DE19547986C1 - O / W microemulsions - Google Patents

Abstract

O/W micro-emulsions contain: (A) an oil phase based on (A1) mono- and/or diesters and/or (A2) fatty acid triglycerides; (B) as emulsifiers (B1) fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides and/or (B2) alkyl and/or alkenyl oligoglycosides, as well as (C) partial esters of fatty acids with polyols as co-emulsifiers. These O/W micro-emulsions may be prepared in a two-stage cold preparation process and are characterised by their storage stability, their good environmental compatibility and excellent nourishing properties.

Description

Die Erfindung betrifft zuckertensidhaltige O/W-Mikroemulsionen sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.The invention relates to O / W microemulsions containing sugar surfactant and to a Process for their production.

Stand der TechnikState of the art

Mikroemulsionen sind optisch isotrope, thermodynamisch stabile Systeme, die eine wasserunlösliche Ölkomponente, Emulgatoren und Wasser enthalten. Das klare bzw. transparente Aussehen der Mikroemulsionen ist eine Folge der geringen Teilchengröße der dispergierten Emulsionströpfchen, die im wesentlichen unter 300 nm, wobei im Bereich zwischen 100 und 300 nm feinteilige, in der Durchsicht braunrot und im Auflicht bläulich schimmernde und im Bereich unter 100 nm optisch klare Mikroemulsionen auftreten, liegt. Die Tröpfchengröße von Makroemulsionen liegt im wesentlichen über 300 nm.Microemulsions are optically isotropic, thermodynamically stable systems that contain a water-insoluble oil component, emulsifiers and water. The a clear or transparent appearance of the microemulsions is a consequence of small particle size of the dispersed emulsion droplets, which in substantially below 300 nm, being in the range between 100 and 300 nm finely divided, brown-red in transparency and bluish shimmering in reflected light optically clear microemulsions occur in the range below 100 nm. The The droplet size of macroemulsions is essentially above 300 nm.

Mikroemulsionen sind in der Literatur häufig beschrieben, ihre gezielte Herstellung ist aber mit großen Schwierigkeiten verbunden, da die Existenzbereiche der Mikroemulsion in dem aus Ölkomponente, Wasser und Emulgatoren gebildeten Dreiphasen-Diagramm meist sehr klein sind und die Lage dieser Existenzbereiche in hohem Maße von strukturellen Merkmalen aller Komponenten und aller weiteren Inhaltsstoffe solcher Systeme stark beeinflußt wird.Microemulsions are often described in the literature, their targeted Manufacturing is associated with great difficulties because the Areas of existence of the microemulsion in the oil component, water and  Emulsifiers formed three-phase diagram are usually very small and the location these areas of existence to a large extent from structural features of all Components and all other ingredients of such systems are greatly influenced becomes.

Mikroemulsionen haben wegen ihrer gegenüber Makroemulsionen höheren Stabilität, feineren Verteilung der inneren Phase, der meist höheren Effektivität und der besseren transdermalen Penetration der darin eingearbeiteten Wirkstoffe eine erhebliche Bedeutung bei der Formulierung kosmetischer und pharmazeutischer Zubereitungen. Es besteht daher ein Bedürfnis an zuverlässigen Verfahren zur Erzeugung von Mikroemulsionen.Microemulsions have higher levels than macroemulsions Stability, finer distribution of the inner phase, the mostly higher effectiveness and the better transdermal penetration of the active ingredients incorporated into it a significant importance in the formulation of cosmetic and pharmaceutical preparations. There is therefore a need for reliable ones Process for the production of microemulsions.

In der DE 40 33 928 A1 sind Öl-in-Wasser-Emulsionen wasserunlöslicher Ölkomponenten beschrieben, die als Emulgator ein Alkylglucosid enthalten.In DE 40 33 928 A1, oil-in-water emulsions are more water-insoluble Oil components described that contain an alkyl glucoside as an emulsifier.

Aus Langmuir 9 (1993), Nr. 11, Seiten 2921-2925, ist der Existenzbereich für eine Mikroemulsion des Cyclohexans unter Verwendung von Alkylglucosid als Emulgatorkomponente und bei sehr niedrigen Emulgatorkonzentrationen bekannt.From Langmuir 9 (1993), No. 11, pages 2921-2925, the area of existence is for a microemulsion of cyclohexane using alkyl glucoside as Emulsifier component and known at very low emulsifier concentrations.

Die komplexe Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat darin bestanden, Mikroemulsionen mit hohen Anteilen polarer Ölkomponenten herzustellen.The complex object of the present invention was To produce microemulsions with high proportions of polar oil components.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Gegenstand der Erfindung sind demnach O/W-Mikroemulsionen, enthaltend:The invention accordingly relates to O / W microemulsions comprising:

• A) eine Ölphase auf Basis von
  • A1) 30 bis 100 Gew.-% der Mono- und/oder Diester der Formeln (I), (II) oder (III) R¹-COOR² (I)R²-OOC-R³-COOR² (II)R¹-COO-R³-OOC-R¹ (III)worin R¹ und R² für Alkylgruppen mit 1-22 C-Atomen oder Alkenylgruppen mit 8-22 C-Atomen und R³ für Alkylengruppen mit 2-16 C-Atomen stehen, und die insgesamt mindestens 10 C- Atome enthalten, oder
  • A2) Fettsäuretriglyceriden von Fettsäuren mit 8-22 C-Atomen,
  A) an oil phase based on
  • A1) 30 to 100 wt .-% of the mono- and / or diesters of the formulas (I), (II) or (III) R¹-COOR² (I) R²-OOC-R³-COOR² (II) R¹-COO-R³ -OOC-R¹ (III) wherein R¹ and R² are alkyl groups with 1-22 C atoms or alkenyl groups with 8-22 C atoms and R³ for alkylene groups with 2-16 C atoms, and the total of at least 10 C atoms included, or
  • A2) fatty acid triglycerides of fatty acids with 8-22 carbon atoms,
• B) als Emulgatoren
  • B1) Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide der Formel (V) in der R⁵CO für einen aliphatischen Acylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁶ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht, oder
  • B2) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (IV) R⁴O-[G]_p (IV)in der R⁴ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht,
  B) as emulsifiers
  • B1) fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides of the formula (V) in which R⁵CO represents an aliphatic acyl radical having 8 to 22 carbon atoms, R⁶ represents hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] stands for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups, or
  • B2) alkyl and / or alkenyl oligoglycosides of the formula (IV) R⁴O- [G] _p (IV) in the R⁴ for an alkyl and / or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms, G for a sugar radical with 5 or 6 carbon atoms and p stands for numbers from 1 to 10,
• C) als Co-Emulgatoren Partialester von Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und Polyolen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen sowieC) as co-emulsifiers, partial esters of fatty acids with 10 to 18 Carbon atoms and polyols with 2 to 6 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups as well
• D) 20-95 Gew.-% Wasser.D) 20-95% by weight water.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich unter Verwendung von Zuckertensiden als Emulgatoren Mikroemulsionen mit einem hohen Gehalt an polarem Ölkörper in der Ölphase herstellen lassen, wobei nur geringe Mengen Co- Emulgator zu verwenden sind. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß die Mikroemulsionen gute rückfettende Eigenschaften aufweisen.It has now surprisingly been found that using Sugar surfactants as emulsifiers Microemulsions with a high content of polar oil body in the oil phase, with only small amounts of Co- Emulsifier are to be used. The invention includes the finding that the Microemulsions have good moisturizing properties.

ÖlkörperOil body

Der Ölkörper der erfindungsgemäßen Mikroemulsionen besteht zu 30 bis 100, bevorzugt zu 50 bis 95 Gew.-% aus Mono- und/oder Diestern der FormelnThe oil body of the microemulsions according to the invention consists of 30 to 100 preferably 50 to 95% by weight of mono- and / or diesters of the formulas

R¹-COOR² (I)R¹-COOR² (I)

R²-OOC-R³-COOR² (II)R²-OOC-R³-COOR² (II)

R¹-COO-R³-OOC-R¹ (III)R¹-COO-R³-OOC-R¹ (III)

worin R¹ und R² für Alkylgruppen mit 1-22 C-Atomen oder Alkenylgruppen mit 8-22 C-Atomen und R³ für Alkylengruppen mit 2-16 C-Atomen stehen, und die insgesamt mindestens 10 C-Atome enthalten, und/oder Fettsäuretriglyceride von Fettsäuren mit 8-22 C-Atomen.wherein R¹ and R² for alkyl groups with 1-22 carbon atoms or alkenyl groups with 8-22 carbon atoms and R³ represent alkylene groups with 2-16 carbon atoms, and the contain a total of at least 10 carbon atoms, and / or fatty acid triglycerides of Fatty acids with 8-22 carbon atoms.

Ölkomponenten vom Typ der Mono- und Diester der Formeln (I), (II) und (III) sind als kosmetische und pharmazeutische Ölkomponenten sowie als Gleit- und Schmiermittelkomponenten bekannt. Unter den Mono- und Diestern dieser Art kommt im Rahmen der vorliegenden Erfindung den verzweigten und/oder ungesättigten, bei Raumtemperatur (20 bis 25°C) flüssigen Produkten die größte Bedeutung zu. Als Ölkomponenten geeignete Monoester (I) sind z. B. die Methylester und Isopropylester von Fettsäuren mit 12-22 C-Atomen, wie z. B. Methyllaurat, Methylstearat, Methyloleat, Methylerucat, Isopropylpalmitat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat. Andere geeignete Monoester sind z. B. n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Isononanoat, 2- Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecyl­ palmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat sowie Ester, die aus technischen aliphatischen Alkoholgemischen und technischen aliphatischen Carbonsäuren erhältlich sind.Oil components of the type of the mono- and diesters of the formulas (I), (II) and (III) are as cosmetic and pharmaceutical oil components as well as sliding and Lubricant components known. Among the mono and diesters of this type comes within the scope of the present invention the branched and / or unsaturated, liquid products at room temperature (20 to 25 ° C) the largest Meaning too. Suitable as oil components monoesters (I) z. B. the Methyl esters and isopropyl esters of fatty acids with 12-22 carbon atoms, such as. B. Methyl laurate, methyl stearate, methyl oleate, methyl erucate, isopropyl palmitate, Isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate. Other suitable monoesters are e.g. B. n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-isononanoate, 2- Ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexyldecyl stearate, 2-octyldodecyl palmitate, oleyl oleate, olerlerucate, erucyl oleate and esters derived from technical aliphatic alcohol mixtures and technical aliphatic carboxylic acids are available.

Insbesondere können auch die Ester aus gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12-22 C-Atomen und Polyolen vom Neopentyltyp, wie Neopentylglykol, Trimethylolpropan, Trimethylolethan, Pentaerythrit, Ditrimethylpropan, Dipentaerythrit und Tripentaerythrit verwendet werden.In particular, the esters can also consist of saturated and unsaturated fatty acids with 12-22 carbon atoms and polyols of the neopentyl type, such as neopentyl glycol, Trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, ditrimethylpropane, Dipentaerythritol and tripentaerythritol can be used.

Geeignete Dicarbonsäureester (II) sind z. B. Di-n-butyladipat, Di-n-butylsebacat, Di-(2-ethylhexyl)adipat, Di-(2-hexyldecyl)succinat und Di-isotridecylacelaat. Geeignete Diolester (III) sind z. B. Ethylenglycoldioleat, Ethylenglycoldi­ isotridecanoat, Propylenglycoldi(2-ethylhexanoat), Butandioldiisostearat und Neopentylglycoldicaprylat.Suitable dicarboxylic acid esters (II) are e.g. B. di-n-butyl adipate, di-n-butyl sebacate, Di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-hexyldecyl) succinate and di-isotridecylacelate. Suitable diol esters (III) are e.g. B. ethylene glycol dioleate, ethylene glycol di  isotridecanoate, propylene glycol di (2-ethylhexanoate), butanediol diisostearate and Neopentyl glycol dicaprylate.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden besonders bevorzugt verzweigte und/oder ungesättigte Fettsäuremonoester eingesetzt, wie z. B. Isopropylisostearat oder Decyloleat.For the purposes of the present invention, branching is particularly preferred and / or unsaturated fatty acid monoesters, such as. B. isopropyl isostearate or decyl oleate.

Als andere, nicht wassermischbare organische Verbindung können an sich alle bei Raumtemperatur (20 bis 25°C) flüssigen, wasserunlöslichen, linearen, bevorzugt verzweigten und/oder ungesättigten Kohlenwasserstoffe, Ether oder Ester sowie fette Öle (Triglyceride) und/oder Fettalkohole insbesondere Guerbetalkohole wie z. B. 2-Octyldodecanol, eingesetzt werden. Es können aber auch feste oder höherschmelzende Paraffine, Ester, Wachse oder Fette in solchen Mengen mitverwendet werden, daß die Mischung mit den flüssigen Ölkomponenten bei 20°C flüssig bleibt.As another, water-immiscible organic compound, everyone can contribute Room temperature (20 to 25 ° C) liquid, water-insoluble, linear, preferred branched and / or unsaturated hydrocarbons, ethers or esters as well fatty oils (triglycerides) and / or fatty alcohols, in particular Guerbet alcohols such as e.g. B. 2-octyldodecanol can be used. But it can also be fixed or higher melting paraffins, esters, waxes or fats in such quantities be used that the mixture with the liquid oil components at 20 ° C. stays fluid.

Bevorzugt geeignet sind als andere, nicht wassermischbare organische Verbindung Mineralöle und synthetisch hergestellte Kohlenwasserstoffe, z. B. flüssige Polyolefine oder Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Alkylcyclohexane wie z. B. 1,3-Diisooctylcyclohexan.Are preferred as other, not water-miscible organic Compound mineral oils and synthetically produced hydrocarbons, e.g. B. liquid polyolefins or hydrocarbons, such as. B. alkylcyclohexanes such. B. 1,3-diisooctylcyclohexane.

EmulgatorenEmulsifiers

Als Emulgatoren können im Sinne der vorliegenden Erfindung Zuckertenside eingesetzt werden. Unter Zuckertensiden sind gemäß der Erfindung folgende Verbindungen zu verstehen:For the purposes of the present invention, sugar surfactants can be used as emulsifiers be used. Sugar surfactants according to the invention include the following Understand connections:

Alkyl- und/oder AlkenyloligoglykosideAlkyl and / or alkenyl oligoglycosides

Alkyl- und Alkenyloligoglykoside stellen bekannte nichtionische Tenside dar, die der Formel (IV) folgen,Alkyl and alkenyl oligoglycosides are known nonionic surfactants that follow formula (IV),

R⁴O-[G]_p (IV)R⁴O- [G] _p (IV)

in der R⁴ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organi­ schen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP 0 301 298 A1 und WO 90/03977 A1 verwiesen.in the R⁴ for an alkyl and / or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms, G for a sugar residue with 5 or 6 carbon atoms and p for numbers from 1 to 10 stands. You can use the relevant procedures of preparative organi chemistry. Representing the extensive literature Please refer to the documents EP 0 301 298 A1 and WO 90/03977 A1.

Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl-und/ oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside.The alkyl and / or alkenyl oligoglycosides can differ from aldoses or Derive ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or Alkenyl oligoglucosides.

Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (IV) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligo­ merisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt.The index number p in the general formula (IV) gives the degree of oligomerization (DP degree), d. H. the distribution of mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10. While p is always in a given connection must be an integer and here can assume the values p = 1 to 6 the value p for an alkyl oligoglycoside determined analytically arithmetical size, which usually represents a fractional number. Preferably become alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with a medium oligo Degree of merit p used from 1.1 to 3.0. From an application perspective those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are preferred whose Degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 lies.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁴ kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 22, insbesondere 8 bis 18 und besonders bevorzugt 12 bis 16 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Caprylalkohol, Caprinalkohol, Undecylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaldylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol, sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen′schen Oxosynthese erhalten werden.The alkyl or alkenyl radical R⁴ can differ from primary alcohols with 8 to 22, in particular 8 to 18 and particularly preferably 12 to 16 carbon atoms deduce. Typical examples are caprylic alcohol, capric alcohol, undecyl alcohol, Lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, Isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaldyl alcohol, petroselinyl alcohol, Arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol,  Brassidyl alcohol, as well as their technical mixtures, such as those in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of Hydrogenation of aldehydes can be obtained from Roelen's oxosynthesis.

Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis C_12/16- und C_8/16- Fettalkoho1schnitten mit einem DP von 1 bis 3.Alkyl oligoglucosides based on C _12/16 and C _8/16 fatty alcohol cuts with a DP of 1 to 3 are preferred.

Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamideFatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides

Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen nichtionische Tenside dar, die der Formel (V) folgen,Fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are nonionic surfactants that follow the formula (V),

in der R⁵CO für einen aliphatischen Acylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁶ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.in the R⁵CO for an aliphatic acyl radical having 8 to 22 carbon atoms, R⁶ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 Carbon atoms and [Z] for a linear or branched Polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 Hydroxyl groups.

Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1 985 424, US 2 016 962 und US 2 703 798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 A1 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H. Kelkenberg findet sich in Tens. Surf.Det. 25, 8 (1988). The fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are known Substances commonly used by reductive amination of a reducing Sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride can be obtained. Regarding the procedure too their manufacture is based on US Pat. Nos. 1,985,424, 2,016,962 and US 2 703 798 and the international patent application WO 92/06984 A1 referred. An overview of this topic by H. Kelkenberg can be found in Tens. Surf.Det. 25, 8 (1988).  

Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von re­ duzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (VI) wiedergegeben werden:The fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are preferably derived from re reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, in particular from Glucose. The preferred fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are therefore represents fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula (VI) are reproduced:

Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (VI) eingesetzt, in der R⁶ für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R⁵CO für einen Acylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, wie z. B.: von der Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petrose­ linsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkyl-glucamide der Formel (VI), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure, C_12/14-Kokosfettsäure oder C_1/16- und C_8/16-Fettsäureschnitten bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhy­ droxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.Preferably used as the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are glucamides of the formula (VI) in which R⁶ is hydrogen or an alkyl group and R⁵CO is an acyl radical having 8 to 22 carbon atoms, such as, for. For example: from caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petrosic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or their technical mixtures. Fatty acid N-alkyl-glucamides of the formula (VI) are particularly preferred which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid, C _12/14 coconut fatty acid or C _1/16 and C _8/16 fatty acid cuts or a corresponding derivative can be obtained. Furthermore, the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.

Auch die Verwendung der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide ist Gegenstand einer Vielzahl von Veröffentlichungen. Aus der Europäischen Patentanmeldung EP 0 285 768 A1 (Hüls) ist beispielsweise ihr Einsatz als Verdickungsmittel bekannt. In der Französischen Offenlegungsschrift FR 1 580 491 (Henkel) werden wäßrige Detergensgemische auf Basis von Sulfaten und/oder Sulfonaten, Niotensiden und gegebenenfalls Seifen beschrieben, die Fettsäure-N- alkylglucamide als Schaumregulatoren enthalten. Mischungen von kurz- und längerkettigen Glucamiden werden in der Deutschen Patentschrift DE 44 00 632 C1 (Henkel) beschrieben. In den Deutschen Offenlegungsschriften DE 43 26 959 A1 und DE 43 09 567 A1 (Henkel) wird ferner über den Einsatz von Glucamiden mit längeren Alkylresten als Pseudoceramide in Hautpflegemitteln sowie über Kombinationen von Glucamiden mit Proteinhydrolysaten und kationischen Tensiden in Haarpflegeprodukten berichtet.The use of the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides is also The subject of a large number of publications. From the European Patent application EP 0 285 768 A1 (Hüls) is, for example, its use as Thickeners known. In French Offenlegungsschrift FR 1 580 491  (Henkel) are aqueous detergent mixtures based on sulfates and / or Sulfonates, nonionic surfactants and optionally soaps described, the fatty acid N- contain alkyl glucamides as foam regulators. Mixtures of short and longer-chain glucamides are described in German Patent DE 44 00 632 C1 (Henkel). In German Offenlegungsschriften DE 43 26 959 A1 and DE 43 09 567 A1 (Henkel) is also about the use of Glucamides with longer alkyl residues than pseudoceramides in skin care products as well as combinations of glucamides with protein hydrolyzates and cationic surfactants in hair care products have been reported.

Gegenstand der internationalen Patentanmeldungen wo 92/06153; 06156; 06157; 06158; 06159 und 06160 (Procter & Gamble) sind Mischungen von Fettsäure-N-alkylglucamiden mit anionischen Tensiden, Tensiden mit Sulfat- und/oder Sulfonatstruktur, Ethercarbonsäuren, Ethersulfaten, Methylestersulfonaten und nichtionischen Tensiden. Die Verwendung dieser Stoffe in den unterschiedlichsten Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln wird in den Internationalen Patentanmeldungen wo 92/06152; 06154; 06155; 06161; 06162; 06164; 06170; 06171 und 06172 (Procter & Gamble) beschrieben.Subject of international patent applications where 92/06153; 06156; 06157; 06158; 06159 and 06160 (Procter & Gamble) are mixtures of Fatty acid N-alkyl glucamides with anionic surfactants, surfactants with sulfate and / or sulfonate structure, ether carboxylic acids, ether sulfates, Methyl ester sulfonates and nonionic surfactants. The use of this Fabrics in a wide variety of washing, rinsing and cleaning agents are used in international patent applications where 92/06152; 06154; 06155; 06161; 06162; 06164; 06170; 06171 and 06172 (Procter & Gamble).

Co-EmulgatorenCo-emulsifiers

Als Co-Emulgatoren im Sinne der vorliegenden Anmeldung können Fettsäurepolyolpartialester eingesetzt werden. Bevorzugt werden Monoester oder die bei der Veresterung der Polyole mit 1 bis 2 Mol Fettsäure erhaltenen technischen Gemische aus Monoestern, Diestern und freiem Polyol eingesetzt. Die Fettsäurepolyolpartialester leiten sich von Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und Polyolen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen ab. Als Polyole eignen sich z. B. Propylenglykol, Glycerin, Erythrit, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit, Diglycerin, Methylglucosid oder auch Aldosen wie z. B. Glucose oder Mannose. Geeignete Fettsäure-Polyol Partialester sind z. B. die technischen Glycerin- oder Sorbitan-Monoester von Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure oder von technischen Kokosfettsäure-C₈-C₁₄-Schnitten. Bevorzugt wird Glycerinmonooleat verwendet.As co-emulsifiers in the sense of the present application Fatty acid polyol partial esters are used. Monoesters or are preferred those obtained in the esterification of the polyols with 1 to 2 moles of fatty acid technical mixtures of monoesters, diesters and free polyol are used. The Fatty acid polyol partial esters are derived from fatty acids with 10 to 18 Carbon atoms and polyols with 2 to 6 carbon atoms and 2 to 6 Hydroxyl groups. Suitable polyols are, for. B. propylene glycol, glycerin, Erythritol, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, diglycerin, methyl glucoside or Aldosen such. B. glucose or mannose. Suitable fatty acid polyol  Partial esters are e.g. B. the technical glycerol or sorbitan monoesters of Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid or of technical coconut fatty acid C₈-C₁₄ cuts. Glycerol monooleate is preferred used.

TensideSurfactants

Ebenso lassen sich auch schaumstarke anionische und/oder amphotere Tenside in die erfindungsgemaßen Mikroemulsionen einarbeiten, ohne daß die Transparenz und die Teilchengröße beeinträchtigt werden. Bevorzugt ist eine Menge von insgesamt bis zu etwa 0,2 Gewichtsteilen, bezogen auf 1 Gewichtsteil der Ölphase. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α- Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Gly­ cerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fett­ säureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Acyllactylate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Sojabasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.Foam-strong anionic and / or amphoteric surfactants can also be added incorporate the microemulsions according to the invention without the transparency and particle size are affected. An amount of is preferred in total up to about 0.2 parts by weight, based on 1 part by weight of Oil phase. Typical examples of anionic surfactants are alkylbenzenesulfonates, Alkane sulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, α- Methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, Gly cerine ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fat acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, mono- and Dialkyl sulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, Acyl lactylates, alkyl oligoglucoside sulfates, protein fatty acid condensates (especially herbal products based on soy) and alkyl (ether) phosphates. If the anionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can be conventional, but preferably a narrow homolog distribution exhibit.

Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazo­ liniumbetaine und Sulfobetaine.Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are Alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazo linium betaines and sulfobetaines.

Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J.Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen.The surfactants mentioned are exclusively known Links. Regarding the structure and manufacture of these substances, relevant reviews, for example J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products ", Springer Verlag, Berlin, 1987, pp. 54-124 or J.Falbe  (ed.), "Catalysts, surfactants and mineral oil additives", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pp. 123-217.

Zusätzliche InhaltsstoffeAdditional ingredients

Die erfindungsgemäßen Mikroemulsionen können mit Hilfe von Wasser, Propylenglycol, Glycerin oder anderen üblichen wasserlöslichen Hautpflegesubstanzen auf die gewünschte Anwendungskonzentration verdünnt werden. Genausogut können, falls gewünscht, zur Erhöhung der Viskosität übliche kosmetische Verdicker, wie z. B. Xanthan oder hydrophob modifiziertes Polyacrylat zugesetzt werden. Die Wasserphase kann ein Salz enthalten, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkali-, Erdalkali- und/oder Ammoniumhalogeniden, -sulfaten und/oder -hydrogensulfaten.The microemulsions according to the invention can be prepared using water, Propylene glycol, glycerin or other common water soluble Skin care substances diluted to the desired application concentration will. As well, if desired, to increase the viscosity usual cosmetic thickeners, such as. B. xanthan or hydrophobically modified Polyacrylate can be added. The water phase can contain a salt that is selected from the group consisting of alkali, alkaline earth and / or Ammonium halides, sulfates and / or hydrogen sulfates.

Verfahrenmethod

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Emulsionen erfolgt üblicherweise in einem zweistufigen Kaltverfahren. Falls erforderlich, z. B. bei Verwendung von Glycerinmonooleat als Emulgator, kann das Emulgieren der Inhaltsstoffe auch unter erhöhter Temperatur erfolgen. Zunächst werden der Ölkörper, der Emulgator und der Co-Emulgator mit Wasser emulgiert. Anschließend gibt man z. B. Parfümöl hinzu und kann die Mikroemulsion mit Wasser, Propylenglycol und/oder Glycerin auf die gewünschte Anwendungskonzentration verdünnen oder viskositätserhöhende Substanzen zusetzen. Das Gewichtsverhältnis von Emulgator zu Öl kann 1 : 4 bis 3 : 1 betragen, bevorzugt ist ein Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 : 3 bis 1 : 1. Das Gewichtsverhältnis von Emulgator zu Co- Emulgator kann 1 : 2 bis 8 : 1 betragen, vorzugsweise beträgt das Gewichtsverhältnis 1 : 1 bis 4 : 1. Die Mikroemulsion kann einen Wassergehalt von 20 bis 95 Gew.-% aufweisen, bevorzugt sind jedoch solche Mikroemulsionen mit einem Wassergehalt von 60 bis 90 Gew.-%.The emulsions according to the invention are usually prepared in a two-stage cold process. If necessary, e.g. B. when using Glycerin monooleate as an emulsifier, the emulsifying of the ingredients can also take place at elevated temperature. First, the oil body, the emulsifier and the co-emulsifier is emulsified with water. Then you give z. B. Perfume oil is added and the microemulsion can be mixed with water, propylene glycol and / or dilute glycerol to the desired application concentration or add viscosity-increasing substances. The weight ratio of Emulsifier to oil can be 1: 4 to 3: 1, a weight ratio is preferred in the range from 1: 3 to 1: 1. The weight ratio of emulsifier to co- Emulsifier can be 1: 2 to 8: 1, preferably the weight ratio is 1: 1 to 4: 1. The microemulsion can have a water content of 20 to 95% by weight.  have, but such microemulsions are preferred with a Water content from 60 to 90% by weight.

Gewerbliche AnwendbarkeitIndustrial applicability

Die erfindungsgemäßen O/W-Mikroemulsionen eignen sich aufgrund der rückfettenden Wirkung bevorzugt für "2-in-1" Haut- und Körperpflegeprodukte wie z. B. Gesichtsreiniger. The O / W microemulsions according to the invention are suitable on account of the moisturizing effect preferred for "2-in-1" skin and body care products such as B. Facial cleanser.  

BeispieleExamples 1. Herstellung der Mikroemulsionen1. Preparation of the microemulsions

Die erfindungsgemäßen O/W-Mikroemulsionen lassen sich in einem zweistufigem Kaltverfahren herstellen. Die in den Rezepturen (Tabelle 1 und 2) angegebenen Mengen Zuckertensid werden mit den entsprechenden Mengen Esterölen und Emulgatoren unter Rühren emulgiert. Bei Einsatz wachsartiger Co- Emulgatoren, wie z. B. Glycerinmonooleat, ist zum Schmelzen des Glycerinmonooleats eine Temperaturerhöhung erforderlich (ca. 65°C). Nach anschließendem Abkühlen wird das Parfümöl sowie Wasser hinzugegeben. Man erhält eine wasserklare Mikroemulsion, die sich z. B. als Gesichtsreiniger eignet. Die Transmission der Lösungen wurde photometrisch bei 650 nm bestimmt.The O / W microemulsions according to the invention can be combined in one manufacture two-stage cold process. The in the recipes (Tables 1 and 2) specified amounts of sugar surfactant are with the corresponding amounts Ester oils and emulsifiers emulsified with stirring. When using waxy co- Emulsifiers, e.g. B. glycerol monooleate is for melting the Glycerin monooleats require an increase in temperature (approx. 65 ° C). After after cooling, the perfume oil and water are added. Man receives a water-clear microemulsion that z. B. is suitable as a facial cleanser. The transmission of the solutions was determined photometrically at 650 nm.

2. Rezepturen für Mikroemulsions-Gesichtsreiniger2. Recipes for microemulsion facial cleanser

Tabelle 1 Table 1

Rezepturen für Mikroemulsionen (Gew.-% bezogen auf Aktivsubstanz) Formulations for microemulsions (% by weight based on active substance)

3. Reinigung und rückfettende Wirkung sowie Transmission von Körper- und Gesichtsreinigern3.Cleaning and moisturizing effects as well as transmission of body and facial cleansers

Tabelle 2 Table 2

Rückfettende Eigenschaften bestimmter Rezepturen Refatting properties of certain recipes

Die Reinigungsleistung wurde folgendermaßen bestimmt:
Eine Anschmutzpaste, bestehend aus 86 g Kaolin, 8 g Ruß, 4 g Fe (schwarz), 2 g Fe (gelb) und 300 g Sebum, wurde auf Schweineepidermis aufgetragen und anschließend mit einer Reibapparatur gereinigt. Die Auswertung erfolgte über Reflexionsmessungen, die im Verhältnis zur Ausgangsreflexion bestimmt wurde.The cleaning performance was determined as follows:
A soiling paste consisting of 86 g kaolin, 8 g soot, 4 g Fe (black), 2 g Fe (yellow) and 300 g sebum was applied to pig epidermis and then cleaned with a grater. The evaluation was carried out using reflection measurements, which were determined in relation to the initial reflection.

Bestimmung der RückfettungDetermination of regreasing

Nach Reinigung der Schweineepidermis wird aus einem Auszug der Haut mittels HPLC der Gehalt der nicht natürlich in der Haut vorkommenden Fette/ Öle bestimmt.After cleaning the pig epidermis, the skin is extracted from an extract HPLC is the content of non-natural fats / oils in the skin certainly.

Claims (6)

1. O/W-Mikroemulsionen, enthaltend:

• A) eine Ölphase auf Basis von
  • A1) 30 bis 100 Gew.-% der Mono- und/oder Diester der Formeln (I), (II) oder (III) R¹-COOR² (I)R²-OOC-R³-COOR² (II)R¹-COO-R³-OOC-R¹ (III)worin R¹ und R² für Alkylgruppen mit 1-22 C-Atomen oder Alkenylgruppen mit 8-22 C-Atomen und R³ für Alkylengruppen mit 2-16 C-Atomen stehen, und die insgesamt mindestens 10 C- Atome enthalten, oder
  • A2) Fettsäuretriglyceriden von Fettsäuren mit 8-22 C-Atomen,
• B) als Emulgatoren
  • B1) Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide der Formel (V) in der R⁵CO für einen aliphatischen Acylrest mit 8 bis 22 Koh­ lenstoffatomen, R⁶ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxy­ alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen line­ aren oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Koh­ lenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht, oder
  • B2) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (IV) R⁴O-[G]_p (IV)in der R⁴ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 22 Koh­ lenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoff­ atomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht,
• C) als Co-Emulgatoren Partialester von Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und Polyolen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen sowie
• D) 20-95 Gew.-% Wasser.

1. O / W microemulsions containing:

• A) an oil phase based on
  • A1) 30 to 100% by weight of the mono- and / or diesters of the formulas (I), (II) or (III) R¹-COOR² (I) R²-OOC-R³-COOR² (II) R¹-COO-R³ -OOC-R¹ (III) wherein R¹ and R² are alkyl groups with 1-22 C atoms or alkenyl groups with 8-22 C atoms and R³ for alkylene groups with 2-16 C atoms, and the total of at least 10 C atoms included, or
  • A2) fatty acid triglycerides of fatty acids with 8-22 carbon atoms,
• B) as emulsifiers
  • B1) fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides of the formula (V) in the R⁵CO for an aliphatic acyl radical with 8 to 22 carbon atoms, R⁶ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 Stands for hydroxyl groups, or
  • B2) alkyl and / or alkenyl oligoglycosides of the formula (IV) R⁴O- [G] _p (IV) in the R⁴ for an alkyl and / or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms, G for a sugar radical with 5 or 6 carbon atoms and p represents numbers from 1 to 10,
• C) as co-emulsifiers partial esters of fatty acids with 10 to 18 carbon atoms and polyols with 2 to 6 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups and
• D) 20-95% by weight water.

2. O/W-Mikroemulsionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Emulgator und Ölphase im Gewichtsverhältnis 1 : 4 bis 3 : 1 enthalten.2. O / W microemulsions according to claim 1, characterized in that they contain emulsifier and oil phase in a weight ratio of 1: 4 to 3: 1. 3. Öl-in-Wasser Mikroemulsionen nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Emulgatoren und Co-Emulgatoren im Gewichtsverhältnis 1 : 2 bis 8 : 1 enthalten.3. Oil-in-water microemulsions according to claims 1 to 2, characterized characterized in that they emulsifiers and co-emulsifiers in Weight ratio 1: 2 to 8: 1 included. 4. Öl-in-Wasser Mikroemulsionen nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasserphase ein Salz enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkali-, Erdalkali-, und Ammonium­ halogeniden, -sulfaten und -hydrogensulfaten.4. Oil-in-water microemulsions according to claims 1 to 3, characterized characterized in that the water phase contains a salt that is selected from the group formed by alkali, alkaline earth, and ammonium halides, sulfates and hydrogen sulfates. 5. Öl-in-Wasser Mikroemulsionen nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie amphotere oder anionische Tenside enthalten. 5. Oil-in-water microemulsions according to claims 1 to 4, characterized characterized in that they contain amphoteric or anionic surfactants.   6. Verfahren zur Herstellung von Öl-in-Wasser Mikroemulsionen nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Komponenten in an sich bekannter Weise in einem Kaltverfahren zu einem wasserver­ dünnbaren Konzentrat emulgiert.6. Process for the preparation of oil-in-water microemulsions according to the Claims 1 to 5, characterized in that the components in a conventional manner in a cold process to a water emulsifiable concentrate.