binder oder ein Bindersystem stabili­ siert wird. Es eignen sich Binder oder Bindersysteme, die Metalloxidhydroxid-Phospha­ te und/oder Metallsalze und/oder bei der Einsatztemperatur des katalytischg wirksames Materials schmel­ zende eutektische Verbindungen enthalten. Die Suspension kann ferner durch Zugabe von Säuren und/oder Basen in einem im wesentlichen pH-neutralen Bereich stabilisiert werden. Die Suspension kann dazu vorteilhafterweise auf einen pH-Wert zwischen 5 und 9, vorzugsweise zwischen 6 und 8, eingestellt werden. Besondere Ergebnisse sind mit dem erfindungsgemäßen Verfahren zu erzielen, wenn die Suspension einen hohen Feststoffanteil von bis zu 90 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 80 Gew.-%, bei niedriger Viskosität aufweist.The catalytically active coating can be sponged, brushed, spun, Spraying and / or dipping can be applied. In particular, there has been a coating proven in which the suspension is stabilized by a binder or a binder system is settled. Binders or binder systems are suitable, the metal oxide hydroxide phospha te and / or metal salts and / or at the operating temperature of the catalytically active material melt contain eutectic compounds. The suspension can also be added stabilized by acids and / or bases in a substantially pH-neutral range will. For this purpose, the suspension can advantageously be brought to a pH between 5 and 9, preferably between 6 and 8, can be set. Special results are to achieve with the inventive method when the suspension is high Solids content of up to 90 wt .-%, preferably 50 to 80 wt .-%, at lower Has viscosity.

Der Grundkörper kann durch Strahlen mit einem Strahlmedium, insbesondere Korund, aufgerauht werden, um die Haftung des Haftvermittlers zu unterstützen.The base body can be blasted with a blasting medium, in particular corundum, be roughened to support the liability of the adhesion promoter.

Die katalytische Beschichtung kann hergestellt werden, indem ein Katalysator enthal­ tender Schlicker aufgebracht wird und die Beschichtung anschließend getrocknet und gesintert wird. Die Trocknung findet beispielsweise im Umluftofen bei etwa 120°C statt und wird anschließend im Schutzgasofen bei etwa 900°C für ca. 20 h gesintert.The catalytic coating can be made by containing a catalyst tender slip is applied and the coating is then dried and is sintered. Drying takes place, for example, in a convection oven at around 120 ° C and is then sintered in a protective gas furnace at approx. 900 ° C for approx. 20 h.

Mit Vorteil wird der Schlicker in Rohre eingegossen und bei Drehzahlen zwischen 100 und 1000 U/min, vorzugsweise zwischen 300 und 800 U/min, geschleudert. Das einge­ gossene Schlickermaterial preßt sich so in die Rauhigkeiten der Untergrundoberfläche ein, wobei aufgrund der hohen Fliehkraft Luftblasen verhindert werden. Der Schlicker kann auch aufgespritzt werden. The slip is advantageously poured into pipes and at speeds between 100 and 1000 rpm, preferably between 300 and 800 rpm, spun. The one poured slip material presses itself into the roughness of the surface a, whereby air bubbles are prevented due to the high centrifugal force. The slip can also be sprayed on.  

Erfindungsgemäß kann zusätzlich zum Haftvermittler ein Hilfsträger, vorzugsweise ein metallischer Hilfsträger, vorgesehen sein, auf, dem der Haftvermittler aufgetragen wird, wobei auf dieser Haftvermittlerschicht schließlich eine des katalytisch wirksame Material enthaltende Sus­ pension aufgebracht wird. Der Haftvermittler kann auf dem Hilfsträger aufgebracht werden, nachdem oder bevorzugt bevor der Hilfsträger auf dem Grundkörper ange­ ordnet wird.According to the invention, in addition to the adhesion promoter, an auxiliary carrier, preferably a metallic auxiliary carrier, can be provided, on which the adhesion promoter is applied, finally on this adhesion promoter layer a sus containing the catalytically active material pension is applied. The adhesion promoter can be applied to the auxiliary carrier are after, or preferably before, the auxiliary carrier on the base body is arranged.

Die erfindungsgemäße katalytisch wirkende Beschichtung kann dadurch erneuert werden, daß die alte katalytisch wirkende Deckschicht der Beschichtung zumindest im wesentlichen abgetragen wird und eine neue katalytisch wirkende Beschichtung durch Schwämmeln, Pinseln, Schleudern, Spritzen und/oder Tauchen aufgebracht wird. Dabei wird bevor­ zugt der Haftvermittler nicht vom Grundkörper abgetragen, sondern er kann zumindest im wesentlichen auf dem Grundkörper verbleiben. Das Abtragen der alten katalytisch wirkenden Deckschicht der Beschichtung kann insbesondere durch Sandstrahlen erfolgen. Auf diese Weise kann das Material umweltfreundlich entfernt werden.The catalytically active coating according to the invention can be renewed in that the old catalytically active top layer of the coating at least essentially is removed and a new catalytic coating by sponging, Brushing, spinning, spraying and / or dipping is applied. It will be before the adhesion promoter does not wear away from the base body, but at least it can essentially remain on the base body. Removing the old catalytically acting top layer of the coating can be done in particular by sandblasting. This way the material be removed in an environmentally friendly manner.

Die erfindungsgemäße katalytisch wirkende Beschichtung und das Verfahren zu ihrer Herstellung eignen sich zum Einsatz bei Rohr- und/oder Wand- oder Oberflächen von Apparaten, insbesondere von Öfen, von Reaktoren, wobei diese zu­ mindest teilweise eine erfindungsgemäße Beschichtung aufweisen. Die erfindungsgemäße karalytisch wir­ kende Beschichtung und das Verfahren zu ihrer Herstellung können insbesondere zur Spaltung von Kohlenwasserstoffen oder Kohlenwasserstoffgemischen verwendet werden.The catalytically active coating according to the invention and the process for its production are suitable for use on pipe and / or wall or surfaces of Apparatus, in particular of furnaces, of reactors, these too at least partially have a coating according to the invention. The inventive we are coating and the process for their production in particular for the splitting of hydrocarbons or Hydrocarbon mixtures are used.

Claims (12)

1. Aus einem Schichtverbund bestehende katalytisch wirkende Beschichtung, die zumindest einen Grundkörper, einen Haftvermittler und eine katalytisch wirkende Deckschicht umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung auf die Oberfläche eines Reaktionsapparates als Grundkörper, insbesondere auf die Innenseite eines Reaktionsrohres, aufgebracht ist.1. A layered composite catalytically active coating which comprises at least a base body, an adhesion promoter and a catalytically active cover layer, characterized in that the coating is applied to the surface of a reaction apparatus as a base body, in particular to the inside of a reaction tube. 2. Beschichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Haftvermittler eine metallische Zusammensetzung aufweist, die FeCrAl, NiAl und/oder NiCrAlY enthält.2. Coating according to claim 1, characterized in that the adhesion promoter has a metallic composition, the FeCrAl, NiAl and / or NiCrAlY contains. 3. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die katalytisch wirkende Deckschicht oxidkeramisches Material enthält und/oder Metalloxidhydroxid und/oder Metalloxidhydroxide enthaltende Verbindun­ gen und/oder Metalloxide und/oder Metalloxide enthaltende und zur Bildung von Hydroxiden neigende Verbindungen aufweist.3. Coating according to one of claims 1 or 2, characterized in that the catalytically active top layer contains oxide ceramic material and / or compounds containing metal oxide hydroxide and / or metal oxide hydroxides gene and / or metal oxides and / or containing metal oxides and for the formation of Hydroxide-tending compounds. 4. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die katalytisch wirkende Deckschicht ein auf Calciumaluminatbasis aufgebautes Material, bevorzugt mit einer Dotierung von Alkalivanadat, insbesondere von Kaliumpyrovanadat, enthält.4. Coating according to one of claims 1 to 3, characterized in that the catalytically active top layer is based on calcium aluminate Material, preferably with a doping of alkali vanadate, in particular of Potassium pyrovanadate. 5. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Grundkörper zumindest teilweise aus unbearbeiteten Schleudergußober­ flächen von Rohren besteht oder durch Strahlen mit einem Strahlmedium, insbesondere Korund, aufgerauht ist.5. Coating according to one of claims 1 to 4, characterized in that the main body is at least partially made from unprocessed centrifugal casting surfaces of pipes or by blasting with a blasting medium, especially corundum, is roughened. 6. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung auf einem Hilfsträger aufgebracht ist. 6. Coating according to one of claims 1 to 5, characterized in that the coating is applied to an auxiliary carrier.   7. Verfahren zur Herstellung der katalytisch wirkenden Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß auf einem Grundkörper, vorzugsweise auf einem metallischen Grundkörper, ein Haftvermittler, vorzugsweise ein metallischer Haftvermittler, aufgetragen wird und auf diesem Haftvermittler eine ein katalytisch wirksames Material enthaltende Suspension aufgebracht wird und daß die Beschichtung getrocknet und gesintert wird.7. Process for producing the catalytically active coating according to one of the Claims 1 to 5, characterized in that on a base body, preferably on a metallic base body, an adhesion promoter, preferably a metallic adhesion promoter is applied and on this Adhesion promoter a suspension containing a catalytically active material is applied and that the coating is dried and sintered. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Suspension durch einen Binder oder ein Bindersystem auf dem Haftvermittler stabilisiert wird, die Metalloxidhydroxid-Phosphate und/oder Metallsalze und/oder bei der Einsatz­ temperatur des katalytisch wirksamen Materials schmelzende eutektisch Verbin­ dungen enthalten.8. The method according to claim 7, characterized in that the suspension by a binder or a binder system is stabilized on the adhesion promoter, the Metal oxide hydroxide phosphates and / or metal salts and / or when used temperature of the catalytically active material melting eutectic connection included. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Suspension durch Zugabe von Säuren und/oder Basen in einem Bereich mit einem pH-Wert zwischen 5 und 9, vorzugsweise zwischen 6 und 8, stabilisiert wird und/oder daß sie einen hohen Feststoffanteil von bis zu 90 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 80 Gew.-%, aufweist.9. The method according to any one of claims 7 or 8, characterized in that the Suspension by adding acids and / or bases in one area a pH between 5 and 9, preferably between 6 and 8, is stabilized and / or that they have a high solids content of up to 90% by weight, preferably 50 to 80% by weight. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß auf einem Hilfsträger, vorzugsweise auf einem metallischen Hilfsträger, der Haftver­ mittler aufgetragen wird und daß auf dieser Haftvermittlerschicht eine das katalytisch wirksame Material enthaltende Suspension aufgebracht wird.10. The method according to any one of claims 7 to 9, characterized in that on an auxiliary carrier, preferably on a metallic auxiliary carrier, the Haftver medium is applied and that on this adhesive layer a suspension containing catalytically active material is applied. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erneuerung der katalytisch wirkenden Beschichtung die Deckschicht der Be­ schichtung, insbesondere durch Sandstrahlen, abgetragen und auf die noch bestehende Haftvermittlerschicht eine neue katalytisch wirkende Deckschicht aufgebracht wird.11. The method according to any one of claims 7 to 10, characterized in that for Renewal of the catalytically active coating on the top layer of the Be Layering, especially by sandblasting, removed and on the still existing adhesion promoter layer a new catalytic top layer is applied. 12. Verwendung der katalytisch wirkenden Beschichtung nach den Ansprüchen 1 bis 6 oder hergestellt nach den Ansprüchen 7 bis 11 zur Spaltung von Kohlenwasser­ stoffen oder Kohlenwasserstoffgemischen.12. Use of the catalytically active coating according to claims 1 to 6 or produced according to claims 7 to 11 for the splitting of hydrocarbon substances or hydrocarbon mixtures.