DE1951524B2 - Verfahren zur Herstellung von Formkörpern und Überzügen - Google Patents

Description

CH₃ I CH₃J

CH₂-NH-CH -CH₂!-OCH₂-CH L-NH₂

-CH · CH,O-

rCH,

H₂N-

CH₃
-CH ■ CH,O-

-CH₅-C-CH, CH,

H₇N-

CH₃
-CH · CH₇O-

.-CH,

mit χ + γ + ζ = 3 verwendet werden.

35

40

Es ist bekannt, aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische oder heterocyclische Polyamine, wie z. B. Uiäthylentriamin oder Triäthylentetramin, zum Härlen von Epoxidharzen bei Raumtemperatur zu verwenden. Die auf diese Weise erhaltenen Härtungsjprodukte sind jedoch verhältnismäßig spröde, und ihre Wasser- und Säurebeständigkeit ist besonders bei Verwendung eines Aminüberschusses nur mäßig. Für viele Verwendungszwecke ist die bei der Härtung auftretende Wärmeentwicklung von Nachteil, da 2. B. bei der Herstellung größerer Gießkörper infolge schlechter Wärmeabführung besonders im Inneren des Gießkörpers maximale Temperaturen von über 2CX)⁰C erreicht werden können, wobei Spannungsrisse, Verfärbungen und ein zusätzlicher Schrumpf die Eigenschaften der Härtungsprodukte beeinträchtigen.

Es ist bekannt, den Polyaminen Phenole zuzusetzen, um die Härtungsreaktion zu beschleunigen, die vor allem bei niedrigen Temperaturen, z. B. um den Nullpunkt herum, so gut wie gar nicht mehr verläuft und bei hoher Luftfeuchtigkeit zu gehärteten Beschichtungen und Formkörpern mit klebrigen und trüben Oberflächen führt. Der Zusatz von Phenolen bewirkt zwar eine Beschleunigung der Reaktion und eine Herabsetzung der Härtungstemperatur, jedoch werden die chemischen Eigenschaften der gehärteten Produkte in negativer Weise beeinflußt.

Es ist weiterhin bekannt, Epoxidharze mit Addukten aus Epoxidverbindungen und bestimmten Polyaminen zu härten, um die Oberflächenhärtung der Amine, die bei Luftfeuchtigkeit zu dein sogenannten »Blauanlaufen«, d. h., dem Ausbilden einer trüben, klebrigen Oberfläche führt, zu verbessern. Diese Aminaddukte versagen jedoch auch bei niedrigeren Temperaturen, etwa unterhalb 15° C, bei denen die Aushärtung zu träge verläuft. Außerdem befriedigen die chemischen Eigenschaften der gehärteten Produkte nicht immer.

Weiterhin ist die Verwendung von Kondensationsprodukten aus mehrwertigen aliphatischen Aminen, ein- oder mehrwertigen Phenolen mit mindestens einer aldehydreaktiven Kernstelle und Aldehyden zum Härten von Verbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül bekannt.

Die Verwendung dieser Härter zum Härten von Epoxidharzen auf Basis der bekannten Amine, wie Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin und Tetraäthylenpentamin, bringt zwar eine Härtungsbeschleunigung und Durchhärtung bei niedrigen Temperaturen, jedoch erhält man nach der Aushärtung Formteile von erheblicher Sprödigkeit, die die Einsatzmöglichkeiten für diese Harz-Härter-Kombinationen auf vielen Gebieten, auf denen eine gewisse Elastizität verlangt wird, verbieten.

Die Neigung zu Sprödigkeit hat die Verwendung von Epoxidharzen für Zwecke verhindert, für welche sie sonst ausgezeichnet verwendbar wären. So macht z. B. die elektronische Industrie häufigen Gebrauch von Harzen für Einbettungszwecke, aber die meisten härtbaren Epoxidharze können nicht zum Einbetten von Stahl und anderen Metallartikeln verwendet werden, weil sie nicht den Spannungen widerstehen können, die eintreten, wenn man den Gießling von Reaktionslemperatur auf Raumtemperatur oder darunter abkühlt.

Es ist gut bekannt, daß eine Vielzahl von Materialien den Epoxidharzen einverleibt werden kann, um die gehärteten Produkte zu plastifizieren, d. h. die gehärteten Produkte weniger brüchig und gegenüber mechanischen Beanspruchungen weniger empfindlich zu machen, z. B. indem sie ihnen Biegsamkeit und Elastizität verleihen. Die bis jetzt bekannten Weichmacher besitzen jedoch gewisse Nachteile, welche die Zahl der Verwendungen, für die sie geeignet sind, einschränken. Die meisten Weichmachungsmittel bringen eine unerwünschte Vergrößerung der Viskosität der ungehärteten Mischungen mit sich. Diese macht sie zum Eingießen von komplizierten Artikeln oder zum Imprägnieren von faserhaltigen Materialien ungeeignet. In einigen Fällen kann eine befriedigend niedrige Viskosität durch Erhöhung der Temperatur einer ungehärteten Mischung erzielt werden, aber dies vermindert die Gebrauchsdauer oder die Zeit, während der die Mischung für den gedachten Zweck gebraucht werden kann. Einige Weichmacher erhöhen in unerwünschtem Ausmaße die zur Härtung der Epoxidharzmischung benötigte Zeit. Andere Weichmacher bringen einen beträchtlichen Qualitätsverlust der gehärteten Produkte mit sich, z. B. tritt ein Verlust an Feuchtigkeitsbeständigkeit oder eine Verminderung der Zugfestigkeit ein.

Die bekannte Verwendung von Polyoxypropylenminen als Härter für Epoxidharze vermeidet den Mangel der Sprödigkeit.

Diese bekannten Polyoxypropylenamine können . B. durch folgende Formeln dargestellt werden:

CH₃ CH₃

NH₂-CHCH₂ -OCH₂CH-J_xNH₂ ( = 1 bis 50

CH₃

CH₂I-OCH₇CH-

,NH₇

CH₃

CH₃(CH₂I_nC-CH₂^-OCH₂CH-

,.NH₂ (II)

CH-

CH, -OCH₇CH-

.X

x y und z = 1 bis 50 ,! = 0 bis 3 X = NH₂ oder -OH

CH₃ CHR \— OCH₂CH L—

CH₃

(CH \— OCH₂CH J,—X)„ CH

(HI)

CH,l—OCH,CH

.—X

R = —H oder -CH₃

x, j' und ζ = 1 bis 50 t/ = 0 bis 4 χ = -NH₂ oder —OH

CH₂^-OCH₂CH

CH₃ CH₂I-OCH₂CH

-NH,

-NH,

(IV)

CH₇I-OCH₂ CH j,-X

CH₇I-OCH₂ CH J₁₁-X

v, V,ζ und« = 1 bis 50

χ = -NH₂ oder —OH Diese Polyätheramine haben bei ihrer Verwendung zum Aushärten von Polyepoxiden jedoch den Nachteil der sehr langen Härtungszeiten bei Raumtemperatur. Bei Temperaturen um 0^C herum tritt schon

so gut wie gar keine Härtung ein. Bei hohen Luftfeuchtigkeiten tritt ebenfalls das »Blauanlaufen« ein, d. h. die Ausbildung einer trüben, klebrigen Oberfläche. Die folgende Tabelle gibt die Topfzeit einiger Polyoxypropylenamine wieder. (Als Topfzeit wird

ίο dabei die Zeit verstanden, in der eine Mischung aus 100 g eines Polyglycidyläthers aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit einem Epoxidäquivalent von etwa 190 und einer äquivalenten Menge der jeweiligen Härtfckomponente bei Zimmertemperatur geliert ist.)

Tabelle 1

Polyoxypropylen-	Molekular	Topfzeil
amin-Typ 20	gewicht	in Stunden
Forme! I	190	4 bis 5
Formel I	250	7 bis 8
Formel I	400	24
25 Forme) '	1000	>24
Formel 1	2000	>24

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern und überzügen zu finden, bei der die vorerwähnten Nachteile nicht auftreten.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern und überzügen durch Umsetzen von Epoxidverbindungen nicht mehr als einer 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül, gegebenenfalls im Gemisch mit Monoepoxiden mit Polyätheramin-Kondensationsprodukten, gegebenenfalls unter Zusatz von weiteren Aminen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Polyätheramin-Kondensationsprodukte solche der folgenden allgemeinen Formel

CH₃

4-CH₂-NH-CH-CH₂

-OCH₇-CH

-NH,

.x=l bis 16 und
OH

CH₂NH-

CH₃
-CH · CH₂O-

.-CH,

H₇N-

CH₃
-CH · CH,O-

,,-CH₂-C-CH₂ CH₃

H,N-

CH₁

-CH ■ CH₂O-

,-CH₇

mit .v + y + ζ = 3 verwendet werden.

Die Kondensationsprodukte aus Polyoxypropylen- Die vorstehend genannten Kondensationsprodukte

aminen, Phenolen und Aldehyden können durch die können durch Umsetzen von Phenolen der allgeme:-

allgemeine Formel

OH

(CHR₁ ■ R₂)„

Rj — H , CH₃ , C₂H^ , C3H7 , C4H9 oder

/CH₃

R₂ = --

—A, .ν = 1 bis

R₃ = H-. CH₃-, (CHj)₃C-. HO — oder

ΗΟ-/Λ

B-

B = -CH₂-. -C(CH₃J₂- oder -SO₁-, /1 = ganze Zahlen von 1 bis 3 und im = ganze Zahlen von 1 bis 3 bedeuten

und wobei A die folgenden Reste darstellt:

CH₃

NH₂-CHCH₂-

CH,-

CH₃

CH₃

-OCH₂CH-CH₃

CH;

CHR-(CH -OCH₂CH

,X

,—X),

CH-

-OCH₇CH J₇-X

CH₂| CH₃J

CH₂\-OCH₂ · CHj_x-NH₂

CH₃ -OCH, · CH ,.-X

CH,

, CH

neu Formel

OH

in der R₃ = H — CH₃, (CH₃J₃C- HO— oder

im = eine ganze Zahl von 1 bis 3 und

B = -CH₂-, -C(CH₃J₂- oder -SO₂-darstellen, mit Polyoxypropylaminen der allgemeinen Formel

< CH,

,NH,

A-I-OCH₃CH-

mit .ν = 1 bis 50, wobei A— folgende Reste darstellt:

CH₃ NH₂-CHCH₂-

CH,

CH₃

35 CH₃(CH₂J_nC- CH₂[—OCH₂CH- j ,.NH₂

[ CH₃ '

CH₂^-OCH₂CH- _ZX CHR/ CH₃ ι

CH₃(CH₂J_nC-CH₂^- OCH₂CH-J_xNH₂ (CH 1-OCH₂CH

,—X).

45 und

CH-

CH,

CH,

—OCH,CH j,—X

CH,

55 CH₂\-OCH₂- CH L-NH₂ C. ( CH₃J

CH₂\-OCH₂ ■ CH J,—> CH₃^

CH₂

—OCH, · CH ),—X

und mit Aldehyden der allgemeinen Formel RHCO. wobei

R = H . CH₃ , C₂H₅ , C₃H₇ . C₄Hq oder

worin R= —H oder —CH₃, u, .w y und 2 = 1 bis 50, ^s—

χ = —NH₂ oder —OH bedeuten, dargestellt werden. bedeutet, erhallen werden.

Dabei können die Polyoxypropylenaminc zur Variierung der Eigenschaften dieser Kondensationsprodukte zu einem mehr oder weniger großen Teil durch andere einkondensierte aliphatische, araliphatische. heterocyclische und/oder cycloaliphatische Amine ersetzt sein.

Die molaren Verhältnisse der einzelnen Komponenten Amin, Aldehyd und Phenol, können je nach gewünschter Viskosität und Eigenschaften der Kondensationsprodukte in weiten Grenzen bei deren Herstellung variiert worden sein.

Das Molverhältnis der Komponenten bei der Herstellung der Kondensationsprodukte von ein- oder mehrwertigem Phenol zu den mehrwertigen Aminen beträgt 0,01:1 bis 5:1, vorzugsweise 0,1:1 bis 2:1. Das Molverhältnis von Phenol zu Aldehyd beträgt 1:0,1 bis 1:2, vorzugsweise 1:0,5 bis 1:1,2, wobei die nicht umgesetzten Anteile: als modifizierende Zusätze im Kondensationsprodukt verbleiben dürfen.

Bei der Herstellung der Kondensationsprodukte eignen sich zur Abmischung mit den schon genannten umzusetzenden Polyoxypropylenaminen beispielsweise aliphatische, gesättigte oder ungesättigte, bifunktionelle Amine, wie z. B. niedere aliphatische Alkylen-Polyamine, wie z. B. Äthylendiamin, 1,2-Propylendiamin, 1,3-Propylendiamin, 1,4-Butylendiamin, Hexamethylendiamin oder Polyalkylen-Polyamine, z. B. homologe Polyäthylen-Polyamine, wie Diäthylentriamin, Triäthylentetramin oder analoge Polypropylen - Polyamine, wie z. B. Dipropylentriamin. Darüber hinaus sind ohne weiteres auch andere aliphatische, cycloaliphatische oder araliphatische Amine mit mindestens zwei Amin-Wasserstoff-Funktionen zur Abmischung zwecks Umsetzung verwendbar, wie z. B. Λ/ί-Diamino-di-n-propylamin, cycloaliphatische Amine, wie Xylylendiamin, 3,5.5-Trimethyl-3-aminomethylcyclohexylamin, Menthandiamin, 2.2,4-(2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin, Cyclohexan - bis - methylamin. Cyclohexandiamin.

Die Abmischung vor der Umsetzung mit den genannten anderen Aminen wird hauptsächlich dann durchgefiihrt, wenn die zur Herstellung der Kondensationsprodukte vorgesehenen Polyoxypropylenamine infolge ihres höheren Molekulargewichtes bei der Abmischung reaktionsträge sind. Zur Beurteilung der nötigen Abmischung vor der Kondensation kann als Maß die »Topfzeit« der Polyoxypropylenamine herangezogen werden. Die Abmischung empfiehlt sich im allgemeinen, wenn die Topfzeit des Polyoxypropylenamins > 24 Stunden beträgt was bei einem Molekulargewicht von >400 an der Fall ist, wobei die hiergenannte Topfzeit gemäß den Bedingungen der Tabelle 1 gilt.

Ein- oder mehrwertige Phenole mit wenigstens einer aldehydreaktiven Kernstelle für die Herstellung der Kondensationsprodukte sind z. B. Phenol, o-, m-, p-Kresol, Xylenole, Resorcin. Brenzcatechin, Hydrochinon, Phloroglucin, Pyrogallol, u- und ^-Naphthol, p-tert.-Butylphenol, 4,4'-Dihydroxydiphenylmethan. 4,4'-Dihydroxydiphenyläther und 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon.

Als Aldehyde können sowohl solche aliphatischer als auch aromatischer Natur, wie z. B. Formaldehyd, Acetaldehyd, Butyraldehyd, Benzaldehyd. Verwendung finden.

Die erfindungsgemäße Herstellung der Polyoxypropylen-Kondcnsationsprodukte erfolgt in einfacher, üblicher Weise durch Kondensation von Aminen.

mindestens monoreaktiven Phenolen sowie Aldehyden, und Erhitzen dieser Gemische auf Temperaturen von z. B. 100 bis 150 C. Nach Beendigung der Kondensationsreaktion wird das gebildete Reaktionswasser abdestilliert, wobei die Kondensationsprodukte als ölige bis harzartige Massen zurückbleiben. Bevorzugt arbeitet man so, daß Amin bzw. Amine und die Phenolkomponente in einem Reaktionsgefaß vermischt werden und auf 90 bis 100 C, bevorzugt 30 bis 50 C, erwärmt werden. In diesen Temperaturbereichen gibt man in einem Zeitraum von 30 bis 300 Minuten den Aldehyd, beispielsweise Formaldehyd, in einer wäßrigen 30- bis 45gewichlsprozentigen Lösung bzw. als polymeren Paraform, gegebenenfalls unter Kühlung bei zu starker exothermer Reaktion, zu. Nach dem Abklingen der Reaktion wird dann, bevorzugt unter Vakuum von 15 bis 60 Torr, Wasser aus dem Reaktionsgemisch unter Temperatursteigerung bis auf 150⁰C, bevorzugt 100' C, entfernt. Man kann aber auch Phenol und Formaldehyd vorlegen und bei 20 bis 100 C, bevorzugt 30 bis 50 C, gegebenenfalls unter Kühlung, Amine zugeben, andererseits kann man aber auch so arbeiten, daß man das Amin allein vorlegt und zuerst unter Kühlung bei 20 bis 100 C, bevorzugt 30 bis 50 C, Formaldehyd und anschließend Phenol zugibt. Danach erfolgt die Aufarbeitung, wie schon oben angegeben.

Nach Filtration und Kühlung erhält man hell- bis dunkelgelbe Kondensationsprodukte, die entsprechend ihrem »Wasserstoffaktiväquivalent« mit Epoxidharzen umgesetzt werden können. Das »Wassersioffaktiväquivalent« ergibt sich aus der Ausbeute an Kondensationsprodukt, dividiert durch die im Reaktionsansatz vorhandenen Äquivalente an stickstoffgebundenen Wasserstoff, abzüglich des durch den Umsatz mit dem Aldehyd verbrauchten Betrages. Man kann aber auch, je nach Verwendungszweck der Harz-Härter-Mischung, mit unter- oder überschüssigen Härtermengen arbeiten.

Aus der großen Zahl der Epoxidverbindungen, die mehr als ^pine 1.2-Epoxidgruppe im Molekül enthalten und welche erfindungsgemäß zu Formkörperr und überzügen mit den Kondensationsprodukter umgesetzt werden können, seien genannt:

Die Epoxide mehrfach-ungesättigter Kohlenwas serstoffe (Vinylcyclohexen. Dicyclopentadien, Cyclo hexandien. Cyclododecadien. Cyclododecatrien, lso pren, 1,5-Hexadien, Butadien. Polybutadiene. Divinyl benzole), Oligomere des Epichlorhydrins, Epoxyäthe mehrwertiger Alkohole (Äthylen-, Propylen- und Bu tylenglykole, Polyglykole, Thiodiglykole, Glycerin Pentaerythrit, Sorbit, Polyvinylalkohol, Polyallylalko hol), Epoxyäther mehrwertiger Phenole (Resorcir Hydrochinon, Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan. Bis (4 - hydroxy - 3 - methylphenyl) - methan. Bis - (4 - h\ droxy - 3,5 - dichlorpheny 1) - methan. Bis - (4 - hydroxy 3,5 - dibromphenyl) - methan. Bis - (4 - hydroxy - 3,5 - d'i nuorphenyl) - methan. 1,1 - Bis - (4 - hydroxyphenyl äthan. 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2.2-Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl)-propan, 2.2-Bis-(4-hj droxy - 3 - chlorphenyl) - propan, 2,2 - Bis - (4 - hydroxj 3.5 - dichlorpheny]) - propan. Bis - (4 - hydroxyphenyl phenylmethan. Bis - (4 - hydroxyphenyl) - dipheny methan. Bis - (4 - hydroxyphenyl) - 4' - methylpheny methan, 1,1 - Bis-{4- hydroxyphenyl) - 2,2,2- trichloi äthan. Bis - (4 - hydroxyphenyl) - (4 - chlorphenyl) - rm than. 1.1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan. Bii (4 - hydroxyphenyl) - cyclohcxylmethan. 4.4' - DiIv

(ή

sättigten Carbonsäureestern ungesättigter Alkohole ElT tizkä? ,,Vh A ??' I ' ^S'^{Ch dlC Reaktivitat}

hergestellt worden sind, Glycidylester Polyg ycidyl- _1O I₆L _nAl Jhem.kahenbestandigkeit auf der

ester, die durch Polymerisation oder Mischpolymeri- ^J We?«£hA^V^'T^ π

sat.on von Glycidylester ungesättigter Säuren gewon- üb^^ ver^S*!^? ^zur. ^HersteIlu«g. ™

nen werden können oder aus anderen sauren Verbin- eine" Ei VH , η ' ^S° u™" ^ma" u^hie[^be

düngen (Cyanursäure, Diglycidylsulfid, cyclisches Tri- erweichen ⁶^ ^{gUte P}'g^mentierbarke"

methylentnsulfon bzw. deren Derivaten) erhältlich ,< Narh n_Pm „s^ ··« ,

sind. »o'iiicn ,₅ Nach dem erfindungsgemaßen Verfahren kann man

Ebensogut wie die vorstehenden reinen Epoxide SnÄiTif^ ^er,^ha'^ten' ^{die eine aus}^ können deren Gemische als auch Gemische mit Mono- ^SÄ;^ und Chemikalienfestigkeil. epoxiden, gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungs- S besinn ς ⁸^ ^{teilweiSe Sehr gUlC ElaS}"" mitteln oder Weichmachern, nach dem vorliegenden ₂₀ ΞΙ' ' ⁵^ |^{Ut geei}S^{net zur} Herstellung Verfahren umgesetzt werden. So können betpiels- «_uX_uX^UI?f^{n Gie}Jkorpern, z. B. fiir den Werkweise die folgenden Monoepoxide im Gemisch mit Klebstoff.. If ,Γ'"! J* ^{3Uch als Laminierharze}> den vorgenannten Epoxidverbindungen verwendet Beschiehtnn« δ T! .^^unstharzzement sowie als werden: epoxidierte einfach-ungesättigte Kohlenwas- ria ΐ A₁RlSf^leidunS^s" ™d Reparaturmateserstorfe(ButyIen-,Cyclohexen-,Styroloxyd). halogen- ₂« werden Im r" ^{Und Betonrohre} verwendet haltige Epoxide, wie z.B. Epichlorhydrin JgJJ- ' 5^ HSVT*? ^v'^elenS^ebrau<*lichenAminäther einwertiger Alkohole (Methyl-, Äthyl- Butvl- dukte für lh ,beschriebenen Kondensationspro-2-Äthylhexyl-, Dodecylalkohol), Epoxyäther elnwer-' hSS, m BiS "^a ^I\^K?^{mbiMtion mit E}P^oxid" tiger Phenole (Phenol, Kresol sowie andere in o- oder „ΪΓιΓ ^ltUm?ⁿ', ^AsP^ha't und ähnlichen Teerp-Stellung substituierte Phenole), Glycidylester unS- » TeSJodikt w^{? ΐΛ}· ^S°'^{Che Kombi}nationen mit sättigter Carbonsäuren, epoxidierte Ester von unfe- ηηΗ_Κ° " T'" ^{mit Vorteil im} Oberflächensättigten Alkoholen bzw. ungesättigten Carbonsäu Z, ^Korrosion _i ^sschutz, im Straßenbau und im Bauren sowie die Acetale des GlycidaldehyJs Z" ^ν _υ ^£™^{αε1 wer}den. Beispielsweise seien ee-Den genannten Epoxidverbindungen, die erfin- Ιςηίίρ™ f^i ^U"^{d Klebema}ssen. Dichtungs- und dungsgemäß zu Formkörpern und überzügen um- ,« nfJ^rf i

setzbar sind, können noch Füllstoffe, Farbstoffe Pie- >*J™™P8Mäß herzustellenden Formkörper

mente. Lösungsmittel oder Flexibilisatoren sowie kßnnm i?^{ge aUS de}" ^{ZU härtende}n Epoxidharzen Härtungsbeschleuniger vor der Härtung zugesetzt hvdrariri^t T/ ^Füllstoffen' wie Siliciumdioxyd, werden. ^{e g} ^ratisier em Alummiumoxyd, Titiandioxyd, Glas-

Die erfindungsgemäße Herstellung der Formkör- _Λη „dl c,' Glimmer, Graphit, Calziumsilikat per und überzüge kann gegebenenfalls durch Zu- Körnen ^S^^{ie den üblic}hen Piementen mit

Sätze von beschleunigend wirkenden Stoffen aus der nie-M ^" ' ^{5 mm}' ^versehen sein.

Gruppe der ein- oder mehrwertigen Phenole insbe- dieΓηLt υ j ^{Angaben und} Beispiele erläutern sondere Aminophenole, der ein- oder mehrwertiaen Ve™™* ι fr ^Kondensationsprodukte und ihre Alkohole oder auch durch Verbindungen, wie Mer- « Fnirnt« "^{8 a Hartun}g^srn'ttel zur Herstelluns von captoverbindungen, Thioäther, Dithioäther oder V^r. ^rormKorPeni und überzügen, bindungen mit Stickstoff-Kohlenstoff-Schwefel-Gruppierungen oder Sulfoxydgruppen, verkürzt werden

Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann die Härtung der Polyepoxidharze bzw. Epoxidverbindungen, 50 Kondensationsprodukt 1 die mehr als eine Epoxidgruppe im Molekül enthalten nsproüukt 1 mit den erfindungsgemäß verwendeten Konden- 380 s Pniv

sationsprodukten, je nach Reaktivität der Epoxid- wurden ,,,fÄ^pr0P^ylendiamin <^MG = ¹^O, 2 Mol) harze bzw. der einkondensierten Polyamine bei ten mit no^^ULenvarmt und innerhalb von 45 Minu-Raumtemperatur oder auch wesentlich höheren Tem- « hvdlfkiin« f ,^el"^er _n ⁴⁴g^ewichtsprozentigen Formaldeperaturen durchgeführt werden. weiter, JL ^{] Unter} Kühlung versetzt. Nach

üblicherweise kommt ein Temperaturintervall von verflü^att m."""!? ^{WUrden 94}S durch Erwärmen bis 150⁰C in Betracht. Zweckmäßig werden diese ta,S ^sPh™W Mol) zugegeben. Nach 30 Minu-Kondensationsprodukte als Härtungsmittel in sol- etwa ^τΓ" ^WU^^{e Unter Wa}sserstrahlvakuum von chen Mengen eingesetzt, die dem Epoxidharz äqui- 60 lOOT W u,^{Unter lan}gsamem Aufheizen bis

valent sind, jedoch ist in vielen Fällen ein Überschuß Reaktion«^ abdestilliert. Bei 10O=C wurde das bis zu 50% bzw. Unterschuß bis zu 25% der Konden- «SShhfi? u"?** ³° ^{Minuten unter d}™ ^Was" sationsprodukte ohne weiteres möglich. Die Här- viskos η Γ ^belassen· Man erhält ein niedrigtungsreaktion kann gegebenenfalls durch Zusatz von 71 cPovA ^ktl0nsP^r°dukt mit einer Viskosität von Alkoholen. Carbonsäuren, Epichlorhydrin, Halogen- _6s WasserTtnir ""f ^D'^{chte von} °'⁹⁸³ (²^⁰C), einem wasserstoff und anderen Beschleunigern sowie alch ' hSTSÄ^^¹ (^im ^nden mit durch Zusatz von Polyamidoaminen beschleunigt zahl von Vr? ⁶⁹'^{5 und einer} Gardner-Farbbzw, beeinflußt werden. Hervorzuheben ist. daß mit Si 2™? Π» Ϊ ^D\^{e T}°P^{fzeit betr}ug 137 Minuten

- c. uas Kondensationsprodukt 1 besteht zur

Hauptsache aus der Verbindung

CH₃

-CH₇NHCHCH,

CH₃

— 0 — CH₂CH

₂NH₂

Kondensationsprodukt 2

273 g Polyoxypropylendiamin (MG = 248,1,1 Mol) und 66,5 g Phenol (0,71 Mol) wurden auf 4O⁰C erwärmt. Innerhalb von 30 Minuten wurden 34 g einer 44gewichtsprozentigen wäßrigen Formaldehydlösung zugegeben. Nach 30 Minuten Verrühren wurde unter Wasserstrahlvakuum von etwa 20 Torr und unter langsamem Aufheizen bis 100⁰C Wasser abdestilliert. Bei 100° C wurde das Reaktionsprodukt noch 30 M inuten unter dem Wasserstrahlvakuum belassen. Man erhält ein niedrigviskoses Reaktionsprodukt mit einer Viskosität von 78 cP (25° C), einer Dichte von 0,991 (25C), einem HAV von 88,5 und einer Gardner-Farbzahl von 5. Die Topfzeit betrug 128 Minuten bei 22°C.

Das Kondensationsprodukt 2 besteht zur Hauptsache aus

CH,

CH,

CH₂NH CH · CH₂1— OCHXH

Kondensationsprodukt 3

3-NH₂

Es wird entsprechend, wie bei der Herstellung des Kondensationsproduktes 2 beschrieben, gearbeitet. Es werden jedoch 398 g Polyoxypropylendiamin (MG 398,1 Mol), 34 g 44gewichtsprozentige wäßrige Formaldehydlösung (0,5 Mol) und 100 g Phenol (0,06 Mol) eingesetzt.

Das Härtungsmittel hat ein HAV von 144. eine Viskosität, gemessen im Höppler-Viskosimeter bei 25⁰C, von 15IcP und eine Topfzeit (100g eines Polyglyc'idyläthers auf Bisphenol A und Epichlorhydrin-Basis mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 190 und 76 g des Härtungsmittels gemischt) von 144 Minuten, gemessen bei 22° C.

Das Kondensationsprodukt 3 besteht zur Hauptsache aus

CH,

ι 4|—CH,CH CH · CH,

CH

-och,chLnh₂

Kondensationsprodukt 4

Es wird entsprechend, wie bei der Herstellung des Kondensationsproduktes 1 beschrieben, gearbeitet. Es werden jedoch 146 g Triäthylentetramin (1 Mol), 146 g Polyoxypropylendiamin (MG 1000, 0,146 Mol), 94 g Phenol (1 Mol) und 68,5 g einer 44gewichtsprozentigen wäßrigen Formaldehydlösung (1 Mol) eingesetzt.

Das Härtungsmittel hat ein HAV von 89,5, eine Viskosität von 455 cP, gemessen im Höppler-Viskosimeter bei 25° C, eine Dichte von 1,03 (25° C), eine Aminzahl von 441 und eine Topfzeit (100 g eines

Polyglycidyläthers auf Bisphenol A- und Epichlorhydrin-Basis mit einem Epoxidäquivalent von 190 und 47 g des Härtungsmiltels gemischt) von 17 Minuten, gemessen bei 22° C.

Das Kondensationsprodukt 4 besteht aus einer Mischung aus

CH,

CH₂NH · CH · CH₂

CH
-OCH₂CH

l5.9iNH₂

CH₂NH · CH₂CH₂(NH ■ CH₂CH₂I₂ ■ NH₂

Kondensationsprodukt 5

Es wird entsprechend, wie bei der Herstellung des Kondensationsproduktes 1 beschrieben, gearbeitet. Es werden jedoch 380 g Polyoxypropylendiamin (MG 190, 2MoI), 188 g Phenol (2MoI) und 138 g einer 44gewichtsprozentigen wäßrigen Formaldehydlösung (2 Mol) eingesetzt.

Das Härtungsmittel hat ein HAV von 99, eine Viskosität von 1554 cP, gemessen im Höppler-Viskosimeter bei 25° C, eine Hichte von 1,035 (25° C), eine Anzahl von 372 und eine Topfzeit (100 g eines Polyglycidyläthers auf Bisphenol A- und Epichlorhydrin-Basis mit einem Epoxidäquivalent von 190, und 52 g des Härtungsmittels gemischt) von 70 Minuten, gemessen bei 22" C.

Das Kondensationsprodukt 5 besteht zur Hauptsache aus

CH₃/

CH₃

CH,NH ■ CH · CH, —OCHjCH

Kondensationsprodukt 6

Es wird entsprechend, wie bei der Herstellung des Kondensationsproduktes 1 beschrieben, gearbeitet. Es werden jedoch 273 g Polyoxypropylendiamin (MG 248. 1,1 Mol), 103,5 g Phenol (1,1 Mol) und 75 g einer 44g9Wichtsprozentigen wäßrigen Formaldehydlösung (1,1 Mol) eingesetzt.

Das Härtungsmittel hat HAV von 11S. eine Viskosität von 964 cP, gemessen im Höppler-Viskosimeter bei 25° C, eine Dichte von 1,02 (25⁰C), eine Aminzahl von 305 und eine Topfzeit (100g eines Polyglycidyläthers auf Bisphenol A- und Epichlorhydrin-Basis mit einem Epoxidäquivalent von 190 und 62 g des Härtungsmittels gemischt) von 140 Minuten, gemessen bei 22° C.

Das Kondensationsprodukt 6 besteht zur Hauptsache aus

OH

CH₃

|
Hf— CH₂NHCH · CH₂

CH

—OCH, · CH

Kondensationsprodukt

Es wird entsprechend, wie bei der Herstellung des Kondensationsproduktes 1 beschrieben, gearbeitet. Es werden jedoch 398 g Polyoxypropylendiamin (MG 398, 1 Mol), 94 g Phenol (1 Mol) und 69 g einer 44gewichtsprozentigen wäßrigen Formaldehydlösung (1 Mol) eingesetzt.

Das Härtungsmittel hat ein HAV von 165, eine Viskosität von 555 cP, gemessen im Höppler-Viskosi- ι ο meter bei 25° C, eine Dichte von 1,01 (25= C), eine Aminzahl von 219 und eine Topfzeit (100 g eines Polyglycidyläthers auf Bisphenol A- und Epichlorhydrin-Basis mit einem Epoxidäquivalent von 19i und 87 g des Härtungsmittels gemischt) von 7 Stun den, gemessen bei 22^r C.

Das Kondensationsprodukt 7 besteht zur Haupt sachc aus

OH CH₃

j CH₂NHCH

CH, OCH₃CH

NH,

Kondensationsprodukt

Es wird entsprechend, wie bei der Herstellung des meter bei 25° C, eine Dichte von 1,00 (25 C), ein<

Kondensationsproduktes 1 beschrieben, gearbeitet. Es Aminzahl von 118 und eine Topfzeit (100 g eine:

werden jedoch 249 g Polyoxypropylendiamin (MG 20 Polyglycidyläthers auf Bisphenol A- und Epichlor

996, 0,25 Mol), 94 g Phenol (1 Mol) und 17 g einer hydrin-Basis mit einem Epoxidäquivalent von 19(

44gewichtsprozentigen wäßrigen Formaldehydlösung und 242 g des Härtungsmittels gemischt) von 8 Stun

eingesetzt. den, gemessen bei 20° C.

Das Härtungsmittel hat ein HAV von 458, eine Das Kondensationsprodukt 8 besteht zur Haupt

Viskosität von 781 cP, gemessen im Höppler-Viskosi- 25 sache aus

OH

CH,

CH, NH CH CH, CH,
OCH, CH

- NH₂

Kondensationsprodukt

Es wird entsprechend, wie bei der Herstellung des Kondensationsproduktes 1 beschrieben, gearbeitet. Es werden jedoch 136 g Polyoxypropylendiamin (MG 190, 0,72MoI), 136g Xylylendiamin (z.B. ein Isomerengemisch aus 70 Gewichtsprozent der 1,3- und 30 Gewichtsprozent der 1,4-Verbindung) (1 Mol), 161 g Phenol (1,72 Mol) und 82 g einer 44gewichtsprozentigen wäßrigen Formaldehydlösung eingesetzt.

OH CH₃

H, NH CH CH, Das Härtungsmittel hat ein HAV von 77.5. eine Viskosität von 128OcP, gemessen im Höppler-Viskosimeter bei 25" C, und eine Topfzeit (100 g eines Polyglycidyläthers auf Bisphenol A- und Epichlorhydrin-Basis mit einem Epoxidäquivalent von 19C und 41 g des Härtungsmittels gemischt) von 21 Minuten, gemessen bei 20⁰C.

Das Kondensationsprodukt 9 besteht aus einem Gemisch von

CH,
OCH, · CH

, -NH,

OH

As

NHCH,

CH,NH,

Beispiel

190 g eines Polyglycidyläthers auf Bisphenol A- und Epichlorhydrin-Basis mit einem Epoxidäquivalent von 190 werden mit 69,5 g des Kondensationsproduktes 1 gemischt und blasenfrei zu 4 mm dicken Platten vergossen. Nach 24stündiger Härtung bei Zimmertemperatur werden die Platten noch 2 Stunden bei 100⁰C getempert. Außerdem werden im entsprechenden Mischungsverhältnis Beschichtungen auf Glas- und Metallplatlen vorgenommen. Die Prüfungen der mechanischen Eigenschaften und chemischen Beständigkeit ergaben ausgezeichnete Ergebnisse.

Die in dünnen Schichten aufgetragene Harz-Härter-Mischung war nach 7 Stunden und 30 Minuten klebfrei und nach 20 Stunden kratzfest zu einer hochglänzenden, elastischen Beschichtung ausgehärtet.

Diese Mischung eignet sich besonders, wenn die Formkörper und überzüge bei Temperaturen unter 5° C ausgehärtet werden.

Beispiel 2

Die Herstellung eines Formkörpers bzw. Überzuges erfolgte wie im Beispiel 1 beschrieben, jedoch wurden 88,5 g des Kondensationsproduktes 2 als Härter eingesetzt.

Das Gemisch aus Polyglycidyläther und Kondensationsprodukt 2 war, in dünnen Schichten aufgetragen, nach I¹I₁ Stunden klebfrei und nach 24 Stunden kratzfest zu einer hochglänzenden, elastischen Beschichtung ausgehärtet.

Beispiel 3

Die Herstellung eines Formkörpers bzw. Überzuges erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben, jedoch wurden 144 g des Kondensationsproduktes 3 als Härter eingesetzt.

Es wurden gleichwertige Ergebnisse erzielt. Eine auf eine Glasplatte aufgebrachte Schicht war nach ΨI₁ Stunden klebfrei und nach 24 Stunden kratzfest zu einer hochglänzenden, elastischen Beschichtung ausgehärtet.

Beispiel 4

Die Herstellung eines Formkörpers bzw. Überzuges erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben, jedoch wurden 89,5 g des Kondensationsproduktes 4 als Härter eingesetzt.

Es wurden gleichwertige Ergebnisse erzielt. Eine auf eine Glasplatte aufgebrachte Schicht war 117 Minuten nach beendetem Aufbringen klebfrei und nach 217 Minuten kratzfest zu einer hochglänzenden, elastischen Beschichtung ausgehärtet.

Beispiel 5

Die Herstellung eines Formkörpers bzw. Überzuges erfolgte wie im Beispiel 1 beschrieben, jedoch wurden 99 g des Kondensationsproduktes 5 als Härter eingesetzt.

Es wurden gleichwertige Ergebnisse erzielt. Eine auf eine Glasplatte aufgebrachte Schicht war 251 Minuten nach beendetem Auftragen klebfrei und nach 12 Stunden kratzfest zu einer hochglänzenden, elastischen Beschichtung ausgehärtet.

Beispiel 6

Die Herstellung eines Formkörpers bzw. Überzuges erfolgte wie im Beispiel 1 beschrieben, jedoch wurden 118 g des Kondensationsproduktes 6 als Härter eingesetzt.

Es wurden gleichwertige Ergebnisse erzielt. Eine auf eine Glasplatte aufgetragene Schicht war 41U Minuten nach beendetem Auftragen klebfrei, trocken und nach 18 Stunden zu einer hochglänzenden, elastischen Beschichtung ausgehärtet.

Beispiel 7

Die Herstellung eines Formkörpers bzw. Überzuges erfolgte wie im Beispiel 1 beschrieben, jedoch wurden 165 g des Kondensationsproduktes 7 als Härter eingesetzt.

Es wurden gleichwertige Ergebnisse erzielt. Eine auf eine Glasplatte aufgetragene Schicht war nach 24 Stunden klebfrei zu einer hochglänzenden, elastischen Beschichtung ausgehärtet.

Beispiel 8

Die Herstellung eines Fonnkörpers bzw. Überzuges erfolgte wie im Beispiel 1 beschrieben, jedoch wurden 458 g des Kondensationsproduktes 8 als Härter eingesetzt

Es wurden gleichwertige Ergebnisse erzielt. Eine auf eine Glasplatte aufgetragene Schicht war nach 24 Stunden klebfrei zu einer hochglänzenden, elastischen Beschichtung ausgehärtet.

Beispiel 9

Die Herstellung eines Formkörpers bzw. Überzuges erfolgte wie im Beispiel 1 beschrieben, jedoch wurden 77,5 g des Kondensationsproduktes 9 als Härter eingesetzt.

Es wurden gleichwertige Ergebnisse erzielt. Eine auf eine Glasplatte aufgetragene Schicht war 120 Minuten nach beendetem Auftragen klebfrei und nach 2¹I₂ Stunden kratzfest zu einer hochglänzenden, elastischen Beschichtung ausgehärtet. Diese Mischung eignet sich besonders, wenn die Formkörper und überzüge bei Temperaturen unterhalb von 5° C ausgehärtet werden sollen.

Beispiel 10

170 g eines Polyglycidyläthers auf Bisphenol F- und Epichlorhydrin-Basis mit einem Epoxidäquivalent von 170 werden mit 69,5 g des Kondensationsproduktes 1 gemischt und blasenfrei zu 4 mm dicken Platten vergossen. Nach 24stündiger Härtung bei Zimmertemperatur, werden die Platten noch 2 Stunden bei 100° C getempert. Außerdem werden im entsprechenden Mischungsverhältnis Beschichtungen auf Glas- und Metallplatten vorgenommen. Die Prüfungen der mechanischen Eigenschaften und chemischen Beständigkeit ergaben ausgezeichnete Ergebnisse. Die in dünnen Schichten aufgetragene Harz-Härter-Mischung war nach 7'/₂ Stunden klebfrei und nach 20 Stunden kratzfest zu einer hochglänzenden, elastischen Beschichtung ausgehärtet.

Diese Mischung eignet sich besonders, wenn die Formkörper und überzüge bei Temperaturen unter 5°C ausgehärtet werden.

Beispiel 11

130 g einer Mischung aus 70 Gewichtsprozent eines Polyglycidyläthers aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit einem Epoxidäquivalent von 190 und 30 Gewichtsprozent Vinylcyclohexendiepoxid werden mit 69,5 g des Kondensationsproduktes 1 gemischt und blasenfrei zu 4 mm dicken Platten vergossen. Nach 24stündiger Härtung bei Zimmertemperatur werden die Platten noch 2 Stunden bei 100⁰C getempert. Außerdem werden in entsprechenden Mischungsverhältnis Beschichtungen auf Glas- und Mctallplatten vorgenommen. Die Prüfungen der mechanischen und chemischen Beständigkeit ergaben ausgezeichnete Ergebnisse. Die in dünnen Schichten aufgetragene

f>o Ha.z-Härter-Mischung war noch 9 Stunden klcbfrei und nach 22 Stunden kratzfesi zu einer hochglänzenden, elastischen Beschichtung ausgehärtet.

Beispiel 12

175 g eines Hexahydrophthalsäurediglycidylesters mit einem Epoxidäquivalent von 175 werden mit 69,5 g des Kondensationsproduktes 1 gemischt und blasenfrei zu 4 mm dicken Platten vergossen. Nach

24stündiger Härtung bei Zimmertemperatur werden die Platten noch 2 Stunden bei 100⁰C getempert. Außerdem werden im entsprechenden Mischungsverhältnis Beschichtungen auf Glas- und Metallplatten vorgenommen. Die Prüfungen der mecha- nischen Eigenschaften und chemischen Beständigkeit ergaben ausgezeichnete Ergebnisse. Die in dünnen Schichten aufgetragene Harz-Härter-Mischung war nach 7 Stunden klebfrei und nach 19 Stunden kratzfest zu einer hochglänzenden, elastischen Beschichtung ausgehärtet.

Beispiel 13

190 g eines Polyglycidyläthers aus Bisphenol A und lEpichlorhydrin mit einem Epoxidäquivalent von 190 werden mit 35 g des Kondensationsproduktes 1 und 72 g des Kondensationsproduktes 3 gemischt und blasenfrei zu 4 mm dicken Platten vergossen. Nach 24stündiger Härtung bei Zimmertemperatur werden die Platten noch 2 Stunden bei 100⁰C getempert. Außerdem werden im entsprechenden Mischungsverhältnis Beschichtungen auf Glas- und Metallplatten vorgenommen. Die Prüfungen der mechanischen Eigenschaften und chemischen Beständigkeit ergaben ausgezeichnete Ergebnisse. Die in dünnen Schichten aufgetragene Harz-Härter-Mischung war nach 9' ₂ Stunden klcbfrei und nach 22 Stunden kratzfest zu einer hochglänzenden, elastischen Beschichtung ausgehärtet.

Beispiel 14

Die Mischung gemäß Beispiel 9 wurde hergestellt. Es wurden zusätzlich 50 g Quarzmehl, 25 g Talkum und 25 g Chromoxydgrün zugemischt. Die Masse wurde auf Zementziegel in dicker Schicht aufgetragen, die vor der Aushärtung in etwa 8 Stunder: eine vollkommen ebene Oberfläche bildete. Nach 24 Stunden Durchhärtung war eine hochglänzende, trittfeste Beschichtung erreicht.

40

Kondensationsprodukt 10

657 g Polyoxypropylentriamin (= 1,5 Mol) der Formel

CH,-

CH₃
OCH, ■ CH-

-NH,

CH₃ · CH₂-C-CH₂-

CHj

OCH, · CH-

CH₂-

CH₃

OCH, · CH-

.-NH,

mit χ + y + ζ S 5,3, wurden auf 40C erwärmt und innerhalb von 45 Minuten mit 103,5 g einer 44gewichtsprozenligen wäßrigen Formaldehydlösung (= 1,5 Mol) unter Kühlung versetzt. Nach weiteren 30 Minuten wurden 141 g durch Erwärmen verflüssigtes Phenol (= 1,5 Mol) zugegeben. Es wurde 30 Minuten gerührt und im Wasscrstrahlvakuum von etwa 20 lorr und unter langsamem Erhitzen bis HM) ( Wasser iibdeslillicrt und das Reaktionsprodukt noch M) Minuten unter dem Wasserstrahlpumpenvakiium belassen. Man erhält ein Reaktionsprodukt mit einer Viskosität von 6750 cP (25 C), einer Dichte von 1 0"> (25¹C) und einem Wasserstoffäquivalemgewicht von 108. Die Topfzeit betrug 2¹S Stunden bei 22" C.

Das Kondensationsprodukt besteht zur Hauptsache aus der Verbindung

OH

-CH · CH₂O-

H₂N-I-CH CH₂O-CH₃

,-CH₂-C-CH₂-CH₃

H₁N-I-CH CH₂O-

-CH,

45

55 mit χ + y + - = 3.

Beispiel 15

190ü eines Polyglycidyläthers auf Bisphenol A- und Epichlorhydrin-Basis mit einem Epoxidäquivalent von 190 wurden mit 108 g des Kondcnsaiionsproduktes 10 gemischt. Es wurden Beschichtungen auf Glas- und" Metallplatlen vorgenommen. Die in dünnen Schichten aufgetragene Harz-Härter-Mischung war nach 4¹ , Stunden klebfrei und nach 9 Stunden zu einer hochglänzenden, elastischen Beschichtung ausgehärtet, die, unter Wasser gelagert, weder anquoll noch einen weißen Belag ;>.usbildcte.

Beispiel 16

100 g eines Polyglycidyläthers auf Bisphenol A- und Epichlorhydrin-Basis mit einem Epoxidäquivalent von 190 wurden mit 52 g des Kondensationsproduktes 5 gemischt. Eine Beschichtung, die aus dieser Mischung hergestellt wurde, wurde unter Wasser vollständig ausgehärtet. Bei einer Temperatur _von -2 C hatte diese Harz-Härter-Mischung eine Topfzeit von 80 Minuten.

Beispiel 17

100 g eines Polyglycidyläthers auf Bisphenol A- und Epichlorhydrin-Basis mit einem Epoxidäquivalent von 190 wurden mit 62 g des Kondensationsproduktes 6 gemischt; diese Mischung wurde unter Wasser vollständig ausgehärtet und ergab eine leicht elastische Beschichtung. Bei einer lcnipcratur von — 2°C hatte die Mischung aus Harz und Härter eine Topfzeit von 5^! ₂ Stunden.

Beispiel 18

100 g eines Polyglycidyläthers auf Bisphenol A- und Epichlorhydrin-Basis mit einem Epoxidäquivalent von 190 wurden mit 87 g des Kondensationsprodukles 8 gemischt. Diese Mischung wurde unter Wasser vollständig ausgehärtet und ergab eine leicht elastische Beschichtung. Bei einer Temperatur von -2 C hatte diese Harz-Härter-Mischung eine Topfzeit von ungefähr 24 Stunden.

Bei Raumtemperatur werden die besten Resultate erzielt in bezug auf mechanische Stärke und Elastizität der Güsse, indem man den Instruktionen folgt, die im Beispiel 6 dieser Erfindung angegeben sind (vgl. Test 3b. Tabelle 2). Hochglänzende und ela-

stische Dünnbeschichiungen mit der kurzen Härtungszeit von 3¹Z₂ Stunden werden vorzugsweise erhalten in Übereinstimmung mit den Instruktionen, die in den Beispielen 4 und 9 gegeben werden. Eine mittlere Härtungszeit von 12 Stunden weisen die Be

schichtungen von Beispiel 5 dieser Erfindung auf. Eine längere Aushärtungszeit von 24 Stunden kann gemäß den in den Beispielen 2 und 3 angegebenen Instruktionen für kratzbeständige, hochglänzende Beschichtungen erreicht werden.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren ziir Herstellung von Formkörpern und überzügen durch Umsetzen von Epoxidverbindungen mit mehr als einer 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül, gegebeneufalls im Gemisch mit Monoepoxiden, mit Polyätheramin-Kondensationsprodukten, gegebenenfalls unter Zusatz von weiteren Aminen, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyätheramin-Kondensationsprodukte solche der folgenden allgemeinen Formel