DE1951759A1 - Process for the production of methyl ethyl ketone - Google Patents

Description

FATlNTANWXLTeFATlNTANWXLTe

DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANNDR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT - 1 9 0 1DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT - 1 9 0 1

MÖNCHEN HAMBURGMÖNCHEN HAMBURG

TELEFON _:555476 ' 8000 MO N CH EN 15, " «Λ1· »"369TELEPHONE _: 555476 '8000 MO N CH EN 15, "« Λ1 · »" 369

TELEGRA' ME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE10TELEGRA 'ME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE10

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Maruzen 011 Company _t limited Osaka (Japan)Maruzen 011 Company _t limited Osaka (Japan)

Vorfahren sur Herstellung von MethyläthylketonAncestors sur production of methyl ethyl ketone

ist ein Verfahren zur Herstellung von Methyläthylketon" mit äußerst hoher Reaktions^eschwlndi;;keit und mit verringerter Bildung von Nebenprodukten· Das Vorfahren besteht darin, daß ein G^-Kohlenwasserstoffijowisch, das 1-Buten enthalt mit einen Isomerisierungskatalysator kontaktiert wird, der fähig ist, die Wanderung von Dojpolbindunsen au veranlassen, wodurch das 1-Buten in dem Ko-ilenv/asoerstoffgemisch zu 2-Buten isomerisiert wird und dann daa erhaltene Produkt, das reich an 2~>Buten ist, mit einer wiis. rigen Lösung, die eine Palladiumverbinduns und Sisen-III-sulfat enthält, oder einer wässrigen Lösung, die eine Palladiumverbindung, Bisen-III-sulfat und eine geringe Henje eine3 Halo^enlons enthält, kontaktiert v/ird, Bbenfdls im Rahmen des Verfahrens verwendbar ist ein Isomer!» sierunoupDdukt,woraus das Isobuten entfernt worden ist. Dan Vorf:.-nron kann in oünstiger Weise bei der großtechnischen und industriellen Herstellung von Methyläthylketon au ;Qv/andt werden«,is a process for the production of methyl ethyl ketone with an extremely high reaction speed and with reduced formation of by-products The ancestor is that a G ^ -hydrocarbylic, the 1-butene contains an isomerization catalyst who is able to cause the migration of Dojpolbindunsen au, whereby the 1-butene in the Ko-ilenv / gasoline mixture is isomerized to 2-butene and then the product obtained, which is rich in butene, with one wiis. rigen solution containing a palladium compound and Sisen-III-sulfate contains, or an aqueous solution that a palladium compound, bis-III sulfate and a minor one Henje contains a3 halo ^ enlons, contacted v / ird, Bbenfdls An isomer can be used in the context of the process! " sierunoupDdukt, from which the isobutene has been removed. Dan Vorf: .- nron can be beneficial in large-scale and industrial production of methyl ethyl ketone.

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Methyläthylketon in sehr hoher Reaktionsge- The invention relates to a new process for the production of methyl ethyl ketone in a very high reaction

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sehwindigkeit« Insbesondere betrifft; die Erfindung ein Verfahren au» Herstellung "won Itothyläthylketon im großtechnischen Maßstab mit minimaler ii©b@np£odukt bildung _r indem ein an 2-Butön reiches Iscmorioierungoprodukt , welches a) durch katalytisch Isomerisierung eines G^-Kohlenwassorstoffcemlsch©ß ι das 1«*Buten enthält, orhalton \nxedQ oder b) unter ITorwenäung ainer konzentriörton 2-Buton- £raktion_t die durch Isomerisierung wie bei a) und weitere Bntr©mung mindestens eines Teiles des Isobuten^ aus dem IsoriorisiorüngepEPoduidr orhalton wurde ₉ mit eJjier wüsnri« gea läöGunß, die eine BalladinniverbiiJiiung wnd Kiaen-III-sul· fat entliältj kontaktiert wird·speed «Particularly concerns; the invention provides a method au »Manufacture" won Itothyläthylketon on a large scale with minimal ii © b @ np £ oduct education _r by a rich in 2-Buton Iscmorioierungoprodukt which a) by catalytic isomerization of a G ^ -Kohlenwassorstoffcemlsch © ß ι the 1 " * Butene contains, orhalton \ nxedQ or b) with a concentration of 2-buton- raction _t which by isomerization as in a) and further circulation of at least part of the isobutene ^ from the isoriorisiorisiorüngepEPoduidr orhalton was ₉ with eJjier wüsnri «gea LäöGunß that a BalladinniverbiiJiiung wnd Kiaen-III-sulfat is contacted

Bs ist-.bekennt_y daß lionoolefin© 'äji.öarböiyrlvorbindun— Oen'In Geoenwas^ von wässrigen LöBUßgesip.' dd@ Billaditsa— ohlorid und Kiapf©g^II«=©lilörid entfeali;eii₀ ont.-jprGchond dor ßl©ieixims überführt. werässj küimsn» Dor AusdruclcBs is -. Confesses _y that lionoolefin © 'äji.öarböiyrlvorbindun— Oen'In Geoenwas ^ of watery LöBUßgesip.' dd @ Billaditsa— ohlorid and Kiapf © g ^ II «= © lilörid defeali; eii ₀ ont.-jprGchond dor ßl © ieixims transferred. werässj küimsn »Dor expression

'virä sia? Besel©lmiiRg einer Itesotstü^ f bei äes ©in iloaoQlef in direkt in οΙώθ Carbonyl«· Verbindung Überfüllst'virä sia? Besel © lmiiRg an Itesotstü ^ f at äes © in iloaoQlef in directly in οΙώθ Carbonyl «· connection overcrowded

H. '♦ HJuGl ·»- 2ilClH. '♦ HJuGl · »- 2ilCl

worin K ein ¥ass©SBtorf atom odor ©iiiain which K a ¥ ace © S peat atom odor © iiia

¥arJTahrais "unter Anwextäui^-- der vorotohend ■ auf {j ten Unsetsung ifesdsn als Ifoechsti-V/ackQr^Vesfiujpon bosoicli» net -und wurden'zuerst -in Angewandte .Cheni© Bd₉71» Se'176-182, 1959 beschrietea-e Anschließend an ■ diesen"-orston Bericht befassen sich ©ine Anzahl von Iiiteraturablimidltinsen und Patentschriften mit diesom ?örfahr©ft_o Dar; Verfahren, v/urde auch - ßsoßtechnisc.h bei der industriellen Harntolliuiß' von Acetaldehyd mm ithylsn und bei dar industriellen !iorniielvon Acetern aus - Psopylsn angewandt· Jedocli I:annte-.die¥ arJTahrais "under Anwextäui ^ - the vorotohend ■ to {j th Unsetsung ifesdsn as Ifoechsti-V / ackQr ^ Vesfiujpon bosoicli» net -and were 'first -in Applied .Cheni © Vol ₉ 71 »Se'176-182, 1959 Beschrietea-e Subsequent to this "-orston report, a number of literatures and patents deal with the om? örfahr © ft _o Dar; Method, v / urde also - ßsoßtechnisc.h in industrial Harntolliuiß 'acetaldehyde mm ithylsn and represents industrial iorniielvon Acetern from - Psopylsn applied · Jedocli I: annte-.the

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BAD ORiGIMALBAD ORiGIMAL

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Anwendung dieses Verfahrens auf höhere Monoolefine nit vier oder mehr Kohlenstoffatomen, beiopielowoise die Butene, zur Bildung von Hothylathylkefeon auf Grund einer Anzahl von Sdiwierißäsoit^n biohor nicht zufriedenstellend großtechnisch ausgeführt worden« Bein IIöociißt-A/acker-Vei?- fahren untor Anwendung einer wässrigen Lösung, die Palladiunchlorid und Kupfer^II-chlorid enthält» fällt die Geachwindigkeit der Carbonylreaktiou des !tonoolofina abrupft al.·, wenn die Kohlenstoff zahl der Monoolefine zunimnt. I'ie in Proceedings of the Sixth Petroleum Gon^ress, Section IV, Pai>er 40, S, 2 berichtet, variiert die Geschwindigkeit der Carbonylreafction, wean Monoolefins iait awei bie vier Kohlenstoffötoiaon in einer wässrigen Löstaiß aus Palladiunclilorid und Kupfex*-II-clilorid bei 70° C unter Atrao3phärendruclc umgesetzt werden, erlieblich, v/ie aus doi? folgenden I ersichtlich·Application of this process to higher monoolefins nit four or more carbon atoms, beiopielowoise the Butene, for the formation of Hothylethylkefeon on the basis of a Number of Sdiwierissäsoit ^ n biohor unsatisfactory has been carried out on a large scale. proceed to application of an aqueous solution containing palladium chloride and copper ^ II chloride contains »the speed falls the carbonyl reaction of the! tonoolofina aborts al. when the carbon number of the monoolefins increases. I'ie in Proceedings of the Sixth Petroleum Gon ^ ress, Section IV, Pai> er 40, S, 2 reports, the speed of the varies Carbonyl reaction, including monoolefins, consists of four carbon atoms in an aqueous solution of palladium chloride and Kupfex * -II-clilorid at 70 ° C under pressure of the spheres be implemented, erlieblich, v / ie from doi? following I can be seen

Tabelle ITable I. pEodulctepEodulcte Moncxtefinbe-
schickunßMoncxtefinbe-
dispatch Geschv/indiGkeit dor
Garbonyl2?ealct ionSpeed / indiGuity there
Garbonyl2? Ealct ion Acetaldehydacetaldehyde ÄthylenEthylene 1 *1 * Acetonacetone PropylenPropylene etwa 1/3about 1/3 ButenButene HethylätliyllcetonEthyl ethyl acetone 1-Buten1-butene etwa V^*about V ^ * I
HothyläthylketonI.
Ethyl ethyl ketone GenLsch aus
1-Buten und
2-Buten
[ Molar-verhalt-
ϊ ir·.f? von 1—But -jn
:--·* 2-Buten « :,?6GenLsch off
1-butene and
2-butene
[ Molar behavior
ϊ ir · .f? from 1 — But -jn
: - · * 2-butene «:,? 6 etwa 1/7 - 1/8about 1/7 - 1/8 IfethylätliylketonIfethyl ethyl ketone ,-lauten,-ring weniger als 1/14·less than 1/14

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Die Geschwindigkeit der Carbonylroaktion des Äthylens Eur Bildung von Acetaldehyd wurde als 1 gesetzt»The rate of carbonyl action of ethylene Eur formation of acetaldehyde was set as 1 »

Wie sich aus !Tabelle 2 ergibt, ist die Geschwindigkeit der Öa2*bdnylreaktion der Buten© im Vergleich au derjenigen von Äthylen oder B?opylen seha? geriet· Deshalb ist bei der öaa?boqylreaktion ües: Butene ein längerer Zeitraum erforderlich und die Ausbeute an Hothylathylketon Je Volumeneinlieit des Reaktors ist äußerst niedrig» Somit muß das Volumen des Reaktors vergrößert worden, was eine große Heng® der kostspieligen wässrigen Lösiang, die Palladiumchlorid und Eupfer-Il-chlorid enthält ₉ notwendig macht» Biese Machteile begrenzen bisher die technische und croß« teclinieeh® Herstellung von Hethyläthyllcoton aus Butcnen nach dem Ho@clist;-%faoker»-y©rfehren» Es wurden bereits sahlrelche Versuche auf diesem Gebiet unternoinmen_# um die Goschwlndigkeit der CarbonylseaktioH der Butene auf einen solchen Wert zu erhöhen, daß er mindestens gleich odor höher als derjenige bei Äthylen oder Propylen ist« Jodoch wusda bisher kein wirkseafte Verfahren enttiickelt, trots kostspi@l%©r ausgedehnter und rauliearaor Untessuchuügen«As can be seen from Table 2, the rate of the Oa2 * bdnyl reaction of butene © is compared to that of ethylene or officeylene seha? fell · Consequently, when öaa boqylreaktion TUs: butenes, a longer period is required and the yield of Hothylathylketon The Volumeneinlieit of the reactor is extremely low "Thus has been increasing the volume of the reactor, which is a great Heng® the costly aqueous Lösiang that palladium chloride and Eupfer-II-chloride contains ₉ makes it necessary »These powers limit the technical and cross« teclinieeh® production of ethyl ethyl coton from butcnen according to the Ho @ clist; -% faoker »-y © rfehren» There have already been several attempts in this area unternoinmen _# to the Goschwlndigkeit the CarbonylseaktioH of the butenes to increase to a value such that it is at least equal odor higher than that in ethylene or propylene "jodoch wusda is previously enttiickelt no wirkseafte method trots kostspi @ l% © r broader and rauliearaor Untessuchuügen"

«jetst gefunden, daß die Geschwindigkeit der«Now found that the speed of the

der Butene erheblich gesteigert werden kann, *©im ein« an 2-But@n reiche Fraktion als Butenvorbindung mit einer wässrigen Lösung kontaktiert wird,die eine Balladii^nrerbindung und Bisen-IIX-eulfat enthält, so daß di@ HersteUuijg von Hethyläthylketon in hoher Ausboote und rait einer nur se*^vr minimalen Bildung von Nobenprodulc«« tan ρ wi« 3-€hli3a?butaiion«S, u-Butyraldehyd und dergleichen eögl&sh wird·the butenes can be increased considerably if the fraction rich in 2-butene is contacted as a butene pre-bond with an aqueous solution which contains a balladic compound and bis-II-sulfate, so that the manufacture of ethyl ethyl ketone in high Ausboote and rait only a se * ^v r minimal formation of Nobenprodulc «« tan ρ wi '3- € hli3a? butaiion "S, u-butyraldehyde and the like eögl & sh *

Bin® Aufgabe fsr ■ !^pf-^neiang besteht deshalb in einera T fahrest zur Herstellung von !fethyläthy!keton in sehrBin® task for ■! ^ Pf- ^ neiang therefore consists of a T drive to the production of! Fethyläthy! Ketone in very

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

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hoher Reaktionsgeschwindigkeit*high response speed *

Bine weitere Aufgabe dor Bäffindung besteht in einte Verfahren zur Herstellung wn fgethyläthylketon unter Anwendung einer an 3-Buten reichen Traktion als Butenaus*» gangsmaterial.A further task for finding out is one Process for the production of ethyl ethyl ketone using a traction rich in 3-butene as butene-based * » gang material.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in ©im« Vorfahren, nach dem MethyläthyUcetoa wirtschaftlich la großtechnischen Haßstab hergestellt werden kann·Another object of the invention consists in © im « Ancestors, after the MethyläthyUcetoa economically la large-scale hate rod can be produced

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in eines Verf aliren aur Herstellung von reinem Methylethylketon mit wenig Nebenprodukten· ,Another object of the invention is one Can also be used to produce pure methyl ethyl ketone few by-products,

Biese und weiter© Aufgaben ergaben oich auch aus der nachfolgenden Besclireibung·Tucks and other tasks also resulted from the following description

Sd der beiliegenden Zeichnung sind die Geschwindigkeiten dor Oarbonylreabtion von I^Buten und 2»Buten_s d.h. die Kurven B bzw. A₉ in öegenv/art einer wässrigen lösung» die P€iliadiumaulfat und Bisen-III-sulfat enthält» und die Se· schuindiGkeifcen der Garbonylrealstion von 1-Buten und SHButon, d.li. dio Kurven 0 bzw. D_t in Gegenwart einer wäßsriüen Löoung, die Ptilladiumolilorid und Kupfer-II-chlorid eathält, unter den Gleichen Realetionsbedingungen dargestellt«Sd of the accompanying drawing, the speeds of Oarbonylreabtion dor I ^ butene and 2 _»s butene ie, the curves B and A ₉ in öegenv / art an aqueous solution of 'the P € iliadiumaulfat and Bisen-III-sulphate" and the Se · SchuindiGkeifcen the Garbonylrealstion of 1-butene and SHButon, d.li. The curves 0 and D _t in the presence of a watery lion, which contains platinum oxide and copper (II) chloride, are shown under the same implementation conditions.

lint sprechend, dem orfiiidmigsgemäßen Vorfahren wird eine aii 2-Buton roicho "Bwtenfraktion als Butenausgangsmaterial verwendet und in Berührung mit einer wässrigen Lösung» die eine Rxlladiuiaverbindung und Bisen-III-sulfat enthält, gebraclife» v/odurch das 2-Buten in Hethyläthgdketoa in äußerst hoher Geschwindigkeit der CarbossylreakMoa ohne Bildung von Nebenprodukten* wie 5-Chlorb«tanon-2 Überführt wird»lint speaking, the correct ancestor becomes a aii 2-Buton roicho "Bwtenfraktion as butene starting material used and in contact with an aqueous solution »the contains a Rxlladiuiavverbindungen and bis-III-sulfate, gebraclife » v / o by the 2-butene in Hethyläthgdketoa in extremely high speed of CarbossylreakMoa without formation of by-products * such as 5-chloro «tanon-2 is transferred»

Diese Satsache ergibt sich deutlich aus der Zeichnung» den Beispielen und der weiteres* Beschreibung« Alis der Zeichnung ergibt es sich» daß die Geschwindie-»This fact emerges clearly from the drawing » the examples and the further * description "Alis of the drawing it results" that the speed "

000021/1006 _ßAD OBlGlNAL000021/1006 _ßA D OBlGlNAL

d@3? Gertioaylgeaktion m»n 1~3*2tsn (Eti^re G) in wart ©isaer wässrigen LUsUSg₁ Sie FalladitachloriS und Ktn>-d @ 3? Gertioaylgeaktion m »n 1 ~ 3 * 2tsn (Eti ^ re G) in wart © isaer aqueous LUsUSg ₁ You FalladitachloriS and Ktn> -

enthält₉ wie es beim üblichen ISoee&Bfc«contains ₉ as in the usual ISoee & Bfc «

wird» höher liegt ale diejenigebecomes »higher than that

<»d» 2«»B&&e& (Btag?« B)* Biese Eäracheinung etianrfc mit<"D" 2 "" B && e & (Btag? "B) * Tuck earring etianrfc with

Sixfea F&treCiMim Öojig2ft@s_t Section XfyFäpor 40 üfe®K@in» 3381 Gegöissats hierzu ist die GeeslxitiLndiubioit derSixfea F & treCiMim Öojig2ft @ s _t Section XfyFäpor 40 üfe®K @ in »3381 GeeslxitiLndiubioit der

hdher als diej^%%@ miis 1-Butee
wässrige L&^tsngi die - @in®hdher than diej ^ %% @ miis 1-Butee
Aqueous L & ^ tsngi the- @ in®

l^lialledii83sul£at._t .unä ■ BissE^SIl^Bisüai* enthält _{ l ^l ialledii83sul £ at. _t .unä ■ BissE ^ SIl ^ Bisüai * contains _{

wia si® ©rfinÄ^BgegaaäS e£iag®s©te& 0äsis '' ' ". -wia si® © rfinÄ ^ BgegaaäS e £ iag®s © te & 0äsis' '' ". -

.van Jt iiaä 1) is ©@s<sssiast eing» ^as@sig©ia Metinc^ die ©ine.van Jt iiaä 1) is © @ s <sssiast eing »^ as @ sig © ia Metinc ^ die © ine

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Eisens in der erster©» tee lupfers Jjs der des? lfiite^s^hied.zwischen. doa'-iCu^von A oder B und .den oder 1 noeii ipeSßer als @s in derIron in the first © » tea lupfers Jjs der of? lfiite ^ s ^ hied. between. doa'-iCu ^ from A or B and .den or 1 noeii ipeSesser than @s in the

is"fe di# H®akfeioiasg®sGhwliiiii£|li©i1* iron in- d€S@nwa^fe der.'ersten Wmmg (Kweve A) eus gris "fe di # H®akfeioiasg®sGhwliiiii £ | li © i1 * iron in- d € S @ nwa ^ fe der.'ersten Wmmg (Kweve A) eus gr

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21/re21 / right

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•le di· Ksaktionagaaehvlndlafceit von 1»Buten la Fail svetten Iftsung (Surve Β). Auch ist die SeaktionsgöBCiwinvon cia-ß-Bufcosi (die cia-Iaoaeren) etwas größer• le di · Ksaktionagaaehvlndlafceit from 1 »Buten la Fail svetten Iftsung (Surve Β). The SeaktionsgöBCiwin of cia-ß-Bufcosi (the cia-Iaoaeren) is also somewhat larger

als die ReoktionageschifindSigcait vom trans-2-Duten (dap trans-Zsoaeren) in SegftnMasfc ein«? wässrigen Lösung* die eine MJAdltravesblalHag wA Eisen~XXI-sul£ftt enthält, sie sind jedoch alcbfc signifikant unterschiedlich und dieas the ReoktionageschifindSigcait from the trans-2-Duten (dap trans-Zsoaeren) in SegftnMasfc a «? aqueous solution * which contains a MJAdltravesblalHag wA Eisen ~ XXI-sul £ ftt, but they are alcbfc significantly different and the

der beiden Xsoaeren sind deut*of the two Xoaeren are German

lieh höher eis dtejenig« τοηlent higher ice dtejenig «τοη

3ta Hiiibliolc auf das ToretobeMo ist es völlig über» zaaobendf daß die sela&lve Las» des keit von 1«But«Q und der Beaktion^seßChwindigSceit3ta Hiiibliolc on the ToretobeMo it is completely over » zaaobendf that the sela & lve Las »des ability of 1 "But" Q and the response to slow winds 2-Duton bei Arwonduöfi einer «fts nr Ige η 3j5sung₉ die Palladii»- ehlorid und Kupfer-ΙΙ-οΙιΙογΜ o&thglt_e vollstäiidie wa&e·» kehrt wird, wenn eia» wässrig» XtSsuxig YesWenfiet vijpÄ_f die eine Balladiimrcrbinaiuig m& Biaen»2II-eulfat entihält. Weiterhin ißt UborrauchWi^, d^ß die ßeschuindigkeit dar Oar» booylroelction von 2-Bufeen in Gec.anvairt der SLetsteren waserioen Löourtß Sußesst hoch ist·"The Palladii fts nr Ige η 3j5sung _9» 2-Duton at Arwonduöfi a - is ehlorid and copper ΙΙ-οΙιΙογΜ o & thglt _e versa vollstäiidie wa & e · "when EIA" aqueous "XtSsuxig YesWenfiet vijpÄ _f a Balladiimrcrbinaiuig m & Pien" 2II- Contains sulphate. Furthermore, UborrauchWi ^ ß, that the ßeschuindigkeit the Oar »booylroelction of 2-Bufeen in Gec.anvairt the SLetsteren waserioen Löourtß Sussesst is high.

Die Abszisse der Seichisung gibt den Beaktlonsseitrai« (in Minuten) und die Oacdlnate dsr Zeichnung die Jieaige dee in der Xftsung aibeceebiertea Buten (in RUliliter) la Verlauf der Cfirborjylrraktion unter Anwendung woa. 50 ItUIilitor der rolgenden beiden wässrigen Lömasgan bei 2*f* Q und 1 ata Druck an· Sie iurve A bezeichnot die Heoee des in der wäasrlßen X&suag abeorbictrton 2-Butens« welohe 1,2 g ₂ und aSO g ϊβ₂(Κ3^)₅·^Ο je Lit« «äserige HJ-The abscissa of the Seichisung gives the Beaktlonsseitrai «(in minutes) and the Oacdlnate dsr drawing the Jieaige dee in the Xftsung aibeceebiertea Butene (in RUliliter) the course of the Cfirborjylrraktion with application woa. 50 ItUIilitor the rolgenden two aqueous Lömasgan at 2 * f * Q and 1 ata pressure of · you bezeichnot iurve A the Heoee of the wäasrlßen X & suag abeorbictrton 2-butene "welohe 1.2 g of ₂ and ASO g ϊβ ₂ (Κ3 ^) ₅ ^ Ο per lit «« outer HJ

enthält· Kurve B gibt die !lange des in der gleichen Löaung abaorbierten i<^uten an, die auch sage Beder Έχετν* A as^ieandt wurdo. Die %srve 6 gibt die Menge des in einer wlssorigea Sösajoß absorbiertenContains curve B indicates the length of the i <^ utes absorbed in the same solution, which also say Beder Έχετν * A as ^ ieandt. The% srve 6 indicates the amount of the absorbed in a wlssorigea sauce

OO0821/1iöSOO0821 / 1iöS

ßAD ORIGINALßAD ORIGINAL

1.9517fa.S1.9517fa.S

welah© j> g JBdCl₂ und 70 g CuOl₂* 2H₂O je Liter Lösung enthält. Sie Kurve D gibt die Menge des in der gleichen Lösung absorbierten 2—Butens an, wie sie auch bei dor Kurve C angewandt wurde· Die Begebnisse wurden erhalten, indem jedes Buten mit der jeweiligen wässrigen Lösung unter den gleichen Reaktionsbodingungen kontaktiert vrurde·welah © j> g JBdCl ₂ and 70 g CuOl ₂ * 2H ₂ O per liter of solution. Curve D indicates the amount of 2-butene absorbed in the same solution, as it was also applied to curve C. The results were obtained by contacting each butene with the respective aqueous solution under the same reaction conditions.

Die an 2-Butei reiche Erektion, die bei der Carbonylreaktion gemäß der Erfindung verwendet wird, wird durch Isomerisierung eines C^-KoMenwassorstoffgemisches, beispielsweise eines Kohlenwasserstoff gemisches, welches Kohlenwasserstoffe enthält, deren Kohlenstoff zahl überwiegend Vier ist, welches 1-Buten enthält, hergestellt« wobei ein Seil des 1—Butens in den Kohlenwasserstoffgeiai&ch zu 2-Buten überführt wird* Durch diese Isomerißiorungsbehcxndlung liegt das Buten in Isoraerisi&rungsprodukt im wesentlichen in form von 2-Buten vor, welches das günstigste Boüchickungsmatorial zur DurcliTüliTuos der Carbonylreaktion geiaäß der Erfindung ist.The erection rich in 2-butei that occurs with the carbonyl reaction according to the invention is used by Isomerization of a C ^ -KoMenwassorstoffgemisches, for example a hydrocarbon mixture which contains hydrocarbons, the carbon number of which is predominant Four is, which contains 1-butene, manufactured «where one Rope of 1-butene in the hydrocarbon mixture to 2-butene is converted * by this isomerization treatment lies the butene in isorization product essentially in the form of 2-butene, which is the cheapest packing matorial for DurcliTüliTuos the carbonyl reaction according to the invention is.

Ein C^-Kolilanwasaerstofigeraisch als Beschickungsmasse, welclies Isobuten, n—Butan uiuVoder Isobutan enthält, kann ebenfalls als Ausgangsmatorial für das erfindungsgemäße Verfahren verwendet v/erden· Venn die G^-KolilenwaaserstofX^j mischbeachickunggiaaase eine große Menge Isobuten enthält, wird die Entfernung mindestens eines Teiles dec Isobutens aus den Kohleavaeserstoffgoaisch bevorzugt, so daß eine BeschickungsBasse nit einem verringerten Gehalt an Isobuten erhalten wird· Die Anwesenl^it von Isobuten in der Bescliickungsoasse ergibt die Ausbildung von tert#-Butanol smsätalich zu den Hauptprodukt Methylethylketon, da das Isobuten in der Beschiekuz^g eine selektive liydratisierungsreaktion auf Gnmd der katalytischen Aktivität des Eisen-III-eulfats in der wäsorlges laösung eingeht·A C ^ -Kolilanwasaerstofigeraisch as feed mass, welclies isobutene, n-butane uiuVoder isobutane, can also be used as Ausgangsmatorial for the inventive method used v / ground · Venn G ^ -KolilenwaaserstofX ^ j mixed beach i ckunggiaaase contains a large amount of isobutene, the Removal of at least part of the isobutene from the coal avalanche is preferred, so that a charge base with a reduced content of isobutene is obtained in the course of a selective hydration reaction based on the catalytic activity of ferric sulfate in the aqueous solution

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Geeignete Boschiekunoaiaasaen zur Verwendung bein er—Suitable Boschiekunoaiaas for use in the

Vorfahren sind in dar Industrie erhältlich, boinpielsueiso eine C^-ffrafction» die beim katalytischem Grac!:-Ar_erfahren in dor Erdölraffinarie erhalten wird» ein· G^-Pr Aktion, dl© aus den verbrauchten Gasen der Butadien» oxtraktions£abril-en erhalten wird, eine C^-3P5cBLfction_t aue katalytischen Dehy&ciertmgsfabpilcen für η-Butan und ander· industrielle Ausganßsriaterialien»Ancestors are available in represents industry, boinpielsueiso a C ^ -ffrafction "the the catalytic Grac: - is Ar _e rfahren in dor petroleum refinery Arie received" a * GA-Pr action dl © from the spent gases of butadiene "oxtraktions £ abril -en is obtained, a C ^ -3P5cBLfction _t aue catalytic dehydration & ciertmgsfabpilcen for η-butane and other industrial starting materials »

Aus der Industrie stammende Beachiclcun^actasaeik ent-· liüufi«; 1,3-Buta^dien und 1,3-Butadien, die nachfol-Beachiclcun ^ actasaeik originating from industry develop- liüufi «; 1,3-butadiene and 1,3-butadiene, the following

als C^-Diene bezeichnet werden und/oder Vinylacetylen,are referred to as C ^ -dienes and / or vinyl acetylene,

Binethylacetylen und Diacotylen, die nach» folgend alo C^-Accttylene bozeichnit wordon, Falls die einrsusottionde Bonchic'-.tinnsnas-so C^-Biono uncl/oder O^-Acotylene onthiilt, 3ol7-ta eine solcl^tivö' ifertfeienino Glöichaeitie; nit der Isoneriniorunt; imter don gleichen Roalctionsbedinßunßen. -InUoJSnWn-¹H; von i-Jas.-iorstoff und. einen rjooisneten- Dsooerioioni:x;;:3kciti\l7satar, wie sio nadifolgond liesciirieben sind, durcJrxiftihrt worden· Wenn, sowolil die Isonorisieruns als aucli cliG sololitive I^ydrio^rung sur gleichen Zeit au33efül2rt \n..-.χ!-.in, worden dXo C^-Diene und C^-Aootr/lene In der Be-Binethylacetylene and diacotylene, which are subsequently called alo C ^ -Acttylene bozeichnit wordon, If the einrsusottionde Bonchic '-. Tinnsnas-so C ^ -Biono and / or O ^ -Acotylene onthiilt, 3ol7-ta a solcl ^ tivö' ifertfeienino Glöichaeitie; nit the Isoneriniorunt; imter the same conditions of involvement. -InUoJSnWn- ¹ H; from i-Jas.-iorstoff and. a rjooisneten- Dsooerioioni: x ;;: 3kciti \ l7satar, how sio nadifolgond are read, has been carried out if, as well as the isonization as aucli cliG sololitive I ^ ydrio ^ ration at the same time! -. -.χrt \ n. in, been dXo C ^ -serve and C ^ -Aootr / lene In the be

in Butono, I>eii3pielswQinD 1—Buten und 3-clic no'Olrtive Hydrierung üborfülirt- und samt-· lic¹ ου 1~Biitcii dor erhaltonen Butene, das als Produkt Je/· ijolaktivcn Ifydrlorung der C^-Diene und C^-Acetirlene gel^ililoo v/iircle, wird v/ej.ter!iin 2U 2-Buten isomerioiert» Da— durclL !can;s der Gehalt an 3-Butsn in iöonorisiertön Produkt in einen yrööeron Ausmaß erhöht wurden, wezui eins slcdch-■aeiticß Isomorioierunss- und I^drlerunsEajeafction: statt* f indiit als es lccliGlich bei der Btjreh^hruna der Isocieriiaioi?uncnreakt.tGn allein möglich ist* Vieitorhin wird dieüborfülirt- in Butono, I> eii3pielswQinD 1-butene and 3-clic no'Olrtive hydrogenation and velvety · lic ¹ ου 1 ~ Biitcii dor-sustaining ones butenes, the ijolaktivcn as product Je / · Ifydrlorung the C ^ dienes and C ^ - Acetirlene gel ^ ililoo v / iircle, is v / ej.ter! Iin 2U 2-butene, because the content of 3-butene in the donated product has been increased to an even greater extent than that aeiticß Isomorioierunss- und I ^ drlerunsEajeafction: instead of * f indiit as it is possible in the case of the Isocieriiaioi? uncnreakt.tGn alone *

00 9821/190* BADORIGiNAL00 9821/190 * ORIGINAL BATHROOM

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Aktivität dee Isomerisierungskatalysator« nicht verringert und es findet keine Ausbildung von kohlenstoff halt igen Material und Polymeren an der Oberfläche des Katalysators während der Oasataung statt«Activity of the isomerization catalyst is not reduced and there is no formation of carbonaceous substances Material and polymers on the surface of the catalyst take place during the oasis "

Säntlich« üblichen IaoewrJBieria^akatalyaatoren, dia ein· Aktivität für die Wanderung der Doppelbindung in ungesättigten Kohlenwasserstoffen besitzen» können bela erfIndnngss—H Hen Verfahren verwendet werden« Bevorzugte iso- »«rlgiorungakatalysatoron sind Hatriumetall, Llthiunaetall FalladlusDotall_t Fiat !metall, Klckaliaotall, Ifetrlunoxyd» RubidiuBOxyd, Boroxyd, Nickeloxyti, Chromoocyd, Titantri-Chlorid, HoteropoljBüiiren wie Phosphorwolfraiasäure und Phosphorvanadinsäure und dergloichen· Diese iBoraorigierunga kataljnBatoren werden bevorzugt auf bekannten Katalysator* trägern getragen» wie z.B, Aluniniicüoxyd, Kieselsäure-Alu» rainlumoxyd, KlesolsäuretKBeneelJlBoacTd» Titanoxyd, Sixconoxya_f Biatoi3e«Qerdet BInS₉ Bariumcarbonat, Aktivkoiile und ISatrluiaaatall als Katalysator oder Lithium-Säntlich "usual IaoewrJBieria ^ akatalyaatoren, slide a · activity for the migration of the double bond in unsaturated hydrocarbons having" can loaded erfIndnngss-H Hen methods are used "Preferred iso""rlgiorungakatalysatoron are Hatriumetall, Llthiunaetall FalladlusDotall _t Fiat! Metal, Klckaliaotall, Ifetrlunoxyd »Rubidium oxide, boron oxide, nickel oxide, chromium oxide, titanium tri-chloride, HoteropoljBüiiren such as phosphoruswolfraic acid and phosphorus vanadic acid and the like _f Biatoi3e «Qerdet BInS ₉ barium carbonate, activated coil and ISatrluiaaatall as a catalyst or lithium

raetall als Katalysator haben eine sehr hohe Aktivität zur Isomerisierung von 1-Buton in 2-Buton_fund diese Katalysatoren sind sehr brauchbar zur Isomerisierung doa C^-Eohlen— wasserstoffgeoischs als Beschlckungcmatcrial. Wenn die selek tive I^-lrioruneerealction gleiohsseitle mit der Iaomerisierung reaktion unter den gleichen Reaktionsbedingunßen durchgeführt wird» sind Palladluinnotall, Platiraaotall oder Nickelraötall als Katalysatoren besonders brauchbar, da dieseraetall as a catalyst have _f a very high activity for the isomerization of 1-Buton in 2-Buton and these catalysts are very useful for the isomerization doa C ^ -Eohlen- wasserstoffgeoischs as Beschlckungcmatcrial. If the selective lriorune reaction is carried out on the same side as the isomerization reaction under the same reaction conditions, palladium metal, platinum metal or nickel metal are particularly useful as catalysts, since these

eine hohe Aktivität zur selektiven ifydrierunghigh activity for selective hydration

und star UberfOhrune von C^«*Slenen und C^-Acetylenen in Buten· ausfitalioh su ihrer Aktivität als Isoiaerleierungskatalysator faesltsea» Von diesen 1st ein oodlfizlerter FaliadiUBkatalysator besondere wirksam als Isomorisierungs-and star transfer of C ^ "* slenes and C ^ -acetylenes in Butene is useful for its activity as an isoylation catalyst FaliadiUB catalyst particularly effective as an isomization

009821/180«. _BADo_RIG1NAL 009821/180 «. _B ADo _RIG1NAL

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katalysator aiir überJlUiruiio van 1-Birben In a-Buton und als iie ι ektlves¹ ürcteierungskatalysator jsut übeattEöhmng der Ο^Ί&βα» und C^^Acetylana In Eltone* Dieser moaiflaierte Bß\ladiiBakataiyseto:r kann Itergestollt werften»- indem einCatalyst aiir überJlUiruiio van 1-Birben In a-Buton and as iie ι ektlves ¹ ürcteierungskatalysator jsut overeattEhmng the Ο ^ Ί & βα » and C ^^ Acetylana In Eltone * This moaiflaierte Bß \ ladiiBakataiyseto: r can Iter IteriBakataiyseto

auf Te©poa?atux?en von 0 bison Te © poa? atux? en from 0 to

bovorsugt $Q ^iS 250° G In Gegenwart von olenen-bovraugt $ Q ^ iS 250 ° G In the presence of ole-

Schwefel undSulfur and

ßclwefelwasserstolf, SehwefolkolileiiBtofX oder Dercaptanon eriiitat vjItö, eo daß mindestens ein feil doc Palladiuns 3xilTurlBiert wird· Weiterhin zeigt dor auf diese Welse modifizierte PalladiunücatalyBßtor eino boraerkensyeii; Lebonednuor auf Grund größarerßclulwasserstolf, SehwefolkolileiiBtofX or dercaptanone eriiitat vjItö, eo that at least one feil doc Palladiuns 3xilTurlBiert is · Furthermore, it shows modified catfish PalladiunücatalyBstor eino boraerkensyeii; Lebonednuor due to greater

Die Ioonorißierui^erealrbion, wodurch die vonmteliend auf^sofüiirten 0^-*ohlenwme»*rataf f bescMokungesiBeeeii mit ein«! lQCjaerl3ierungslcatnlj«afcar in BearültpiBig gebracht wer-. don Ist an eich bekannt· BIe IsooeriaierurMSSuneetnung taäß d'ix: Eacfindung Terlüuft leicht in &m?es«x£M3it oömr vfeiionhöit von Wasserstoff* Bs ist jedoch noi?wcmdig» das Real:M( ;i3Gyßton unter einer WaßserstofXataoepiiSre «u halten« i/oj'u Biomorlniorung und selektlre ^rdrierung ßlelxshsoltiG au?!,?(? fiiisrä worden oder wenn die Isooerisiorunssreaktion all@5:. in Gocerwart eines PalladiunloatalyDatoro auagofUhrt wird* Bs kanu reiner Wasserstoff oder ein fcigee ßaa v^ruenAst werden· Die Mengo dosThe Ioonorißierui ^ erealrbion, whereby the vonmteliend to ^ immediately 0 ^ - * ohlenwme "* rataf f bescMokungesiBeeeii with a"! lQCjaerl3ierungslcatnlj «afcar be brought to bear. don Is known to eich · BIe IsooeriaierurMSSuneetnung taäß d'ix: Eacfindung Terlüuft easily in & m? es «x £ M3it oömr vfeiionhöit of hydrogen * Bs is noi? wcmdig» the real: M (; i3Gyßton under a hydrogen xataoepiiSre «u hold« i / oj'u Biomorlnioration and Selektlre ^ rdrierung ßlelxshsoltiG au?!,? (? fiiisrä or if the Isooerisiorunssreaktion all @ 5:. in Gocerwart a PalladiunloatalyDatoro is carried out * Bs can be pure hydrogen or a fcigee Mengo dos

hängt von des Gea6ist<s©hal& au 0^4Uenen' und in der ΟΑ-ΒαηΙ-βηκέϋΡ*; ä^toffbesoMäSkunssaae ab« Üblichecweise werden 0_f001 bis SO Ifol Wasserstoff ^e-Hr>5 Bescliia^\sngaaaase- ölngesefesfe* Die -Xeoiaoirinlarun^saia*depends on the Gea6ist <s © hal & au 0 ^ 4Uenen 'and in the ΟΑ-ΒαηΙ-βηκέϋΡ *; ä ^ toffbesoMäSkunssaae ab «Usually 0 _f 001 to SO Ifol hydrogen ^ e-Hr> 5 Bescliia ^ \ sngaaaase- oil ngesefesfe * Die -Xeoiaoirinlarun ^ saia *

bsi e$mx !Pomiieratee-?ooi"0bsi e $ mx ! Pomiieratee-? ooi "0

C, vorsusBwedse zwischen Eaumtesperatur und 2$0° CC, preferably between room temperature and 20 ° C

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.SAD ORIGINAL.SAD ORIGINAL

~ⁱ²~ 19517SS~ ⁱ² ~ 19517SS

unter einem Druck von Ataaosphärenäruck bis m 50 ata diirchgefQhrt« !toter diesen Bedingungen von Temperatur und Dpuck können sowohl die Isomerisierung als auch die selektive f^ürierung leicht und gleichzeitig durchgeführt werden»under a pressure of Ataaosphärenäruck to m 50 ata diirchgefQhrt! "dead these conditions of temperature and Dpuck both the isomerization can also selective f ^ ürierung light and are carried out simultaneously"

Sie Beschiekisncsraasse keim dem Isomerisierungsrealitor rait einer stündlichen Raungesettwindigkeit von 0,1 bis 40 zugeführt werden und kann mit dera Zsonerißierunsskatalysator kontaktiert werden» üblicherweise wird die Beschickungs« masse mit den Xßojaerisierungslcatalysafcor im Festbett Icon« taktiert« Gewünschtenfalls kann auch ein beweintes Bett oder ein Wirbelschichtbett verwendet werden,-You Beschiekisncsraasse germinated the isomerization realitor rait an hourly rate of 0.1 to 40 and can be supplied with the decomposition catalyst be contacted »usually the loading« mass with the soapy catalyst in the fixed bed Icon « tactiert «If so desired, a weeping bed or a fluidized bed are used,

Durch die Isomerisierung wird das G^-Kolalenwasoorstoffßomisch als Beechickungsisasse alt einem Gehalt von 1~But@ia nna erftederlichßnralls durch selektive ^fdrierung mm'dtzllch ziss Ssonerisienzns dor Beschlckungsmasäe in ein 1ä«2©sJs3^runsspeodukt Übes?ßiiis?t ₉ \ielches reich an 2-3^iten ist.₉ w©lches da® sünstigßte ffaterial aus? Durchfülirung der öaxboinylrealctioii feaio orfinduiioSGsnäßasi Totfahren darstellt· Burch die cel^stive f^drierungsunsetsung werden die C^-Olene uaä OA-Aeotslea©® die die Oarbonylreaktion behindern, selektiv l^&ierfe- und in Butene» d,h· 1-Buten und 2-Buten flber£OIirfe« Bas 1«^3M;en wird weiterhin in 2-Bufceii äuroh die 'XBaser^ieruncsroaktlon ungevasHlelt· 3äxfolsedQSoen werden. die C^-Diene und G^-Acetylene» die die Garlxjnylreaktion !lindem, in ©in© an 2-Butezi reiche FraEcfcion überführt, die das brauchbarste Besciiickußsgsmaterial ftlr die ISorstellung von rtothyläthylketon soaäß der Ezf indung darstellt.By the isomerization G ^ -Kolalenwasoorstoffßomisch as Beechickungsisasse is old a content of 1 ~ But ia @ nna erftederlichßnralls by selective ^ fdrierung mm'dtzllch ziss Ssonerisienzns dor Beschlckungsmasäe in a 1ä "2 © sJs3 ^ runsspeodukt Übes? Ssiiis? T ₉ \ ielches is rich in 2-3 ^ ites. ₉ do you want the most favorable material? Execution of the axboinylrealctioii feaio orfinduiioSGsnäßasi represents dead driving. Through the cel ^ stive f ^ dration unsetsung, the C ^ -olene ia 2-Butene over £ OIirfe "Bas 1" ^ 3M; en will continue to be in 2-Bufceii auroh the 'XBaser ^ ieruncsroaktlon ungevasHlelt · 3äxfolsedQSoen. the C ^ -dienes and G ^ -acetylenes, which the garlic reaction! lindem, are converted into fractions rich in 2-butezi, which represent the most useful resinous material for the preparation of ethyl ethyl ketone as well as the invention .

Bas erhaltene an 2-Buten reiclie Isonerlsieruiigsprodükt wird mit der wässrl^n Lösung, die eine Palladiumverbindung und Eisen-HI-sulfat entliält in Berührung ge-The isonic acid product obtained which is rich in 2-butene is with the aqueous solution, which is a palladium compound and iron-HI-sulphate emitted in contact

009821/1 80S009821/1 80S

BAD or/gi_NAl BAD or / gi _NAl

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bracht· Falls eine große Menge Wasserstoff und leichtere Fraktionen in dem iBooerialerungspcodukt enthalten sind» izUyaiQu sie vorhergehend durch übliche Abtreruinaßiiahaen_p v/io Destillation*Abstreifen und dergleichen entfernt werden·brings · If a large amount of hydrogen and lighter fractions are contained in the iBooerialerungspcodukt » izUyaiQu they are removed beforehand by usual Abtreruinaßiiahaen _p v / io distillation * stripping and the like ·

Falls auch Isobuten in dem an 2-Buten reichen Iac— norisiominGsprcxiukt; enthalten ist» wird während der OarboMylroaktion gemäß der £&fin&uns tert*-Butane! zusätzlich zur Bildung von Mothyläthylketon gebildet· Falls die Bildung von tert»-Butanol nicht gewünscht wird» ist aine vor-2icri£o Entfernung des Isobutona aus clou Ißoiii&rieierungspa»»» dukt riotwcrullß»If isobutene is also present in the ac- norisiominGsprcxiukt; is included »is during the OarboMylroaktion according to the £ & fin & uns tert * -butane! Additionally formed for the formation of methyl ethyl ketone · If the formation tert »-Butanol is not wanted» is aine vor-2icri £ o Removal of the isobutona from clou Ißoiii & rieierungspa »» » dukt riotwcrullß »

Die Entiornuii^ des Xsobutens aus dom ^aomcrisierungs«- l>rodui:t karui durch übliclie Verfahren ersielt werden _y bei-Absorption des Isobutens in einer wässrigen olösunis mit einor Konzentration von ^O bis 75 Gowichtυια?θ2βηΐ, durch l^rdratisicrung des Xsobutcna unter Anwonduii{j oinos Zsobutenbydratisioruii6snittels₉ beispielsuciso nison-IIX-eulfat und SciiweXelijäuru _? Eiitfornuog des Isobutciia durch Anwendung von kristallinoQ syrithetischea Zeolit und derulcichen_y so daß das Isobuten entfernt wird und oJjio stäricer koJisontirierto 2-ButGnfraktion erlialten v/ird· Die laobutenentfea-auas ist nicht auf die vorstehenden bekannten VorXahren beschränkt» Säntliclie Verfahren_t durch dio Isobuten selectiv aus dos an £*-Butcn reichen löomerli-· aiorimcaprodukt entfernt worden kann» könseii verwendet wertlos·The Entiornuii ^ des Xsobutens from dom ^ aomcrisierungs «- l> rodui: t karui obtained by usual process _y upon absorption of the isobutene in an aqueous olösunis with a concentration of ^ 0 to 75 Gowichtυια? Θ2βηΐ, by l ^ rdratisicrung the Xsobutcrung under Anwonduii {j oinos Zsobutenbydratisioruii6snittels ₉ for example suciso nison-IIX-eulfat and SciiweXelijäuru _? Eiitfornuog of Isobutciia by applying kristallinoQ syrithetischea zeolite and _y derulcichen so that the isobutene is removed and oJjio stäricer koJisontirierto 2-ButGnfraktion erlialten v / ith · The laobutenentfea-Awa is not limited to the above known VorXahren limited »Säntliclie method _t by dio isobutene selectiv Löomerli- · aiorimcaproduct can be removed from dos of £ * -Butcn »Könseii used worthless ·

Das Isobutenabsorptionsvarf ahren untor Anwendung von GciiiJiifelsäurü louin durchseführt werden» indem das an 3» Buten roiehe Isonerisierui^sp^adufet rait eines» Schwefelsäure von 50 bis 75 Gewichtsprosont* voraugsweiso einer Schwefel-* von 55 bis 70 Ji bei einer temperatur von 0° C bisThe isobutene absorption rate before the use of GciiiJiifelsäurü louin be carried out »by the at 3» Butene raw Isonerisierui ^ sp ^ adufet rait a »sulfuric acid from 50 to 75 weight percent * in advance of a sulfur * from 55 to 70 Ji at a temperature from 0 ° C to

00S821/1908 _BAD0R1G.NAt00S821 / 1908 _BAD0R1 G.NAt

50 Q unter @inüi Ba?taek von AtnosphSsenilruck bis zu 20 ata k©2ifcalsfei@»fe wird» so dalT dadi^gti eeloktiv dag in des ^oasrisierungspseodi&^' alt Scfewef ölsäure 50 Q under @ inüi Ba? Taek from AtnosphSsenilruck up to 20 ata k © 2ifcalsfei @ »fe will» so that dadi ^ gti eeloktiv dag in des ^ oasrisierungspseodi & ^ 'alt Scfewef oleic acid

absorbieast ylre_:> Baduren wird ©ine &©Ments?te?fcere 2-Bussife ©£n@m größeren 2»Biä&es3ßehalt als das or-absorbieast ylre _: > Baduren is © ine & © Ments? te? fcere 2-Bussife © £ n @ m larger 2 »Biä & es3ßehalt than the or-

&©ms^i@i@nm^pgßdiikt in €@i? nicht absorbiert« balO^Q· Bar üontakt z^is^tem da®& © ms ^ i @ i @ nm ^ pgßdiikt in € @ i? not absorbed " balO ^ Q · Bar üontakt z ^ is ^ tem da®

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und Geniccheand genicche

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6A ORIGINAL6A ORIGINAL

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Biese ßydratisiemittel massen in Gegenwart ton Wasser oder Wassexdaapt angewandt werden. Der lontakt avischen de* iGooerlaieraneoproöukt und den Hydratieiarnitteln in Gegenwart vm Vassor oder Wassordarapf kann nach irgendeine* üblichen Verfahren bewirkt werden, beispielsweise in öeeenetron oder mit Gleichlaufender Struoung und einstufig oder mehrstufig unter Anwendung irgendeines? üblichen Kontaktvorrichtuns durchßeführt werden» solange eine innige Berührung zwischen den beiden Reaktl0nst©33jaelaexn sixshargestellt ist«These hydrating agents can be used in the presence of water or water. The contact with the de * iGooerlaieraneoproöukt and the hydration agents in the presence of Vassor or Wassordarapf can be effected by any conventional method, for example in öeeenetron or with synchronous structure and in one or more stages using any one? The usual contact devices can be carried out "as long as there is intimate contact between the two reactants."

Oblichem/eis· wird die selektive Hydratisierung be-The selective hydration is required

indaa uaa indaa uaa

in eine vüsarlge» dos l^butenhjdratisiaruneszalttel enthaltende Löeune eingelcitot vird.in a vusarlge »dos l ^ butenhjdratisiaruneszalttel containing lion citot vird.

Das Aösorptiojis^esf taa&m* bei &m ein kristalliner synthetischer Seolith ^or««i^st wlnl_f bnstent darin, daß zierst das -IsoooriaSas^si^s^odtact ?ntt S@a Ssolitli bol -einer Soaperatus? von 0 bis 2^0° O₉ -^rcr^xn^t 2$ bis 200°0 unter Atooopiii^rendnick oder erhöhteti Brücken in der Dampfphase oder liassigceltsph&se in Berü&srung gebracht wixd₉ die nicht adsorbierte Traktion entfernt wird und dann die aa Zeolith adsorbierten Bestandteile desovhlert werden, so daß eine Ironsontrierte 2->Butenfralctlon erhalten v/ird· Terwendbar sind sämtliche kristallinen synthetischen Zeolithe, die sur selektiven Adsorption linearer KolilenwaeaerotoJtfe wie 2-Buten, 1-Buten und n-£u*n fähig sind, jedocli sur üdsorptlon von Kohlenwasserstoffen alt vezigten Ketten» ^₀ Isobuten und Isobutan nicht fähig sind· Sin handeis, licher kristalliner synthetischer Zeolith alt den vo:^ '-eshenden Bieenschafteii wird unter der Besseidsnung * jlelcular Sieb" 5A von der Onion Carbide Cor-The Aösorptiojis ^ esf taa & m * at & m a crystalline synthetic Seolith ^ or «« i ^ st wlnl _f bnstent that adorns the -IsoooriaSas ^ si ^ s ^ odtact? Ntt S @ a Ssolitli bol -einer Soaperatus? from 0 to 2 ^ 0 ° O ₉ - ^ rcr ^ xn ^ t 2 $ to 200 ° 0 under Atooopiii ^ rendnick or increased bridges in the vapor phase or liassigceltsph & se brought into contact wixd ₉ the non-adsorbed traction is removed and then the aa zeolite adsorbed constituents are desovhlert, so that an ionized 2-> butene fraction is obtained sur üdsorptlon of hydrocarbons old chains »^ ₀ isobutene and isobutane are not capable

009821/190$009821 / $ 190

ßAD ORIGINALßAD ORIGINAL

poration hergestellt. Der kristalline synthetische Zeolith wird üblicherweise mit den Isomerisieriinßsprodukt in einen Fest bett kontaktiert, Gewünschtenfalls kann auch ein bewegtes Bett odor oin Wirbelschichtbett verwendet werden.poration made. The crystalline synthetic Zeolite is usually used with the isomerization product contacted in a fixed bed, if desired A moving bed or a fluidized bed can also be used.

Wenn das an 2-Buten reiche IsomerisiQruncaprodukt mit dem kristallinen synthetischen Zeolith kontaktiert wird, werden 2—Buten, 1-Buton und n—Butan von Zeolitli adsorbiert. Isobuten und Isobutan, die nicht adsorbiert werden, werden von doii Adsorptionssystein abgegoben. Die adsorbierten Eralctionsn werden dann desorbiert, so daß eine konsentriöi¹-» te 2-Butenfraktion durch übliclie Verialiren erlialton v/ird_f beispielswoise dem VTärmescliwinijverfahrQn, wobei die Desorption durch Erhitsen des Zeolithe beuirkt wird, den DrUckscliwingVGr£ahren_# wobei die Dosorjjtion durch Seiikunc des Druckes auf das Adsorptionssysten bewirld; wird, und dem AbstreÜberfahren_f wobei die Der>o;?ption mitor Anwendung von Spülßasen, wie Stickstoff, Aoraoniak oder ßQsllttiß·· ten oder ungesättigten Kolilenwaeserutofien bev/irlct v/ird»When the 2-butene-rich isomerization product is contacted with the crystalline synthetic zeolite, 2-butene, 1-butone, and n-butane are adsorbed by zeolites. Isobutene and isobutane, which are not adsorbed, are given off by the doii adsorption system. The adsorbed Eralctionsn are then desorbed so that a konsentriöi ¹ - "te 2-butene fraction by übliclie Verialiren erlialton v / ill _f beispielswoise the VTärmescliwinijverfahrQn, wherein the desorption is beuirkt by Erhitsen of zeolites, £ Ahren the DrUckscliwingVGr _# where the Dosorjjtion by Seiikunc the pressure on the Adsorptionssysten bewirld; and the AbstreÜberfahren _f where the>o;? ption with the use of rinsing gases, such as nitrogen, Aoraonia or ßQsllttißth or unsaturated Colilenwaeserutofien v / irlct v / ird »

Auf dies© Weise können konzentrierte 2-Butenfraktionen wirlcsan aus deia IsoEieriBieningGprodukt unter Anwendunß dor vorsteliönd angewandten Verfaliren erlialten werden. Jedoch kann die vorstehend geschilderte Entf ornung des Isobutons entfallen, falls des? XBobutengelialt in IsomeriGierun^- ja?odulit g®?inß iß*· 5& diesen Fällen kann das Iaoaerisiörungaprodukt dirokt sur Garbonylreaktion gemäß der Erfindung verwendet worden. In this way, concentrated 2-butene fractions can be obtained from the iso-egg production product using the methods previously used. However, the de-formation of the isobutone described above can be omitted if the? XBobutene gelialt in IsomeriGierun ^ - ja? Odulit g®? Inß iß * 5 & in these cases the Iaoaerisis product can be used directly over the carbonyl reaction according to the invention.

Bas an 2~Buten roiche ^sosierisierungsproduld; odor die nach Entfernung dee leobufcens erhaltene konzentrierte 2-Butanfraktion stellt die bevorsugte Bescliicktmg für die Caz'xaiylrealition gemäß der Erfindung dar., bei der eineBas of 2-butene-roiche-formulation product; odor the concentrated obtained after removal of the leobufcens The 2-butane fraction represents the precautionary limitation for the Caz'xaiylrealition according to the invention. In which a

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2~Buten reiche Beschickung mit einer wässrigen Lösung koa» taktiert wird, die eine PaHaöluanrerbinduns und Sisen-III-3Ulfat enthält· Im allgemeinen ist der Gehalt an 2-Buten im Isomcrisiemingsprodukt oder in der konzentrierten 2-Butenfarktion größer als 25 ifol#t bevorsugt größer als 30 I-k>l# voo Gesichtspunkt dor Wirtschaftlichkeit· Jedoch kann uach eine Beschickung mit einem niedrigeren Gehalt als 25 ftol^j 2-I3uteri ^euanschtonfails verwendet werden und ließt in ßaliaen der 3rf iixdung·2 ~ butene-rich loading with an aqueous solution koa » is clocked, the one PaHaöluanrerbinduns and Sisen-III-3Ulfat contains · In general, the content of 2-butene is in the Isomcrisiemingsprodukt or in the concentrated 2-butene fraction greater than 25 ifol # t prevents greater than 30 I-k> l # voo point of view of economy · However, can a charge lower than 25 ftol ^ j 2-I3uteri ^ euanschtonfails can be used and read in ßaliaen der 3rf iixdung ·

Die v;aa;5rige Lösung, vromit dio an 2-Buten reiclie Baöcliicknns aur Diu?chfülirLine der Carbonylroaktion kontaktiert v;ird, ontliält 0,05 bis 5 g Palladiumverbinduns und 50 bis f300 Jj Bison—Ill-suliatf beaQten auf wasserfreies Salz Jö Liter Lösung» Gev/ünschtenfalls kann die Carbonyluiasetaung i^emäii der Erfindung unter Anwendung von größeren Konsen» trabionen an Palladiuaverbindung und Eisen^HI-eulJfeit oder lLl3ineren Konzentrationen, als sie vorstellend aufgeführt wurden, durchgef ülirt worden» Bas Atomvarhältnis von Palladium zu Eisen in der wässrigaxi Lösung liegt vorsugswöis· im Bereich, von 1 t 10 bis Ii 1 000· Bin A torn verhältnis von Palladium zu Bisen größer als 1 ι 10 ergibt die Ausfällung von QotalllscheiB Palladium is Verlauf der Carbonylgsaktion» Durch die Ausbildui^ von metalliech«a Balladiie ergibt ein Abfall der Aktivität des Pedladiuia-Siaqaayaitottg» XAn Atomvorbiatnls νυη «milg«? ala 1*1 009 emialaeig* falls die Aktivität bei der Cmrbonylreaktion*The v; aa; 5 aqueous solution, from which the 2-butene-rich Baöcliicknns aur the diu Liters of solution, if necessary, the carbonylation of the invention can be carried out using larger consensus levels of palladium compound and iron-free or lower concentrations than those listed above, based on the atomic ratio of palladium to iron in The aqueous-maxi solution is preferably in the range from 1 t 10 to 1 000. A torn ratio of palladium to iron greater than 1 ι 10 results in the precipitation of a total sheet of palladium in the course of the carbonyl action "Through the training of metals" a Balladiie results in a decrease in the activity of the Pedladiuia-Siaqaayaitottg "XAn Atomvorbiatnls νυη" milg "? ala 1 * 1 009 emialaeig * if the activity in the carbonyl reaction *

Säntlich· Palladiuavörbiiiduae«H dJ4> in sind, kunsen bei» arfinaungseawftSwn Yorfahron werden, aaiadiuevawbindijneB diuranitra%_f Paüdltawnlorid, Säntlich · Palladiuavörbiiiduae «H dJ4> in are, kunsen at» arfinaungseawftSwn Yorfahron, aaiadiuevawbindijneB diuranitra% _f Paüdltawnlorid,

aoefeafc um* d*rsl«ltlMn w«rdtn !»iHwiliMt» Wm ^mm vm&^ aoefeafc um * d * rsl «ltlMn w« rdtn! »iHwiliMt» Wm ^ mm vm & ^

00Ö921/1Ö0I00Ö921 / 1Ö0I

BADBATH

." ¹⁸T 1 351 7b£. " ¹⁸ T 1 351 7b £

die anorganischen Salac des Palladia ana» wie Pnlladiurasulfat, Palladiuonitrafc, Palladiumclilorid, Palladitcikaliuaciaorid besonders bevorzugt,the inorganic Salac des Palladia ana »such as Pnlladiurasulfat, Palladium nitride, palladium chloride, palladium potassium chloride particularly preferred,

Bs kann sowohl das wasserfreie Sals odor das liydratlniorto SaIa des Biseii-III-suliatß verwendet v/erdon·Bs can be both the anhydrous sals odor the liydratlniorto SaIa des Biseii-III-suliatß uses v / erdon ·

Bio wänsrl^e» die Paliadiuavorüindnnß und L'isen—III-sulfat enthaltend© Lösung kann zusätzlich oiiie geringe Efene an Ualogonionen enthalton.» Bio Anwosciilieit dor Halogenioner. in dex» wässrigen Lösung kann durch Zugabe einer kleinen i-leiiije eines anoro^nisöhön jiaioggj^^ erhielt v/orden» Zu Ceöi^nöten aaor^anisclien i3bJLogeniden ßehijzon dio Halogenide verscliiedenor HetoXl.e v;ie Eisen, Kupfer» liottlt, IIicI:ol_t Ohrom_t Ifeilium, I!atmiiiii_t öaleiiim, Doriua und Ötrontiun sowie die Halosenwassex^stoffe* Bio bevorisugten «tloßenidö bestehen- aui3 einoia Hetallclilorid oder Glilorv/aoöer3taff · Sas Haloii-enion iii der viäs; rigen lüsuns uirlct - J.cht als tcilneliBor durch stoißliionetriselie Realcfcion mit deia olefin wio sich aus dem üblichenBio wänsrl ^ e "Containing the Paliadiuavorüindnß and L'isen-III-Sulphate © solution can additionally contain oiiie little ivy of Ualogonionen." Bio application of halogen ions. : IIicI liottlt ie iron, copper, "; in dex" aqueous solution can be by adding a small i-leiiije a Anoro ^ ^^ received nisöhön jiaioggj v / orden "To Ceöi ^ ^ needs aaor anisclien i3bJLogeniden ßehijzon dio halides verscliiedenor HetoXl.ev ol _t Ohrom _t Ifeilium, I! atmiiiii _t öaleiiim, Doriua and Ötrontiun as well as the Halosenwassex ^ materials * Bio preferred «tloßenidö consist- aui3 einoia Hetallclilorid or Glilorv / aoöer3taff · Sas Haloii-enion iii the viäs; rigen lüsuns uirlct - J.cht as tcilneliBor through stoißliionetriselie Realcfcion with deia olefin wio himself out of the usual

, wobei eS»fi öässrigo Lösung verwendet wiiid_r die Palia-» diianohlo2?id \mä mipfer-II-chlorid enthälti· Die gerinoe fierce der beim örJTioäunssßoiaäßön Verfangen eingeaetston B Xoiim seigi; eiste katalytlsche AktivitätabegÜnstißuns bei aar- öarboiijlJföalstion d^r Olefin© und ist weiterhin seh? brauchbar zim fmihinäerwig, der Av&SMlwag von aus -##? wäoas^igor». ItöcuJig. wälwend ues emit ksi/.a uia Mense -.los 212 do»Where eS »fi öässrigo solution used wiiid _r the Palia-" diianohlo2 id \ ma mipfer II chloride enthälti · The gerinoe fierce eingeaetston of the örJTioäunssßoiaäßön catching B Xoiim Seigi?; There is no catalytic activity benefit in the case of aarboiijlföalstion d ^ r olefin © and is still visible. useful zim fmihinäerwig, the Av & SMlwag from - ##? wäoas ^ igor ». ItöcuJig. wälwend ues emit ksi / .a uia Mense -.los 212 do »

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au #_t 1 0«3Dö^ lsi ,nfetol ^üaefeig* in 'alfih öafe®!. β4®· mpDau # _t 1 0 «3Dö ^ lsi, nfetol ^ üaefeig * in 'alfih öafe® !. β4® mpD

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Methyläthylketan erzielt wird. Falls die verwendete Palladiunrvorbindung kein Halogen enthalt» wie z#B* Palladiumaulfat oder Fiilladiümnitrat, nuß die ^eoaiai:α erforderliche Iltnic« an Halo^axdonen durch ein Motallhalo^enid oder einen Il jVojeiiwaasurstoff geliefert werdon· .'.iidex'erceits sind lediglich ergänzende Mengen für das i2j3jossi.1t erforderliche Halo— Gonion durch derartiee Halogerdde zu, liefern* falls halo-Guniialtiüe Piillziö .unvorbinduniGeii t/ic B-illiidituaclilorid vorv;o .-"Ot werden·Methyl ethyl ketane is achieved. If the palladium pre-bond used does not contain any halogen, such as, for example, palladium sulphate or fillerium nitrate, the necessary halo-axdons are supplied by a metal halide or an Il jVojeiiwaasurstoff to supply supplementary amounts for the halo-gonion required by such halo-earth, if halo-Guniialtiüe Piillziö.

Dio v;är>:52rico LÖsimc wird ira Rakien der Srfindtmg üblicherv/oiße in oinon Anteil von 0,1 bin 100 Idtern» bevor-.'.ujt 0,2 bis 00 Lifcer je Hol Buten i:i öcrj an 2-Buten reichen Xoonorisicninfjsprodukt oder iii dor I;ari,ne.-i1;i?:lorten 3-»&itonfrnktion vxiJEn/cmdofe, Pallo die Ifei\iG vionii^er als 0»1 Liter je IIol bot"^:lt:t t »infl- <3.io Ausbeuten orrJ.adriGt·. Hengon Größer ills 100 Lite:* je Hol ert;ebffii heiiieii r^alctisclien Vorteil und sind iinKirtscliaftlich·Dio v; ar>: 52rico LÖsimc is usual ira Rakien der Srfindtmgerv / oiße in oinon portion of 0.1 to 100 idtern 'before -.'. Ujt 0.2 to 00 lifter per haul of butene i: i öcrj of 2-butene rich Xoonorisicninfjsprodukt or iii dor I; ari, ne.-i1; i?: lorten 3 - »& itonfrnktion vxiJEn / cmdofe, Pallo the Ifei \ iG vionii ^ er than 0» 1 liter per IIol bot " ^: lt: tt» infl- <3.io yields orrJ.adriGt

Die Cnrlxmylrealction zur Herrtellmig des Hethylathyl— hctons findet nach des "erfindu:ii;o£;ena3en ITerfahren sswischen einer Gasphase (an 2-Buten reiches loorierisiörunßsprodulct oder konsentrierte 2-3ütenfrßl:tioü) inid einer Xshaija (dor utissrißen Lösuhg) bei ^euülmlidhen und bei Atno^phäreiiäruäk statt* GänstigGnfeiBQ ifird die oetzui^ bei erhöhten loopereturea unter Xteuck durcheüTalir um die RcalitionsG9i>cSivmdiGkeit zu orfiülien« JXl der Praxis 1:.mn die tfc^etaum; bei 2eaperatia?en twiselion Haumtoaperetur und HX)⁰ G₉ beirorzugt vcni 70 bis 130^ö C unter einea ausreicheiiöeai Bruclc^ im die wässrige Xiösuzäg ia der flüssi* eau Phfcße au halten« Ublicharrfaiae bei einem Druok von Atiaospiilirendruck bla ^O ata_# imrsußSKeia© ψβώ. $ bis 40 ate durchgefOhrb werden, wobei die Umsetzung hauptsächlicli achen der Gasphase (an 2-Buten reichesAccording to the invention, the methyl reaction for the production of ethyl ethyl octone takes place in a gas phase (mineralized product rich in 2-butene or concentrated 2 to 3 pebbles) in a solution and ATNO ^ ^ phäreiiäruäk the oetzui ifird instead * GänstigGnfeiBQ at elevated loopereturea under Xteuck durcheüTalir the RcalitionsG9i> cSivmdiGkeit to orfiülien "JXL practice 1: .mn the tfc ^ etaum; at 2eaperatia en twiselion Haumtoaperetur and HX) ⁰ G _9? beirorzugt vcni 70 to 130 ^ö C under Onea ausreicheiiöeai Bruclc ^ in the aqueous Xiösuzäg ia the flüssi * eau Phfcße au hold "Ublicharrfaiae at a Druok of Atiaospiilirendruck bla ^ O ata _# imrsußSKeia © ψβώ. $ be up to 40 ate durchgefOhrb, wherein the reaction mainly the gas phase (rich in 2-butene

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-20- 195170S-20- 195170S

dulrb oder konzentrierte 2-Butonfraktion) und der kei^üphase (wässrige Lösung) erfolgt· Bei höheren Temperaturen als 200° C kann eine Ityurolyoe untor Ausfälluix; von Ei^en-III-liydroxyd erfolgen, wodurch dio Auabeuto an Metliylathylkcton erniedrigt v/erdon kann. Da die Oarbonylroaktioii entsprechend doia arflndun^^GnuBcn Verfahren eine tfcisotaunG zv/lschen Fbascn umfaßt _t ist og vortoilliaft, Maßnalnien anzuwenden, die eine innico Borüliruns sv/ischon don Pliason sichorstellen oder die deren Mischbarkeit erhöhen· Eine innige Berührung kann durch mechanische HaBnahmen, wie Rüliren, Scliiittdn, SjirUIien und Anwendung von Oszillationen ujid auch durch chenische riaßnahiaen, die die Bildung von großen Oberflächen begünstigen, erzielt wcrdoii.dulrb or concentrated 2-butone fraction) and the kei ^ üphase (aqueous solution) takes place · At temperatures higher than 200 ° C, ityurolyoe can lead to precipitation; of egg-III-hydroxide, which means that the amount of methyl ethyl octone can be reduced. Since the Oarbonylroaktioii according to doia arflndun ^^ GnuBcn procedure includes a tfcisotaunG zv / lschen Fbascn _{t it} is advisable to apply measures that create an innico Borüliruns sv / ischon don Pliason or increase their miscibility Rulers, slits, sipes and the application of oscillations are also achieved by means of chemical closures that favor the formation of large surfaces.

Zur BrhöliunG der Hischbarlceit 2s:8nnen inerte Lösui^gsals ftxKaotoren, beisplolsv/eise flethanol, Äthanol,For the cure of the fish barrels: Inert solutions can be used ftxKaotoren, beisplolsv / eise flethanol, ethanol,

, Propionsäure und derßlcichon sugeoetat verdon· Die Berührung zwixiclien der wässricen üSßunß und dom an «NSuten rciclien Isoracrialerunssprod_:.tJct oder ügt lconsontrierten a-*Butenfruction kann nach irccndeineri geei^ioton Kon-, Propionic acid and derßlcichon sugeoetat verdon · The touch zwixiclien the wässricen üSßunß and dom rciclien to "NSuten _{Isoracrialerunssprod:} .tJct or ügt lconsontrierten a- * Butenfruction, after irccndeineri geei ^ ioton con-

durcJigeführt vferden, beinjiielswelse durch is Ge^cnstrom oder öurcli Berülirunß nlt fsloich- ^trdisung oder durch Einblasen der an 2-Buten roiclien Beochickunß in die t@as?lge Lösung· Bio Kontaktsseit swiachen der wässrigen Jäsmaß und der an 2-Bu$en reichen liegt übllcherweiee in Bereich von 0*1 fete bcivaraugt 0_#5 bis 10 Hinuten· Jedoch isBxmen oder langer© Kontaktzeiten angewandt werden und im Halmen der ^-Tindung, Weiterhin kann die Carbonyl—durcJigeführt vferden, lge solution · Bio beinjiielswelse by Ge is ^ cnstrom or öurcli Berülirunß nlt fsloich- ^ trdisung or by blowing the roiclien of 2-butene Beochickunß in the t @ as? Kontaktsseit swiachen the aqueous Jäsmaß and the en of 2-Bu $ range is usually in the range of 0 * 1 fete bcivaraugt 0 _# 5 to 10 minutes.

J5insel&nsats_f halb-^ontinuiorlich oder kontinuierlich J5insel & nsats _f semi- ^ ontinuiorlich or continuous

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BADORiGiNALBADORiGiNAL

-21- -1951769-21- -1951769

Zur Gewinnung dos gebildeten Hethyläthylketons kann das Reaktionsgemisch einer Destillation« dem Abstreifen oder anderen üblichen Verfahren unterworfen werden, so daß ein ProduktßemiscJi aus Kethyläthylketon und Wasser erhalten wird, wobei ,wenn die an 2-Buton reiche Beschickung auch Isobuten enthält, ein Eroduktgemisch aus Methyläthylketon,tert»-Butanol und Wasser von dem Reaktionsgeoisch abgetrennt wird* Die verbrauchte wässrige Lösung der Pallaäiimverbindurig und des Eisen^IlI-sulf ats kann mit Wasser vereinigt werden» so daß die Lösung auf die notwendige Konzentration eingestellt wird und kann durch übliGhe Regenerations verfahren» beispielsweise Oxydation unter Anwendung von Sauerstoff oder sauerstoff haltigen Gasen wie Luft re· gonarierb weröon und anschließend zur Reaktionszone surüekijofülirt werden·To obtain dos formed ethyl ethyl ketone can the reaction mixture of a distillation «stripping or other conventional processes, so that a product mixture of ethyl ethyl ketone and water is obtained will, where if the feed rich in 2-butone also contains isobutene, a product mixture of methyl ethyl ketone and tert-butanol and water is separated from the reaction mixture and iron sulphate can be mixed with water are combined »so that the solution is at the necessary concentration is set and can through usual regeneration process »for example oxidation using oxygen or oxygen-containing gases such as air re · gonarianb weröon and then surüekijofülirt to the reaction zone will·

Verschiedene übliche Verfahren können zur AbtrennungVarious common methods can be used for the separation

Hethyläthylketon aus dem Gemisch auge·· werden* Wenn z.B» das Produktgoniscii kein tart.-Butanol enthält, kann das Produktgemisch a)mit irgendeinen der bokannten Deliydratisierniittel, wie wasserfreioa Kfech-* sals, Steinsalz und dergleichen behandelt werden, um wasserfreies Methyläthylketoß zu erhalten. Auch kann b), nachdem die Hauptnenge des Wassers in dem Bpoduktgesisch durch Behydrati^siermittel entfernt wurd»_# das Geaißch woiterhin -destilliert waxtien» wobei sich ein· kleine Menge ein·» azeotropen Geaisehee au« HethylatJaylketoii und Wasser azeotrop« Gemisch siedet bei 73 »Μ* β und entfeülti 38_t? Wichtsprozent JtethyläthyUceton ua| 11,3 Gwiohtaprowmt Wasser) als über lopf Abgehende NHHm und HothyläthjlketOÄ al· Bode&fr&k%jüttH
hin kann e) d*· Produk%eeiBia«ftEthyl ethyl ketone from the mixture. If, for example, the product goniscii contains no tart.-butanol, the product mixture a) can be treated with any of the well-known delihydrating agents, such as anhydrous carpentry, rock salt and the like, in order to obtain anhydrous methyl ethyl ketone . Also, b), after most of the water in the product mixture has been removed by means of a hydrating agent, "_# the Geaissch woiterhin - distilled waxes" whereby a small amount of an azeotropic Geaisehee from EthylatJaylketoii and water azeotropic mixture boils at 73 »Μ * β and dehumidified 38 _t ? Weight percent Ethyl Ethyl Acetone and others | 11.3 Gwiohtaprowmt water) than NHHm and HothyläthjlketOÄ al · Bode & fr & k% jüttH
e) d * · Produk% eeiBia «ft

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

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von üblichen Materialien wie Cyclohexan, η-Hexan, Hethylcyclopentan und dergleichen versetzt werden» die dio relative Flüchtigkeit des Hethyläthylkotons zu Wasser modifizieren« Das Gemisch wird dann destilliert und ein wasserfreies ^thyläthylketon gewonnen· from common materials such as cyclohexane, η-hexane, methylcyclopentane and the like are added "modify the relative volatility of the ethyl ethyl kotone to water" The mixture is then distilled and an anhydrous ethyl ethyl ketone is obtained.

Palls das Eroduktgeiaisch tort«.J3utanol enthält* kann d) das Produktgeiaisch mit bekannten Dehjäratioieraitteln behandelt i/erden, um das gesamte Wasser au entfernen und wasserfreies ifethyläthylketon und wasserfreien tert*-Butanol nach der Destillation zu erhalten» Auch kann e) eine gooißiiate Menge Wasser au dem Gemisch zu&esotzt- werden und das Gemisch destilliert werden, wodurch das Geraisch in ein erstes azeötropes Gomisch aus Ifathyläthylketon- und Wasser und ein aweites aseotropes Goalscli aus teirb,—Butaiiol und Wasser aufgetrennt wird (das aaeobrope Gemisch aus terte-Butanol wiä Wasser hat einea Siedepunkt von 79$9° C und tins Zxxßajanensetzwng aus 88,24 Geviishtsprosont tert;,-Butamii und 11_t?6 Gewichtsproaent Wasser). Jedes azaotrope Gemioch wird in üfoließei? M&lms in "der voEst'ebend gescnJldorteii Weise beixaMelt, im wasserfreien ffethyläthylketan oder wasserfreies tortv-Biitonol zu^rhalton* Weiterhin kann f5_r falls der Gehalt an tert.-Butanol in B?odukts®aisch gering ißt _s daa G@ioioch in der Baapfphase mit einem Al*Pall the Eroduktgeiaisch tort ".J3utanol contains * can d) Produktgeiaisch with known Dehjäratioieraitteln treated i / ground to all of the water au remove and anhydrous ifethyläthylketon and anhydrous tert * butanol after distillation to obtain" Even e) a gooißiiate amount Water is added to the mixture and the mixture is distilled, as a result of which the device is separated into a first azeotropic mixture of ethyl ethyl ketone and water and a further aseotropic mixture of tetrabutyl alcohol and water (the aaeobrope mixture of tert-butanol is like water has a boiling point of 79 $ 9 ° C and tins Zxxßajanensetzwng from 88.24 Geviishtsprosont tert; - Butamii and 11 _t ? 6 weight percent water). Every azaotropic Gemioch is in üfoließei? M & lms beixaMelt the voEst'ebend gescnJldorteii manner in "may further in the anhydrous or anhydrous ffethyläthylketan tortv-Biitonol to rhalton ^ * _r f5 if the content of tert-butanol in B? Odukts®aisch low _s eats daa G @ ioioch in the Baapf phase with an Al *

wie ÄXimi.ntimox&ä_f like ÄXimi.ntimox & ä _f

und dergiaialisn konksktiart} and dergiaialisn konksktiart}

s©-'daß milzktiv 3λϊ£ tert.-ButanoI. ms. If>ob?3t^l-?n imäs © - that milzktiv 3λϊ £ tert-butanoI. ms. If> ob? 3t ^ l-? N imä

Bas erhaltene
inBas preserved
in

BAD ORfGINALBAD ORfGINAL

19517"b£19517 "b £

der Vorrichtung, die sit der wässrigen Lösung in Berührung kommen, aus kovrosiombeetändlgen Materialien ^ebildet oder hi omit ausgekleidet so in, vie ß#B. Titan, Tantal* synthetischen ^uexzmi_t Kautschuk» Email, Glas, Porzellan, Keramik und dergleichen·the device, which is in contact with the aqueous solution, is formed from materials that are covrosiombeetändlgen or lined with it so in, vie ß # B. Titanium, tantalum * synthetic ^u excmi _t rubber »enamel, glass, porcelain, ceramics and the like ·

Vie in einzelnen vorstehend dargelegt* erlaubt das erfindunßSßenäßc Verfahren die großtechnische Herstellung von Bethyläthyllcrtton mit niedrigen Kasten auf Grund der folgenden VorteiletThe individual items set out above * allow this According to the invention, large-scale production is possible of Bethyläthyllcrrtton with low box due to the the following benefits

a) Sie Geschwindigkeit der Carixmylreaktion 1st sehr hoch« Ihf olgeöeesen kann die Reaktionszeit abgekürzt werden und die Ausboote an Hethyl&thylketon de Zeiteinheit und $q Votaneneinheit des Reaktors, nachfolgend als Raumzeitaußbeute, kann erhöht werden« Weiterhin kann das Volumen dee Reaktors auf eine sehr timidllolie Größe verkleinert werden und dl» Hange der teuften wässrigen but Carbonylroaktion verwendeten £öeucs lcann bei einem Hiniraun gehaltena) 1st speed of Carixmylreaktion olgeöeesen very high "Ihf can shorten the reaction time and the Ausboote to Hethyl & ethyl ketone de time unit and $ q Votaneneinheit the reactor, referred to as Raumzeitaußbeute, can be increased" Furthermore, the volume dee reactor to a very timidllolie size can be reduced in size, and the slope of the devious aqueous but carbonyl action used can be kept at one point

b) Beia epfinattogige^ßen Verfahren kann a-Buteii als Beschickunß verwendet «erden» Mäher wurde je* doch 2-Äiton ale uc^ünetle zur Beschickung beim übllahGn Kophet Wftcke3>-yagfahren auf Grund seiner niedrigeren Re*b) In the case of epfinattogige processes, a-Buteii can be used as Charging used «ground» mower was ever * but 2-Äiton ale uc ^ ünetle for loading at the bank Kophet Wftcke3> -yag driving due to its lower re *

im Vecsleich «u 4-Suten betrachtet. considered in comparison with 4-minutes.

e) SIt G^-ajLene und die Q^-Aoetylen·, die die Gar* o Att ftaften* Mnftern» können in a-Buton alee) SIt G ^ -ajLene and the Q ^ -Aoetylen ·, which the Gar * o Att ftaften * Mnftern »can in a-Buton ale

leechiakung eur aeeetelluns vo& bete erf indune Β^ΜίΙΠβη Verfateen Dagewendeiltleechiakung eur aeeetelluns vo & pray erf indune Β ^ ΜίΙΠβη Verfateen against it

d) HIe Ifanee an MMpEofiiicten let sehr gering· i|$C«ae*sen imt bei« m fleienL· miianeu Verfahren dec Be* tn« der Hebenxiroduicee, «de >Cblerbutancß-2 «tnd dergleichen sehr niedrig un& betaSlgf our etwa ein *ehntel der bei«d) The ifanee an MMpEofiiicten let very little i | $ C «ae * sen imt in« m fleienL • miianeu procedures deci * tn «der Hebenxiroduicee,« de> Cblerbutancß-2 «and the like very low and betaSlgf our about one * ehntel of the "

009021/1901009021/1901

_ßA0 _ßA 0

19B175S19B175S

üblichen Hoechst-Wacker-Verfahren gebildeten Nebenprodukte. Keine koopiizierten Torf ehren zur Reinigung des Produkten sind deshalb notwendig·by-products formed in the usual Hoechst-Wacker process. No co-copied peat honor for cleaning the Products are therefore necessary

Bas auf diese Weise erhaltene Methyläthylketon ist ein bekanntes Ifetorial und findet zahlreiche Verwendungen auf einer Vielzahl von Gobieten, beispielsweise ale Lösungsmittel zur Verwendung beim Auflösen von Überzugsmate« rialien, Lösungsmittel zum Entwachsen von Erdelfraktionen und zur Verwendung für Pharmazeutika und chemische Produkte« Bas in this way obtained is methyl ethyl ketone a well-known ifetorial and has numerous uses in a variety of fields, including all solvents for use in dissolving coatings " rials, solvents for dewaxing earth fractions and for use in pharmaceuticals and chemical products «

Sie folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne sie zu begrenzen. The following examples serve to further illustrate the invention without limiting it.

verwendete Beechickungsmasse bestand aus einem C^-Eohlenwaaseret off gemisch alt der In der nachfolgenden* Tabelle II angegebenen Zuftaanensetzung·Beechickungsmasse used consisted of one C ^ -Eohlenwaaseret off mixture old of In the following * Table II

Tabelle IITable II

Zusammensetzung GehaltComposition salary

(Hol(Hol

1-Buten ,1-butene,

2-Butea 32_t82-Butea 32 _t 8

Isobuten 1j?#2 n- und IsobutanIsobutene 1j? # 2 n- and isobutane

Der verwendete Isomerislerungakatalysator war Natriumnetall, getragen auf Alurainiumoxyd, DerNatriumnGtallaluciiniunioxydlcatalysator wurde unter Anwendung des folgendenThe isomerization catalyst used was sodium metal, carried on alurainium oxide, the sodium / gallalucinium oxide catalyst was made using the following

009821/1906009821/1906

BAD ORiGIfSJALBAD ORiGIfSJAL

-25- Ί 9S17BS-25- Ί 9S17BS

Verfahrens hergestellt« Aluminiumoxid mit einer IPeinhoit entsprechen einer Sieböflnung von 1,41 bis 0,84 nm (14 bis 20 mesh) wurde zur Entfernung des Wassers getrocknet· Das Alumlniuaoxyd wurde mit dom Natriunmetall in oiner Menge von 6 Gewichtsproaent» bezogen auf gesaratos ^abalysatorgewicht _t in einer trocksnen Stickstoffatmos— pliiiro bei etwa 200 C unter Rühren veroiacht und dann das Aliirainiumoxycl auf Rauintomporatur unter Stickstoffatom noox)hjiro abgekühlt·Process produced "Aluminum oxide with an IPeinhoit corresponding to a sieve opening of 1.41 to 0.84 nm (14 to 20 mesh) was dried to remove the water. The aluminum oxide was mixed with sodium metal in an amount of 6 percent by weight" based on the total analyzer weight _{It is kept} in a dry nitrogen atmosphere at about 200 C with stirring and then the aliirainium oxyyl is cooled to room temperature under a nitrogen atom.

Hi einen sonicrechten mit Glas ausgekleideten Reaktor von 12 cn Innendurcnmesnüi? und 38 cn Höhe wurden 3 1 dos InonoriuierTUJijolcatalysators eingebracht;· Die in Tabelle II aufjoXülirto BoschickuiigönasGO mirdö in den unteren iPoil do.¹"» Iioitl;torfi nib einer sbündlichon Raimgeschwindiokoit von 2,0 oiri,.;Gloito-b iu:d die laomerinieriinKoiinsetaung boi einer Tonporatur von 25° 0 bei einem Druck von 5t3 ata ausgof'ilirt, vjodurch das 1-Buton in dor Beschickungsmasse au 2-I)uten überfülirt wurde» Hi a sonic, glass-lined reactor with an internal diameter of 12 cn? and 38 cn height, 3 1 dos InonoriuierTUJijolcatalysators were introduced; · The in Table II aufjoXülirto BoschickuiigönasGO mirdö in the lower iPoil do. ¹ "» Iioitl; torfi nib a sbündlichon Raimgeschwindiokoit of 2.0 oiri,.; Gloito-b iu: d the laomerinieriinKoiinsetaung boi a clay porature of 25 ° 0 at a pressure of 5t3 ata expof'iliert, vjodurch the 1-Buton in dor Charging mass has been overfilled to 2 minutes "

Dan an 2-Buten reiche Isoaerisioruiigsprodukt, das vom obtiron Toil dos Reaktors abgenommen tmrde_r hatte die in dor folgenden Tabelle III auf^oführto Zusaiaraensotaung.Then isoerisioruiigsprodukt rich in 2-butene, which had taken off from the obtiron toil dos reactor tmrde _r in the following table III on ^ on ^ ou sotaung.

Tabelle III
Verbindung Gehalt (Mol £) Table III
Compound salary (mole £)

1-Buten 2_t4·1-butene 2 _t 4

2-Buten 42,92-butene 42.9

Isobuten 15 t 2Isobutene 15 t 2

n- und Isobutan 39*5n- and isobutane 39 * 5

Dae an Dae on

ooaia i/u·!ooaia i / u ·!

19517bS19517bS

dann kontinuierlich in einer MentsO von 3_f2 k^Std sun unteren Seil eines zylindrischen Titftnreaktors mit einen Volumen von 6 1 und 2 η Höhe, der rait Rührer und Prallplatt;en ausgestattet war, ausaiamen nit einer wässrigen Lösung, die 1 g PiBl₂* 2Ö0 g FQ₂(S0₄)₂ ^e9H₂0 und 7 S CuDl₂*2H₂O je Liter wässrige Lösung enthielt, in einer Meng© von 100 2/3t& zugeführt. Die Carbonylreaktion \mrde bei einer Temperatur von 100° C bei einem Druck von 30 atm unter führen mit ?00 liadTGhunsaaV^Unute in Kontakt bei gleichlaufanÄ@r Strömung durchgeführfc»then continuously in a MentsO of 3 _f 2 k ^ hours sun lower rope of a cylindrical titanium reactor with a volume of 6 1 and 2 η height, which was equipped with stirrer and baffle plates, n with an aqueous solution containing 1 g of PiBl ₂ * 2Ö0 g FQ ₂ (S0 ₄ ) ₂ ^e 9H ₂ 0 and 7 S CuDl ₂ * 2H ₂ O per liter of aqueous solution, supplied in a quantity of 100 2 / 3t. The carbonyl reaction is carried out at a temperature of 100 ° C at a pressure of 30 atm with? 00 liadTGhunsaaV ^ Unute in contact with a simultaneous flow.

Bas dabei erhaltene Realctionsgeisioch wurde in eino 2?renneinrichtuiig Qe£ührb₉ worin der Druck aiif Atnöspliären-'drucl: vorringexi; vmräe· GleiohEsitsig v/urde Danpf dem Boden- teil des Reaktors sugöführt, ua das nicht urifjosctstG Igo-Eierisierungoprodukt und dann ein Gemisch aus ifethyläthylketon, tert.-Butanol und Wasser als Dijapfphase von äom oberen feil der trenneinrichtung absudostillieron» Dor dabei Daspf smrde abisekühlt und ergab o±n Flüsnifjkeits-BsthyläthyUcoton, tert»Btitaiiol und Wasser enthielt» Dieses flüssige Produkt wurde nit Steinsalz, boi Hauratompöratur und bei Atnospblirendriick kontaktiort, um das Wasser vollständig zn entfernen. Das wasserfreie *%thyl·· äthylkatoa v/urde von dem tert.-Butanol durch Dostillat^ai abgetresmt« Die verbrauchte wässrig© Lösung wurde an unteren Seil <ter feonaeiisrichtung abgenonmen»The result of the realization process was in a 2? Renneinrichtuiig Qe £ ührb ₉ in which the pressure aiif atnospliar pressure: vorringexi; vmräe · GleiohEsitsig v / urde Danpf the bottom of the reactor ta sugöführt, including the not urifjosctstG Igo Eierisierungoprodukt and then a mixture of ifethyläthylketon, tert-butanol and water as Dijapfphase of AEOM upper hawks the separator absudostillieron "Dor thereby Daspf smrde abisekühlt give o ± n-Flüsnifjkeits BsthyläthyUcoton, tert "Btitaiiol and water containing" This liquid product was nit rock salt, boi Hauratompöratur and Atnospblirendriick kontaktiort to remove the water completely zn. The anhydrous ethyl acetate was separated from the tert-butanol by distillate.

H@thylät^jXketon wurde in einer Hwsg« von 1 416 g^Std örhali :, lie Rr.i^seitausbe-ut« an Wethyläthyliceton betrtag 29&-efi/BMU f^rt?9-BiitauQi mi^ae ia einer Menge vonH @ ^ thylät jXketon was in a HWSG "of 1 416 g ^ h örhali: lie Rr.i ^ seitausbe-ut" to Wethyläthyliceton betrtag 29 & -efi / BMU f ^ rt 9-BiitauQi mi ^ ae ia a lot of?

'it'it

BAD ORiGIfSJALBAD ORiGIfSJAL

19517b£19517b £

jM?blorbutanon~2 und Aceton ale ifobenprodukfco· file Gesamtmenge dar vier Verbindungen betrug jedoch Iod !glich 18,5 fi/fltd.However, the total amount of the four compounds was equal to iodine 18.5 fi / fltd.

Sie verwendete Beechickungmaese bestand aus eine« C^-Kohlenwasserstoffgeniech alt dar in der nachfolgenden Tabelle IT aufgeführten ZusaaaenMtsung,She used Beechickungmaese consisted of a « C ^ hydrocarbon genes are presented in the following Table IT summarized,

Gehalt (Hol #)Salary (Hol #) 1,3-Butadien1,3-butadiene 38,438.4 Tinyl&cetatTinyl & acetate 1#91 # 9 1-Buten1-butene 14,114.1 3-Buton3-buton 8,28.2 IsobutenIsobutene 34,134.1 η- und Isobutanη- and isobutane 13,313.3

Der verwendete XacmerialerungskatalTeator bestand aus einem modifizierten ^ralladii»-Aluniniueoaeyd· Dieser Kataljeator wurde hergeetellt, indem der Kataljeator auf Altrainiunoxyd mit einer Weinheit entsprechend einer SiebdtXnung von '1,41 bis 0,84 ca (14 bis 20 mesh) nit 0,5 Gevichtspcosent PalladJLuB getragen wurde, bezogen auf das gesante Katalysatorgewicht· Der Balladiun-AluminiuBoacydkntalysator (500 al) wurde in einen senkrechten Reaktor alt einen Innendurchmesser von 50 qq eingebracht· Sin Wasserstoff strom alt einem Gehalt von 1,0 Yolutaenprozent echwefelaassorstoff wurde in den Reaktor in einer HangeThe XacmerialerungskatalTeator used consisted of a modified alladii ^r "· -Aluniniueoaeyd This Kataljeator was hergeetellt by the Kataljeator on Altrainiunoxyd with a W unit corresponding to a SiebdtXnung of '1.41 to 0.84 meters (14 to 20 mesh) 0.5 nit Gevichtspcosent PalladJLuB was carried, based on the total catalyst weight · The Balladiun-AluminiuBoacydkntalysator (500 al) was placed in a vertical reactor old with an internal diameter of 50qq Hang

008821/1906008821/1906

-28- . 19S17b£-28-. 19S17b £

von 500 -1/Std bei 200° C unter Atraospiiärendr^ck välirtmä eines Zeifcrauns von 3 Std .eingeleitet _$ so daß mindestens ein 2?e£X des Palladiums ira Katalysator suirurlBlert wurde«of 500 1 / h at 200 ° C under Atraospiiärendr ^ ck välirtmä a Zeifcrauns of 3 hours so that at least one .eingeleitet _$ 2? e £ X was the palladium catalyst suirurlBlert ira "

Bi <Sao mit am vorstehend hergestellten Katalysator gepacktes Reokfeionsgefäß wurde din An, Tabelle IV iTitete Beschiclcumgsmasr.© rait einem Selialt von 150 Sclrar©f©ltiasscrsto^f in einer fferiß'ü voii 1 SCO ;.i3/wtö ui© ^O Mol ^c/i V/asn^rntoffj, besogoji rmf Bcschicl'tingsoos ?e elncjöleitetο Die Isonori;;ien2iiG£äi?oafctlojj vo?i Ί-»Ι3?ΐ!κιη ,*<« 2-Butien ιυκί die σ*>1 aktive i^rd.rAoruiifSE^Joaiction der G^* Diene u .d G₁^Ac h; lo;io n;u Fiiitorx wirde. f^lcicliJ-oitJii* ϊ>π£ e:üi«r ϊο.ΐ'^Γϋίίΐο:' von ?ö° G imtor einen D.rnclr vor- Jj^*Bi <Sao with a reoccioning vessel packed with the catalyst prepared above was din An, Table IV iTitete charge mass ^c / i V / asn ^ rntoffj, besogoji rmf Bcschicl'tingsoos? e elncjöleitetο The Isonori ;; ien2iiG £ äi? oafctlojj vo? i Ί- »Ι3? ΐ! κιη, * <« 2-Butien ιυκί the σ *> 1 active i ^ rd.rAoruiifSE ^ Joaiction of G ^ * Diene u .d G ₁ ^ Ac h; lo; io n; u Fiiitorx wille. f ^ lcicliJ-oitJii * ϊ> π £ e: üi «r ϊο.ΐ '^ Γϋίίΐο:' from? ö ° G imtor a D.rnclr before- Jj ^ *

lö't ο
;>n dabei, earl ^;i3,tcp3M Bro(i'^'t["cn5.ofih rtJirdG d'-Jin vo:.¹ deiiisolves ο
;> n where, earl ^; i3, tcp3M Bro (i '^' t ["cn5.ofih rtJirdG d'-Jin vo :. ¹ deiii

o:v_:.-' c Xr r.n. Γ-But·-·:! r-J.olK.-c _i dor? cn Zimiar u-.um.sizxrif, ij> £ V Ό3ο1-t int„o: v _: .- 'c Xr rn Γ-But · - · :! rJ.olK.-c _i dor? cn Zimiar u-.um.sizxrif, ij> £ V Ό3ο1-t int "

ν
Vorbildung Gnlif*lt; (Hol ' ) ν
Previous education Gnlif * lt; (Get ')

rt~ a,.(" lao uiaiirt ~ a,. ("lao uiaii

Das i:· ?ni>el3e ¥ -üf^The i: ·? Ni> el3e ¥ -üf ^

kQuii;ra· o. Xxeli in e&imrttcniy-. von 5 l^ystd αϊ den oa^T:t'-u* /"ic In Enir»j>4ol Ί r ^'Τίί^Γΐ:kQuii; ra o. Xxeli in e & imrttcniy-. from 5 l ^ ystd αϊ den oa ^T : t'-u * / "ic In Enir» j> 4ol Ί r ^ 'Τίί ^Γ ΐ:

00982 1/190$00982 $ 1/190

j ' '. Vj ''. V

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

-29- 195175$-29- $ 195 175

v/Sssricen Lösung, dia 1 g PdOl₂, 280 G und 7 C FeGl, »GHgO je Liter Lösung enthielt, in einer G von 100 3/Std eingeleitet, Bio Carbonylreaktionv / Sssricen solution containing 1 g of PdOl ₂ , 280 G and 7 C FeGl, »GHgO per liter of solution, initiated at a rate of 100 3 / h, bio carbonyl reaction

uurde bei einer Temperatur von 110° C bei einen Druck von 30 atci in gleichlaufender Stromuiig unter Rüliren in ei: .er Geschwindigkeit von 700 Ubdreliungen/niiuito durchgeführt,u was at a temperature of 110 ° C at a pressure of 30 atci in the same flow under Rüliren at a rate of 700 shifts / niiuito carried out,

dabei erhaltene Reakti.onsgemisch wurde untex* Addos in Beiopiel 1 bescliriebenen Vorfalirens be— handelt und er^ab das ßowünochto Metlxylathylkoton in oiner IIcii ;o voii J 500 g/Std* Die EaumaaitaiiüLoute an Itothylütlvl!:oton botruß in diesem Fall 583 ₉5 g/2/Std. Außerdem wurde tert«-Butanol in einer Menßo von 1 2Ψί g/Std erhal·* tien· Eine ijeririije Menge an ^ebenproäukton. aus sec-Butanol, n—BufcyxMldeliyd» 5-Chlorbutanon-2 und Aceton v;urde festge«· Dteilt·it was Reakti.onsgemisch * is untex Addo in Beiopiel 1 bescliriebenen Vorfalirens loaded and he ^ from the ßowünochto Metlxylathylkoton in oiner IIcii o voii J 500 g / hr * The EaumaaitaiiüLoute to Itothylütlvl: Oton botruß in this case 583 ₉ 5 g / 2 / h In addition, tert-butanol was obtained in a quantity of 1 2Ψί g / hour. from sec-butanol, n-BufcyxMldeliyd »5-chlorobutanone-2 and acetone v; urde« · divided ·

Beispiel 3Example 3

Iis viurdo ein gleiches Verfahren uie in Beispiel 2 rint;o\/nndt^ -jedoch folgende vier wässrigen Lösungen anstelle der uäs£sri{5on Lösuiig mit' 1 S ^⁰⁰³^* ²⁸°The same procedure as in Example 2 is used, but the following four aqueous solutions instead of the other solution with '1 S ^ ⁰⁰³ ^ * ²⁸ °

urul 7 c FeOl-,·GH₀O nach Beispiel 2 verwendet· Bei den Ver- «ucIigii vmrden folgende Brfiehnisoe erhalten turul 7 c FeOl-, · GH ₀ O used according to Example 2 · The following lettering iso obtained from the Veruciigii

1) ;iit oiJier wässrigen Lösung -ait 0,77 Z 1); iit oiJier aqueous solution -ait 0.77 Z

200 c Fe₂C BO₄)-, ·9Η₂0 uiid 5 Z FeCl₅^GH₂O ^e Liter wässriger ; txurdon Iletliylilthylketon und tort»-Butanol in einer200 c Fe ₂ C BO ₄ ) -, · 9Η ₂ 0 uiid 5 Z FeCl ₅ ^ GH ₂ O ^ e liters of aqueous; txurdon Iletliylilthylketon and tort »-Butanol in one

ileuco von J .Wj f/Std bfsv/. 1 182 g/Std eriialten·ileuco by J .Wj f / Std bfsv /. 1 182 g / hour produced

2) Γ lit einer v/ösoricen Lösiuig nit 0,8 g PdSO 200 β Po_D(i^:;0.,)^-9fI₀0 und 5 g FeGl,.6H₀O de Liter Lööung mirclon Mothyleithylketon und terb^-Butunol in Molton von 3 491 {/Std bzw· 1 210 g/Std erhalten· 2) Γ a lit v / ösoricen Lösiuig nit 0.8 g PdSO 200 Po β _D ^(i: 0,) ^ - 9fI ₀ 0 and 5 g FEGL, .6H ₀ O de liter Lööung mirclon Mothyleithylketon and TERB ^ -. Butunol obtained in molton of 3 491 {/ h or 1 210 g / h

0 0 9 8 21/19 0 0 _ßAD original0 0 9 8 21/19 0 0 _ßAD original

1 951 7b£1 951 7b £

3) Mit einer wässrigen Lösung mit 1,0 e und 280 g Pe₂CSO₄)^· 9H₂O je Liter Lösung wurden äthylketon und tert,-Butanol in Mengen von 3 262 g/Std bzw· 1 130 g/Std erhalten·3) With an aqueous solution containing 1.0 e and 280 g of Pe ₂ CSO ₄ ) ^ 9H ₂ O per liter of solution, ethyl ketone and tert-butanol were obtained in amounts of 3,262 g / hour and 1,130 g / hour, respectively ·

4) Hit einer wässrigen Lösung mit 2 g PdSO^*2HgO, 4-2Og Pe₂CS0^>x*9H₂0 und 6 g Salzsäure (37 Geuichtfjprozent) Je Litor Lösung wurden Methyläthjlketon und tert.-Butanol in Mengen von 3 45Qg /Std bzw· 1 200 g/Std erhalten·4) Hit an aqueous solution with 2 g of PdSO ^ * 2HgO, 4-2Og Pe ₂ CS0 ^ x * 9H ₂ 0 and 6 g of hydrochloric acid (37 percent by weight). Per Litor solution, methyl ethyl ketone and tert-butanol were added in amounts of 345 grams / Hour or 1 200 g / hour received

Beispiel 4Example 4

Die verwendete Beschickungsmasse hatte die in Tabelle VX aufgeführte Zusammensetzung»The charge mass used had the composition listed in Table VX »

TabelleTabel VIVI Gehalt (MolSalary (Mol Verbindunglink 12,512.5 1-But en1-butene 32,832.8 2-Buten2-butene 15,215.2 IsobutenIsobutene 39,539.5 η- und Isobutanη- and isobutane

Die in Tabelle VI aufgeführte Beschiclcuni^ßmasse war vorhergehend mit eines Isobutenb^dratisieiTatbol aur VerriiTßerung des üiobuten^ehaltes der BeschiekuiiGsnusse behandelt worden» Die Hydratisierbeliandiung des Isobuteiis vnxrde nach folgendem Verfahren ausgeführt: Die Doschickungsmasse iiach Tabelle VI wurde in einer MeHf^e von 10 kg/Std sum unteren feil eines Reaktors aus rostfreiem Stahl SUBss27 von 2 m iE3he und einem Innenvoluaen von 15 1 isußo« führt₉ der mit Rührer und Prallplatten ausgestattet war. In Cmn oberen feil des Reaktors wurde.ein wässriges Isobuten-The loading compound listed in Table VI had previously been treated with an isobutene hydration compound to reduce the content of the content of the coated nuts / hr sum lower hawks a stainless steel reactor SUBss27 of 2 m and a iE3he Innenvoluaen of 15 1 isußo "leads ₉ equipped with a stirrer and baffle plates. In Cmn hawking top of the reactor wurde.ein aqueous isobutene

^{009821/1908009821/1908}

- 51 -- 51 -

1 9 b 1 7 b £1 9b 1 7b £

hydratisierraittel, welches fiOO g Fi^(SO* }** 20 β H₂SO^ je Liter wässriger Lösung onthio3t_; in einer Henße ton 200 1/Std eingebracht· Bie "worstelieMesi Reaktiono partner wurden kontinuierlich Ginsefülarü msd Jta bei einer Teni>eratiir von i10° C bei einen Buisek unter Rühren mit 700 Uaärehisngöiv'tünute kenfca&feiei?!!_d so daß selektiv das Isobuten Se €er BeseSiisäcisisssmsg® m tort.-Butanol ii^dratisiert miröe» Bas fSesiseli iiw?ä® aa«· schließend ouo den System susaciaöii nit öei? wäeöiflgsR Iiö des Ir.obutGrf'ytlratinioisittels j^hydratisierraittel, which onthio3t fiOO g Fi ^ (SO *} ** 20 β H ₂ SO ^ per liter of aqueous solution _{; introduced} in a Henße ton 200 1 / h from 10 ° C at a Buisek with stirring with 700 Uaärehisngöiv'tünute kenfca & feiei? !! _d so that the isobutene Se € er BeseSiisäcisisssmsg® m tort.-Butanol ii ^ dratiert miröe "Bas fSesiseli iiw? ä® aa" · closing ouo the system susaciaöii nit öei? wäeöiflgsR Iiö des Ir.obutGrf'ytlratinioisittels j ^

de bei in oiner ftenge imn 1 431 g/Siia ®rli&XfcQn% BIe ktion_t die nicht hydx^atisicrfc voTäoxi viult® vmt&q :d3s de at in oiner ftenge imn 1 431 g / Siia ®rli & XfcQn% BIe ction _t die nicht hydx ^ atisicrfc voTäoxi viult® vmt & q: d3s

nur voUotiina%sia latfarmsr: ties ^!i©sre^;r-s Bio Zusarancnortizii'iß üIgbbs feaktios l;:t ia Tabelle VII Goonly voUotiina% sia latfarmsr: ties ^! i © sre ^; rs Bio Zusarancnortizii'iß üIgbbs feaktios l;: t ia Table VII Go

Gefielt (KoI 1-But<;n 13 s 8Filled (KoI 1-But <; n 13 s 8

!isobutan! isobutane

n- und Ii^obutan _f n- and Ii ^ obutane _f

Die in Tabelle VII aufGoführto Fraktion wurde mit oiner stiUidlichoii Rauaceschvir'.aickoifc von 2»Π am doo unteren iDoil oines sonla^ochton mit Glas run{:ni:leidoton Eenlctors von 12 cn Innendurchmesser uiid 58 cn IDIio ein^^atüülirt« äor mit 3 1 den in Beispiel 1 vsr\ia:Aotoi\ AltH3iniuno2s7dlcatalysators oei?acl:t war. Die roalction sur Oberrührung des 1-Butünr· in 3-Buton ^tfurdo boiThe fraction listed in Table VII was treated with oiner stiUidlichoii Rauaceschvir'.aickoifc of 2 "Π at the doo lower iDoil oines sonla ^ ochton with glass run {: ni: Leidoton Eenlctors of 12 cn inner diameter uiid 58 cn IDIio a ^^" aor with 3 1 which was in Example 1 vsr \ ia: Aotoi \ AltH3iniuno2s7dlcatalysators oei? Acl: t. The roalction sur Oberrührung the 1-Butünr · 3-Buton ^tf Urdo boi

^{009821/1906009821/1906}

1 9B11 9B1

B1 7B1 7

einer Sosiporistur von 25° ö und einem Druck von 5,5 ataaa sosiporistur of 25 ° ö and a pressure of 5.5 ataa

Ba® ai&s dem Oberteil des Keaktors ab/jenommene Xsonorielerunssp&oäukt ImMtQ die in der folgenden TabelleBa® ai & s from the upper part of the reactor from the Xsonorielerunssp & oäukt ImMtQ in the following table

f abejÜLe VIIIf abejÜLe VIII

Gehalt (MolSalary (Mol

IsotatenIsotates

^ wie @r^ like @r

t'. wurde, In- eiaese' klenge Ton 4_e0 wässrigen Ι0βμη@ mit 2 g FdCl*,* 5^5 g 7 β'1β01,·6^0 J© Mter Itieung. In einer 1CXJ -2/Sfcd zugeführt« Di© Garbonylrealdiion wu»ä© bei ein©r ayemp^safi® ¥on 100° G bei ©Jjiem Druck..von 50 ate unter RÜteea mit 700 Undreinincen/illnute nit durchgeführt»t '. was 'In- eiaese' klenge Ton 4 _e 0 aqueous Ι0βμη @ with 2 g FdCl *, * 5 ^ 5 g 7 β'1β01, · 6 ^ 0 J © Mter Itieung. In a 1CXJ -2 / Sfcd supplied "Di © Garbonylrealdiion wu" ä © at a © r ayemp ^ safi® ¥ on 100 ° G at © Jjiem Druck..from 50 ate under RÜteea with 700 purines / illnute nit carried out "

Bas erhaltene Eeoktionegaiaisch v/urdo wie in Beispiel 1 behan^iolt und ergab Methylethylketon in einer von 1 872 g/Std· BIe Raurazeitausbeuto an Mothyläthylkoton betrug 512 g/2/Std· Außerdem wurde tertr-Butanol in einer Menge von 174- £/Std erhalten·The obtained Eeoktionegaiaisch v / urdo as in example 1 treated and yielded methyl ethyl ketone in one of 1,872 g / h.Be Raurazeitabeuto of Mothyläthylkoton was 512 g / 2 / h · In addition, tertr-butanol was in a Amount received from £ 174 / hr

Beispiel 5
Daß in Tabelle III von Beispiel 1 beschriebene an Example 5
That described in Table III of Example 1

009821/1906:009821/1906:

^AD ORlGiNAL ^ AD ORlGiNAL

- 53 -- 53 -

"19B17b£"19B17b £

2-Buten reiche Isomerislerungaprodukt wurde einen Eon«· taktkessol_t dor mit Rührer ausgestattet war, zugeführt und dort nit oiner Schwof elsäuro von 65 tf bei einer Temperatur von 15° C untor Druck konfcaktiert , so daß das in den Isomerisierungsprodukt enthaltene Isobuten selektiv in der Schwefelsäure absorbiert wurde» wobei das Gewichts» verhältnis von IsomerisiorunßSiHrodukt au der Schwefelsäure von 65 Gewichtsprozent etwa 1 t 1 betruß* Die nicht ab*· sortierte Traktion wurde aufeinanderfolgend nit frischer 65 ^ißer Schwefelsäure kontaktiest·2-butene rich Isomerislerungaprodukt was was a Eon "· taktkessol _t dor equipped with stirrer, where it is separated nit oiner Schwof elsäuro of 65 tf at a temperature of 15 ° C untor pressure konfcaktiert, so that the isobutene contained in the isomerization product selectively in the Sulfuric acid was absorbed, whereby the weight ratio of isomerization product to the sulfuric acid of 65 percent by weight was about 1 t.

Biese Absorptionsarbeitsgänge vnirden dreimal jeweils in Gecenatrom durchgeführt· Sie daboi erlialtene nicht; absorbierte !Traktion bestand aus einer konzentrierten 2-Butenfralrbion nit der in der folgenden 3?abelle 3X aufgeführten Zusammonsotauno.These absorption operations take place three times each performed in Gecenatrom · you daboi not attained; absorbed traction consisted of a concentrated 2-butene fraction with the combination listed in the following 3 table 3X.

Tabelle IXTable IX VorbindungPre-binding Gehaltsalary (Mol(Mol 1-Buten1-butene 2*82 * 8 2-Buton2-buton 50,250.2 n~ und Isobutann ~ and isobutane 47.047.0

In doii in Beispiel 1 verwendeten Reaktor wurden kontinuierlich die in Tabelle IX aufgeführte konzentrierte 2-Butonfraktion in einer Menge von 5t5 kß/Std und eine wässrige Lösung mit 1 g PdCl₂* 280 g Fe₂(SO^'9H₂O und 5 g FeCl-. ·6Η₂0 je Liter der wässrigen Lösung in einer Ilengo von 100 1/Std eingebracht» Die Oarbonylreaktion wurde boi 110° 0 bei einem Druck von 30 atm untor Rühren mit 700 ttidrohungen/ Minute in cleichströraondor Berülirung durch»In the reactor used in Example 1, the concentrated 2-butone fraction listed in Table IX was continuously fed in an amount of 5.5 kg / hour and an aqueous solution containing 1 g of PdCl ₂ * 280 g of Fe ₂ (SO ^ '9H ₂ O and 5 g FeCl- · 6Η ₂ 0 per liter of the aqueous solution in an ilego of 100 1 / hour.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

009821/1908009821/1908

-5*- ■ 19 51.7 b£-5 * - ■ 19 51.7 b £

Bas dabei erhaltene R*aktionsgeaiseh wurde nach Üb» liehen Verfahren behandelt« Bas gewünschte Methylethylketon wurde in einer Menge von 3 133 i^Std erhalten· Die Raumzeitausbeute an Methylethylketon betrug 522 s/l/Stä» Es wurde kein tert.-Butanol gebildeteBas R thus obtained * was aktionsgeaiseh by Ov "borrowed method treats" Bas desired methyl ethyl ketone was obtained in an amount of 3133 i ^ h · The space-time yield of methyl ethyl ketone was 522 s / l / stae "There was no tert-butanol formed

Beispiel 6Example 6

Daa in Tabelle 7 von Beispiel 2 beschriebene an 2-Buton reiche Xsomcri^iGrun^proäuid; wurde in ein Kontaktgefäß ein» geleitet» das mit ßühror ausgestattet war, und mit Sclxwafcl« £5äure von 65 # bei einer l'oßperabia? von I^ C untor Druck kontaktiert₉ so daß selektiv das iia IsoiaG3?i£jiGx*uni5npirodukt onthaltono Isobuten durch die Schwafelsäure absorbiert wurde. Das Gevichtaverhältnis von Isoaorißiorujiijapi-odukt zu Schv;0fölsäure betrug etwa 1:1. Die nicht absorbierte Sralction wurde auf einander rojgpnd in Gesenatrom mit frischer 65 #~iser Schwefölsäuro kontaktiert. Ilachdem der Aboorptionearbeitsgang dreimal wiederholt worden war, hatte die dabei erhaltene nicht absorbierte Fraktion die in Tabelle X aufgerührte Zusamensetzung» As described in Table 7 of Example 2, Xsomcri ^ iGrun ^ proäuid rich in 2-butone; was a "passed" into a contact vessel equipped with a stirrer, and 65% acid with acid in the case of perabia? contacted by I ^ C untor pressure ₉ so that the iia IsoiaG3? i £ jiGx * uni5npirodukt onthaltono isobutene was selectively absorbed by the sulfuric acid. The weight ratio of Isoaorißiorujiijapi-odukt to Schv; oleic acid was about 1: 1. The unabsorbed sralction was brought into contact with one another in a rojgpnd in Gesenatrom with fresh 65% sulfuric oleic acid. After the ablation operation was repeated three times, the unabsorbed fraction obtained had the composition listed in Table X »

gabolle Xgabolle X

Gehalt (Hol fi)Salary (hol fi)

ButadiÄi 0ButadiÄi 0

i-Buten 4_S6i-butene 4 _S 6

a~Buten 75»9a ~ butene 75 »9

und Isobutan 2f\»5 and isobutane 2f \ »5

Ih den in Boifjpiol 1 verweMeten Realctor v/urden kon-You confronted the Realctor who was used in Boifjpiol 1.

21/1806 _BAD o_RlaiNAl.21/1806 _BAD o _RlaiNAl .

19B17b£19B17b £

die in Tabelle X aufgeführtethose listed in Table X.

in einer Meng· von %5 kg /SM und mit 1 β BSPl₂₉ 280 gin an amount of% 5 kg / SM and with 1 β BSPI ₂₉ 280 g

und 7 6 yoCl,*6H^) je Lit«r «Sesrioer LösuxiG in ©loer Stenge iron 100 I/Std eti^eleitets» Die Carboaylröakticai de bei 110° C unter einem Brück von ^O atm unter Hübron mit 700 ifcidrohungeiV'itlrÄit® inand 7 6 yoCl, * 6H ^) per liter of Sesrioer LösuxiG in © loer Stenge iron 100 I / h eti ^ eleitets »The Carboaylröakticai de at 110 ° C under a bridge of ^ 0 atm under Hübron with 700 ifcidrohungeiV'itlrÄit® in

Das erholten· RoaktlöiäagoaiÄCh w&ub ^mi unter wondung übllclier V«rfahä?e& behazideXt iraa Sas ge%#ün»chte Mcthyläthylhetcai eriialtec* Sas Motfc-^lätl-.yllrsito^, wyxde in einer Menge von 4 640 g/8t<5 erhalt&?7_t mm ®&m& BThe recovered · RoaktlöiäagoaiÄCh w & ub ^ mi under wondung übllclier V «rfahä? E & behazideXt iraa Sas ge% # ün» chte Mcthyläthylhetcai eriialtec * Sas Motfc- ^ lätl-.yllrsito ^, wyxde received in an amount of 4 640 g / & 8 g / 8 g ? 7 _t mm ® & m & B ausbeute von 775 g/l/SM entspricht * B@ v;-iMe fcs.la tort·» Butanol gebildet»yield of 775 g / l / SM corresponds to * B @ v; -iMe fcs.la tort · » Butanol formed »

Die BeschiGkuiigSEMisiris liatte Äi© ta führteThe BeschiGkuiigSEMisiris liatte Äi © ta led

ferbindungconnection GahaltGahalt 1_f5-But£;dien1 _f 5-But £; diene 1.71.7 1-Buten1-butene 27,327.3 2-Üuton2-Üuton 16.016.0 IsobutanIsobutane 41,841.8 n— und Isobutann- and isobutane 13*213 * 2

ein senkrechtes Reaktionseefäß von 50 bq Inciendurch· , das ait 300 Bl des in Beispiel 2 verwendeten taodifizlerton ^alladioo-iU.UQinluaoacTdkatalyBatorB gepaekt «sr.a vertical reaction vessel of 50 bq incien through which ait 300 bl of the taodificant tone used in Example 2 alladioo-iU.UQinluaoacTdkatalyBatorB paired "sr.

00 9 8 21/190 600 9 8 21/190 6

„BAD"BATH

19B17BS19B17BS

wurde die in Tabelle XI aufgeführte Besehlckungsraasset dl© 250 ppm Xthylmereaptaa enthielt ₉ um einer Mease von 1 800 ϊδΙ/Std und 10 Mol % Wasserstoff« bezogen auf Be-was listed in Table XI Besehlckungsraasset dl © 250 ppm Xthylmereaptaa contained ₉ to a Mease of 1,800 ϊδΙ / hour and 10 mol % hydrogen «based on loading

eingeführt* tan gleichzeitig die Isoraori- und selektive Hydrierung durchzuführen« »ach der Bntferriuiig dee Wasserstoffes hatte das Isomeri* sierimgsprodukt die in der folgenden Tabelle XXi auf g führte Zusemmenaetzung, introduced * tan to carry out the isoraori and selective hydrogenation at the same time .

Sabe^Sabe ^ -- Lie XXILie XXI Gehaltsalary 1,3 Butadien1.3 butadiene 00 IsobutenIsobutene η— und Isobutanη- and isobutane 13,813.8

Das IscMerisierunijaprodukt nach (Tabelle XII wurde kontinuierlich in den Boden eines Reaktors aus rostfreiem Stahl SI3S-27 iron 2 m Höhe» der mit Rührer und Prallpiatten au^Qfitattet war, la einer üange ψ®η 10 kg/Std eingeleitet· Gleichzeitig vnarde ein Isobutenhydratisiorraittel» das aus einex¹ wässrigen Lösung mit 200 g Fo₂(SO^), *9Η2θ und 2O s Η^ϊΌλ Je Liter der wässrigen Lösung bestand, kontinuierlich in den Oberteil des Reaktors in einer Menge von 200 VStd eingeführt. Die ^dratisierrealcbion des laobutens zu terfc.—Butanol vmrde dabei im Reaktor bei einer 2emperatm? mm 110% waä eineoi Druck too ^O atm unter Rühren ait 700 Üadrehtsjagen/Hintrfee im Gegenstroai durchgeführt· Usus tertjrButaaol wurde aus dem Hydratisiersystem zusaimiienThe IscMerisierunija product according to (Table XII was continuously introduced into the bottom of a reactor made of stainless steel SI3S-27 iron 2 m height, which was equipped with a stirrer and baffle plates, for a long ψ®η 10 kg / hour. At the same time an isobutene hydration agent »Which consisted of 1x ¹ aqueous solution with 200 g Fo ₂ (SO ^), * 9Η2θ and 2O s Η ^ ϊΌλ per liter of the aqueous solution, continuously introduced into the upper part of the reactor in an amount of 200 Vh laobutens to terfc.-butanol vmrde while in the reactor at a 2emperatm? mm 110% waae eineoi pressure too ^ O atm with stirring ait performed 700 Üadrehtsjagen / Hintrfee in Gegenstroai · usage tertjrButaaol was zusaimiien from the Hydratisiersystem

009821/1906009821/1906

-37 - 1 9517BS-37-1 9517BS

nit der wässrigen Lösung ä©s Isobufcenhydratißiermittela abgenommen. Von dieser wässrigen lösung wurde tert»«Butanol in einer Menge von 4 5Φ5 g/Std erhalten·With the aqueous solution a isobufcen hydratizing agent removed. This aqueous solution became tert "" butanol received in an amount of 45-5 g / h

Die Eraktion, die keine Hydratisierung erhalten hatte» stellte die konzentrierte 2-Buten£raktion mit der in Tabelle XIII aufgeführten Zusammensetzung dar.The fraction that had not received hydration » compared the concentrated 2-butene reaction with that in the table XIII is the composition listed.

Tabelle XIII
Verbindung Gehalt (Hol #) Table XIII
Compound salary (Hol #)

1-Buton1-buton

2-Buton 66,12-butone 66.1

Isobuten 8,5Isobutene 8.5

n- und !isobutan 21,9n- and! isobutane 21.9

In den in Beispiel 1 verwendeten Reaktor wurden kontinuierlich die konzentrierte 2-Butenfraktion nach Tabelle XIII in einer Menge von 5,5 kß/Std und ©ine wäeerige Lö«unr; mit 1 q PdCl₂, 280 g Pe₂(SO^)₅*9H₂O und ? g FoGl₇'6H₂O je Liter lösung in einer Menge von 100 3/Sfcd oiHoGleitet; und die Oarboiiylrealcbion bei einer Temi^ratur von 110° G und einem Druck von JO atm unter Rühren mit 700 liadrohungen/Hinute in Gleichströraung ausgeführt·In the reactor used in Example 1, the concentrated 2-butene fraction according to Table XIII was continuously fed in an amount of 5.5 kg / hour and ine watery holes; with 1 q PdCl ₂ , 280 g Pe ₂ (SO ^) ₅ * 9H ₂ O and? g FoGl ₇ '6H ₂ O per liter of solution in an amount of 100 3 / Sfcd oiHoGleitet; and the Oarboiiylrealcbion at a temi ^ rature of 110 ° G and a pressure of JO atm with stirring with 700 liadrohungen / hour in direct current.

Di-iG orhnltene Realetionsgemisch v/urde unter Anwendung üblicher Verfallen aufgetrennt und ergab dao gewünschte Meth^'lüthjrlketon in einer Mexige von 3 974- g/Std, was einer Raunscitausbeute von 652 g/l/Std entspricht· Dabei wurden ■auch 444- g/Std tert^-Butanol erhalten.Di-iG orhnltene Realetionsgemisch v / urde using conventional decaying separated and returned dao desired meth ^ 'lüthjrlketon in a Mexige of 3 974- g / h, which corresponds to a Raunscitausbeute of 652 g / l / hr · It ■ were also 444- g / h tert ^ -butanol obtained.

Beispiel 8
Das in Tabelle III von Beispiel 1 beschriebene Iso-» Example 8
The iso- »described in Table III of Example 1

009821/1 90S BAD ORIGINAL009821/1 90S BATH ORIGINAL

19517bS19517bS

noi iaieruiiGspaxxlu^ %rurde in oiner *\a«co wan 30*4 rauch eine ait 1*1 1 eines kristallinen synt! ißt lochen (Ufoiosi ßarbide (k»?pomtij9n$ Molelaila? Siob £ Adsoci^tiioxiölcoloriae geführt* no d.Ö selo!:tiv cLLonoi iaieruiiGspaxxlu ^% rurde in oiner * \ a «co wan 30 * 4 smoke an ait 1 * 1 1 of a crystalline synt! eats punch (Ufoiosi ßarbide (k »? Pomtij9n $ Molelaila? Siob £ Adsoci ^ tiioxiölcoloriae led * no d.Ö selo!: Tiv cLLo

onon

äsa? Moo^feioaalsoloime uosujq dniyi auf 75 Bio nicht; aäsorbi&efcsi Boct-nndtolio vmräcn l:o:itirmiox'lich atio clor Ätioorpfeionckolozino abcosoccn· Bio Adf3on>f;lönsls»l.eRiS3 mssäa dann auf JOü^S orhitsrt; und stof fßOB in einor Ämtie vosi 50 3/Std ' oi cinoa Briißlt 1 atH3 durch die Kblonne ;ialoitcü_t «n tVia rxi Tioolltlx ad— BGJ/bisjFbe MatKsriRX iai dooorbieroR» !lacli tic;? I^it^oiiiun* dös Stii:io3tD£?os stollto dio tiosorblarto I^üitioa die la^i a«%feonjb?aljtion roit der in Taboilc XIV aufco-äsa? Moo ^ feioaalsoloime uosujq dniyi on 75 bio not; aäsorbi & efcsi Boct-nndtolio vmräcn l: o: itirmiox'lich atio clor Ätioorpfeionckolozino abcosoccn · Bio Adf3on>f; lönsls »l.eRiS3 mssäa then on JOü ^ S orhitsrt; and stof fßOB in einor Ämtie vosi 50 3 / hr 'oi cinoa Briißlt 1 atH3 through the Kblonne; ialoitcü _t «n tVia rxi Tioolltlx ad— BGJ / bisjFbe MatKsriRX iai dooorbieroR»! lacli tic ;? I ^ it ^ oiiiun * dös Stii: io3tD £? Os stollto dio tiosorblarto I ^ üitioa the la ^ i a «% feonjb? Aljtion roit the in Taboilc XIV aufco-

Gehalt (riol; OSalary (riol; O

-i.fi>- .-■ ui?ji Isobutan 29»? -i.fi> - .- ■ ui? ji isobutane 29 »?

Bio itoiSGntriorfeo 2-^ut;<aafiR3kfeimi iiach 2r? olio XIV i^tijraiierlieh in d<m ia Beisixiol 1 ms^usndotcsi iß oiistsr !fence :νοη-3·5 Αϊ/ΟΜ. sosaanon riiii oinoi? «ila:;!ciqaii Iiik3ißiG nife 1 c B^a₂, 300 β »BgCSO^·^^ -und 7'S ^o01«^e6fig0 je liitor L&sunß la einer lk»iGo voii 100 VSfcö ilitt Ii Gbllti iiBio itoiSGntriorfeo 2- ^ ut; <aafiR3kfeimi iiach 2r? olio XIV i ^ tijraiierlieh in d <m ia Beisixiol 1 ms ^ usndotcsi iß oiistsr! fence: νοη-3 · 5 Αϊ / ΟΜ. sosaanon riiii oinoi? «Ila:;! Ciqaii Iiik3ißiG nife 1 c B ^ a ₂ , 300 β» BgCSO ^ · ^^ -und 7'S ^ o01 « ^e 6fig0 je liitor L & sunß la an lk» iGo voii 100 VSfcö ilitt Ii Gbllti ii

100 VSfcö eingeleitet;· I>ie G«ffbanyli«alrtion i-iujw '© ix>i oinor100 VSfcö initiated; · I> ie G «ffbanyli« alrtion i-iujw '© ix> i oinor

009821/1906 Bad009821/1906 bathroom

1-95-17bS1-95-17bS

Toiaperatiir mm 110% bei oinea Druck von JO atm unter Rühren mit 700 laatohunges/Hinute in GleichBtr^mur^ durchgeführt» Toiaperatiir mm 110% at oinea pressure of JO atm with stirring with 700 laatohunges / Hinute in GleichBtr ^ mur ^ carried out »

Bas Gx^aaltcn« Roaktlocsoeaisch wurde daim urtfcor Anwendung üblicher Yerfaliron bohaiiäeli? und ergab das ge* wünßchte Wothyläthyiketon· Das Methyiati\ylkö1;on wurue in einer «enge voa J 980 g/'i^d eslmltesi» was eij»r R&uaaeitausbeute von 66$ g^l/Std entspricht. Tert.-Butanol wurde ebonfeOls in eines? »enge von 3$ @^StdBas Gx ^ aaltcn «Roaktlocsoeaisch became daim urtfcor application of the usual Yerfaliron bohaiiäeli? and resulted in the desired Wothyläthyiketon · The Methyiati \ ylkö1; on was in a "narrow voa J 980 g / 'i ^ d eslmltesi" which corresponds to a yield of 66 $ g ^ l / hour. Tert-butanol was ebonfeOls in a? »Narrow from $ 3 @ ^ hrs

0 0 9 8 2 1,7 1 9 0 6 BAD ORIGINAL0 0 9 8 2 1.7 1 9 0 6 BAD ORIGINAL

Claims (1)

9 517b S9 517b p PatentansprücheClaims 1# Verfahren mar Herstellung von itothyläthylketon, dadurch gekennzeichnet, daß ein an 2-Buton reiches C^- Kohlenwasserstoffgemisch mit einer wässrigen Lösung, die eine Paliaäiumrerbindung und Eisen«III-sulfat enthält» kontaktiert wird.1 # Process for the production of ethyl ethyl ketone, characterized in that a C ^ hydrocarbon mixture rich in 2-butone is brought into contact with an aqueous solution which contains a paleium compound and iron “III sulfate”. 2. Verfahren nach Anpruoh 1, dadurch gekennzeichnet* daß das Verfaliren bei einer Temperatur zwischen Raumtemperatur und etwa 200°G durchgeführt wird·2. The method according to Anpruoh 1, characterized * that the procedure takes place at a temperature between room temperature and about 200 ° G is carried out 3· Verfahren nach Anspruch 1 oder 2₁ dadurch gekennzeichnet» daß das Verfahren bei einem ausreichenden Druck, um mindestens die i^ässrige Lösung in flüssiger Phase au halten, durchgeführt wird·3 · Method according to claim 1 or 2 _1, characterized in that the method is carried out at a pressure sufficient to keep at least the aqueous solution in the liquid phase. 4· Verfahren nach Anspruch 1 bis 3* dadurch ßekennzeichnet^ daß das Verfahren bei einer 5?Giaperatur zwischen Raumtemperatur und etwa 200⁰G und einem Druck zwischen etwa Atmosphärendruck und etwa 500 atm durchgeführt wird«4 · A method according to claim 1 to 3 characterized ßekennzeichnet * ^ that the process at a 5? Giaperatur between room temperature and about 200 ⁰ G, and a pressure between about atmospheric pressure and 500 atm performed as is " 5· Verfahren nach Anspruch 1 bis 4_t dadurch gekennzeiclinet) daß als Palladiunrverbinduns ein anorganisches Palladiumsalz verwendet wird*5 · The method of claim 1 to 4 characterized gekennzeiclinet _t) that is an inorganic palladium salt is used as Palladiunrverbinduns * 6. Verfaliren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als anorganisches Balladiurasalz Palladiurasulf at j Palladiumnitrat, Palladiumchlorid und/oder Palladiumkaliumchlorid verwendet wird* 6. Verfaliren according to claim 5, characterized in that that palladiurasulfate j palladium nitrate, palladium chloride and / or palladium potassium chloride is used as the inorganic balladiura salt * 7» Verfahren nach Anspruch A bis 6, dadtarah gekennzeichnet, daß die wässrige Lösung in einer Menge von 0,5 bis 100 Liter ,je Mol Buten in den 0*—Köhlenwaaserstoffige— nißch verwendot wird.7. The method according to claims A to 6, characterized in that the aqueous solution is used in an amount of 0.5 to 100 liters per mole of butene in the 0 * -Köhlenwaaserstoffige nißch. 009821 /1906009821/1906 19517bS19517bS 8. Vorfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet» daß eine wässrig© Lösung» die zusätzlich Halogenioneii enthält, verwendet uird» wobei die Halocenionen In einer Konzentration von weniger als 0*1 g—Ion an Halo— gonionen Je WoI Bisen-33 !-sulfat vorhanden sind*8. A method according to claims 1 to 7, characterized in that an aqueous solution which additionally contains halogen ions is used, the halocene ions being in a concentration of less than 0 * 1 g-ion of halo ions per week bis-33 ! -sulfate are present * 9· Verfahren nach Anspruch 8» dadurch gekennzeichnet» daß das Halogenion durch ein Metallhalogenid oder einen Halogenwasserstoff geliefert wird.9 · Method according to claim 8 »characterized» that the halogen ion by a metal halide or a Hydrogen halide is supplied. 10.· Verfahren nach AnT₁PTUCh 8, dadurch gekennzeichnet» daß als Halogenion ein Chloridion verwendet; v/ird,10. · The method according to AnT ₁ PTUCh 8, characterized in that »a chloride ion is used as the halogen ion; v / ird, 11* Verfahren zur Herutellung von Methyläthylketon» insbesondere nach Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet» daß11 * Process for the production of methyl ethyl ketone » in particular according to claim 1 »characterized» that 1) ein C^-Kolilenwasserstoffgemisch» welches 1-Butenf enthält, mit einem aur Ersieliing einer Wanderurig der Doppel- ii{j geeißneton Isoraerisicrui-igsliiatalysator bei einer1) a C ^ -Colilen hydrogen mixture, which contains 1-butene, with a result of a wandering of the double ii {j geeißneton Isoraerisicrui-igsliiatalyst at a von 0 bis 300⁰G untei' einen Druck von Atmos— piiMrendruck ois ^{j0 atm behandelt v;ircl und ein an 2-Buten reielies G^-Kohlenv/asserstoffßemisch erhalten wird» undto 300 ⁰ G untei of 0 'a pressure of Atmos piiMrendruck ois ^{j0 atm treated v; IrCl and reielies to a 2-butene G ^ -Kohlenv / is obtained asserstoffßemisch »and 2) das an 2-Buten reiche 0^-Kohlenwasser«toffgemisch mit einer wässrigen Lc5sung» die eine Palladiumverbindune und Eison-III-Bulfat enthält» unter Durchführung der Carbonylroaktion koivbaktiert wird.2) the 0 ^ hydrocarbon mixture rich in 2-butene an aqueous solution containing a palladium compound and Eison-III-Bulfat contains »with implementation of the Carbonylroaktion is co-active. 12. Verfahren nach Anspruch 11» dadurch12. The method according to claim 11 »thereby not, daß die Carbonylrecüction bei eiiier !Temperatur zv/ischen Kauiitoraperatur und etwa 200° 0 durchgeführt vjird.not that the carbonyl reaction takes place at a certain temperature Kauiitoraturatur and about 200 ° 0 vjird performed. 13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12» dadurch gekennzeichnet» daß die Carbonylreafction bei einem ausreichonaen Druck» so daß mindestens die wässrige Lösung in Phase gehalten wird« . durchgeführt v/ird·13. The method according to claim 11 or 12 »characterized» that the Carbonylreafction with a sufficient Pressure »so that at least the aqueous solution in Phase is held «. carried out v / ird 009821/1906 J₉AD-ORIGINAL009821/1906 J ₉ AD ORIGINAL 1-951 7bS1-951 7bS 14· Verfahren nach Anspruch 11 bis 13»-dadurch kennzeiennefc* daß die Gaybonylreaktion bei einer Temperatur sv/ischen Rauratemporatiir und etwa. 200⁰G teicl bei einem Druck awischen etwa Atiaosphärendrucl;: und' etwa 50 atm durchgeführt v/ird·14 · The method according to claim 11 to 13 »- thereby characterize nefc * that the gaybonyl reaction at a temperature of sv / ischen Rauratemporatiir and about. 200 ⁰ G teicl at a pressure of about atmospheric pressure: and 'about 50 atm. 1j?# Verfahrennach Anspruch 11 bis 14* dadurch1j? # Method according to claims 11 to 14 * thereby daß als Palladiumvorbinöoiio.ein anorganisches PaHadiuEisala verv/endeB \/ird_e that as Palladiumvorbinöoiio.ein inorganic PaHadiuEisala verv / endeB \ / ird _e 16c Verfahren nach Anspruch 13> dadurch gelcennaeich- »-daß als anorganisches Palladiumsala Palladiurasulfat, Palladiucuiitrat _f Palladiumciaorid uud/odor clilorid .verwendet; v/ird·*16c The method according to claim 13> thereby gelcennaeich- »-that the inorganic palladium sala used is palladiurasulphate, palladiucuitrate _f palladiumcoride and odor cliloride; v / ird * 17· Verfahren nach Anspruch 11 bis 16 ₉ dadurch yelcennzeichnet, daß die wäscrige Lösurjg in einer ilenrje "von 0_s5 bis 100 Liter ^e Itol Buten Jji des«! an 2-Bu*feen xⁱoichen G₂,-".KohlonviassQ-i'stoiftonisch vei-v/endeb. viird.17 · Process according to claims 11 to 16 ₉ characterized in that the aqueous solution in an ilenrje "from 0 _s 5 to 100 liters ^ e Itol Buten Jji des"! An 2-Bu * feen x ⁱ oichen G ₂ , - ". KohlonviassQ-i'stoiftonisch vei-v / endeb. viird. 18» Verfahren nach".Anspruch 11 bi£3 1'7» dadurch gekennzeielmet, daß eine v/ässrige Lösung ver'v/endet v/ird, die zusätzlich Halogenionen enthält» wobei die Ilalo-jonionon in Konzentrationen ¥on v/eniger als 0,1 -g~Ionen an Hä.LDtionionea je Mol Bisenp-III-sulfat vorliegen,18 "Process according to". Claim 11 to 3 1'7 "characterized in that an aqueous solution which also contains halogen ions is consumed, the ilalo-ion ion in concentrations being lower present as 0.1 g ~ ions of Ha.LDtionionea per mole of bis-p-III sulfate, 19o Verfahron nach Anspruch I8_t daduroh ■ oelcennsoichnet _f daß das Ilalogenion aus MetallhalogonidGn odi>2? Halo.fjenv/asserstoffen geliefert wird·19o method according to claim 18 _t daduroh ■ oelcennsoichnet _f that the ilalogenion from metal halideGn odi> 2? Halo.fjenv / asserstoffen is supplied 20· Verfahi'en nach Anspruch--13_t dadurch gekemiaoichiiet, daß als Halo^enion das Cliloridion ver'./eiidet \=iird,20 · Verfahi'en according to Claim - 13 _t gekemiaoichiiet characterized in that ver as halo ^ Enion the Cliloridion './ eiidet \ = IIRD, 21· Verfahren nach Anspmich 10 bis_20» dadurea gekennzeichnet _f daß als 1-Buten enthaltendos G^-Kohlenv/asser-i· stofxgeiaisch ein Kohdenwasserstoffgeiaisch verwendet v/ird ₉ 21 · The method according Anspmich 10 bis_20 _"f dadurea in that as 1-butene enthaltendos G ^ -Kohlenv / ater-i · stofxgeiaisch a Kohdenwasserstoffgeiaisch used v / ith ₉ 00 9821 /190600 9821/1906 ⁸^O original ⁸ ^ O original 1 951 7b£1 951 7b £ welches 1—Buten und mindestens eine der Verbindungen C^-Diene oder C^-Aeetylene oder Gemische hiervon enthält·which 1-butene and at least one of the compounds Contains C ^ -dienes or C ^ -aetylenes or mixtures thereof 22· Verfahren nach Anspruch 11 bis 21» dadurch gekennzeichnet« daß als Isomerisierungskatalysator eines der Metalle Hatriura» Lithium» Palladium, Platin oder Nickel verwendet wird«22 · Process according to Claims 11 to 21, »characterized« that the isomerization catalyst is one of the Metals Hatriura »Lithium» Palladium, platinum or nickel is used" 23· Verfahren nach Anspruch 11 bis 21» dadurch. gekennzeichnet» daß als Isomerisierungskatalysator ein modifizierter Palladiumkatalysator verwendet wird» wobei ein Ί?βϋ des Palladiumkatalysators sulfurisiert ist·23 · Method according to claims 11 to 21 »thereby. characterized »that a modified isomerization catalyst Palladium catalyst is used »being a Ί? Βϋ of the palladium catalyst is sulphurized 24·· Verfahren nach Anspruch 11 bis 23» dadurch gekennzeichnet, daß die Isomerisierung in Gegenwart von Wasserstoff durchgeführt v/ird·24 ·· The method according to claim 11 to 23 »characterized in that the isomerization in the presence of Hydrogen carried out 25·. Verfahren zur Herstellung von Hethyläthyllceton, insbesondere nach Anspruch 1, dadurch cekennsaiehnöfc_f daß25 ·. A process for preparing Hethyläthyllceton, in particular according to claim 1, characterized in that _f cekennsaiehnöfc 1) ein 1-Buten enthaltendes Gv-Kohlenwaeserstioffgemisch mit einem aur Vandensng von Doppelbindungen fähigen Isomerisierungskatalysator bei einer Temperatur von 0 bis JOO⁰C bei einem Iteuck zwischen Atmosphäronüruck und $0 atm kontaktiert wird und ein an 2-Buten reiches C^-Konlenwasserstoffgemisch erhalten wird»1) a 1-butene-containing GM Kohlenwaeserstioffgemisch is obtained with a aur Vandensng of double bonds capable of isomerization catalyst at a temperature of 0 to JOO ⁰ C at a Iteuck between Atmosphäronüruck and $ 0 is contacted atm and rich in 2-butene C ^ -Konlenwasserstoffgemisch » 2) aindestens ein fell des in dem an 2-Buten reichen C^- Kohlenwasserstoffgemiech enthaltenden Isobutens unter Anwendung eines Isobutenentfernungsmittels entfernt wird und eine konzentrierte 2—Butenfraktion erkalten wird und2) at least one skin of the C ^ - which is rich in 2-butene Hydrocarbon mixture containing isobutene is removed using an isobutene removing agent and a concentrated 2-butene fraction will cool down and 3) diese konzentrierte 2-Butonfraktion mit einer wässrigen Lösung» die eine Balladiußverbindung und Eisen-Iil-sulfat enthält unter Carbonylreaktion kontaktiert wird*3) this concentrated 2-butone fraction with an aqueous one Solution "the one ballad nut compound and iron-III sulfate contains is contacted under carbonyl reaction * 0 0 9 8 21/19 0 6 BAD ORlGiNAl.0 0 9 8 21/19 0 6 BAD ORlGiNAl. 19B1719B17 b£b £ 25, Verfahren nach Anspruch 25» dadurch gekennzeichnet! daß die Oarbonylreaktian bei einer (Peraperatur zwischen Raumtemperatur und etwa 2ÖQ°C durchgeführt wird.25, method according to claim 25 »characterized! that the carbonyl reaction at a (temperature between Room temperature and about 20 ° C. 27» Verfahr«! nach Anspruch 25 oder 2ß_% dadurch gekennzeichnet, daß die Oarbonylreaktion bei einem ausreichenden Druck, um Mindestens die wässrige Lösung in flüssiger Bias© au lialt^a,ρ durchgeführt wird*27 "Traversing"! according to claim 25 or 2ß _%, characterized in that the carbonyl reaction is carried out at a pressure sufficient to at least the aqueous solution in liquid bias © au lialt ^ a, ρ * 28* Verfahren nach Anspruch 25 bis 27% dadurch ge— kennzeichnet, daß die Garbonylreaktion bei einer Temperatur zwischen Raumtemperatur und etwa 200°C und bei einem Druck zwischen etwa Atmosphärendruck und etwa 50 ^atm durchgeführt wird· ,28 * A process according to claim 25 to 27% overall features characterized in that the Garbonylreaktion at a temperature between room temperature and about 200 ° C and at a pressure between about atmospheric pressure and ^a tm is carried out for about 50 ·, 29· Verfahren nach Anspruch 25 bis 2ß_t dadurch gekannzeiohneti daß als Falladlumverbindung ein anorganishes Palladiumsalz verwendet wird»29 · The method according to claims 25 to 2ß _{t can} be used in that an inorganic palladium salt is used as the falladium compound » Verfahren nach Anspruch 25 bis 29» dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige lösung in einer Menge 'zwischen, etwa O_t5 und 100 Liter ^Je Hol Buten in der konzentrierten 2-Butenfralction verwendet wird·The method of claim 25 to 29 "characterized in that the aqueous solution in an amount 'between approximately 5 and 100 liters O _t ^ Depending Hol butene in the concentrated 2-Butenfralction is used · 31· Verfahren nach Anspruch 25 bis 30, -dadurch .gekennzeichnet, daß eine wässrige Lösung verwendet wird, die zusätzlich Halogenionen enthält, wobei die Halogen« ionen in KonzCTitrationen von weniger als 0,1 g-Ionen ^e Hol Eisen-IH-sulfat vorliegen.31 · Method according to claim 25 to 30, -characterized thereby, that an aqueous solution is used which additionally contains halogen ions, the halogen « ions in concentration titrations of less than 0.1 g ions Get iron-IH-sulfate present. 32· Verfahren nach Anspruch 25 bis 31t dadurch sekennzeichnet, daß als 1-Buten enthaltendes C^-Kolilom/asnerstoffgeraisch ein Kohlenwasserstoffgemisch verv/endot wird, welches 1-Buten und mindestens eine der Verbindungen C^-Diene, C^-Acetylene und Genische hiervon enthält·32 · The method according to claims 25 to 31t characterized in that that as 1-butene containing C ^ -Colilom / asnerstoffgeraisch a hydrocarbon mixture is verv / endot, which 1-butene and at least one of the compounds C ^ -dienes, C ^ -acetylenes and genes thereof contains 0098 2 1/19060098 2 1/1906 i 9 51 7 b £i 9 51 7 b £ 33· Verfahren nach Anspruch 25 bis 32, dadurch gekennzeichnet, daß als Isomerisierungskatalysator Katriun, Lithiura_f Palladium, HLatin und/oder Nickel verwendet i/ird* 33 · The method of claim 25 to 32, characterized in that used as the isomerization catalyst Katriun, Lithiura _f palladium, HLatin and / or nickel i / * ird 34-· Verfahren nach Anspruch 25 bis 35 ₉ dadurch gekennseichnot, daß als ^omerisierungskatalysator ein modifizieiiiGr Palladiuialcatalysator ven/endet wird_t wobei ©in Seil des Palladiunkatalysatoro sulfurisiert ist·· 34- The method of claim 25 to 35 gekennseichnot ₉ characterized in that as a ^ omerisierungskatalysator modifizieiiiGr Palladiuialcatalysator ven / finishes _t wherein © is sulfurized in rope Palladiunkatalysatoro · 35. Verfaliren nach Anspruch 25 bis p4_t dadurch gekeiinseiclmot, daß die Isoraerisiorungsrealction In Gegenwart von Wasserstoff durchgeführt wird.35. Verfaliren according to claim 25 to p4 _t gekeiinseiclmot that the Isoraerisiorungsrealction is carried out in the presence of hydrogen. 36» Verfahren nach Anspruch 25 bis 55t dadurch, gekennsoicimet, daß als Inoiiutenentfernui^smittel eine wässrige Lösung dor Schwefelsäiire verv/cndet wird, wobei die Schwefelsäure eine Konzentration von 50 bis 75 Gewichtsprozent besitzt·36 »Process according to claims 25 to 55, characterized in that an aqueous solution of sulfuric acid is used as the inoil removing agent, the sulfuric acid having a concentration of 50 to 75 percent by weight. 57. Verfahren nach Anspruch 25 bis 55, dadurch gekennzeichnet, daß als Isobutenantfernungsiiiittel ein Isobutenhydrat is iernitt el verwendet wird« 57. The method according to claim 25 to 55, characterized in that an isobutene hydrate is used as the isobutene removal agent. 58, Verfahren nach Anspruch 25 bis 35* dadurch ge— kenni5Giclinot_f daß als Isobutenentfernungsiaittel ein kristalliner synthetischer Zeolith verwendet wird·58, The method of claim 25 to 35 * characterized overall kenni5Giclinot _f that is used as a crystalline synthetic zeolite Isobutenentfernungsiaittel · 009821/1906009821/1906 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL LeerseiteBlank page