DE1951864A1 - Process for the production of a light-sensitive, photographic recording material - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von einem lichtempfindlichen, fotografischen AufzeichnungsmaterialProcess for the preparation of a photosensitive, photographic Recording material

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von einem lichtempfindlichen, fotografischen Aufzeichnungsmaterial, wobei auf einen Filmträger mehrere flüssige Beschichtungsmasseri aufgetragen werden, das gemäiB der Erfindung dadurch geKennzeichnet ist, daß zu mindestens einer Beschichtungsmasse vor dem Auftrag eine Verbindung der allgemeinen FormelThe present invention relates to a process for the production of a light-sensitive, photographic recording material, wherein a plurality of liquid coating compositions are applied to a film support according to the invention is characterized in that a compound of the general to at least one coating compound prior to application formula

R-O-(GH₂CH^O)_n-CH₂-CH-CH₂-SO₃MRO- (GH ₂ CH ^ O) _n -CH ₂ -CH-CH ₂ -SO ₃ M

OAOA

worin R eine Kohlenwasserstoff-Gruppe mit 4-18 Kohlenstoffatomen oder eine Phonylgruppe enthaltend eine Kohlenwasserstoff gruppe mit 4-18 Kohlenstoffatomen darstellt, A ein Wasserstoffatom oder eine niedere Acyl-Gruppe bedeutet,wherein R is a hydrocarbon group having 4-18 carbon atoms or a phonyl group containing a hydrocarbon represents a group with 4-18 carbon atoms, A represents a hydrogen atom or a lower acyl group,

M ein Kation und η eine ganze Zahl von 1-60 ist, zugefügt wird. M is a cation and η is an integer from 1-60 .

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabenstellung zugrunde ein Verfahren zur Herstellung von lichtempfindlichem, fotografischem Material zu finden, daß eine gleichmäßige fotografische Beschichtung aufweist.The present invention is based on the object To find a process for the production of photosensitive photographic material that is uniform photographic Has coating.

Es ist bekannt, daß ein licntempfindlich.es, fotografisches Aufzeichnungsmaterial dadurcn hergestellt wird, daß eine Haftschicht, eine lichtempfindliche Emulsionsschicht, eint Schutzschicht, eine Filterschicht, eine Antihaloschicht usw. in geeigneter Reiheniolge auf einen Träger wie eine. Glasplatte, ein Baryt-Papier, Nitrocellulose, Celluloseacetat, Polycarbonat usw. aufgetragen werden. Das Auftragen dieser Schichten wird in der Regel mittels der Taucnmetnode, der Zweiwalzenmethode oder der Gieskopfmethode als Auftragsverfahren durchgeführt. In diesen Fällen ist es von großer Bedeutung, daß jede Beschichtungsflüssigkeit in einer so einheitlichen Stärke als nur möglich über die gesamte Oberfläche aufgetragen wird.It is known that a light-sensitive, photographic Recording material is produced in that an adhesive layer, a light-sensitive emulsion layer, is united A protective layer, a filter layer, an antihalation layer, etc. in appropriate series on a support such as a. Glass plate, barite paper, nitrocellulose, cellulose acetate, polycarbonate, etc. can be applied. Applying this Layers are usually applied using the Taucnmetnode, the two-roll method or the Gieskopf method carried out. In these cases, it is of great importance that each coating liquid is so uniform Strength is applied over the entire surface as possible.

Bei der Beschichtung sind jedocia häufig verschiedene Schwierigkeiten aufgetreten dahingehend, daß örtlich ungleichmäßige Beschichtungsstellen, die als Flecken oder Kometen bezeichnet werden, parallel oder vertikal zur Auftragsrichtung gebildet werden, oder daß die Beschichtungsflüssigkeit dick oderdünn am Rand der Oberfläche eines zu beschichtenden Materials wird, wobei ungleichmäßige Beschichtungen gebildet werden. Um diese Ungleichmäßigkeiten der Beschichtungen zu vermeiden, sind Beschichtungshilfsstoffe wie Saponine vorgeschlagen worden, um die Oberflächenspannung der Beschiehtungsflüssigiceiten herabzusetzen. Die Saponine sind jedoch in der Natur vorkommende Substanzen und deshalb nicht immer gleichmäßig in der Qualität. Es ist eine nicht zu bestreitende Tatsache, daß Bescaichtungsflüssigkeiten, die diese Stoffe enthalten,When coating, however, there are often various difficulties occurred to the effect that locally uneven coating areas, referred to as spots or comets are formed parallel or vertical to the direction of application or that the coating liquid is thick or thin at the edge of the surface of a material to be coated forming uneven coatings. Around To avoid these unevenness of the coatings, coating aids such as saponins have been proposed, about the surface tension of the coating liquids to belittle. However, the saponins are naturally occurring substances and therefore not always evenly in the quality. It is an undeniable fact that coating liquids containing these substances

—3 — - U U U 8 Ί 7 f Ί 4 b 3 ~" —3 - - U UU 8 Ί 7 f Ί 4 b 3 ~ "

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

mit jeder Charge sich hinsichtlich der Qualität ändern. Seihst in den Fällen, in denen Beschichtungsflüssigkeiten Saponine der gleichen Art enthalten, sind Schwierigkeiten dahingetmd aufgetreten, daß die einzelnen Chargen hinsichtlich der fotografiscnen Eigenscnaften und der Beschichtungs-Eigenschaften voneinander abweicnen.change in quality with each batch. See difficulties arise in cases where coating liquids contain saponins of the same kind occurred that the individual batches with regard to the photographic properties and the coating properties differ from each other.

Anstelle von Saponinen, die zu schwankenden Eigenscnaften im oben dargelegten Sinne neigen, sind verschiedene synthetische oberflächenaktive Mittel verwendet worden. Die bekannten synthetischen oberflächenaktiven Mittel neigen jedoch dazu, einen nachteiligen Einfluß auf die fotografischen Emulsionen auszuüben, insbesondere hinsichtlich der Lagerfähigkeit bei erhöhter Temperatur und hoher Feuchtigkeit, oder sie haben eine unzureichende Einwirkung auf die Gleichmäßigkeit und Wirksamkeit der Beschicntung, wenn das Beschichten mit hoher Geschwindigkeit erfolgt. Deshalb sind wenige dieser Verbindungen zufriedenstellend.Instead of saponins, the properties in the In the sense set out above, various synthetic surfactants have been used. The known synthetic surfactants, however, tend to have an adverse effect on photographic emulsions exercise, especially with regard to the shelf life at elevated temperature and high humidity, or they have a insufficient effect on the uniformity and effectiveness of the coating when coating at high speed he follows. Therefore, few of these compounds are satisfactory.

Gemäß der vorliegenden Erfindung werden Verbindungen der obigeallgemeinen Formel I als Beschictitungshilfsstoffe zu verschiedener, fotografischen Beschichtungsflüssigkeiten gegeben. Die gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungen haben eine ausgezeichnete Oberflächenaktivität una keine nachteiligen Wirkungen auf die fotografischen Emulsionen. Außerdem haben diese Verbindungen die Eigenschaft, daß sie völlig frei sind von UngieiciimäiSigkeiten hinsichtlich der Qualität, wie dies bei Saponinen der Fail ist, und selbst bei Verwendung in kleinen Mengen setzen sie wirksam die Oberflächenspannung der Beschichtungsflüssigkeiten herab, ohne daß deren Viskositäten erhöht werden. Es können so bemerkenswert gleichmäßige Filme hergestellt werden nicht nur im Falle des Auftrages mit normaler Geschwindigkeit, sondern aucn im Falle des Auftragens mit hoher Gescnwindigkeit von etwa 4ü m/Min, oder im Falle einer gleichzeitigen Mehrschicnt-Bescnicntung. Stacile Beschichtungseigeriscnaften können in allen Fällen er..alten werden. -4-According to the present invention, compounds of the above general formula I are used as coating auxiliaries for various, given to photographic coating liquids. The compounds used according to the invention have one excellent surface activity and no adverse effects on the photographic emulsions. Also have these compounds have the property that they are completely free from inequalities as to quality, such as this with saponins the fail is, and even when used in In small amounts, they effectively lower the surface tension of the coating liquids without affecting their viscosities increase. In this way, remarkably uniform films can be produced, not only in the case of orders with normal Speed, but also in the case of application at a high speed of about 4 m / min, or in the case of simultaneous multi-layer tanning. Stacile coating characteristics can be obtained in all cases. -4-

UÜ381 // UbJUÜ381 // UbJ

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Ein Vergleich hinsichtlich der Oberflächenspannung zwischen Base, ichtungsflüssigkeiten, die Saponin enthalten, und Besen ich tungs fluss igicei ten, die die Verbindung (3) gemäß der Erfindung enthalten, die zu den später beispielsweise genannten Verbindungen gehört, ist im nachfolgenden Vergleichsbeiopiel besc. riA comparison in terms of surface tension between base, sealing liquids containing saponin, and brooms I tion flow igicei the connection (3) according to the Invention included, which belongs to the compounds mentioned later as examples, is in the following comparative example besc. ri

Vergleichsleispiei;Comparative performance;

Di·· Veri-indung (3) gt.iiia.Ji der Erfindung, die weiter unten beispielweise genannt wird, wurde zu einer 3!pigen wässrigen Losung gelöst uno in den in der Tabelle angegebenen Mengen einer hocKempi uiaxichen Emulsion zugefügt, die 10 ^c/o Gelatine entuifeit, um jrseccr.icritungsiiü.'.'sigkeiten uerzu;:tellen. In gifeicr.er Weise v.-urde Saponin verwendet, urn. Kontroll-.Be-SC-.ic::tungsi'I .i.?3i.^icfciten ru rzuL-texlen. Die ClerfIacnenspannungen dieser .ifcscr.i ';ixtun,jsfiLissigK.',i len wurden nac:· der Du.'.'au;. -Methode ^eu'.i^e.·-, wocei die in ate TaLC-ile zusammengest'jxxten Ergecnisse geiunaen wurden. Zum Vergleich ist die C cerf-ächenspatinunfr der oben erv/ännten Emu is ion et. enialls in α er Tat el Ie aiigege t. er..Di ·· Veri-indung (3) gt.iiia.Ji of the invention, which is mentioned below by way of example, was dissolved in a 3-liquid aqueous solution and added in the amounts indicated in the table to a high-emulsion emulsion containing 10 ^c / o Gelatine is used to prepare jrseccr.icritungsiiü. '.' sweets. Saponin used in a special way. Control .Be-SC-.ic :: tungsi'I .i.? 3i. ^ Icfciten ru rzuL-texlen. The clerfacne tensions of these .ifcscr.i '; ixtun, jsfiLissigK.', I len became: · der Du. '.'Au;. -Method ^ eu'.i ^ e. · - where the results compiled in ate TaLC-ile were collected. For comparison, the surface spin for the above mentioned Emu is ion et. Every time in the act it is indicated. he..

Zugefigte Vercindung Kei neApproved connection No

oaponin (Kontrolle)oaponin (control)

Verbindung (3)Connection (3)

Menge (^c/o) Oterfläcrienspanriung (d.yn/cm) Quantity ( ^c / o) surface span (d.yn / cm)

__ ΑΊΑΊ 0.060.06 4040 0.120.12 3939 O. 24O. 24 3ö3ö 0.030.03 ΎίΎί 0.060.06 3i>3i> u. 12and 12 3333 U.24 ..U.24 .. 3232

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die Verbindungen gemäß der Erfindung ausgeze;icn.net dazu befähigt sind, die Oberflächenspannung von Bescr.ichtungsfxüssigkeiten herabzusetzen, und zwar in einer überlegenen Weise geger..ücer der VerwendungFrom the table it can be seen that the compounds according to according to the invention; icn.net are able to measure the surface tension to reduce coating fluids, and in a superior way against the use

0 TJ 9 8 1 7 / 1 k 5 30 TJ 9 8 1 7/1 k 5 3

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

— b — - b -

von Saponin. Deshalb sind Beschichtungsfilme, die unter Verwendung der Verbindungen gemäß der Erfindung erhalten wurden, stets gleichmäßig und in ausreichender Weise zufriedenstellend, ohne daß der Nachteil einer Verschlechterung der fotografischen Eigenschaften in Kauf genommen werden müßte, welches ein Nachteil der konventionellen Beschichtungshilfsstoffe ist.of saponin. Therefore, coating films are made using of the compounds according to the invention were obtained, always uniformly and in a sufficiently satisfactory manner, without having to accept the disadvantage of a deterioration in photographic properties, which is a disadvantage of conventional coating aids.

Typische Beispiele für Verbindungen gemäß der Erfindung sind nachfolgend aufgeführt. Dies sind jedoch lediglich Beispiele und die Verbindungen, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind nicht auf diese Beispiele bescnränkt.Typical examples of compounds according to the invention are given below. However, these are only examples and the compounds which can be used according to the invention are not limited to these examples.

1 . nC.1 . nC.

₂C ₂ C

OH
₁₀-CH₂-OH-CH₂SO₅KOH
₁₀ -CH ₂ -OH-CH ₂ SO ₅ K

OCOCH₅ OCOCH ₅

0-(CH₂CH₂O)_{4 m} -CH₂-CH-CH₂SO₅Na0- (CH ₂ CH ₂ O) _{4 m} -CH ₂ -CH-CH ₂ SO ₅ Na

OHOH

CH₂Ch₂O)₂₀-CH₂-CH-CH₂SO₅KCH ₂ Ch ₂ O) ₂₀ -CH ₂ -CH-CH ₂ SO ₅ K

OCOCH₅ OCOCH ₅

C₂H₅ C ₂ H ₅

OHOH

0-(CH₂CH₂O)₆₀-CH₂-CH-CH₂-So₅K0- (CH ₂ CH ₂ O) ₆₀ -CH ₂ -CH-CH ₂ -So ₅ K

' OCOCH₅ 'OCOCH ₅

C₁₀H₅₅-O-CCH₂CH₂O)₀-CH₂-CH-CH₂SO₅NaC ₁₀ H ₅₅ -O-CCH ₂ CH ₂ O) ₀ -CH ₂ -CH-CH ₂ SO ₅ Na

OHOH

nC₄H_g-0-( CH₂CH₂O J₂-CH₂-CH-CH₂SO₅NH₄ nC ₄ H _g -0- (CH ₂ CH ₂ OJ ₂ -CH ₂ -CH-CH ₂ SO ₅ NH ₄

OHOH

00 98 17/1iS300 98 17 / 1iS3

• - β - 1951364• - β - 1951364

Diese Verbindungen können nach dem in der USA-Patentschrift Nr. 3,102,893 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.These compounds can be made according to the US patent No. 3,102,893.

Die als Nr. (1) beispielsweise genannte Verbindung kann z.B. wie folgt Hergestellt werden:The compound mentioned as No. (1), for example, may be e.g. can be manufactured as follows:

Ein Gemisch enthaltend 36.2 g n-Dodecyltetraätnylenglykolätiier, 19 g Epichlorhydrin und 0.5 ml Borl'luorätherat wird auf einem Wasserbad eine Stunde lang bei ernönter Temperatur reagieren gelassen. Nach der Reaktion wird das Gemiscn über Nacht stehengelassen, dann mit einem Plüssigki itsgeiaisch. enthaltend 40 g 40$ NaOH, 120 ml Dimethylsulfoxid und 80 ml Wasser versetzt und in einem Wasserbad 3~4 Std. lang eel erhöhter Temperatur unter Rühren stehengelassen. Die abgeschiedene obere Schic at wird abgetrennt und in 200 ml Petroläther gex^st. Die Löüung wird eine Zeit lang zusammen mit 1GO ml einer wässrigen ITatriumchlorid-Lösung erwärmt. Anschließend wird die obere Schicht, die sich abgetrennt hat,, aufgenommen und entwässert. Das Lösungsmittel wird davon entfernt, wobei 26.2g eines gelblich-braunen Ölesbestehend aus 3-£( 1-n-Dodecylozv)-polyäthoxyJ-1.2-epoxypropan, η_ "⁵ 1.4595 erhalte?./we-; den". Ein Flüssigkeitsgemisch enthaltend 2ü.9 g dieses öles, 6.;> g vou saurem Natriumsulfit, 2 g kaustischer Soda, 1GC ml Wascer und 50 ml Methanol wird 17 Stunden lang in eirieE Leimen V/asser bad reagieren gelassen, wobei eine gelblich-braune-Rea.Ktion3iIUsEwigkeit eriialten wird. Nach dem Abkühlen wird diese Reaictioris-Plüssigkeit durch Zugabe von verdünnter Salzsäure auf pH 9 eingestellt und filtriert» Das Filtrat wird konzentriert. Das Konzentrat wird bei erhöhter Temperatur in 25GmI Isopropanol gelöst, und die Lösung wird filtriert. Das Lösungsmittel wird von dem P^iItrat entfernt, und" der Rückstand wird 2 Tage lang unter vermindertem Druck bei 4O⁰C getrocknet, wobei 17.4 g einer wasserlöslichen, gelblich-braunen, pastenartigen Substanz (die unter Nr. (1) beispielsweise genannte Verbindung), erhalten wird. nJ. ^ 1.4759* ■■"'-.A mixture containing 36.2 g of n-dodecyltetraätnylenglykolätiier, 19 g of epichlorohydrin and 0.5 ml of Borl'luorätherat is allowed to react on a water bath for one hour at elevated temperature. After the reaction, the mixture is left to stand overnight, then poured with a biscuit. containing 40 g of 40% NaOH, 120 ml of dimethyl sulfoxide and 80 ml of water and left to stand in a water bath for 3 ~ 4 hours at an elevated temperature with stirring. The separated upper layer is separated off and dissolved in 200 ml of petroleum ether. The solution is heated for a while together with 10O ml of an aqueous sodium chloride solution. Then the upper layer, which has separated, is taken up and drained. The solvent is removed therefrom, whereby 26.2 g of a yellowish-brown oil consisting of 3- £ (1-n-dodecylozv) -polyethoxyJ-1.2-epoxypropane, η_ " ⁵ 1.4595 get? ./ we-; den". A liquid mixture containing 2.9 g of this oil, 6 -Rea.Ktion3iIUs eternity will be. After cooling, this Reaictioris liquid is adjusted to pH 9 by adding dilute hydrochloric acid and filtered. The filtrate is concentrated. The concentrate is dissolved in 25 gmI isopropanol at an elevated temperature, and the solution is filtered. The solvent is removed from the P ^ iItrat, and "the residue is dried for 2 days under reduced pressure at 4O ⁰ C, whereby 17.4 g of a water-soluble, yellow-brown, pasty substance (under Nos. (1) compound, for example, mentioned ), is obtained. nJ. ^ 1.4759 * ■■ "'-.

Die als Nr. (3) beispielsweise genannte Verbindung wird in folgenderweise synthetisch hergestellt:The compound named as No. (3), for example, is used in synthetically produced as follows:

009817/1453 ■ .009817/1453 ■.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

In. gleicher Weise wie im Falle der Verbindung (1) wird ein braunes vickcu;es Öl von 3-£(p-tert-Octyl-phenyloxy)-poly.-^ äthoxvJ-1.2-epoxypropan eriialten. Ausbeute b2*'f?<>·,- n''' 1.^030. Ein Geudech enthaltend 23 g von diesem Glycidylather, ^.4 g saurem Natriumsulfit, 2 g kaustiscuer Soda, 100 ml Wasser und t)0 ml Methanol wird Iu Stunden lang auf- einem siedende¹.. Wasserbnd reagiere!, gelassen. Nacn der Reaktion wird das Reaktionsgemiscü mittel? verdünnter Salzsäure auf pH 9 eingestellt und dann l'iltriei't. Das Fiitrat wird konzentriert* Das Konzentrat wird bt " err:.fiter Temperatur in- 2:;u ml Isopropanol gelöst, und die L'cung wird bei ern^hter Temperatur filtriert. Das L sungswird nur dem Fi~trat entfernt, unci der Rückstana wirdIn. In the same way as in the case of compound (1), a brown vickcu; es oil of 3- £ (p-tert-octyl-phenyloxy) -poly.-ethoxy-1.2-epoxypropane is produced. Yield b2 * 'f? <> ·, - n''' 1. ^ 030. A Geudech containing 23 g of this glycidyl ether, ^. 4 g of acidic sodium sulfite, 2 g kaustiscuer Soda, 100 ml of water and t) 0 ml of methanol is Iu hours up to a boiling ¹ .. Wasserbnd reacting !, left. After the reaction, the reaction mixture becomes medium? diluted hydrochloric acid adjusted to pH 9 and then l'iltriei't. The Fiitrat is concentrated * The concentrate is bt "err: .fiter temperature domestic 2: u ml of isopropanol dissolved, and the L's ^ cung is filtered at the temperature hter L sungswird only the Fi ~ stepped away, the unci. Rückstana will

Γ Tage; χ mg unter vt rnandertein DrucK bei 4o°C getrocknet, v/o-Lei .μ J₁" einer wasser- suchet., i.e^itr^L-: ^n Paste (die als Kr. (?) beispielsweise itciiai.ntt? Yercmciun,. ,' ern-aitei, werden.Γ days; χ mg dried under vt rnandertein pressure at 40 ° C, v / o-Lei .μ J ₁ "a water- seeks., ie ^ itr ^ L-: ^ n paste (which as Kr. (?) for example itciiai.ntt ? Yercmciun,., 'Ern-aitei, be.

ITm αϊe gemäß der Vvjrlieger.aen Eriinaung verwendeten Ver-Linai;ii_Lc-n ::u ^iii- r i'otograiisci.en Besc.'.iciitungsfiüssigkeit cu gebe:., werde:«, sie in Form einer L sung in Wasser oder einem mit Wasser cifc:. raren orga:.ieci.en L sungsmittei wie Methanol, Ät.-.a:-e.i, Aceto:: usw. t-ir.gtset^t. Di-. Verbindunirer. genllß der Er . i :.ο·.;:..:'c-r_ 1-c-:- 1?.. ..irei:..c:.de:' Weise ihren ZwecK alt' 1-esc i titur-gs-ii :"a£to::, wem eine Dispersion oaer Lusuiig davon mit einer Kc:iz· i.vration von 1-10 ^ in einer Kenge im Bereic:. von v. .Oi-Z- 6/*■£: einer lotografiso^eri Seschichtungsflüssigiceit verwendet wird. Die Yerblnaungen gemäß derErlindung k nner. auch in Kombination mit ar.aeren oberflacßenaktiven Mitteln eingesetzt werden.ITm αϊe according to the previous eriinaung used Ver-Linai; ii _L cn :: u ^ iii- r i'otograiisci.en Besc. ' or one with water cifc :. rare orga: .ieci.en solvents such as methanol, Ät .-. a: -ei, Aceto :: etc. t-ir.gtset ^ t. Di-. Liaison. he is happy. i: .ο ·.;: ..: 'c-r_ 1-c -: - 1? .. ..irei: .. c: .de:' Make your purpose old '1-esc i titur-gs- ii: "a £ to :: to whom a dispersion oaer Lusuiig of it with a Kc: iz · i.vration of 1-10 ^ in a kenge in the range :. von v. .Oi-Z- 6 / * ■ £: The gelation according to the invention can also be used in combination with other surface-active agents.

Bei der Anwendung "bei einer iicntempfina^ichen fotografie er. en Emulsion k- nnen die Verbindungen gemäß der Eriinaung in jeder Stufe währ»?nc. des Reifens der Emulsion zugefügt werden. Es ist jedoch üc-ier., daß die Zugabe unmittelbar vor dem Auxtragen der Emulsion erfolgt. Die verwendete Iientempfindliche Emulsion kann einer chemischen Senslbilisierung-wie einerWhen applying "in a sensitive photography he. En Emulsion can contain the compounds according to the definition in each Stage during »? Nc. of the ripening of the emulsion. It is, however, essential that the addition immediately before the auxiliary carry the emulsion takes place. The Iient-sensitive one used Emulsion can be a chemical sensitization-like one

~ 0as 8,17/ 1 453 ~~~~ ~~~ ~T~ 0as 8.17 / 1 453 ~~~~ ~~~ ~ T

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

- ti -- ti -

Edelmetallsensibilisierung, einer Schwefelsensibilisierüng oder einer Polyalkylenoxidsensibilisierung oder einer optischen Sensibilisierung unterworfen worden sein. Die Verbindungen gemäß der Erfindung können Emulsionen zugesetzt werden, die Stabilisatoren vom Typ der Azoinden-Verbindungen und Härtemittel enthalten. Die Verbindungen gemäß der Erfindung können auch l'arb foto grafischen Emulsionen enthaltend hydrophile oder oleophile Kuppler zugefügt werden.Precious metal sensitization, a sulfur sensitization or subjected to polyalkylene oxide sensitization or optical sensitization. The connections According to the invention, emulsions can be added, the stabilizers of the azoindene compound type and hardening agents contain. The compounds according to the invention can also l'arb photographic emulsions containing hydrophilic or oleophilic couplers can be added.

Die folgenden BeJ spiele'erläutern die Erfindung.The following examples explain the invention.

Beispiel 1: Example 1:

Eine hochempfindliche Silberjodidbromid-Emulsion wurde dem zweiten Reifeprozeß unterworfen. Nach Beendigung der Reifung wurde der Emulsion eine geeignete Menge eines Stabilisators zugefügt. Dann wurde sie in mehrere Portionen aufgeteilt. Die so aufgeteilten Emulsionen wurden jeweils mit den verschiedenen Verbindungen versetzt, die in der nachfolgenden Tabelle 1 genannt sind, sowie mit Saponin und dem Natriumsalz von p-tert-Octylpneny.lpolyäthy-Lenglyk-olätnersulfonsäure- A highly sensitive silver iodobromide emulsion was used for the subjected to a second ripening process. After the completion of the ripening, the emulsion became an appropriate amount of a stabilizer added. Then it was divided into several servings. the Emulsions divided in this way were each mixed with the various compounds listed in Table 1 below are, as well as with saponin and the sodium salt of p-tert-Octylpneny.lpolyäthy-Lenglyk-olätnersulfonsäure-

tC HtC H

(Kontrolle A)(Control A)

Letzteres ist ■ ein. ceJcanntes syntnetiscr.es oberflächenaktives Mittel..Aui. diese Weise werden fotograficcne Emulsionen hergestellt. .·.'.'■'The latter is ■ a. ceJcanntes syntnetiscr.es surface-active Medium ... Ouch. photographic emulsions are produced in this way. . ·. '.' ■ '

Lai-n werder. diese Emulsionen jeweils iür 3 ic η naca dem Taucnverfai'.rer. au: einc-n Cellulosetiiacetat-Pilmträger aufgetragen, der durch- eine Alkaliverseifung substriert -'worden war. Dadurcr. werdtr. ^icntempiindl-iche fotografische Filme erhalten. Die se erLal-terien i'Gtögrafiscnen Filme wurden .hinsichtlich der &leicümä5igkeit der Bescr.lcLtunger. und der fotografischen Eigenschaften-wie dem Verbleichen us.w. untersucht. Die Ergebnisse sind in äer.'Tabelle 1 zusammengestellt.Lai-n werder. these emulsions in each case for 3% after the dew point. au: a c-n cellulose acetate pilm carrier applied, which had been subbed by an alkali saponification. Dadurcr. becometr. ^ icntempiindl-iche photographic films received. These erla-teries in the graphic arts films have been made with regard to the character of the commentators. and the photographic Properties-like fading etc. examined. The results are compiled in Table 1.

0098 17/TA 530098 17 / TA 53

BAD ORiGiNALORIGINAL BATHROOM

Zugefügte
Verl·."· iid uii£:Added
Verl ·. "· Iid uii £:

keinno

Sa'pQiiiii
(Kontrolle)Sa'pQiiiii
(Control)

Kontrolle
A)control
A)

Μ.Μ.

0.06 0.12 0.050.06 0.12 0.05

0.120.12

Verbindunglink (D(D 0.050.05 0.120.12 .Verbindung.Link (2)(2) 0.060.06 0.120.12 Verbindunglink (3)(3) 0.060.06 ff 0.120.12 s>s>
ΌΌ OO rrirri δδ

• eigenschaften" ^pITSt• properties "^ pITSt

" *" "■'"" lichkeit_"*""■'""lic hkei t_

die gesamte Film-the entire film

oberfläclic war ungleiclnr^foig The surface was unequal

gleichmäßig beschiebtet ohne Ungleichmäßigkeit .evenly coated without unevenness .

Ungleichmäßigkeit war gering, beobachtet em Rand des FilmesUnevenness was little, em observed Edge of the film

gleichmäßig beschichtet ohne Ungleich-TTi ί 5 ßj gkf'l tevenly coated without unequal TTi ί 5 ßj gkf'l t

glej ciiiiifli'.ig 'beschuh-' tet olino Ungleichliitiiji (Tr eitglej ciiiiifli'.ig 'shoed olino Ungleichliitiiji (Tr eit

TabelleTabel

Fotografische Eigensch?.ftenPhotographic properties

Frischprole 59⁰C vmhrendFresh prole 59 ^{0 C persistent}

3 Tagen3 days

Schleier Empfind- Schleir ^x liohkeit "Veil sensibility veil ^x liohkeit "

0.030.03

0.030.03

O.O4
O.O3O.O4
O.O3

102102

101
102
100101
102
100

0.040.04

0.06 0.06 O..O30.06 0.06 O..O3

^Ü°C; und 80>ό relativer Feuchtigkeit^ Ü ° C; and 80> ό more relative humidity

v/cuir^riQ 3 Sagen v / cuir ^ riQ3 say

relative Etnpf'indl. 100 keit0.03relative etnpf'indl. 100 ity0.03

SchleirVeil

100100

101101

9898

O.O3 0.04 0.01-O.O3 0.04 0.01-

100100 0.030.03 100100 0.040.04 9898 0.030.03 I
I I.
I. 195186195186 100100 0.030.03 100100 0.030.03 100100 0.030.03 100100 0.030.03 101101 0.030.03 100100 0.030.03 100100 0.030.03 100100 0.030.03 100100 0.040.04 101101 0.040.04 100100 0.030.03 101101 0.030.03 101
102101
102 ■0.03
0.03 ·■ 0.03
0.03 100
101100
101 0.03
0.040.03
0.04 loo ;
101loo;
101 0.03
0.030.03
0.03

5 .i'JÖ.45 .i'JÖ.4

Aus. der obigen Tabelle ist ersicrrtiieh, daß gemäß der vorliegenden Erfindung stabile Beschichtungen stets erhalten wex'den kennen, ohne ■ daß di·.- Gefahr einer örtlich unvollständigen BeSchichtung oder einer ungleichmäßigen Bescnientung bestent. Neben diesen stabilen Beschichtungseigenschaiten. "haben die fotografischen Materialien gemäß der vorliegender. Erfindung stets stabile fotografische Eigenschaften selbst unter narten Lagerbedingungen, wie dies aus der obigen Tabelle ersichtlich ist.The end. the above table is ersicrrtiieh that according to the present Invention stable coatings are always obtained know without ■ the risk of a locally incomplete Coating or uneven sun exposure. In addition to these stable coating properties. "have the photographic materials according to the present invention. invention always stable photographic properties even under difficult storage conditions, as can be seen from the table above is.

Beispiel 2; ' Example 2; '

3%ige wässrige Losungen der beispielsweise genannten Verbindungen (3)._ und (4) wurden in den in Tabelle 2 angegebenen Mengen hochempfindlichen Silberjodidbromiü-Emulsionen zugefügt, um fotografische Emulsionen herzustellen. Biese Emulsionen "wurden dann nach der Tauchmethode auf einen Cgj. luicae triacetat-Filmträger aufgetragen, der mit einem Yin„. li.x·.-.eiasäureharz substriert worden war. Auf die erhalten.·. Beschichtung wurde dann als Schutzsci.icnt eine Flu^-si^k: it aui" getragen, die durch Zugabe der jeweils beispielsweise genannten Verbindung als"BeschicntungsniIfsstoff zu ein r 2-5&igen Gelatinelüsung ernalven worden war. Die i;o2Cuici:>ü; ^seigenscnaften der Emulsionen und die lOtografi-cae:· r»i;;^-. schäften der 'erhaltenen foxograiiscüen -!"ilcic- si:.a i. ^!i--\.-- .;.o "zusammengestellt. Zum Vergleich sind aucn die Erguad;;sy rei Vervrendung von Saponin ar-gegeben. "3% aqueous solutions of the compounds (3) ._ and (4) mentioned by way of example were added in the amounts given in Table 2 to highly sensitive silver iodobromide emulsions in order to produce photographic emulsions. These emulsions were then applied by the dipping method to a Cgj. Luicae triacetate film support which had been subbed with a Yin ". Li.x. .-. Acid resin Flu ^ -si ^ k: it aui "carried by adding the compound mentioned in each case as a" coating additive to a 2-5% gelatin solution. cae: · r »i ;; ^ -. shafts of the 'preserved foxograiiscüen -!" ilcic- si: .a i. ^! i - \ .-- .;. o ". For comparison, the Erguad ;; sy rei use of saponin ar-given."

Tabelle 2Table 2

Fo t-;Fo t-;

.aerie-.aerie-

Mengelot

i "e:i^ c reii "e: i ^ c rei

Zugefügte
VerbindungAdded
link

SaponinSaponin

Verbindung (3) Verbindung (4)Connection (3) connection (4)

Emulsions- Schutz- BescHicntun^-s- re.Emulsion protective coating ^ -sre.

S cc. 1 ei eS cc. 1 egg e

schicht schicht e i g e ns cc. aften Emp ι i na -layer layer own ns cc. aft en Emp ι i na -

0.120.12

0.12 0.120.12 0.12

O.u6 gleichmäßig
beschichtet
ohne Ungleichmäßigkeit O.u6 evenly
coated
without unevenness

0.06 «0.06 «

0.06 ^H "0.06 ^H "

lOü. 0.03lOü. 0.03

1üu 0,021u 0.02

100 0.02100 0.02

-11--11-

0098 17/ 1 4 5-3-0098 17/1 4 5-3-

BAD ORfGiNALBAD ORfGiNAL

19513641951364

Aus der obigen Tabelle ist ersiehtIicn, daß gemäß der Bri'inuung gleicnmäßige Beschicirfcungen aucia im Falle von Mehriacu-Bencniehtungen erzielt werden k-nnen, und daß lcelne nacnteiligen Einilüsse aul' die ±"otografischen Eigenscnaften der eriiaiüenen i'otograri-chen Piirae ausgeübt werden.From the table above it can be seen that according to the Bri'inuung Equal descriptions also in the case of multiple uses can be achieved, and that lcelne Partial influences on the otographic properties of the i'otograri-chen Piirae.

Patentansprücne;Claims;

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

00 9 817/145 300 9 817/145 3

Claims (4)

Patentansprüche ιClaims ι Verfahren zur Herstellung von einem lichtempfindlichen, fotografischen Aufzeichnungsmaterial, wobei auf einen Filmträger mehrere flüssige Beschichtungsmassen aufgetragen werden, dadurch gekennzeich η e t , daß zqmindestens einer Beschichtungsmasse vor dem Auftrag eine Verbindung der allgemeinen FormelProcess for the production of a light-sensitive, photographic recording material, wherein on a Film carrier applied several liquid coating compounds be characterized by η e t, that at least one coating compound before application a compound of the general formula R-O-(CH₂-CH₂O)_n-CH₂-CH-GH₂-SO₅M I.RO- (CH ₂ -CH ₂ O) _n -CH ₂ -CH-GH ₂ -SO ₅ M I. OAOA worin R eine Kohlenwasserstoff-Gruppe mit 4-18 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe enthaltend eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 4-18 Kohlenstoffatomen darstellt, A ein Wasserstoffatom oder eine niedere Acy!gruppe bedeutet, M ein Kation und η eine ganze Zahl von I-60 ist,
zugefügt wird.where R is a hydrocarbon group with 4-18 carbon atoms or a phenyl group containing a hydrocarbon group with 4-18 carbon atoms, A is a hydrogen atom or a lower acyl group, M is a cation and η is an integer from I-60,
is added. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel I zu einer lichtempfindlichen gelatinehaltigen, fotografischen Silberhalogenid-Emulsion zugefügt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the compound of the formula I to form a light-sensitive gelatin-containing, photographic silver halide emulsion is added. 3· Lichtempfindliches, fotografisches Aufzeichnungsmaterial bestehend aus einem Filmträger und mehreren darauf aufgetragenen Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß es in mindestens einer der Schichten eine Verbindung der allgemeinen Formel I enthält.3 · Light-sensitive, photographic recording material consisting of a film carrier and several layers applied to it, characterized in that it is in at least one of the layers contains a compound of the general formula I. 4. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,, daß es die Verbindung der Formel I in einer lichtempfindlichen gelatinehaltigen, fotografischen Silberhalogenid-Emulsion enthält.4. Recording material according to claim 3, characterized in that it is the compound of formula I in one light-sensitive gelatin-containing photographic silver halide emulsion contains. 00 9 8 17/145300 9 8 17/1453